Armoa, Maximiliano

2013
Termodinmica
UTN - FRA
Armoa, Maximiliano

I

Tabla de contenido
Termodinmica ............................................................................................................................................. 1
Introduccin ................................................................................................................................................. 1
Leyes de la termodinmica ........................................................................................................................... 1
Primera ley de la Termodinmica ............................................................................................................. 1
Segunda ley de la Termodinmica ............................................................................................................ 2
Principio cero de la termodinmica - La temperatura emprica ................................................................ 2
Escalas de temperaturas ........................................................................................................................ 3
Tiempo caracterstico y equilibrio trmico intrnseco .......................................................................... 6
Clasificacin de Sistemas ......................................................................................................................... 8
Estado y equilibrio .................................................................................................................................. 10
Procesos y ciclos .................................................................................................................................... 12
Transferencias de energa por calor ........................................................................................................ 13
Transferencia de calor por trabajo .......................................................................................................... 15
Formas de trabajo ............................................................................................................................... 15
Trabajo de Resorte .......................................................................................................................... 16
Trabajo hecho con barras slidas .................................................................................................... 17
Trabajo hecho para elevar o acelerar un cuerpo ............................................................................. 18
Expresin de la primera ley de la termodinmica ...................................................................................... 19
Balance de energa .................................................................................................................................. 19
Cambio de energa de un sistema, E ..................................................................................................... 20
Mecanismos de transferencia de energa ................................................................................................ 20
Propiedades de las sustancias puras............................................................................................................ 23
Fases de una sustancia pura .................................................................................................................... 23
lquido comprimido y lquido saturado............................................................................................... 23
Vapor saturado y vapor sobrecalentado .............................................................................................. 25
Diagrama de propiedades para procesos de cambio de fase ............................................................... 25
Ecuacin de estado de gas ideal ............................................................................................................. 28
Otras ecuaciones de estado ................................................................................................................. 32
Ecuacin de estado de Van der Waals ............................................................................................ 32
Ecuacin de estado de Beattie - Bridgeman ................................................................................... 33
Ecuacin de estado de Benedict - Webb - Rubin ............................................................................ 33
Ecuacin de estado virial ................................................................................................................ 34
Anlisis de energa de sistemas cerrados .................................................................................................... 36
Trabajo de Frontera mvil ...................................................................................................................... 36
Proceso poliprticos ........................................................................................................................... 38
Calor especfico ...................................................................................................................................... 39
Sistemas abiertos - Anlisis de masa y energa .......................................................................................... 41
Flujo msico y volumtrico .................................................................................................................... 41
Principio de conservacin de la masa ..................................................................................................... 42
Balance de masa para procesos de flujo estacionario ............................................................................. 43
Trabajo de flujo y energa de un fluido en movimiento.......................................................................... 43
II

Anlisis de energa de sistemas de flujo estacionario ............................................................................. 44
Anlisis de procesos de flujo no estacionario ......................................................................................... 47
Segunda ley: direccin y calidad de transferencia de energa .................................................................... 48
Mquinas trmicas -Enunciado de Kelvin - Plank .................................................................................. 49
Refrigeradores ........................................................................................................................................ 53
Bombas de calor ..................................................................................................................................... 54
Enunciado de Clausius ........................................................................................................................... 56
Procesos reversibles e irreversibles ........................................................................................................ 57
Irreversibilidades ................................................................................................................................ 58
Ciclo de Carnot ................................................................................................................................... 58
Entropa .................................................................................................................................................. 64
Procesos Isentrpicos ......................................................................................................................... 69
Diagramas de entropa ........................................................................................................................ 70
Relacin T dS ..................................................................................................................................... 71
Eficiencias isentrpicas de dispositivos en flujo estacionario ............................................................ 73
Eficiencia de turbinas ..................................................................................................................... 74
Eficiencia de compresores y bombas .............................................................................................. 74
Eficiencia en tobera ........................................................................................................................ 75
Balance de Entropa - Mecanismos de transferencia de entropa ........................................................... 75
Transferencia de calor ........................................................................................................................ 76
Flujo msico ....................................................................................................................................... 76
Generacin de entropa - S
generada
........................................................................................................ 77
Exerga: Potencial de trabajo ...................................................................................................................... 77
Trabajo reversible e irreversibilidad ....................................................................................................... 78
Exerga de sistema cerrado - exerga sin flujo o de una masa fija .......................................................... 81
Exerga de una corriente de fluido - Exerga de flujo o corriente ........................................................... 82
Principio de disminucin de exerga y destruccin de exerga ............................................................... 83
Ciclos de Potencia ...................................................................................................................................... 83
Ciclo de Carnot ....................................................................................................................................... 84
Ciclo de vapor de Carnot .................................................................................................................... 85
Ciclo de Rankine: Ciclo ideal para los ciclos de potencia de vapor ................................................... 87
Cmo incrementar la eficiencia del ciclo de Rankine? ................................................................. 91
Ciclo de Rankine con recalentamiento ........................................................................................... 93
Ciclo de Rankine regenerativo ....................................................................................................... 95
Ciclos de potencia combinados de gas y vapor .............................................................................. 98
Ciclos de Refrigeracin .................................................................................................................... 100
Ciclo invertido de Carnot ............................................................................................................. 100
Ciclo ideal de refrigeracin .......................................................................................................... 101
Refrigeracin por compresin en etapas mltiples ....................................................................... 102
Ver refrigeracin por absorcin .................................................................................................... 103
Coeficiente de Joule - Thomson ............................................................................................................... 103
Aire hmedo ............................................................................................................................................. 107
Humedad especfica y relativa .............................................................................................................. 108
III

Temperatura de punto de roco ............................................................................................................. 109
Temperatura de saturacin adiabtica .................................................................................................. 110
Carta psicromtrica ............................................................................................................................... 112
Proceso de acondicionamiento de aire .......................................................................................... 113
Calentamiento y enfriamiento simple (w = constante) ............................................................. 114
Calentamiento con humidificacin ........................................................................................... 115
Enfriamiento con deshumidifacin ........................................................................................... 115
Enfriamiento evaporativo ......................................................................................................... 116
Mezclado adiabtico de flujos de aire....................................................................................... 117
Aplicacin: Torres de enfriamiento hmedo ............................................................................ 119
Combustin .............................................................................................................................. 121
Procesos de combustin terica y real .................................................................................................. 122
Entalpa de formacin y entalpa de combustin .................................................................................. 122
Sistemas de flujo estacionario .............................................................................................................. 123
Sistemas cerrados ............................................................................................................................. 124
Temperatura de flama adiabtica .......................................................................................................... 124
Cambio de entropa de sistemas reactivos ............................................................................................ 125

