Qumica Orgnica II 1

Qumica Inorgnica II
Aula 2 Qumica de Coordenao
FUNDAMENTOS
CONCEITOS FUNDAMENTAIS

Para compostos inicos comuns, como NaCl ou BaSO
4
, estamos acostumados a verificar
o estado de valncia ou o estado de oxidao do ction metlico, que ocntrbalanceado pelos
nions. Quando consideramos os metais do bloco d, h a possibilidade da formao de
espcies mais elaboradas, como por exemplo, Ni (CO)
4
e [Co(NH
3
)
6
]Cl
3

Nesse caso, tem-se que considerar, alm da valncia, a esfera de coordenao do metal,
isto , o nmero de ligantes coordenados ao on metlico. Como pode ser observadono
diagrama de distribuio eletrnica, os elementos a partir de terceiro perodo possuem orbitais
d disponveis para serem utilizados em ligaes. O Ni (CO)
4
e o [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
so exemplos de
COMPOSTOS DE COORDENAO.






CARACTERSTICAS DE COMPOSTOS DE COORDENAO

Caracterizam-se por apresentar um on metlico central ligado a molculas
neutras ou nions, denominados ligantes.

ON METLICO: cido de Lewis

LIGANTE: base de Lewis.

Complexos com metais de transio em geral apresentam grande diversidade de
cores devido a suas estruturas eletrnica e geomtrica.

Ao adicionar soluo aquosa de amnia a CoCl
2
, forma-se um precipitado azul
correspondente a hidrxido de cobalto, Co(OH)
2
, que se dissolve em excesso de
amnia levando auma soluo que comea a absorver oxignio e se torn marrom.
Os seguintes compostos podem ser isolados dessa soluo oxidada:


Frmula
emprica
Cor Nmero de ons
em soluo
Mols de AgCl
ppt/mol
CoCl
3
(NH
3
)
6
AMARELA 4 3
CoCl
3
(NH
3
)
5
PRPURA 3 2
CoCl
3
(NH
3
)
4
VERDE 2 1
CoCl
3
(NH
3
)
4
VIOLETA 2 1
CoCl
3
(NH
3
)
3
LARANJA 0 0
Algumas propriedades desses compostos eram muito instigantes:

I.No formavam um precipitado marrom de Co(OH)
3
.quando eram tratados com
NaOH, o que era esperado para solues contendo ons Co
3+
;
II.Ao serem tratados com HCl concentrado, no formava NH
4
Cl, o que era
esperado para compostos contendo amnia;
III.Os compostos formavam nmeros diferentes de ons em soluo, como
mostravam (a) condutividade eltrica; (b) diminuio do ponto de fuso da gua;
IV.Quando tratados com AgNO
3
, no formavam a quantidade esperada de AgCl.
1862: Blomstrand (Sucia) sugeriu as seguintes estruturas, baseadp na
quantidade de AgCl que precipitava:
No entanto, as medidas de condutividade no sustentavam essas propostas.
1892: Werner (alemo), aos 26 anos (!!) props uma interpretao baseada em
medidas cuidadosas de condutividade:
O estudo de Werner lhe rendeu o prmio Nobel em 1913 Com ele surgiu
uma nova vertente da Qumica Inorgnica, a QUMICA DE COORDENAO.
Os principais postulados de Werner so:
(1) Um tomo exibe dois tipos de valncia: valncia
primria e a valncia secundria, chamado de
nmero de coordenao;
(2) A valncia primria satisfeita por tomos ou
radicais; o nmero de coordenao satifeita
por tomos, radicais ou molculas;
(3) Ligaes aos tomos vizinhos possuem
posies fixas no espao.
Exerccio: Interprete as seguintes observaes baseado nos dados
experimentais fornecidos:
Composto Frmula
emprica
Nmero de ons
em soluo por
PtCl
2
Mols de AgCl
por mol ao
adicionar AgNO
3
(I) PtCl
2
.4NH
3
3 2
(II) PtCl
2
.2NH
3
0 0
(III) 2KCl.PtCl
2
3 0
Terminologia:

frequente a utilizao dos termos complexo e composto de coordenao
indistintamente. No entanto, nesse curso utilizaremos o termo complexo para
designar um tomo metlico ou on central rodeado por um conjunto de ligantes.

