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Prof. Dr. Roberto Perez Xavier

ESTRUTURAS CRISTALINAS V

1. Tectosilicatos
Estes silicatos caracterizam-se por apresentar todos os O
2-
dos tetraedros de (SiO
4
)
4-

compartilhados com outros tetraedros vizinhos, o que produz uma estrutura
tridimensionalmente contnua, fortemente unida e eletricamente estvel (Fig. 1). Os
minerais representantes deste grupo de silicatos constituem aproximadamente 64% da
crosta terrestre e incluem os minerais de silica (quartzo) e os feldspatos. Tambm so
tectosilicatos os minerais do grupo das zelitas e da srie da escapolita.



Figura 1. Estrutura geral dos tectosilicatos.
Fonte:http://Mineral.gly.bris.ac.uk/Mineralogy





2. Qumica e Estrutura dos Feldspatos
O grupo dos feldspatos o mais abundante dos minerais da crosta da Terra: o seu
volume total na crosta excede o volume de gua ocupada por todos os oceanos. O
nome 'feldspato' deriva-se da lngua alem antiga e significa 'campos de pedras', em
referncia sua abundncia. Os feldspatos so minerais de importncia econmica,
pois so utilizados para a manufatura de porcelanas e vidro.
A frmula geral do grupo dos feldspatos AT
4
O
8
, onde T o stio tetradrico (NC=4)
ocupado por Si
4+
e Al
3+
; A corresponde a um stio geralmente ocupado por elementos
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de raio inico grande e alta coordenao ( 8), tais como Na
+
, K
+,
Ca
2+
e, mais
subordinadamente, Ba
2+
, Sr
2+
e Pb
2+
(elementos trao).
Quando Al
3+
substitui Si
4+
na coordenao tetradrica neste tipo de estrutura, ctions
adicionais so requisitados para manter a sua neutralidade eletrosttica. Estes ctions
entram em grandes espaos da estrutura (que bem aberta!), agora constituda por
(SiO
4
)
4-
e (AlO
4
)
4-
. Se de Si
4+
for substitudo por Al
3+
, as valncias podem ser
balanceadas pela entrada de K
+
ou Na
+
para formar ortoclsio (KAlSi
3
O
8
) ou albita
(NaAlSi
3
O
8
). Agora, se de Si
4+
for substitudo por Al
3+
, a estrutura permitir acomodar
Ca
2+
, mantendo o balanceamento das cargas, para produzir anortita (CaAl
2
Si
2
O
8
).
Estes minerais constituem os membros finais do grupo dos feldspatos: srie ortoclsio
albita (feldspatos alcalinos) e srie albita anortita (plagioclsios) (Fig. 2).

Figura 2. Diagrama mostrando as duas sries
composicionais de feldspatos (Klein & Hurlbut,
1993).

Na srie ortoclsio albita o Al
3+
no
um constituinte substitutivo, cuja
percentagem varia de amostra para
amostra. um constituinte essencial
presente em quantidade estequiomtrica
e no pode ser substitudo pelo Si
4+
sem
haver a desintegrao da estrutura, ou
seja, no h substituio inica entre Si
4+
e Al
3+
. Os feldspatos alcalinos mostram
soluo slida completa entre feldspato K
+
(ortoclsio) e albita, somente
temperaturas altas (>600C), ou seja, quando se cristalizam a partir de um magma.
Nestas condies a estrutura do feldspato encontra-se suficientemente expandida para
acomodar as diferenas entre os raios inicos do Na
+
e do K
+
e promover soluo
slida simples. No entanto, a temperaturas mais baixas (durante o resfriamento do
magma, por exemplo), a estrutura contrai-se, no mais suportando as diferenas entre
os raios inicos do K
+
(maior) e Na
+
(menor), e os tomos de Al e Si re-organizam-se
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impedindo que os tomos de Al ocupem stios tetradricos. Como resultado h a
separao destes dois minerais novamente, microclnio e albita, formando uma textura
de exsoluo denominada de pertita. Os feldspatos potssicos (KalSi
3
O
8
) agrupam-se
em 3 polimorfos estveis em temperaturas diferentes: sanidina (monoclnico; alta
temperatura gneas vulcnicas); ortoclsio (monoclnico; temperatura intermediria
gneas intrusivas); microclnio (triclnico; baixa temperatura granitos e pegmatitos). Na
estrutura do polimorfo de KAlSi
3
O
8
de alta temperatura, a sanidina, Si
4+
e Al
3+
ocupam
as posies tetradricas de forma aleatria.
Na srie albita anortita, o Al
3+
em coordenao 4 varia em funo da concentrao de
Ca
2+
e Na
+
, de modo que a neutralidade eletrosttica seja mantida. Neste caso ocorre
substituio inica completa entre albita e anortita (os raios inicos do Ca
2+
e Na
+
so
similares), de acordo com o seguinte mecanismo: Na
+
+ Si
+4
Ca
2+
+ Al
3+