1

Termodinmica

Introduccin

La termodinmica se puede definir como la ciencia de le energa. Aunque todo
el mundo tiene idea de lo que es la energa, es difcil definirla de forma precisa. La
energa se puede considerar como la capacidad para causar cambios.
El trmino termodinmica proviene de las palabras griegas therme (calor) y
dynamis (fuerza), lo cual corresponde a lo ms descriptivo de los primeros esfuerzos por
convertir calor en energa. En la actualidad, el concepto se interpreta de manera amplia
para incluir los aspectos de energa y sus transformaciones, incluida la generacin de
potencia, la refrigeracin y las relaciones entre las propiedades de la materia.

Leyes de la termodinmica

Primera ley de la Termodinmica

Una de las ms importantes y fundamentales leyes de la naturaleza es el
principio de conservacin de la energa. sta expresa que durante una interaccin, la
energa puede cambiar de una forma a otra pero su cantidad total permanece constante.
Es decir, la energa no se crea ni se destruye. Una roca que cae de un acantilado, por
ejemplo, adquiere velocidad como resultado de su energa potencial convertida en
energa cintica. La primera ley de la termodinmica es simplemente una expresin del
principio de conservacin de la energa, y sostiene que la energa es una propiedad
termodinmica.

2

Segunda ley de la Termodinmica

La segunda ley afirma que la energa tiene calidad y cantidad, y los procesos
reales ocurren hacia donde disminuye la calidad de la energa. Por ejemplo, Una taza de
caf caliente sobre una mesa en algn momento se enfra, pero una taza de caf fro en
el mismo espacio nunca se calienta por s misma. Siempre se considera que la energa se
transforma en una forma menos til siendo en este caso a un estado de menor
temperatura. La energa de alta temperatura de caf se degrada una vez que se transfiere
hacia el aire circundante hasta alcanzar un equilibrio trmico.



Principio cero de la termodinmica - La temperatura emprica

En la ley anterior, se mencion un cambio de estado del sistema a analizar
siendo referencia la temperatura de nuestra taza de caf. Se compar la temperatura para
definir energa y de esta manera estudiar su comportamiento a travs de ella hasta
alcanzar su equilibrio trmico.
El equilibrio trmico debe entenderse como el estado en el cual los sistemas
equilibrados tienen la misma temperatura. Esta ley es de gran importancia porque
permiti definir a la temperatura como una propiedad termodinmica y no en funcin de
las propiedades de una sustancia. La aplicacin de la ley cero constituye un mtodo para
medir la temperatura de cualquier sistema escogiendo una propiedad del mismo que
vare con la temperatura con suficiente rapidez y que sea de fcil medicin, llamada
propiedad termomtrica. En el termmetro de vidrio esta propiedad es la altura
alcanzada por el mercurio en el capilar de vidrio debido a la expansin trmica que
sufre el mercurio por efecto de la temperatura. Cuando se alcanza el equilibrio trmico,
ambos sistemas tienen la misma temperatura.
3

La ley cero, conocida con el nombre de la ley del equilibrio trmico fue
enunciada en un principio por Maxwel y llevada a ley por Fowler y dice:

Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero, estn en equilibrio trmico
entre s.

Todo estado de un sistema termodinmico est condicionado por el medio
externo.
Para poder estudiar el comportamiento de un sistema y su perturbacin de las
condiciones de equilibrio debemos poder aislarlo para no tener interferencias externas.

Se rodea de una pared impermeable para evitar la interaccin msica.
Se somete a acciones externas uniformes y constantes que se llama
ligaduras para evitar las interacciones mecnicas.
Se rodea con una pared adiabtica para evitar cualquier interaccin de
energa.

Escalas de temperaturas

Permiten usar una base comn para las mediciones de temperatura. A travs de
la historia se han introducido varias y todas se basan en ciertos estados fcilmente
reproducibles como los puntos de congelamiento y ebullicin. Las escalas de
temperatura usadas actualmente en el SI y en el sistema Ingls son la escala Celsius y la
escala Fahrenheit. En la primera, los puntos de hielo y vapor se les asignan
originalmente los valores de 0 C y 100 C respectivamente. Los valores
correspondientes en la segunda son 32 F y 212 F. Ambas se conocen como escalas de
dos puntos ya que los valores de temperatura se asignan dos puntos distintos.
En termodinmica, es muy conveniente tener una escala de temperatura
independiente de las propiedades de cualquier sustancia o sustancias. Tal escala es la
escala de temperaturas termodinmicas. La escala de temperatura termodinmica en el
SI es la escala Kelvin siendo su temperatura mnima el cero absoluto (0 K). Se deduce
entonces que slo se requiere asignar un punto de referencia diferente a cero para
4

establecer la pendiente de esta escala lineal. La escala de temperatura termodinmica en
el sistema Ingls es la escala Rankine(R).
Otra escala de temperatura que resulta casi idntica a la Kelvin es la escala de
temperatura de gas ideal, ya que en sta las temperaturas se miden por medio de un
termmetro de gas a volumen constante, el cual es bsicamente un recipiente lleno de
gas a baja presin, generalmente hidrgeno o helio. Este termmetro funciona bajo el
principio de que a bajas presiones, la temperatura de un gas es proporcional a su
presin a volumen constante.