O termo composto de coordenao utilizado para designar um complexo
neutro ou um composto inico no qual pelo menos um dos ons um complexo.

Os ligantes encontram-se coordenados ao tomo central. Os ligantes esto
ainda na esfera de coordenao do tomo central.

O nmero de tomos coordenados ao tomo central chamado de nmero de
coordenao do tomo central.



.




Terminologia:
tomo Central cidos de Lewis
Aceptores de eltrons;
Geralmente elementos metlicos na forma catinica;
Algumas vezes podem apresentar estado de oxidao zero ou negativo;
Muito raro casos de tomos centrais ametlicos.

Grupos perifricos Bases de Lewis
Doadores de eltrons;
Tambm chamados de LIGANTES;
Podem ser aninicos, moleculares, radicalares

Esferas de Coordenao e Ionizao

Esfera de Coordenao (Esfera Interna):
Caracterizada pela valncia secundria capacidade do on central em formao de
ligaes coordenadas com bases de Lewis.
Esfera de Ionizao (Esfera Externa):
Caracterizada pela valncia principal do on central estado de oxidao do on central
aps formao da esfera de coordenao.


Esferas de Coordenao e Ionizao

Esfera de Coordenao (Esfera Interna):
Caracterizada pela valncia secundria capacidade do on central em formao de
ligaes coordenadas com bases de Lewis.
Esfera de Ionizao (Esfera Externa):
Caracterizada pela valncia principal do on central estado de oxidao do on central
aps formao da esfera de coordenao.



[Co(NH
3
)
6
]Cl
3
Esfera interna ou
de coordenao:
valncia
secundria ou
nmero de
coordenao (NC) 6
atendida pelas seis
amnias.
Esfera externa ou
de ionizao:
valncia principal
3+ atendida pelos
trs cloretos.
[CoCl(NH
3
)
5
]Cl
2
Esfera interna ou
de coordenao:
valncia
secundria ou
nmero de
coordenao
NC=6 atendida
pelas cinco
amnias e o
cloreto.
Esfera externa ou de
ionizao:
valncia principal 2+
atendida pelos dois
cloretos.
Os ligantes podem ser ons mononucleares (Cl
-
, F
-
) ou polinucleares (SO
4
2-
, NO
3-
, CN)
ou molculas neutras dinucleares(Cl
2
, O
2
, CO) ou polinucleares (H
2
O, H
2
N-CH
2
-CH
2
-
NH
2
).

Podemos classificar estes ligantes quanto ao nmero de tomos doadores que eles
possuem. Quando um ligante tem apenas um tomo doador, ele dito ser monodentado,
como, por exemplo: amnia (NH
3
), gua (H
2
O), on cloreto (Cl
-
). Quando tivermos dois
tomos doadores que podem ligar-se simultaneamente espcie central, denominaremos
de bidentado, e trs ou mais tomos doadores chamaremos de polidentados.

Os ligantes polidentados so chamados tambm de agentes quelantes.

LIGANTES COMUNS
ANINICOS NOMES NEUTROS NOMES
Br
-
BROMO NH
3
AMIN ou AMINO
Cl
-
CLORO H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
ETILENODIAMINA
F
-
FLUORO H
2
O AQUA
O
2-
OXO NO NITROSIL
OH
-
HIDROXO CO CARBONIL
CN
-
CIANO
C
2
O
4
2-
OXALATO
CO
3
2-
CARBONATO
CH
3
COO
-
ACETATO
N
3
-
AZIDO
LIGANTES - TOMO DOADOR BASE DE LEWIS
FRMULAS
(1) Coloca-se primeiro o smbolo do tomo central, seguido das frmulas ou abreviaes dos
ligantes inicos e depois dos ligantes neutros. A frmula do complexo depois encerrada
entre colchetes, colocando-se como expoente sua carga, quando se tratar de espcie
inica.
(2) Dentro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem alfabtica (sem
levar em conta os prefixos) em relao ao smbolo do tomo ligante. Exemplos:
[CoN
3
(NH
3
)
5
]
2+
;[PtCl
3
(C
2
H
4
)]
+
;[CoCl
2
(NH
3
)
4
]
+
; [CoH(N
2
){(C
6
H
5
)
3
P}
3
]; [OsCl
5
N]
2-
(3) Os sinais, parnteses, chave e colchetes, devem ser empregados nesta ordem, ou seja,
[ { ( ) } ], para englobar um conjunto de grupos idnticos e para evitar confuses nas frmulas.
Os ligantes com mais de um tomo so colocados sempre entre parnteses (ou chaves)
nas frmulas dos compostos de coordenao.
Agora a sua vez.
NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE COORDENAO
Regras:
(1) O nome do complexo - aninico, catinico ou neutro - tem duas partes que se escrevem
uma se seguida outra, com a preposio de mediana. Os ligantes comparecem primeiro
e o tomo metlico depois.




