Los principales factores que afectan el equilibrio son:
* Cambio de concentracin. Supongamos el siguiente sistema en equilibrio: A + B C + D. Si se
agrega alguna de las sustancias reaccionantes, por ejemplo A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido. Al haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, y como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales en ambos sentidos, se producir un desplazamiento de la reaccin hacia los productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. De igual modo podemos predecir qu efectos tendra un aumento en la concentracin de cualquiera de los productos C o D. Al aumentar C, por ejemplo, el equilibrio se desplazara hacia los reactivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Al disminuir la concentracin de alguno de los reactivos, retirando parte de A o B, tambin podemos alterar el equilibrio qumico. Segn el Principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactivos. De igual manera, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia los productos, con el objetivo de compensar la disminucin de los mismos y favorecer su formacin. Sin embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la constante, si se modifican las concentraciones de las restantes sustancias en equilibrio. * Cambio de la temperatura. Si en un equilibrio qumico se aumenta la temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que haya absorcin de calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica. * Cambio de la presin. La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos. * Catalizadores. No modifican el sentido del equilibrio, porque influyen por igual en las velocidades de las dos reacciones implicadas en todo equilibrio; tan slo afectan a la energa de activacin tanto a la derecha como a la izquierda, por lo tanto solamente cambian la cantidad de tiempo necesario para alcanzar el equilibrio.
Esta formulacin del concepto de equilibrio qumico, planteado como dos procesos cinticos en direcciones opuestas, es sin lugar a dudas la forma ms sencilla e intuitiva de aproximarse al concepto de equilibrio qumico. Sin embargo, la condicin de equilibro, de una forma rigurosa debe ser establecida no en funcin de una aproximacin cintica, sino termodinmica.
equilibrio quimico | Factores que afectan el equilibrio qumico Concentracin Si disminuimos la concentracin de un sistema en equilibrio qumico, ste se desplazar hacia el lado de la ecuacin que ha sido afectado, en cambio, si se aumenta la concentracin, el equilibrio se desplazar hacia el lado contrario de la adicin. Por ejemplo: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) (esta se desplaza hacia la izquierda para de la misma forma disminuir la accin y equilibrar la ecuacin) Cambio de temperatura Cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, este se desplazar en el sentido que absorba el calor aplicado. Hay dos tipos de variacin con la Temperatura: Exotrmica: que es aquella que libera o desprende calor. Por ejemplo: A + B C + D + Calor En este caso se puede apreciar que si aumentamos la temperatura, habr un desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos, y ser hacia los productos si se disminuye. Endotrmica: Es aquella que absorbe el calor. Por ejemplo: A + B + Calor C + D
En este otro caso, se aprecia que al disminuir la temperatura afecta visiblemente a los reactivos producindose un desplazamiento del equilibrio hacia estos. En cambio si aumentamos la temperatura se ver que el equilibrio se ir hacia los productos. Es importante hacer notar que a bajas temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, debido a que bajas temperaturas reducen la movilidad de las partculas involucradas. Para contrarrestar este efecto se utiliza un catalizador para acelerar la reaccin. Cambio de presin El aumento de la presin de todo el sistema hace que el equilibrio se desplace hacia el lado de la ecuacin qumica que produce menos cantidad de moles gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la presin el equilibrio se desplaza hacia el lado que produce la mayor cantidad de moles gaseosos. Lgicamente, en el caso de que las cantidades de moles gaseosos sean iguales para cada lado de la ecuacin, no se producirn cambios, es decir que el equilibro no se desplazar. Tambin se puede aumentar la presin del sistema sin afectar el equilibrio agregando un gas noble.
Factores que afectan el equilibrio qumico
Cambios en la temperatura La rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con ms energa. Si en un equilibrio qumico se aumenta la temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que haya absorcin de calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica.
Cambio de concentracin .En las reacciones heterogneas, la velocidad se incrementa con el aumento de superficie de contacto entre los reactantes. Si se aumenta la concentracin de alguna sustancia del sistema en equilibrio, ste reacciona disminuyendo la concentracin de la sustancia aadida, para restablecer el equilibrio y el valor de la constante original. Cuando se disminuye la concentracin de uno de los reactivos, disminuye tambin la concentracin de los productos.
Presencia de catalizadores Existen sustancias que funcionan como catalizadores positivos, al favorecer la velocidad de reaccin. Y catalizadores negativos, que disminuyen la velocidad de la reaccin. Los catalizadores no son consumidas durante la reaccin., trabajan cambiando el camino de la reaccin, el efecto producido es el de disminuir la barrera de activacin, o sea, acelerando la obtencin de equilibrio de sistema.
Cambio en la presin
Si se aumenta la presin sobre un sistema en equilibrio, ste se desplaza en el sentido en que se alivie la presin, de manera que este efecto slo se consigue si el desplazamiento de la reaccin se produce en la direccin en la que se produzcan menos moles de gas. La presin es proporcional a (n) o nmero de moles, siempre y cuando el volumen y la temperatura se mantengan constantes.