Donde a y b para un termmetro de gas se determinan de forma experimental.
Una vez conocidas las constantes, la temperatura de un medio se calcula a partir de esa
ecuacin al sumergir dentro del medio el recipiente y medir la presin del gas cuando se
establece el equilibrio trmico. Si medimos las presiones de ste dentro del recipiente en
dos puntos reproducibles (puntos de hielo y vapor) obtenemos los valores de las
constantes y armar la recta. Tengamos en cuenta que los valores de las constantes sern
diferentes para cada termmetro, dependiendo del tipo y la cantidad del gas en el
recipiente y los valores asignados en los dos puntos de referencia. Si a los puntos de
hielo y de vapor se le asignan los valores de 0 C y 100 C respectivamente, entonces
obtenemos la escala de temperatura de Celsius. En este caso, la constante a (que
corresponde al punto ficticio a una presin absoluta de cero) se determina como -273,15
C cuando se extrapolan sin importar el tipo y cantidad de gas en el recipiente del
termmetro. Si en trminos absolutos le asignamos el valor de cero obtenemos la escala
absoluta de temperatura de gas. Por lo que con un punto basta para obtener la recta:



Tengamos en cuenta que la escala absoluta de temperaturas de gas no es una
escala termodinmica, puesto que no se puede usar a muy bajas temperaturas (debido a
la condensacin) ni tampoco a muy altas (debido a la disociacin e ionizacin). Sin
embargo, la temperatura de gas absoluta es idntica a la temperatura termodinmica en
el intervalo en el que es posible usar el termmetro de gas, con lo cual en este punto se
5

puede considerara la escala de temperatura termodinmica como una escala de
temperatura de gas absoluta que utiliza un "gas ideal" o imaginario que siempre acta
como un gas de baja presin sin importar la temperatura.



Con estos valores, podemos realizar las siguientes conversiones de unidades de
temperatura dependiendo de lo que nos demande el problema:

() ()
() ()
() ()
() ()

Se toma como temperatura de referencia el punto triple de agua (punto en el cual
coexisten las tres fases del agua), el cual se le asigna el valor de 273,16 K.
6



Tiempo caracterstico y equilibrio trmico intrnseco

Si se perturba un sistema desde afuera, sus variables internas se alteran algn
tiempo. Este intervalo de tiempo es propio del fenmeno y representa lo que tarda la
alteracin en amortiguarse. A este tiempo se lo conoce como tiempo caracterstico.
Una vez superado este tiempo y con sus variables internas constantes, el sistema
se considera en equilibrio intrnseco. Para asegurar el equilibrio intrnseco de los
sistemas, la termodinmica slo considera sistemas aislados durante un tiempo
tericamente infinito.
Si se especifica que un sistema est en equilibrio trmico con el mismo, entonces
la ley cero puede establecerse de la siguiente manera: Sean A, B, y C sistemas
termodinmicos distintos:
Si A y C estn cada uno en equilibrio trmico con B, A est tambin en
equilibrio con C.
Esta declaracin afirma que el equilibrio trmico es una relacin eucldea
1
entre
los sistemas termodinmicos. Si adems aceptamos que todos los sistemas
termodinmicos estn en equilibrio trmico con ellos mismos, entonces el equilibrio
trmico es tambin una relacin reflexiva. Relaciones que son a la vez reflexiva y

1
En matemticas, las relaciones euclidianas son una clase de relaciones binarias que
satisfacen una forma debilitada de la transitividad que formaliza "Nocin Comn 1" de
Euclides en los Elementos: cosas que son iguales a la misma cosa tambin son iguales
entre s.
7

euclidiana son relaciones de equivalencia. Una consecuencia de este razonamiento es
que el equilibrio trmico es una relacin transitiva: Si A est en equilibrio trmico con
B y B est en equilibrio trmico con C, entonces A est en equilibrio trmico con C.
Otra consecuencia es que la relacin de equilibrio es simtrica: Si A est en equilibrio
trmico con B, entonces B est en equilibrio trmico con A. Por lo tanto, podemos decir
que dos sistemas estn en equilibrio trmico entre s, o que estn en equilibrio mutuo.
Asumiendo implcitamente tanto la reflexividad y la simetra, la ley cero por lo tanto, a
menudo se expresa como:
Si dos sistemas estn en equilibrio trmico con un tercer sistema, a continuacin,
que estn en equilibrio trmico entre s.
Una vez ms, asumiendo implcitamente tanto la reflexividad y la simetra, la ley
cero en ocasiones se expresa como la relacin transitiva:
Si A est en equilibrio trmico con B si B est en equilibrio trmico con C,
entonces A est en equilibrio trmico con C.
Esta propiedad garantiza que dichos estados comparten una variable, que
llamamos "temperatura" y existe un comparador de esta variable, que llamamos
"termmetros".
En el siguiente esquema, el sistema 1 est en equilibrio trmico con el sistema 2.
El lugar geomtrico de todos los estados de un sistema que estn en equilibrio trmico
con un sistema de referencia es una isoterma.


Las isotermas tienen una propiedad en comn que asegura el equilibrio trmico
entre ellas. Esa propiedad que caracteriza el estado de un sistema se llama temperatura.


8

Clasificacin de Sistemas

Un sistema se define como una cantidad de materia o una regin en el espacio
elegida para el anlisis. La masa o regin fuera del sistema se conoce como alrededores
o entorno. La superficie real o imaginaria que separa al sistema de sus alrededores se
denomina frontera.

La frontera de un sistema puede ser fija o mvil. Notemos que la frontera es la
superficie de contacto que comparten sistema y alrededores. En trminos matemticos,
tiene espesor cero y, por lo tanto, no puede contener ninguna masa ni ocupar un
volumen en el espacio.
Los sistemas pueden ser abiertos o cerrados, dependiendo si se elige para
estudio de una masa fija o un volumen fijo en el espacio. Un sistema cerrado (conocido
como masa de control) consta de una cantidad fija de masa y ninguna otra puede cruzar
la frontera. Es decir, ninguna masa puede entrar o salir de un sistema cerrado. La
energa, en forma de calor o trabajo puede cruzar la frontera; y el volumen de un
sistema cerrado no tiene que ser fijo. Si, se prohbe que la energa cruce la frontera,
entonces se trata de un sistema aislado.
Un sistema abierto (o volumen de control) es una regin elegida apropiadamente
en el espacio. Generalmente encierra un dispositivo que tiene que ver con flujo msico,
como un compresor, turbina o tobera. El flujo por estos dispositivos se estudia mejor si
se selecciona la regin dentro del dispositivo como el volumen de control. En este caso
tanto la masa como la energa pueden cruzar la frontera de un volumen de control.
En general, cualquier regin abierta en el espacio se puede seleccionar como
volumen de control; no hay reglas concretas para esta seleccin, pero una que sea
apropiada hace ms fcil el anlisis.
Las fronteras de un volumen de control se conoce como superficie de control, y
pueden ser reales o imaginarias.
9