(2) o nome do nion deve preceder o do ction e o tomo central citado aps o(s) do(s)
ligante(s):





(3) Os ligantes so identificados por um nome precedido por prefixo grego que d o nmero
de unidades do ligante ligadas ao tomo. A ordem da nomeao dos ligantes a alfabtica
(sem levar em conta os prefixos).



(3) A) Os ligantes aninicos tm os nomes terminados em o.
Ligantes aninicos contendo prefixos numricos (como trifosfato), assim como os tio-,
seleno- e teluro- derivados dos oxi-nions (como tiossulfato), devem ser colocados entre
parnteses






B) Os ligantes neutros tm em geral o nome da molcula. H. Algumas excees:








(3) C) Os prefixos que indicam o nmero de ligantes so: mono (1 ligante - geralmente
omitido); di (2 ligantes) ; tri (3 ligantes); tetra (4 ligantes), etc.

D) Quando o nome do ligante tambm tem prefixo numrico, o nmero dos ligantes
identificado por: bis (2), tris (3), tetraquis (4), pentaquis (5), hexaquis (6), etc.


E) Uso de parnteses, chaves e colchetes nos nomes dos complexos: A justaposio de
nomes pode prejudicar a clareza ou conduzir a formas incorretas do ponto de vista
ortogrfico. Por exemplo: [CoCl
3
(NH
3
)
2
(H
2
NCH
3
)] diamintriclorometilaminacobalto(III).
Neste caso a colocao de parnteses em metilamina torna-se imprescindvel para evitar a
ambigidade com triclorometilamina (Cl3NCH3), portanto, o nome correto deste complexo
: diamintricloro(metilamina)cobalto(III).

Outro exemplo:

:






(4) A identificao do metal se faz pelo nome do tomo de metal quando o complexo neutro
ou catinico, ou pelo nome do tomo de metal com a terminao ato quando o complexo
for aninico, algumas excees so:














(5) Nos complexos binucleares ou polinucleares, os ligantes que funcionam como conectivos
ou pontes entre dois ou mais tomos centrais so indicados pela letra grega , como um
prefixo do nome do Ligante, separado por hfen. Dois ou mais ligantes de conexo so
indicados por di-, tri-, etc. Para uma espcie que liga mais de dois tomos centrais, o
nmero de tomos ligados indicado como um subndice da letra (por exemplo, 3).






EXEMPLOS





Para grupos de conexo ligados a dois centros atravs de tomos coordenantes diferentes,
os smbolos desses tomos so especificados aps o nome do ligante.

Agora a sua vez:

[[Co(NH
3
)
6
]
3+:
on hexaaminocobalto(III)

[CoCl
3
(NH
3
)
3
]

on triaminodiclorocobalto(III)

[CoCl
2
(NH
3
)
4
]
+
on tetraaminodiclorocobalto(III)

Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
on pentaaminoclorocobalto(III)

[Fe(C
2
O
4
)
2
Cl
2
]
4-
on diclorobis(oxalato)ferrato(II)

[Cr(NCS)
6
]
3-
on hexaisotiocianatocromato(III)

[CoBrCl(NH
3
)
2
(en)]
+
diaminobromocloro(etilenodiamino)cobalto(III)

[Ni(PPh
3
)
2
Br
2
] dibromobis(trifenilfosfino)nquel

Na[Au(CN)
2
] dicianoaurato(I) de sdio

[Co(en)
2
Cl
2
]
3
[Fe(C
2
O
4
)
3
] tris(oxalato)ferrato(III) de diclorobis(etilenodiamino)cobalto(III)