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Figura 1. Teor de cumarina extrado a partir da Mikania
glomerata em funo do volume de solvente. A: PEG 400 g/mol;
B: PEG 4000 g/mol. Etanol:gua (1:1) (); gua (); PEG 5%
(); PEG 15% ( ); PEG 30% ().
Os resultados demonstram que o mximo de
cumarina extrada com o solvente gua aproximadamente
20% do total existente na planta e isto ocorre apenas
na condio de uma parte de planta para doze partes de
solvente, fato atribudo a baixa solubilidade da cumarina
em gua (Cohen, 1979) Inserir referncia. A adio de
50% de etanol ao lquido extrator promove um incremento
considervel na capacidade extrativa da cumarina,
alcanando 55% quando na relao planta:solvente de
1:4 e aumentando para 65% quando na relao 1:10. A
adio de 5% de PEG 400 g/mol gua no promoveu
grandes mudanas sobre a extrao de cumarina, contudo,
a adio de 15 e 30% levou a um aumento signifcativo
na capacidade extrativa sendo este progressivo em funo
do aumento da quantidade do solvente. O aumento da
massa molar do PEG 400 para 4000 g/mol demonstrou
incrementar signifcativamente (p< 0,01) a extrao de
cumarina na concentrao de 5% do polmero. A adio
de 15 e 30% de PEG 4000 g/mol promoveu aumento
signifcativo (p< 0,01) da extrao de cumarina quando
comparado ao PEG 400 g/mol somente na relao planta
solvente 1:4, nas demais relaes no foram observadas
diferenas signifcativas.
O teor de favonoides totais expressos como
vitexina determinado para cada solvente foi realizado
utilizando a tcnica descrita na British Farmacopia
devido o cido brico formar complexo com favonoides
que possuem o grupo catecol, como a vitexina, orientina e
isovitexina, favonoides encontrados na Passifora edulis
Sims, Passiforaceae (Hostettman et al., 1984).
Na Figura 2 esto apresentados os resultados do
teor de favonoides totais de extratos obtidos a partir das
folhas de Passifora edulis em funo da variao da relao
planta:solvente e de diferentes solventes extrativos.
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Avaliao do efeito de polietilenoglicis no perfl de extratos de Mikania glomerata Spreng., Asteraceae
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Figura 2. Teor de favonoides totais extrados a partir da
Passifora edulis em funo do volume de solvente. PEG 400 g/
mol (A); PEG 4000 g/mol (B). Etanol:gua (1:1) (); gua ();
PEG 5% (); PEG 15% ( ); PEG 30% ().
Assim como para a cumarina a quantidade de
favonoides extrada aumenta com o aumento do teor
de ambas massas molares de PEG no solvente extrator.
A gua mostrou-se como o pior solvente para extrao
dos favonoides e a adio de 5% de PEG de ambos os
pesos moleculares testados no promoveram aumento
signifcativo (p< 0,01) na capacidade extrativa em
nenhuma relao planta:solvente, entretanto, o aumento
para 30% de PEG de massa molar 4000 g/mol demonstrou
resultados semelhantes ao obtido com etanol:gua (1:1).
A extrao de substncias a partir de matrias
primas vegetais ocorre principalmente pela solubilizao
destas no solvente extrator processo que governado
principalmente pela constante dieltrica do solvente e
tambm por interaes que podem ocorrer entre este e a
substncia a ser extrada (Simes et al., 2003; Florence &
Atwood, 2003). A variao do teor extrativo de cumarina
e favonoides totais na relao planta:solvente 1:12, em
funo do teor de PEG 400 g/mol no solvente extrator e
respectivas constantes dieltricas esto apresentados na
Tabela 1. As constantes dieltricas da gua (78,36), etanol
(24,30) e PEG 400 (12,40) foram coletadas da literatura e
X
para as misturas de solventes (m) foram calculadas a partir
da relao m = a a+p p, onde e so a constante
dieltrica e frao de volume do solvente e cossolvente
respectivamente e os subscritos a e p so gua e
PEG respectivamente (Babu et al., 2008; Lund, 1994). O
PEG 4000 g/mol, um polmero de estado fsico slido
nesta massa molar e classifcado como um carreador
hidroflico, razo pela qual no existe a constante dieltrica
deste polmero nesta massa molar.
Tabela 1. Teor extrativo de cumarina e favonoides totais a partir
do guaco e maracuj respectivamente na relao planta:solvente
1:12 e constantes dieltricas dos lquidos extratores.
Solvente
Constante
dieltrica
Cumarina
extrada M.
glomerata (%)
Flavonoides
totais
extrados da
P. edulis (%)
Etanol:gua (1:1) 51,33 67,30,9 46,20,5
gua 78,36 25,81,3 2,70,3
PEG 400 5% 75,06 34,00,9 3,10,3
PEG 400 15% 68,46 51,10,7 19,12,10
PEG 400 30% 58,77 59,81,4 32,30,4
PEG 4000 5% * 44,11,3 5,10,6
PEG 4000 15% * 51,50,8 20,60,3
PEG 4000 30% * 60,81,2 46,00,4
*no determinados
Os resultados apresentados na Tabela 1
demonstram que a adio de PEG 400 g/mol a gua
promove uma reduo da constante dieltrica terica
deste solvente, alterando de 78,36 para 58,77 quando da
adio de 30% de PEG 400 g/mol. Tanto a capacidade
extrativa dos favonoides totais como da cumarina a partir
das plantas estudadas demonstraram-se dependente desta
propriedade.