En cuestiones al volumen de control, pueden ser fijos en tamao y forma, con en
el caso de una tobera, o bien podra implicar una frontera mvil. Sin embargo, la mayor
parte de los volmenes de control tienen fronteras fijas y, por lo tanto, no involucran
fronteras mviles. Al igual que en un sistema cerrado, en un volumen de control
tambin puede haber interacciones de calor y trabajo, adems de interacciones de masa.
Cualquier caracterstica de un sistema se llama propiedad. Algunas propiedades
muy familiares son presin, temperatura, volumen y masa. Se pueden enumerar ms
propiedades como viscosidad, conductividad trmica, mdulo de elasticidad, coeficiente
de expansin trmica, resistividad elctrica e incluso velocidad y elevacin.
Se pueden clasificar estas propiedades como intensivas y extensivas. Las
propiedades intensivas son aquellas independientes de la masa de un sistema, como
temperatura, presin y densidad. Las propiedades extensivas son aquellas cuyos valores
dependen del tamao o extensin del sistema. La masa total, volumen total y cantidad
de movimiento son ejemplos de propiedades extensivas. Una forma fcil de determinar
si una propiedad es intensiva o extensiva es dividir el sistema en dos partes iguales
mediante una particin imaginaria; cada parte tendr el mismo valor de propiedades
intensivas que el sistema original, pero la mitad de los valores de las propiedades
extensivas.
Las propiedades extensivas por unidad de masa se llaman propiedades
especficas, pudiendo clasificar el volumen especfico, energa total especfica, etc.


10

Para los sistemas en general, es muy conveniente no tener en cuenta la
naturaleza atmica de una sustancia y considerarla como materia continua, homognea
y sin ningn hueco, es decir, un continuo. La idealizacin de un continuo permite tratar
a las propiedades como funciones puntuales y suponer que varan en forma continua en
el espacio sin saltos discontinuos. Esta idealizacin es vlida siempre y cuando el
tamao del sistema analizado sea grande en relacin con el espacio entre molculas.
Cabe destacar que el modelo del continuo es aplicable siempre y cuando la longitud
caracterstica del sistema sea mucho ms grande que la trayectoria libre media de las
molculas. En los otros casos, se debe usar la teora de flujo de gas enrarecido y se
debe considerar el impacto de cada una de las molculas.

Estado y equilibrio

Consideremos un sistema que no experimenta ningn cambio: en estas
circunstancias, todas las propiedades se pueden medir o calcular en el sistema, lo cual
da un conjunto de propiedades que describe por completo la condicin, o estado del
sistema. En este estado especfico, todas las propiedades de un sistema tienen calores
fijos, e incluso si cambia el valor de una propiedad, el estado cambia a otro diferente.

La termodinmica trata con estados de equilibrio. Esta ltima palabra define a un
estado de balance. En estado de equilibrio no hay potenciales desbalanceados (o fuerzas
impulsoras) dentro del sistema, y ste no experimenta cambios cuando es aislado de sus
alrededores.
Podemos distinguir muchos tipos de equilibrio, pero el que nos interesa es el
equilibrio termodinmico
2
. Para llegar a este equilibrio debemos tener el sistema en:

2
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando se encuentra en equilibrio trmico, mecnico y
qumico
11


Equilibrio trmico: Debe tener la misma temperatura en todo sus
sistema. Es decir, el sistema no implica diferencial de temperatura, que
es la fuerza impulsora para el flujo de calor.
Equilibrio mecnico: Se relaciona con la presin, y un sistema lo posee
si con el tiempo no hay cambio de presin en alguno de sus puntos. En
realidad, si la fuerza resultante en todo el sistema se anula ya que, por
ejemplo, las presiones de un lquido varan con respecto a la altura, lo
que consideraran en el sistema presiones distintas en distintos puntos. En
los casos de las fuerzas gravitacionales, cabe destacar que son
despreciables en los anlisis termodinmicos ya que son relativamente
pequeos en valor con respecto a las otras mediciones.
Fase de equilibrio: Si en un sistema hay ms de dos fases, se alcana este
equilibrio cuando la masa en cada fase permanece constante a lo largo
del tiempo y no hay transferencia de masas.
Equilibrio qumico: Un sistema se encuentra en equilibrio qumico
cuando su composicin qumica no vara en el tiempo, es decir, si no
ocurren relaciones qumicas.

En un anlisis de sistemas no podemos medir y controlar todas las variables del
mismo para saber si se encuentra en equilibrio. Una vez especificadas suficientes
propiedades, el resto asume automticamente ciertos valores; es decir, especificar cierto
nmero de propiedades requeridas para fijar el estado de un sistema. El nmero de
propiedades requeridas para fijar el estado de un sistema se determina mediante el
postulado de estado:

"El estado de un sistema compresible simple se especifica por completo
mediante dos propiedades intensivas independientes"

Definimos un sistema compresible simple cuando carece de efectos elctricos,
magnticos, gravitacionales, de movimiento y tensin superficial.
12

El postulado requiere que las dos propiedades especificadas sean independientes
para fijar el estado: y son I NDEPENDI ENTES si una de ellas puede variar mientras la
otra permanece constante.

Procesos y ciclos

Cualquier cambio de un estado de equilibrio a otro experimentado por un
sistema es un proceso, y la serie de estados por los que pasa un sistema durante este
proceso es una trayectoria del proceso. Para describir completamente un proceso se
deben especificar sus estados inicial y final, as como la trayectoria que sigue y las
interacciones con los alrededores.

