CALOR DE SOLUCIN

Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 2 -
CALOR DE SOLUCIN

I. OBJETIVOS:
Observar la medida del cambio de energa que acompaa a una transformacin
quimica.
Determinar y comparar el calor integral de solucion y el calor diferencial de
solucion.

II. FUNDAMENTO TERICO:
El proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de una absorcin o
desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se conoce con el
nombre de calor molar de disolucin. Sin embargo, esta magnitud no es
constante sino que depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la
concentracin de la disolucin. Al disolver gradualmente una masa de sustancia en
una cantidad de disolvente dada, la composicin de la disolucin vara desde la del
disolvente puro hasta la de la disolucin nal. La expresin:


Se conoce como Calor diferencial de disolucin.
Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o
desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se
disuelve toda la sustancia en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de
calor generada en estas condiciones se le llama calor integral de disolucin, y
viene dado por:


Como el calor integral de disolucin depende de la concentracin es preciso
especicar sta. En la prctica, supondremos que 0.5 M es una concentracin lo
sucientemente baja como para suponer que nos encontramos en el lmite de
dilucin . Por lo tanto, tanto para el calibrado como para la medida con la
sustancia problemas usaremos los valores de la entalpa de disolucin a dilucin
innita, H, denida como la variacin de entalpa en la disolucin de un mol de
soluto en una cantidad innita de agua. En nuestro caso, como se trata de
electrolitos, esta entalpa ser un balance entre la entalpa de ruptura de la red y
las de hidratacin de aniones y cationes.
Debido a que el calentamiento disminuye la solubilidad de un gas, la disolucin de
los gases es exotrmica. Consecuentemente, al disolverse un gas en un solvente
lquido, la temperatura disminuye, mientras que la solucin contina liberando
CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 3 -
energa. ste es un efecto del incremento en el calor o de la energa requerida para
atraer a las molculas de soluto y solvente en otras palabras, esta energa supera
a la energa requerida para separar a las molculas del solvente. Cuando el gas
est disuelto completamente (eso es puramente terico dado que ninguna
sustancia puede disolver infinitamente) el calor de solucin estar al mximo.
El proceso de disolucin puede verse, termodinmicamente, como si consistiera en
tres etapas:
1. Ruptura de las atracciones soluto-soluto (endotrmica), por ejemplo la energa
reticular en el caso de las sales.
2. Ruptura de las atracciones solvente-solvente (endotrmica), por ejemplo
el enlace de hidrgeno en el agua.
3. Formacin de atracciones solvente-soluto (exotrmica), en la solvatacin.
El valor del cambio de entalpa global es la suma de los cambios de entalpa
individuales de cada paso. Por ejemplo, al disolver nitrato de amonio en agua
descender la temperatura del agua (la solvatacin no compensa el gasto de
energa en romper la estructura cristalina), mientras que el agregar hidrxido de
potasio a agua aumentar la temperatura del sistema.
Las soluciones con calores negativos de solucin forman enlaces fuertes y tienen
presiones de vapor bajas.
Calor de solucin de algunos compuestos
seleccionados
cloruro de hidrgeno - 17.89
nitrato de amonio + 6.14
amonaco - 7.29
hidrxido de potasio - 13.77
hidrxido de cesio - 17.10
cloruro de sodio + 3.89
clorato de potasio + 9.89
cido actico - 0.360
Cambio en entalpa H
o
en kJ/mol en agua

CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 4 -

La dilucin del cido sulfrico concentrado libera considerable energa. La reaccin
puede escribirse como:
H2SO4 (96%) + n H2O H2SO4 (dil)
donde n = moles de agua / moles de sulfrico.
El proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de un
desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se conoce con el
nombre de calor molar de disolucin. Esta magnitud no es constante ya que
depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la concentracin de la
disolucin. Se debe a que la molcula o ion en disolucin se rodea de molculas o
iones de signo contrario, cuando se trata de molculas se polarizan y las partes
negativas atraen a las partes positivas de otra molculas; se establecen as unos
enlaces, los cuales liberan la energa de enlace, que se manifiesta en la elevacin
de temperatura.
CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE
Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presin
constante,
(DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente esquema:

Figura 2 diagrama de un calormetro
El regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la
presin sea la misma que la presin atmosfrica Para aquellas reacciones que se
hacen en agua en disoluciones diluidas, el calor especfico de la disolucin ser
aproximadamente igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por
una disolucin acuosa es igual al calor liberado por la reaccin de los solutos:
qdisolucin = -qrxn
Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativa. La
entalpa de los productos es menor que la de los reactivos
CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 5 -
H = Hproductos - Hreactivos
En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es
exotrmica, la disolucin absorber el calor producido por la reaccin y se
observar un incremento en la temperatura.
De manera que para una reaccin exotrmica:
Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH negativa)
La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (DH positiva)
De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de
DHsoln (es decir el valor medido)

CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 6 -

III. METODOLOGIA
1. REQUERIMIENTOS

Calormetro(vaso Dewar: termo)
Probeta graduada
Termmetro
Vaso de precipitados
Piceta
Acido sulfrico
Cloruro de potasio
Matraz eldenmeyer


2. TCNICAS O MTODOS.

a) Primer experimento

Clculo del calor Diferencial
Disponga de un termo limpio y seco.
Se le agrega 800mL de agua una
temperatura ambiente
Adicionamos 1 ml de cido sulfrico
Utilizando el agitador magntico. Se
seguir agitando hasta que la
temperatura se mantenga constante
Se adiciona 1 ml de nuevo y se repite el
procedimiento y as 5 veces ms


Clculo del calor Integral
Lavar el termo, y agregar 800 ml e agua a temperatura ambiente
Medir en una pipeta 5 ml de cido sulfrico y agregar en una sola
oportunidad

b) Segundo experimento
Pesar una cantidad de gramos de sal, en este caso el KCl
Colocar 800 ml de agua en un termo y agregar la sal antes pesada
Agitar y ver hasta cuanto logro variar la temperatura


CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 7 -
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
0 10 20 30 40 50 60 70 80
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)


tiempo (seg)
T vs t
5 ml de frente
1 ml
2 ml
3 ml
4 ml
5 ml agregando
3. DATOS EXPERIMENTALES


agregado de acido sulfurico por ml agregado de H
2
SO
4
de frente

1 ml 2 ml 3ml 4 ml 5 ml 5 ml t (seg)
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

22,1 23,7 25,4 26,7 29,6 21,9 0
23,7 24,8 26,3 28,8 29,8 31,7 10
23,5 25,1 26,4 28,4 29,9 31,3 20
23,5 25,1 26,4 28,4 29,95 31,2 30
23,5 25,1 26,5 28,4 30 31,2 40
23,6 25,2 26,5 28,3 30 30,9 50
23,6 25,2 26,5 28,3 30,05 30,9 60
23,6 25,2 26,5 28,3 30,05 30,9 70
23,6 25,2 26,5 28,3 30,05 30,9 80






CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 8 -
CLCULOS
Datos:
Cp
calorimetro
=1240.891240.89cal/C

Ac.Sulfurico
= 1.84 g/mL
Ce
Agua
= 1 cal/g.C
Para cada sulucion ( Calor de Solucion Diferencial)
Para la solucin con 1 ml de H
2
SO
4
:

( (

Para la solucin ms 1 ml de H
2
SO
4
(2ml):

( (

Para la solucin ms 1 ml de H
2
SO
4
(3ml):

( (

Para la solucin ms 1 ml de H
2
SO
4
(4ml):

( (

CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 9 -
Para la solucin ms 1 ml de H
2
SO
4
(5ml):

( (

Entonces:

Para cada solucin de 5 ml:

( (

CALCULO DEL PORECENTAJE DE ERROR:
E%=
[ ]



[ ]

CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 10 -
IV. CONCLUSIONES
Nuestra temperatura comenz a bajar, cuando se dio la mezcla mientras el
tiempo transcurra.
Tendremos diferentes valores de temperatura y tiempo con la cual obtendremos
una determinada grfica.
Se debera usar una cantidad media de cido, muy poco no te permitira notar la
diferencia de temperatura y demasiado atentara contra la disolucin


V. RECOMENDACIONES
Tener en cuenta que el agua fra absorbe calor a travs de los materiales
Poner el termmetro con ms escalas en el calormetro
Realizar cuidadosamente la experiencia por el contrario seria muy dificultoso
volver a poner a las condiciones necesarias


VI. BIBLIOGRAFA
TOMAS, A. MOORE. (2003) Fsica seis Ideas Fundamentales. MCGRAW HILL.
SERWAY, Raymond A. y JEWETT, Jhon W. (2002) Fsica I Texto basado en
calculo, 3 Ed tomo I Editorial Thomson.
University Laboratory Experiments Physics. Volumen 1. Edicin 94/95

CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 11 -
VII. ANEXOS
Prob.1 Determinar la variacin de energa interna para el proceso de
combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de
entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ.

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
H = 2219,8 kJ
n
reactivos
= 1+5 = 6 ; n
productos
= 3 ; n = 3
Despejando en U = H n R T =
2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2212 kJ
U = 2212 Kj

Prob.2 Dadas las reacciones
(1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g) H
1
0
= 2418 kJ
(2) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) H
2
0
= 2858 kJ

calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin es...
(3) H
2
O(l) H
2
O(g) H
3
= ?
(3) puede expresarse como (1) (2), luego
H
3
= H
1
H
2
= 2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ
H
vaporizacin
= 44 kJ /mol

Prob.3 Conocidas las entalpas estndar de formacin
del butano (C
4
H
10
), agua lquida y CO
2
, cuyos valores son respectivamente
1247, 2858 y 3935 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de
combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es:
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l); Hcomb= ?
H = npH
f
(product.) nrH
f
(reactivos) =
4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol)
1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ
CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 12 -
Luego la entalpa estndar de combustin ser:
H
combustin
= 28783 kJ/mol

5- Calcule la energa de hidrogenacin del 1,3 butadieno a butano,
conociendo las siguientes entalpas de enlace:
H
C=C
= 61290 kJ/mol ; H
C-C
= 34815 kJ/mol ; H
c-h
= 41532 kJ/mol
H
h-h
= 4364 kJ/mol
La reaccin pedida es:
CH
2
= CH CH = CH
2 (g)
+ 2 H
2 (g)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3 (g)
Clculo de enlaces rotos
2 enlaces C = C 2 x 61290 kJ/mol = 122580 kJ/mol
2 enlaces H H . 2 x 443640 kJ/mol = 87280 kJ/mol
TOTAL: 209860 kJ/mol
Clculo de enlaces formados
2 enlaces C C .. 2 x (34815 kJ/mol) = 69630 kJ/mol
4 enlaces C H . 4 x (41532 kJ/mol) = 166128 kJ/mol
TOTAL: 235758 kJ/mol
H de la reaccin ser:
H
r
= H (enlaces rotos) H (enlaces formados)
H
r
= (209860 235758) kJ/mol = 25898 kJ/mol

6- Calcula el calor de combustin de propano a partir de los datos de
energa de enlace de la tabla.
C
3
H
8
+ 5 O
2
3 CO
2
+ 4 H
2
O
Enlaces rotos:
8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados:
6 C=O y 8 OH
CALOR DE SOLUCIN
Laboratorio de Fisicoqumica I
Ing. Albertina Daz Gutirrez - 13 -
H
0
= E
e
(e. rotos) E
e
(e. form.)
H
0
= [8 E
e
(CH) + 2 E
e
(CC) + 5 E
e
(O=O)] [6 E
e
(C=O) + 8 E
e
(OH)]
H
0
= 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745 kJ + 8460 kJ) = 1657 kJ
H
0
comb
(C
3
H
8
) = 1657 kJ/mol