(substituio em par). Neste processo ocorre a formao de plagioclsios de
composio intermediria: Albita (An
0-10
), Oligioclsio (An
10-30
), Andesina (An
30-50
),
Labradorita (An
50-70
), Bitonita (An
70-90
), e Anortita (An
90-100
) (Fig. 2). Os plagioclsios so
mais abundantes e se distribuem mais amplamente que os feldspatos potssicos,
sendo encontrados em rochas gneas, metamrficas e, mais raramente, em rochas
sedimentares. A classificao das rochas gneas baseada principalmente no tipo e
quantidade de feldspato presente na rocha: maior a percentagem de SiO
2
na rocha,
menor a quantidade de minerais escuros (silicatos ferro-magnesianos), mais abundante
o feldspato potssico e mais sdico ser o plagioclsio. Menor a percentagem de SiO
2
,
maior a quantidade de minerais escuros e mais clcico ser o plagioclsio.
Como os raios inicos do Ca
2+
e K
+
so diferentes, no permitem substituio inica
entre si. Como consequncia, no h soluo slida entre anortita e KAlSi
3
O
8
.
Em resumo, a estrutura dos feldspatos pode ser visualizada como um conjunto de
anis de 4 tetraedros de (Si.Al)O
4
, unidos em cadeias que alternam com espaos onde
estaro alojados ons grandes, particularmente K
+
, Ca
2+
e Na
+
(Fig. 3).

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Figura 3. Estrutura do feldspato alcalino sanidina. Fonte:
http://Mineral.gly.bris.ac.uk/Mineralogy

Porqu os feldspatos no apresentam Fe
2+/3+
ou Mg
2+

na sua estrutura cristalina, que so elementos to
abundantes em outros grupos de minerais ?

Os feldspatos consistem de tetraedros de Si-O and Al-
O unidos entre si atravs dos O
2-
localizados nos seus
vrtices. No tetraedro de Si-O, z/n =4/4, de forma que
a fora eletrosttica de cada ligao Si-O equivale a 1. No tetraedro de Al-O, a fora
eletrosttica da ligao Al-O equivale a . Note que o O
2-
que une tetraedros de Si-O e
Al-O tem uma deficincia de valncia equivalente a -1/4 (-2 +1 =-1/4). Ou seja,
ainda falta distribuir da valncia do O
2-
para que o balanceamento de cargas ocorra
na estrutura cristalina. Este de unidade de carga no poderia ser balanceado por
Mg
2+
or Fe
2+
, pois estes tm NC =6

o que representaria uma contribuio na carga de
apenas 1/3. Esta deficincia de de carga pode se balanceada por ctions
monovalentes e divalentes grandes e com NC=8 ou mais elevado. Por exemplo, dois
ctions monovalentes grandes como o K
+
ou Na
+
em NC=8 podero balancear esta
deficincia de de carga. De forma similar, o ction Ca
2+
, de raio inico grande e

NC=
8 tambm pode resolver o problema desta deficincia de de carga. Logo, feldspatos
so compostos de Ca, Na and K, e no contm Mg ou Fe.
As propriedades fsicas dos feldspatos podem ser compreendidas em funo das
estruturas cristalinas. As altas dureza (6 6,5) e altas temperaturas de fuso (>
1000C) esto relacionadas s fortes ligaes Si-O e Al-O, que ocorrem ao longo de
todas as direes cristalogrficas, o que resulta em grande coeso estrutural. Os
ctions monovalentes e divalentes grandes esto isolados em espaos intersticiais e
unidos em ponte pelos tetraedros. Clivagens em duas direes (90) paralelas base
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e, especialmente, do lado da cela unitria, so planos com densidades de ligaes
moderadamente baixa, pelo menos quando comparada a outras direes na estrutura.
Como o arranjo atmico aberto e a estrutura no comportar ons pesados, tais como
Fe
2+/3+
, os pesos especficos dos feldspatos so moderadamente baixos (2,55 a 2,76
g/cm
3
). A cor dos feldspatos pode ser influenciada pela presena de elementos trao:
os feldspatos alcalinos so geralmente de colorao branca, mas pequenas
quantidades de Fe
3+
podem conferir ao mineral uma cor rosa ou avermelhada; a
presena de pequenas quantidades de H
2
O e Pb resultam na cor azul ou verde, como
na amazonita (tipo de microclnio), que considerada uma mineral gema.