Cuando un proceso se desarrolla de tal manera que todo el tiempo el sistema
permanece infinitesimalmente cerca de un sestado de equilibrio, estamos ante un
proceso cuasiesttico o de cuasiequilibrio. Un proceso de este tipo puede considerarse
lo suficientemente lento como para permitirle al sistema ajustarse internamente de modo
que las propiedades de una de sus partes no cambie ms rpido que las otras.
Un proceso cuasiesttico es un caso idealizado y no corresponde a una
representacin autntica de un proceso real. No obstante, muchos procesos reales se
aproximan bastante y es posible modelarlos como cuasiestticos con un margen de erro
insignificante.
Los diagramas del proceso indican una serie de estados de equilibrio por los que
pasa el sistema durante un proceso, y que nicamente tienen importancia para procesos
cuasiestticos, para otros procesos no es posible caracterizar el sistema completo
mediante un solo estado, por lo que carece de sentido hablar de una trayectoria del
proceso para un sistema como un todo. Un proceso sin equilibrio cuasiesttico se denota
con una lnea discontinua entre los estados inicial y final en lugar de una lnea continua.
13

Con estas definiciones, llamaremos ciclo a todo proceso que regresa a su estado
inicial al final del proceso, es decir, que los estados inicial y final son idnticos.
En ingeniera, un gran nmero de dispositivos operan por largos perodos bajo
las mismas condiciones y se clasifican como dispositivos de flujo estacionario. Los
procesos en los que se utilizan estos dispositivos se pueden presentar razonablemente
bien mediante un proceso un poco idealizado, llamado proceso de flujo estacionario,
que es posible definir como un proceso durante el cual un fluido fluye de forma
estacionaria por un volumen de control. Es decir, las propiedades del fluido pueden
cambiar de un punto a otro dentro del volumen de control, pero en algn punto fijo
permanecen sin cambio durante todo el proceso. Por lo tanto, el volumen V, la masa m y
el contenido total de energa E del volumen de control permanecen constantes durante
un proceso de flujo estacionario.
Algunos procesos no satisfacen ninguna de las condiciones antes mencionadas
puesto que el flujo en las entradas y salidas ser pulsante y no estacionario. Sin
embargo, las propiedades del fluido varan con el tiempo de una manera peridica y el
flujo en estos dispositivos an se puede analizar como un proceso de flujo estacionario
mediante valores promediados respecto al tiempo para las propiedades.

Transferencias de energa por calor

La energa puede cruzar la frontera de un sistema cerrado en dos formas
distintas: Trabajo y calor.

La experiencia nos dice que si se deja sobre la mesa una lata fra de gaseosa, en
algn momento alcanzar la temperatura ambiente, mientras que una para horneada
caliente se enfriar. Cuando un cuerpo se coloca en un medio que est a una temperatura
diferente, la transferencia de energa tiene lugar entre el cuerpo y el medio hasta que se
14

establezca el equilibrio trmico. La direccin de la transferencia es siempre del cuerpo
con mayor temperatura al de menor temperatura. Una vez establecida la igualdad de
temperatura, la transferencia termina. En este proceso se afirma que la energa se
transfiere en forma de calor.
El calor est definido como la forma de energa que se transfiere entre dos
sistemas (o entre un sistema y sus alrededores) debido a una diferencia de
temperaturas. El calor es energa en transicin y se reconoce slo cuando cruza la
frontera de un sistema.
Si en un proceso no hay transferencia de calor lo denominamos proceso
adiabtico (del griego adiabatos, que significa no pasar). Para que un proceso se pueda
considerar adiabtico tenemos dos opciones:

Aislar bien el sistema de modo que solo una cantidad insignificante de
calor cruza la frontera.
Tener el sistema y sus alrededores a la misma temperatura. Con este
esquema no hay fuerza impulsora para la transferencia de calor
(diferencia de temperatura).

Se mencion anteriormente que un proceso puede ser isotrmico (a temperatura
constante) y puede ser fcilmente confundible con uno adiabtico: Recordemos que
aunque no haya transferencia de calor durante un proceso adiabtico, otros medios
como el trabajo puede cambiar el contenido energtico y, en consecuencia, la
temperatura del sistema.
El calor se define como la energa relacionada con el movimiento aleatorio de
tomos y molculas.
El calor se transfiere mediante tres mecanismos:

Conduccin: Transferencia de energa de las partculas ms energticas
de una sustancia a las adyacentes menos energticas, como resultado de
la interaccin de las partculas.
Conveccin: Transferencia de energa entre una superficie slida y el
fluido adyacente que se encuentra en movimiento, y tiene que ver con los
efectos combinados de la conduccin y del movimiento del fluido.
15

Radiacin: Transferencia de energa debida a la emisin de ondas
electromagnticas (o fotones).

Transferencia de calor por trabajo

Al igual que el calor, el trabajo es una interaccin de energa que ocurre entre un
sistema y sus alrededores. La energa puede cruzar la frontera de un sistema cerrado en
forma de calor o trabajo; entonces, si la energa que cruza la frontera de un sistema
cerrado no es calor, debe ser trabajo. Podemos definir el trabajo como la transferencia
de energa relacionada con una fuerza que acta a lo largo de una distancia.
Tanto el trabajo como el calor son cantidades direccionales y la descripcin
completa de sus interacciones requieren la especificacin de la magnitud y la direccin.
Por convencin, la transferencia de calor hacia un sistema y el trabajo hecho por el
mismo es positivo; la transferencia de calor desde un sistema y el trabajo hecho sobre
el sistema son negativos
3


Formas de trabajo

Hay diversas formas de hacer trabajo, cada una relacionada de cierta manera con
una fuerza que acta a lo largo de una distancia (s).



Si la fuerza no es constante, el trabajo realizado se obtiene al integrar las
cantidades diferenciales de trabajo, es decir:

Para efectuar esta integracin, es necesario saber cmo vara la fuerza con el
desplazamiento, y las ecuaciones anteriores slo proporcionan la magnitud del trabajo.

3
En general, para realizar un trabajo sobre un sistema se debe pagar (consumo elctrico, fuerza de mano
de obra, etc.) por lo que estamos perdiendo plata.
16

Hay dos requisitos para que se presente una interaccin de trabajo entre un
sistema y sus alrededores:
1. Debe haber una fuerza que acte sobre los lmites.
2. Los lmites deben moverse.
Por lo tanto, la presencia de fuerzas en la frontera sin ningn desplazamiento de
la misma no constituye una interaccin de trabajo. De modo similar, el desplazamiento
de la frontera sin ninguna fuerza que se oponga a este movimiento o lo impulse (como
la expansin de un gas al interior de un espacio al vaco) no es una interaccin de
trabajo ya que no se transfiere energa.