Factores que afectan el equilibrio qumico de un proceso Factores que afectan al equilibrio qumico: - Principio de Lechatelier - Efecto de la concentracin - Efecto de la temperatura - Efecto de la presin - Efecto del catalizador - Efecto del grado de divisin El equilibrio puede desplazarse por diversos factores, que podemos clasificar segn afecten o no al valor de la constante termodinmica: Modifican el valor de la constante de equilibrio termodinmica: Temperatura Presin Naturaleza del disolvente No modifican el valor de la constante de equilibrio termodinmica: Actividad del disolvente Fuerza inica Reacciones laterales Clculos en el equilibrio El clculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de: Las constantes de equilibrio. Los balances de masas. El balance de cargas si es necesario Un modo de explicar el mecanismo mediante el cual las reacciones qumicas se llevan a efecto es admitiendo que tales procesos son el resultado del choque entre las molculas de las sustancias reaccionantes. Slo cuando dicho choque es suficientemente violento se rompern las molculas y se producir la reordenacin entre los tomos resultantes. El desarrollo riguroso de estas ideas bsicas constituye la llamada teora de colisiones. Nos apoyaremos, en lo que sigue, en esta interpretacin de las reacciones qumicas para describir cmo intervienen diferentes factores en la modificacin de la velocidad de reaccin.
Principio de Le chatelier El principio de Le Chatelier, postulado por Henri-Louis Le Chatelier (1850-1936), un qumico industrial francs, establece que: Si un sistema qumico en equilibrio experimenta un cambio en la concentracin, temperatura, volumen o la presin parcial, entonces el equilibrio se desplaza para contrarrestar el cambio impuesto. Este principio es equivalente al principio de la conservacin de la energa.
Efecto de la concentracin Por la misma razn que son ms frecuentes los accidentes de trfico en las, horas punta, cuanto mayor sea el nmero de molculas de los reactivos presentes en un mismo volumen ms fcilmente podrn colisionar. Asimismo, cuanto mayor sea el nmero de colisiones que se producen en la unidad de tiempo, tanto ms probable ser la realizacin de un choque eficaz, esto es, de un choque que d lugar a la transformacin de las molculas. De esta forma se explica el hecho experimentalmente observado, de que al aumentar la concentracin de los reactivos aumente la velocidad de la reaccin qumica. Efecto de la temperatura De acuerdo con la teora cintico-molecular de la materia, las molculas constituyentes de cualquier tipo de sustancia se hallan en continua agitacin vibrando o desplazndose con una energa cintica que es directamente proporcional a la temperatura absoluta T a la que se encuentre dicha sustancia. Experimentalmente se observa que la velocidad de una reaccin aumenta bastante rpidamente con la temperatura. Considerando conjuntamente la teora cintica y la teora de colisiones es posible explicar tal comportamiento. Al aumentar la temperatura, la energa cintica de las molculas de los reactivos aumenta, con lo que los choques son ms violentos ponindose en juego en un mayor nmero de ellos la energa suficiente como para superar esa barrera que constituye la energa de activacin. El efecto conjunto de estos procesos individuales se traduce en que una mayor cantidad de reactivos se transforma en la unidad de tiempo, es decir, la velocidad de reaccin aumenta notablemente.
Efecto de la presin Aunque las variaciones en la presin, tampoco afectan la constante de equilibrio, si pueden cambiar la posicin del equilibrio, especficamente en los procesos donde cambia el volumen. Por ejemplo para la reaccin de: N2 + 3H2 = 2 NH3 Al incrementar la presin el sistema tratar eliminar la tensin ejercida e intentar disminuir la presin. Esto solo se logra alterando el punto de equilibrio en la direccin de la formacin de NH3. Recurdese ahora adems que: Es posible calcular la extensin del cambio en el punto de equilibrio de una reaccin si se altera la presin. Por ejemplo, en la reaccin de disociacin: PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) Al poner 1 mol de vapor de PCl5 en un recipiente de volumen V, se disociara hasta llegar al equilibrio. Supongamos que la fraccin de la sustancia original que se ha disociado es a, y le llamaremos grado de disociacin del PCl5. Escribamos ahora las expresiones de las concentraciones presentes para sustituirlas en la de equilibrio.
Efecto del catalizador Se entiende en qumica por catalizador toda sustancia que incrementa la velocidad de una reaccin sin verse ella misma alterada al final del proceso. El efecto del catalizador es, en cierto sentido, inverso al efecto de temperatura; en vez de aumentar la energa cintica de las partculas para poder salvar la cresta de la energa de activacin, rebaja la altura de sta, con lo cual hace ms sencillo el proceso de transformacin, pudindose en ocasiones llevar a cabo incluso a temperatura ambiente. El catalizador se combina con alguno de los reactivos, dando lugar a un producto intermedio de vida transitoria que reacciona con el resto con mayor facilidad. Una vez concluida la reaccin se recupera, pudiendo ser nuevamente empleado.
Efecto del grado de divisin Cuando el sistema est constituido por reactivos en distinto estado fsico, como slido y lquido por ejemplo, el grado de divisin del reactivo slido influye notablemente en la velocidad de la reaccin. Ello es debido a que, por verificarse la reaccin a nivel de la superficie del slido, cuanto ms finamente dividido se encuentre ste, tanto mayor ser el nmero de molculas expuestas al choque y, por consiguiente, el nmero de choques eficaces aumentar.