Propriedades dos Feldspatos
Propriedades Ortoclsio Plagioclsio
Retculo Espacial Monoclnico C Triclnico P
Hbito Prismtico Tabular
Clivagem Perfeita, 2 direes (90) Perfeita, 2 direes (90)
Dureza 6 6 6,5
Cor Branco, rseo Incolor, branco, cinzento
Trao Branco Branco
Peso Especfico 2,55 2,63 2,76
Ponto de Fuso >1000C >1000C

3. Feldspatides
So silicatos anidros, similar aos feldspatos, porm com quantidades menores de SiO
2

(Fig. 4).

Figura 4. A composio dos feldspatides, em comparao
com as dos feldspatos (Klein & Hurlbut, 1993).


Os principais minerais deste grupo incluem:


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Leucita KalSi
2
O
6
Tetragonal (high-T)/Isometric
Nefelina/ Kalsilita NaAlSiO
4
/KAlSiO
4
Hexagonal
Sodalita Na
8
(AlSiO
4
)
6
Cl
2
Isometric
Lazurita (Na,Ca)
8
(AlSiO
4
)
6
(SO
4
,S,Cl)
2
Isometric

A frmula dos feldspatides podem ser derivadas tendo como base a dos plagioclsios:
retira-se um SiO
2
para a leucita ou um Si
2
O
4
para a nefelina. A

estrutura dos
feldspatides similar do feldspato, mas contm sitios ou cavidades estruturais
maiores, permitindo a entrada de nions de raio inico grande ou grupos aninicos
(e.g. SO
4
2-
). So muito menos abundantes que os feldspatos na crosta terrestre e
geralmente associam-se a rochas gneas intrusivas (e.g. sienitos) e extrusivas (e.g.
traquitos) ricas em lcalis (Na e K) e deficientes em slica.

4. Minerais de Slica: os polimorfos de SiO
2
Os minerais de slica formam um grupo de polimorfos estveis sob diversas condies
de presso e temperatura, podendo dividir-se da seguinte forma (Fig. 5):

Figura 5. Os principais polimorfos de slica (Klein & Hurlbut,
1993).

(1) -quartzo (low quartz), a forma estvel mais
comum de slica que ocorre na crosta terrestre
sob condies mais baixas de P-T. Sua estrutura
a mais compacta onde os tetraedros de SiO
4

compartilham vrtices para formar anis
hexagonais em forma de hlice (Fig. 6). A temperaturas acima de 573C esta
estrutura transforma-se em -quartzo (high quartz) envolvendo apenas pequenos
re-arranjos atmicos, sem haver quebra das ligaes Si-O (polimorfismo por
deslocamento). H uma grande variedade de quartzo:


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Cristal de rocha Quartzo incolor, transparente e na forma de cristal
Ametista Vrias tonalidades de violeta devido a presena de traos de Fe
Quartzo rosa Colorao rsea devido ao Ti
4+
Quartzo fum Amarelo fum, marrom a quase preto presena de Al
3+
Quartzo leitoso Cor branco leitoso devido a presena de uma grande quantidade de
incluses fluidas.
Calcednia Variedade microcristalina que preenche cavidades de rochas
vulcnicas; gata- quando apresenta-se em camadas concntricas
com diferentes coloraes.
Opala Estrutura desordenada e com quantidade varivel de H
2
O.


Figura 6. Estrutura do -quartzo com tetraedros arranjados
em forma de hlice. Fonte:
http://Mineral.gly.bris.ac.uk/Mineralogy
(2) Tridimita e cristobalita, estveis a temperaturas
mais altas, 870-1470C e 1470-1728C,
respectivamente, apresentando estruturas bem
mais abertas que a do quartzo (Fig. 7). A
passagem de polimorfo para o outro ocorre por
transformaes reconstrutivas (quebra das ligaes Si-O), um processo que requer
muita energia. Associam-se principalmente rochas vulcnicas ricas em slica (e.g.
riolito).

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Figura 7. As estruturas da tridimita (esquerda) e cristobalita (direita). Fonte:
http://Mineral.gly.bris.ac.uk/Mineralogy
Coesita e stishovita so os polimorfos mais densos de SiO
2
, ocorrendo associados a
impactos de meteoritos.

5. Referncias
Klein J r., C.; Hurlbut, S., 1993, Manual of Mineralogy. 21st ed., J ohn Wiley & Sons.
Frye, K. (1974) Modern Mineralogy, Prentice-Hall, 325 p.
Frye, K. (1974) Modern Mineralogy, Prentice-Hall, 325 p.