Trabajo de Resorte

Cuando se aplica una fuerza a un resorte, la longitud de ste cambia. Cuando
esta longitud cambia en una cantidad diferencial dx bajo la influencia de una fuerza F, el
trabajo efectuado es:

Para determinar el trabajo total del resorte es necesario conocer la relacin
funcional entre F y x. Para resortes elsticos lineales, el desplazamiento x es
proporcional a la fuerza aplicada F. Es decir:



Si integramos la expresin del trabajo, obtenemos:

)

17



Trabajo hecho con barras slidas

Los slidos suelen modelarse como resortes lineales debido a que bajo accin de
una fuerza se contraen o se alargan y cuando sta se elimina regresan a su longitud
original. Esto es cierto siempre y cuando la fuerza se mantenga dentro del lmite
elstico, es decir, que no sea demasiado grande como para causar deformaciones
permanente (plsticas). Por lo tanto, la ecuacin de un resorte lineal tambin aplica a
barras slidas elsticas. Alternativamente, se puede determinar el trabajo relacionado
con la extensin o concentracin de esta barra al sustituir la presin P por su contraparte
en los slidos, el esfuerzo normal
n
= F/A, en la expresin de trabajo:

Donde A es el rea de la seccin transversal de la barra. Observe que el esfuerzo
normal tiene unidades de presin.

Considere una pelcula lquida de jabn suspendida en un marco ajustable de
alambre. Se sabe por experiencia que se requiere cierta fuerza para estirar la pelcula
18

con el lado mvil del marco de alambre. Esta fuerza se emplea para vencer las fuerzas
microscpicas entre las molculas existentes en las interfaces lquido - aire. stas
fuerzas son perpendiculares a cualquier lnea de la superficie, y la fuerza que generan
por unidad de longitud se llama tensin superficial
S
. Por lo tanto, el trabajo
relacionado con el estiramiento de una pelcula tambin tambin se llama trabajo de
tensin superficial.

Donde dA= 2b dx es el cambio en el rea de la pelcula. El factor 2 se debe a que
la pelcula tiene 2 superficies de contacto con el aire.

Trabajo hecho para elevar o acelerar un cuerpo

Cuando un cuerpo se eleva en un campo gravitacional, se incrementa su energa
potencial. De manera similar, cuando un cuerpo es acelerado, se incrementa su energa
cintica. El principio de conservacin de la energa requiere que sea transferida una
cantidad equivalente de energa al cuerpo que est siendo elevado o acelerado. Recuerde
que la energa se transfiere a una masa mediante calor o trabajo, y en este caso la
energa transferida no es calor puesto ya que la fuerza impulsora no es producto de una
diferencia de temperatura; por lo tanto, debe ser trabajo. As, se concluye que:

19

1. La transferencia de trabajo requerida para elevar un cuerpo es igual al
cambio en la energa potencial del cuerpo.
2. La transferencia de trabajo necesaria para acelerar un cuerpo es igual al
cambio de energa cintica del cuerpo.

Similarmente, la energa cintica o potencial de un cuerpo representa el trabajo
que se obtiene del cuerpo a medida que ste regresa al nivel de referencia o es
desacelerado a velocidad cero.
La explicacin anterior junto con las consideracin para la friccin y otras
prdidas son la base para determinar la potencia nominal de los motores usados para
impulsar dispositivos como elevadores, escaleras elctricas, bandas transportadoras y
telefricos.

Expresin de la primera ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica brinda una slida base para estudiar
relaciones entre las diversas formas de interaccin de energa. A partir de observaciones
experimentales, la primera ley de la termodinmica establece que la energa no se puede
crear ni destruir durante un proceso, solo puede cambiar de forma.

Balance de energa

El principio de conservacin de energa se expresa: el cambio neto (incremento
o disminucin) en la energa total del sistema durante un proceso es igual a la
diferencia entre la energa total que entra y la energa total que sale del sistema
durante el proceso. Es decir:

Esta relacin es ms conocida como balance de energa y es aplicable a
cualquier tipo de sistema que experimenta cualquier clase de proceso. El uso exitoso de
esta relacin para resolver problemas de ingeniera depende de la compresin de las
distintas formas de energa y de reconocer los modos como sta se transfiere.
20


Cambio de energa de un sistema, E

Para determinar el cambio de energa de un sistema durante un proceso se
requiere evaluar la energa del sistema al principio y al final del proceso y encontrar su
diferencia.
Observe que la energa es una propiedad y el valor de una propiedad no cambia a
menos que cambie el estado del sistema. Por lo tanto, el cambio de energa de un
sistema es cero si el estado no se modifica durante el proceso. Tambin, es posible que
exista energa en numerosas formas: interna (sensible, latente, qumica y nuclear),
cintica, potencial, elctrica y magntica, por lo que la suma constituye la energa total
del sistema.

La mayor parte de los sistemas encontrados en la prctica son estacionarios, es
decir, no tienen que ver con cambios en su velocidad, o elevacin durante un proceso.
As, para sistemas estacionarios, los cambios en las energas cintica y potencial son
cero (es decir, E
C
= E
P
= 0) dejando la relacin anterior de la siguiente forma:



Cabe destacar que la energa de un sistema durante un proceso cambiar incluso
si nicamente una forma de su energa de su energa cambia mientas que las otras
permanecen sin alteracin.
EL trmino "u" corresponde a la energa interna, es decir, la energa
almacenada en un sistema formada por las siguientes energas (Energa cintica de
rotacin y traslacin, energa cintica de vibracin de los tomos, energa potencial
debida a la interaccin de las molculas).

Mecanismos de transferencia de energa

La energa se puede transferir hacia o desde un sistema en tres formas: calor,
trabajo y flujo msico. Las interacciones de energa se reconocen en la fornteras del
21

sistemas cuando lo cruzan, y representan la energa que gane o pierde en un sistema
durante un proceso. Las nicas dos formas de interaccin de la energa relacionadas con
una masa fija o sistema cerrado son las transferencia de calor y de trabajo.

1. Transferencia de calor (Q): La transferencia de calor hacia un sistema
(ganancia de calor) incrementa la energa de las molculas y por lo tanto
del sistema; asimismo, la transferencia desde un sistema (prdida de
calor) la disminuye, ya que la energa transferida como calor viene de la
energa de las molculas del sistema.
2. Transferencia de trabajo (W): Una interaccin de energa que es
causada por una diferencia de temperatura entre un sistema y sus
alrededores es trabajo. La transferencia de trabajo a un sistema (trabajo
realizado sobre un sistema) incrementa la energa de ste, mientras que la
transferencia de trabajo desde un sistema (trabajo realizado por el
sistema) la disminuye, puesto que la energa transferida como trabajo
viene de la energa contenida en el sistema.
3. Flujo msico (m): El flujo msico que entra y sale del sistema funciona
como un mecanismo adicional de transferencia de energa. Cuando entra
masa a un sistema, la energa de ste aumenta debido a que la masa lleva
consigo energa (de hecho, la masa es energa). De igual modo, cuando
una cantidad de masa sale del sistema, la energa de ste disminuye
porque la masa que sale saca algo consigo.

