DEPARTAMENTO DE CINCIAS NATURAIS DISCIPLINA: Elementos de Qumica PROFESSORA: Cristiane Martins Veloso ESTRUTURA ATMICA ESTRUTURA ATMICA 1 ESTRUTURA ATMICA - MODELOS ATMICOS Ao longo dos sculos XIX e XX, grandes cientistas desenharam modelos do tomo. Nenhum deles viu o tomo. Os modelos explicavam alguns resultados experimentais e possibilitavam a realizao de previses. medida que algum detalhe novo era descoberto, desenhava-se um novo modelo, com mais detalhes, mais complexo. 2 Modelo atmico de Dalton Dalton retomou o conceito grego da existncia de tomos indivisveis para propor uma teoria que permitisse explicar, entre outras generalizaes qumicas, as leis da conservao da massa e da composio definida. A massa dos tomos determinava o comportamento macroscpico das substncias. 1. Os elementos so formados por pequenssimas partculas, os tomos. 2. Todos os tomos de um determinado elemento so idnticos entre si. 3 3. Os tomos de um determinado elemento so diferentes dos tomos de outro elemento e o que os diferencia so suas massas relativas. 4. Os tomos de um elemento podem se combinar com tomos de outros elementos formando os tomos compostos. Um dado composto possui sempre o mesmo nmero relativo de tipos de tomos. 5. Os tomos no podem ser criados, divididos ou destrudos atravs de processos qumicos. Uma reao qumica simplesmente altera o modo de agrupamento dos tomos. Regra da mxima simplicidade - Lei das Propores Mltiplas tomos compostos binrios um tomo de cada elemento: NH e no NH 3 HO e no H 2 O No contemplava a natureza eltrica da matria. 4 5 Os Raios Catdicos Benjamin Franklin (1706 1790) constatou que os relmpagos eram de origem eltrica. A eletricidade flua no ar! Heinrich Geissler ,1857 - O tubo de Geissler preenchido com um gs rarefeito (nenio, argnio ou ar) e mercrio. Quando submetido a altas voltagens, a est: relmpago porttil. William Crookes (1832 1919), qumico e fsico ingls, comeou a fazer testes experimentais em tubos de vidro (que posteriormente foram batizados de Ampolas de Crookes) submetidos a baixssimas presses (10 -6 a 10 -8 atm). A voltagem era de 100.000 volts, obtidos graas induo eletromagntica descoberta por Faraday. 6 2 Ao eletrodo negativo deu-se o nome de catodo e ao positivo anodo. medida que se diminua a presso, a luminosidade ao longo do tubo ia sumindo. No entanto surgia no vidro uma fluorescncia esverdeada! 7 As sombras formadas por obstculos mostravam que, o que quer que estivesse se deslocando, o fazia em linha reta e ia do catodo para o anodo. Por esse motivo, os raios foram chamados de raios catdicos, isto , originados no catodo. Thomson (1856-1940) - Fez meticulosas medies, interferindo na trajetria dos raios atravs de campos eltrico e magntico controlados. Thomson determinou a relao massa/carga (m/e) bem como a velocidade v das partculas. O valor de m/e era independente do gs utilizado, bem como do material do catodo e ainda era muito inferior ao de ons de hidrognio em movimento, o que sugeria partculas com carga maior e/ou massa menor do que o on de hidrognio. 8 Robert Millikan (1868 1953) mediu a carga do eltron (e) em seu famoso experimento da gota de leo em queda. Como j se sabia a relao e/m, pde-se determinar tambm a massa do eltron. Um dos resultados mais impressionantes desse experimento a quantizao da carga eltrica i. Nada pode possuir carga menor do que a do eltron (chamada carga fundamental e); ii. Toda a carga eltrica um mltiplo inteiro da carga fundamental, ou seja, Q = N.e (N um inteiro).Nada pode possuir carga menor do que a do eltron (chamada carga fundamental e). 9 Em 1904, Thomson sugere o modelo do pudim de ameixas: De acordo com o modelo, o tomo seria constitudo de eltrons que girariam em crculos imersos em uma bolha esfrica de uma substncia carregada positivamente. 