A capacidade extrativa de favonoides do
solvente extrator gua foi dez vezes menor que para a
cumarina, substncia classifcada como pouco solvel
em gua, indicativo de que a maioria dos favonoides
apresentam baixa solubilidade em gua. Os principais
favonoides existentes na Passifora edulis so os
glicosdeos isovitexina, vitexina, isoorientina, orientina e
rutina, molculas polares, mas classifcadas como pouco
solveis em gua, e em maior quantidade favonoides de
polaridade intermediria como as luteolinas, molculas
classifcadas como muito pouco solveis, mas em geral
todos apresentam boa solubilidade em solventes como o
etanol e metanol e em combinaes desses solventes com
gua, fato justifca a elevada extrao com etanol:gua
(1:1) e a reduzida extrao com gua, apenas 2,7%
(Oyvind & Kenneth, 2006; Pereira et al., 2004; Pereira &
Vilegas , 2000; Farmacopia Brasileira, 1988). A adio
de 30% de PEG 400 e 4000 g/mol a gua promoveu uma
extrao 2,3 vezes maior que gua pura de cumarina
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para ambas as massas molares, porm para a extrao de
favonoides totais o efeito foi mais expressivo, alcanando
uma extrao 12,0 e 17,0 vezes maior respectivamente.
O PEG um polmero que forma uma mistura
homognea com gua, comportamento atribudo ao fato
de sua estrutura (HO-(CH
2
CH
2
O)n-H) possuir hidroxilas
e tomos de oxignio, que por interaes via ligao de
hidrognio facilitam sua miscibilidade com este solvente
(Chaudhari et al., 2007). As regies polares do PEG so
afastadas por regies hidrofbicas de Carbono-Hidrognio
as quais quando ligadas a gua acabam reduzindo o
momento dipolar desta (Chaudhari et al., 2007) e ainda
proporcionam a formao de cavidades no solvente que
acomodam o solutos de menor polaridade (Florence &
Atwood, 2003) que pretendem ser extrados.
Babu et al. (2008), sugere que a solubilizao
de substncias de baixa solubilidade em gua neste
cossolvente governada principalmente por interaes
hidrofbicas que ocorrem com o grupo metileno do
polmero, entretanto, a maior efetividade dos PEG na
extrao dos favonoides pode estar associada no somente
ligaes hidrofbicas ou reduo da tenso interfacial
soluto-solvente, mas tambm devido presena de elevado
nmero de hidroxilas nas estruturas dos favonoides, fato
que facilita a formao de ligaes de hidrognio com o
PEG.
O PEG 4000 g/mol classifcado como um
carreador hidroflico e sua diferena com PEG 400 g/
mol o nmero de unidades de etileno glicol na cadeia
polimrica. O aumento de unidades favorece formao
de regies de menor polaridade, o que reduz ainda mais a
tenso interfacial entre solutos menos solveis com o meio
aquoso, efeito observado para extrao dos favonoides
na concentrao de 30%, porm no para extrao de
cumarina.
Na produo de extratos alm da efcincia
extrativa dos ativos importante que o perfl qumico
do extrato no seja signifcativamente alterado quando
comparado com os solventes usualmente utilizados na
produo do extrato. Os favonoides, substncias de
interesse para o desenvolvimento de produtos a partir
do gnero Passifora, apresentam intensa absoro
aproximadamente em 350 nm devido presena de
ligaes duplas conjugadas com os anis aromticos
(Markham, 1982). Desta forma, a obteno do perfl
cromatogrfco nesta regio do espectro serve para
qualifcar e comparar os extratos obtidos. Na fgura 3
esto apresentados os cromatogramas obtidos por CLAE
para os diferentes extratos de Passifora edulis, na relao
planta:solvente 1:12 em 340 nm.
Figura 3. Perfs cromatogrfcos dos extratos de Passifora
edulis na relao planta:solvente 1:12. A-Extrato etanol:gua
(1:1); B-Extrato com PEG 4000 30%; C-Extrato com PEG 400
30%; D-Extrato aquoso.
Os resultados demonstram semelhanas
qualitativas nos perfs cromatogrfcos obtidos neste
comprimento de onda entre o extrato hidroetanlico e
aqueles obtidos com PEG/gua para Passifora edulis. Este
comportamento indicativo de que os favonoides que
absorvem neste comprimento de onda e que so extrados
com solventes hidroetanlicos tambm podem ser extrados
com misturas de gua/PEG. Foram observadas alteraes
quantitativas das substncias qumicas detectadas neste
comprimento de onda, fato associado alterao da
constante dieltrica do lquido extrator.
Os cromatogramas dos extratos obtidos a partir
da Mikania glomerata utilizando PEG, assim como para a
Passifora edulis, demonstraram perfl qumico semelhante
ao obtido com o solvente hidroetanlico, conforme
Figura 4. Entretanto, alm das diferenas quantitativas na
extrao de cumarina, tambm foi observado um aumento
da extrao de substncias mais hidroflicas que aparecem
entre um e dois minutos nos cromatogramas dos extratos
obtidos com PEG de ambas massas molares.
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Avaliao do efeito de polietilenoglicis no perfl de extratos de Mikania glomerata Spreng., Asteraceae
Figura 4. Perfs cromatogrfcos dos extratos de Mikania
glomerata na relao planta:solvente 1:12, A-Extrato etanol:gua
(1:1); B-Extrato com PEG 4000 30%; C-Extrato com PEG 400
30%; D-Extrato aquoso.
CONCLUSO
Os resultados confrmam a potencialidade de
utilizao do PEG para obteno de extratos vegetais
lquidos, fato atribudo a capacidade do PEG em reduzir
a constante dieltrica do lquido extrator. Os extratos de
Mikania glomerata Spreng., Asteraceae, e Passifora
edulis Sims, Passiforaceae, obtidos empregando PEG
apresentaram teor de marcador qumico e efcincia
de extrao semelhante aqueles obtidos pelo solvente
hidroetanlico, com a vantagem de serem isentos de
etanol.
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