Como la energa puede ser transferida en las formas de calor, trabajo y masa, y
su transferencia neta es igual a la diferencia entre las cantidades transferidas hacia
dentro y hacia afuera, el balance de energa se expresa de modo explcito como:

) (

) (

)

La transferencia de calor Q es cero para sistemas adiabticos, la transferencia de
trabajo W es cero para sistemas en los que no intervienen interacciones de trabajo, y el
transporte de energa con E
masa
es cero para sistemas sin flujo msico a travs de sus
lmites (sistemas cerrados).
22

Si el proceso es un ciclo, los estados inicial y final son idnticos, por lo que
E
Ssistema
= 0
Para los casos ms generales:







Partiendo del primer principio:


(

)
23

A presin constante:

( )

Definimos el parntesis como entalpa (H)



En procesos a P = cte. de sistemas cerrados que intercambian calor (Q) con su
entorno y no se realiza ningn otro tipo de trabajo (L
otros
= 0); la entalpia es el calor
intercambiado (H = Q).

Propiedades de las sustancias puras

Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte se
llama sustancia pura. No es necesario que est formada por un solo elemento o
compuesto qumico (una mezcla tambin califica como sustancia pura siempre y cuando
sea homognea). Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura se sigue
considerando una sustancia pura mientras la composicin qumica de las fases sea la
misma.

Fases de una sustancia pura

Por experiencia, se sabe que las sustancias existen en fases diferentes: slido,
lquido, gas o vapor. Si bien son las tres principales, una sustancia puede tener varias
fase dentro de la principal, cada una con distinta estructura molecular. Por ejemplo, el
carbono existe como grafito o diamante en la fase slida, el helio tiene dos fases
lquidas, el hielo a presiones altas existe en siete fases diferentes. Hay muchas
situaciones prcticas donde dos fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio.

lquido comprimido y lquido saturado

24

Si consideramos un dispositivo cilindro - mbolo que contiene agua lquida a
20C y 1 atm de presin. En esta condiciones el agua existe en fase lquida y se
denomina lquido comprimido o lquido subenfriado, lo cual significa que no est a
punto de evaporarse.

Empezamos a entregar calor y el agua lquida se empieza a expandir un poco y
por consiguiente aumenta su volumen especfico. Entonces, debido a esta expansin el
mbolo sube ligeramente. La presin en el cilindro permanece constante en 1 atm
durante este proceso porque depende de la presin baromtrica externa y el peso del
mbolo, que son constantes. El agua es an un lquido comprimido en este estado puesto
que no ha comenzado a evaporarse.
Conforme se transfiere ms calor, la temperatura alcanza las 100C, punto en
que el agua todava permanece lquida, pero cualquier adicin de calor hace que se
vaporice algo de agua; es decir, est a punto de tener lugar un proceso de cambio de fase
de lquido a vapor. Un lquido que est a punto de evaporarse se llama lquido saturado.



25

Vapor saturado y vapor sobrecalentado

Una vez empieza la ebullicin, el aumento de temperatura se detiene hasta que
se evapora todo el lquido. Durante un proceso de ebullicin, el nico cambio
observable es un gran aumento en el volumen y una disminucin constante en el nivel
del lquido como resultado de una mayor cantidad de ste convertido en vapor.
Conforme contina la transferencia de calor, el proceso de evaporacin continuar hasta
evaporarse la ltima gota de lquido. Cualquier cantidad de calor que pierda esta vapor
har que se condense (cambio de fase de vapor a lquido). Un vapor que est a punto de
condensarse se llama vapor saturado.
Si al vapor saturado seguimos transfirindole calor tenemos como resultado un
aumento de temperatura y volumen especfico. Si se transfiere algo de calor del vapor,
la temperatura descendera un poco pero no habra condensacin mientras la
temperatura permanezca arriba de 100C (para P = 1 atm). Un vapor que no est a punto
de condensarse (no es vapor saturado) se denomina vapor sobrecalentado.

Diagrama de propiedades para procesos de cambio de fase

Como es de espesar, en todo proceso de ingeniera las variables que solemos
controlar o medir con facilidad son la presin, volumen y temperatura, por lo que se
puede expresar el comportamiento de una sustancia pura en un diagrama de 3
dimensiones P - V - T.


26


Se contrae al congelarse Se expande al congelarse (agua)

Todos los puntos sobre la superficie representan estados de equilibrio. La
totalidad de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso cuasiesttico yacen
sobre la superficie P - V - T, ya que tal proceso debe pasar por los estados de equilibrio.
Las regiones de una fase aparecen como superficies curvas , mientras que las de dos
como superficies perpendiculares al plano P - T. Esto es de esperarse porque las
proyecciones de las regiones de dos fases sobre el plano P - T son lneas.
Como se muestra en el primer esquema, se puede proyectar la superficie sobre
uno de los planos coordenados para realizar el anlisis sobre dos dimensiones (o dos
variables)

En este esquema se puede mostrar el proceso que experimenta agua slida (A)
hasta vapor sobrecalentado (G) en un diagrama P - V.
27

SI trabajamos dentro de la campana (zona amarilla), estaremos en presencia de
ambas fases por lo que el sistema tiene una relacin de cantidad de vapor y cantidad de
agua lquida.
Se denomina ttulo a la relacin de masa de vapor y masa total que encontramos
dentro del sistema que analizamos.