10 Modelo Atmico de Rutherford Radioatividade A radioatividade, que foi descoberta em 1896 pelo cientista francs Antoine Henri Becquerel (1852 1908), consiste na emisso de partculas ou/radiao eletromagntica por certos materiais chamados radioativos. Alm dele, o casal Pierre Curie (1859 1906) e Marie Curie (1867 1934), alm de Rutherford, foram grandes estudiosos da radioatividade. 11 (massa positiva) e (menor massa e negativa)- compostas por partculas - radiao eletromagntica 12 3 Experimento de Geiger-Marsden Bombardear uma folha finssima de ouro com radiao alfa e medir o espalhamento dessas partculas. 13 Como as partculas alfa so positivas, concluiu-se que os desvios e retrocessos fossem resultado da interao dessas com o ncleo. O tomo consistiria em um ncleo muito pequeno, positivamente carregado, rodeado por uma nuvem de eltrons (em forma de esfera e no de disco, como no modelo saturniano). A massa do tomo estaria quase que totalmente concentrada no ncleo. 14 De acordo com a teoria do eletromagnetismo, cargas aceleradas emitem energia. Eltrons orbitando em torno do ncleo (o movimento circular acelerado) deveriam perder energia mecnica e, de acordo com a fsica clssica, sua trajetria seria uma espiral em direo ao ncleo. Se os tomos fossem como Rutherford sugeria, toda a matria se desintegraria em frao de segundo! 15 Partculas Subatmicas O ncleo macio ou possui alguma estrutura? Quantos eltrons h em um tomo? Existe alguma relao entre a massa e a carga do ncleo? Percebeu-se que no ncleo dos tomos existiria mais do que um nico prton. Rutherford passou a admitir a existncia, no ncleo, de partculas com massa semelhante dos prtons, mas sem carga eltrica. Essas partculas serviriam para diminuir a repulso entre os prtons, aumentando a estabilidade do ncleo. Alm disso, essas partculas justificariam a massa maior que os ncleos apresentavam. 16 Essas partculas foram descobertas, em 1932, durante experincias com material radioativo, por James Chadwick, que as denominou de nutrons. Com a evoluo, introduzida por Rutherford, do modelo atmico, podemos relacionar as cargas eltricas com as partculas constituintes do tomo: os prtons apresentam carga positiva; os eltrons, negativa e os nutrons apresentam carga nula. Assim, num tomo: nmero de prtons = nmero de eltrons 17 Conceitos relacionados aos tomos Nmero atmico (Z) nmero de prtons do tomo. Nmero de massa (A) o nmero de prtons + o nmero de nutrons de um tomo. ons a espcie qumica que apresenta o nmero de prtons diferente do nmero de eltrons. Ctions: Formam-se quando um tomo perde um ou mais eltrons, resultando num sistema eletricamente positivo, onde o n. de prtons maior que o n. de eltrons. Exemplo: Fe 2+ ; Ca 2+ ;Na + . nions: Formam-se quando um tomo ganha um ou mais eltrons, resultando num sistema eletricamente negativo, onde o n. de prtons menor que o n. de eltrons. Exemplo: S 2- ; N 3- ;Br - 18 4 Simbologia do elemento qumico. X A Z q A Z X Istopos - so tomos que apresentam o mesmo nmero atmico (Z) por pertencerem ao mesmo elemento qumico, mas apresentam diferentes nmeros de massa (A). O 16 8 O 17 8 O 18 8 Isoeletrnicos - So os tomos e ons que apresentam a mesma quantidade de eltrons. N -3 , O -2 , F -1 , Ne, Na + 19 Modelo de Bohr Props a idia de que as leis da Fsica clssica no se aplicariam ao tomo e suas partculas constituintes. Teoria proposta por Max Planck, denominada teoria dos quanta, relacionada propagao de energia luminosa (a energia seria emitida em quantidades discretas, constituindo pacotes de energia que ele chamou de quanta de energia). h E = Onde: h a constante de Planck, h = 6,6256 x 10 -34 J s (no SI) freqncia de radiao (s -1 = Hertz, Hz). 20 i. Para o eltron em um tomo, somente permitido que ele se encontre em certos estados estacionrios, sendo que cada um deles possui uma energia fixa e definida; ii. Estando o letron em um dos estados, ele no pode emitir luz. Contudo, quando ele passar do estado de maior energia para um de menor, emitir um quantum de radiao, cuja energia h igual diferena de energia entre os dois estados; iii. Estando em qualquer dos estados estacionrios, o eltron estar se movimentando segundo uma rbita circular em torno do ncleo; iv. Admite-se que os estados eletrnicos permitidos so aqueles em que o momento angular do eltron quantizado em mltiplos de h / 2. 21 Cada uma dessas rbitas permitidas foi denominada nvel ou camada de energia. Dentre os elementos conhecidos, aquele que contm maior nmero de eltrons apresenta-os distribudos no mximo em 7 camadas, designadas pelas letras K, L, M, N, O, P e Q. 22 Evoluo do modelo de Bohr Modelo de Sommerfeld (1916) Um dado nvel de energia constitudo por subnveis de energia, aos quais esto associadas vrias rbitas diferentes, onde uma dessas rbitas circular e as demais so elpticas. Estas rbitas possuem planos bem definidos. Experincias posteriores, envolvendo a passagem de tomos por campos magnticos, mostraram um comportamento peculiar; havia um desvio, em sentidos opostos do campo magntico, dos tomos utilizados. 23 Dois eltrons com spins iguais se repelem eltrica e magneticamente, j que o campo magntico gerado igual enquanto que dois eltrons com spins contrrios se atraem magneticamente e se repelem eletricamente mantendo equilbrio dinmico no orbital. Princpio da excluso de Pauli Se dois eltrons estiverem num mesmo nvel, em rbitais de mesmo tipo e num mesmo plano, tero necessariamente spins contrrios. Em 1924, o fsico francs Louis de Broglie mostrou que o eltron, alm de partcula, podia ser considerado uma onda eletromagntica O eltron, ento, apresenta um comportamento duplo (dual), isto , pode ser interpretado como partcula (massa) ou onda, conforme o fenmeno estudado. 24 5 Werner Heisenberg mostrou, em 1926, que no se pode determinar com exatido a posio de um eltron. Seu princpio da incerteza diz que impossvel determinar simultaneamente a posio e a velocidade de um eltron num tomo. Heisenberg substituiu o conceito de posio de um eltron por probabilidade de posio. 25 Modelo Atual No se afirma que, em dado instante, o eltron efetivamente est em um ponto determinado. No mximo, podemos delimitar a regio de mxima probabilidade para encontrar-se o eltron. O fsico austraco Erwin Schrdinger, em 1927, conseguiu adaptar ao eltron as teorias de Heisenberg e de Broglie. Utilizando equaes de movimento de ondas, em coordenadas cartesianas, ele conseguiu deduzir equaes matemticas que determinam regies no espao, onde temos a mxima probabilidade de encontrar determinado eltron. Esta regio denominada orbital do eltron. 26 27 Camada distncia do orbital ao ncleo do tomo Subnveis formato do orbital: s sharp p principal d diffuse f fundamental Estes subnveis tm energias diferentes entre si: s<p<d<f 28 29 30 6 31 Configurao eletrnica dos tomos De acordo com o princpio de excluso de Pauli, em um tomo, dois eltrons no podem possuir o mesmo estado quntico. A natureza sempre busca o estado de menor energia possvel. O princpio da energia mnima garante que o tomo atinge sua estabilidade quando est no chamado estado fundamental que o estado de energia mnima. Um par de eltrons (ou eltrons emparelhados) num orbital no apresenta campo magntico, pois o magnetismo devido ao spin de um eltron anulado pelo magnetismo do eltron de spin oposto. Os tomos que possuem pelo menos um orbital no qual se encontra apenas um eltron (denominado eltron desemparelhado) apresentam campo magntico, pois o magnetismo proveniente do spin do eltron no anulado. 32 33 34 34 Distribuio dos eltrons na eletrosfera dos tomos A disposio dos eltrons na eletrosfera de um tomo foi proposta por Linus Pauling e denominada configurao eletrnica. Para distribuir os eltrons pelos subnveis fundamental considerar que os eltrons devem entrar no tomo segundo a ordem crescente de energia dos subnveis. Deve-se respeitar, tambm, o nmero mximo de eltrons permitido em cada subnvel. Diagrama de Pauling - permite fazer a configurao eletrnica para os tomos dos 115 elementos conhecidos. 35 36 Ao fazermos a distribuio eletrnica utilizando o diagrama de Pauling, anotamos a quantidade de eltrons em cada subnvel no seu lado direito superior. Genericamente, temos: Adistribuio eletrnica para o hidrognio (Z=1) : 1s 1 Adistribuio eletrnica para o oxignio (Z=8) : 1s 2 2s 2 2p 4 Adistribuio eletrnica para o sdio (Z=11) : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 Podemos ter, portanto, no s o nmero de eltrons por subnvel, mas tambm o nmero de eltrons por nvel ou camada: 7 37 37 37 Nvel ou camada de valncia o nvel mais afastado do ncleo e que corresponde sempre ao maior valor de n, encontrado na distribuio eletrnica de um tomo ou de um on. Ctions ou ons positivos - inicialmente devemos fazer a distribuio eletrnica do tomo e, a seguir, "retirar" os eltrons necessrios para formar o ction, sendo que os primeiros a serem retirados so os da camada de valncia. Distribuio eletrnica dos ons O tomo de sdio ( 11 Na) origina o ction 11 Na + pela perda de um eltron, o que indicado pelo sinal +. tomo : 11 Na 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 ction : 11 Na + 1s 2 2s 2 2p 6 38 nions ou ons negativos- inicialmente devemos fazer a distribuio eletrnica do tomo e, a seguir, acrescentar" os eltrons necessrios para originar o nion. O nion enxofre ( 16 S 2- ) formado a partir do tomo de enxofre ( 16 S) pelo ganho de 2 eltrons, o que indicado pelo sinal 2-. 39 Experimentalmente constata-se que os primeiros eltrons a ocupar um subnvel apresentam os menores valores de energia. Regra para preenchimento de eltrons numsubnvel Isto significa que, por conveno, devem-se colocar setas para cima ( ), da esquerda para a direita. Ainda, todos os orbitais recebero um eltron e, s depois, que completaremos os orbitais da esquerda para a direita (ordem crescente de energia) com as setas para baixo ( ). Regra de Hund: 40 EXERCCIOS RESOLVIDOS EM SALA DE AULA 1. Identifique a alternativa que corresponde maior liberao de energia quando o eltron excitado retorna ao seu nvel (camada) original : a) de L para K b) de P para O c) de Q para P d) de Q para K e) de Mpara L. 41 2. Utilizando o diagrama de Pauling e considerando o elemento tungstnio (W), de Z= 74 e A=183, responda: a) Qual a distribuio eletrnica por subnveis energticos (ordem energtica e geomtrica)? b) Qual a distribuio eletrnica por nveis? c) Qual o seu subnvel mais energtico? d) Qual o seu subnvel mais externo? e) Quantos eltrons desemparelhados ele possui? Represente-os. f) Qual a distribuio por subnveis de seu ction bivalente (carga 2+)? 3. Se um tomo, no estado fundamental, apresenta distribuio 4p 5 no ltimo nvel de energia, qual o seu nmero atmico? 42 4. O on X 2- tem 35 nutrons e isoeletrnico do gs nobre criptnio (Kr, A= 40, Z = 18). Qual o nmero atmico e o de massa de X? 5. Qual o nmero atmico de um elemento que apresenta somente dois pares de eltrons (emparelhados) nos orbitais d do quarto nvel? 6. Os ons A 2+ , B 1- , C 3+ , D 2- , E 1+ so isoeletrnicos. Coloque-os em ordem crescente de seus nmeros atmicos, demonstrando seus clculos. 7. Quantos eltrons podem ter os seguintes nmeros qunticos, se todos os orbitais da subcamada esto preenchidos: a) n=2, l=1 b) n=4, l=2, m l = -2 c) n= 2 d) n=3, l=2, m l = +1 8 43 8. Quantos eltrons podem ocupar uma subcamada com l igual a: a) 0 b) 1 c) 2 d) 3 9. As seguintes configuraes de camada de valncia so possveis para um tomo neutro. Que elemento e que configurao correspondem ao estado fundamental? 4s 4p 4s 4p 4s 4p 4s 4p a) b) c) d) 44 10. Dentre os conjuntos de quatro nmeros qunticos {n, l, m l , m s }, identifique os que so proibidos para um eltron em um tomo e explique por qu: a) {4, 2, -1, +1/2} b) {5, 0, -1, +1/2} c) {4, 4, -1, +1/2}
Tempo de Reação Simples Auditivo e Visual em Surfistas Com Diferentes Níveis de Habilidades Comparação Entre Atletas Profissionais, Amadores e Praticantes