Cada propiedad de la sustancia pura dentro de esta campana estar dada por la
relacin de agua y vapor que tengamos en el sistema.
Para calcula el volumen de vapor y lquido dentro del sistema podemos decir:

Sabiendo que el volumen lo puedo expresar como el producto de su masa por su
volumen especfico:

Considerando que:

( )




Despejando x:






v = volumen especfico del lquido saturado
v = volumen especfico del vapor saturado
En la campana se expresa como la regla de la palanca, en donde la distancia
desde el punto E (Lquido saturado) hasta el punto intermedio es el porcentaje de la
cantidad de vapor en la mezcla y el resto la de lquido.
28

Ecuacin de estado de gas ideal

Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen
especfico de una sustancia se denomina ecuacin de estado. Las relaciones de
propiedades que comprenden a otras pertenecientes a una sustancia que se halla en
estados de equilibrio, tambin se conoce como ecuaciones de estado. Hay varias
ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas: la ms sencilla y mejor
conocida para sustancias en la fase gaseosa es la ecuacin de estado de un gas ideal, la
cual predice el comportamiento P - V - T de un gas con bastante exactitud, dentro de
cierta regin elegida adecuadamente.
En 1662 el ingls Robert Boyle observ durante sus experimentos con una
cmara de vaco que la presin de los gases es inversamente proporcional a su volumen.
En 1802, los franceses J. Charles y J. Gay - Lussac determinaron de modo experimental
que a bajas presiones el volumen de un gas es proporcional a su temperatura.

)


Donde la constante R se denomina constante del gas. En esta ecuacin, P es la
presin absoluta, T es la temperatura absoluta y V es el volumen especfico.
La constante R es diferente para cada gas y se determina a partir de:

La constante R
u
es la constante universal de los gases y M es la masa molar del
gas. La constante R
u
es la misma para todas las sustancias y su valor es:
29

Si despejamos R de la ecuacin, al ser constante:

Un gas es una sustancia imaginaria que obedece a la relacin anterior.
Experimentalmente, se ha observado que la relacin de gas ideal se aproximan mucho al
comportamiento P - V - T de los gases reales a bajas densidades: ya que bajo
condiciones que implican presiones bajas y temperaturas altas la densidad de un gas
disminuye y se comporta como gas ideal. Para intereses prcticos, muchos gases
familiares como aire, nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, helio, argn, nen, criptn e
incluso algunos ms pesados como dixido de carbono, pueden tratarse como gases
ideales con un margen de error insignificante (con frecuencia a 1 %). Sin embargo, los
gases densos, como el vapor de agua en las centrales elctricas y el vapor de refrigerante
en los refrigeradores, no deben considerarse como gases ideales, por lo que es necesario
usar tablas de propiedades.
El error en que se incurre al considerar vapor de agua como un gas ideal se
calcula y grafica en la siguiente figura:
30



A presiones inferiores a 10 Kpa el vapor de agua se puede considerar como un
gas ideal, sin importar su temperatura, con un error insignificante (menor de 0,1 %). Sin
embargo a presiones superiores suponer que el vapor de agua es un gas ideal produce
errores inaceptables, en particular en la vecindad del punto crtico y la lnea de vapor
saturado (mayores a 100 %).
Para trabajar en los valores cercanos a la presin de saturacin y punto crtico,
aadiremos un factor de correccin llamado factor de compresibilidad Z, definido
como:

31

Para gases ideales, Z = 1, mientras que para los reales puede ser mayor o menor
que la unidad. Cuanto ms lejos se encuentre de la unidad, mayor es la desviacin que el
gas presenta respecto al comportamiento ideal. Consideramos que la presin o
temperatura de una sustancia es baja o alta en relacin con su temperatura y presin
crtica.
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y
presin, pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones crticas. La normalizacin se
efecta como:

stas relaciones son parmetros reducidos. El factor Z para todos los gases es
aproximadamente el mismo a iguales presin y temperatura reducidas, lo cual recibe el
nombre de principio de estados correspondientes.

De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes
observaciones:

32

1. A presiones bajas (P
R
<< 1), los gases se comportan como
un gas ideal sin considerar la temperatura.
2. A temperaturas altas (T
R
> 2), es posible suponer con
buena precisin el comportamiento de gas ideal, independientemente de
la presin (excepto cuando P
R
>> 1).
3. La desviacin de un gas respecto al comportamiento de
gas ideal es mayor cerca del punto crtico.

Cuando se tienen P y V o T y V en lugar de P y T, es posible usar la carta de
compresibilidad generalizada incluso para determinar la tercera propiedad, pero se
requerir el tedioso procedimiento de prueba y error. Por lo tanto, es necesario definir
otra propiedad reducida llamada volumen especfico pseudoreducido:

Otras ecuaciones de estado

La ecuacin de estado de gas ideal es muy simple, pero su mbito de
aplicabilidad es limitado, Es deseable tener ecuaciones de estado que representen con
precisin y sin limitaciones el el comportamiento P - V - T de las sustancias en una
regin ms grande.

Ecuacin de estado de Van der Waals

La ecuacin de estado de Van der Waals se propuso en 1873, tiene dos
constantes que se determinan del comportamiento de una sustancia en el punto crtico, y
est dado por:
(

) ( )

Van der Waals intent mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir dos
efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atraccin
intermoleculares (a/V
2
) y el volumen que ocupan las molculas por s mismas (b).
33

Para determinar las dos constantes que aparecen en esta ecuacin se basa en la
observacin de que la isoterma crtica en un diagrama P -V tiene un punto de inflexin
horizontal en el punto crtico. As, las derivadas primera y segunda de P respecto a V en
el punto crtico deben ser cero.
Al llevar a cabo las derivadas y eliminar V
C
, se obtienen las constantes a y b:

Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan nicamente de los
datos del punto crtico.
La exactitud de la ecuacin de estado de Van der Waals suele ser inadecuada,
pero se puede mejorar si se usan valores de a y b basados en el comportamiento del gas
real en un intervalo ms amplio, en lugar de un solo punto.

Ecuacin de estado de Beattie - Bridgeman

Esta ecuacin de estado, propuesta en 1928, es una ecuacin de estado basada en
cinco constantes determinadas de forma experimental. Se expresa como:

) ( )

)
Es razonablemente precisa para densidades de hasta 0,8
C
(densidad de la
sustancia en el punto crtico).

Ecuacin de estado de Benedict - Webb - Rubin

En 1940, ampliaron la ecuacin anterior y consiguieron aumentar el nmero de
constantes a ocho. Se expresa como:

Esta ecuacin puede manejar sustancias a densidades de hasta 2,5
C
.
34

Ecuacin de estado virial

La ecuacin de estado de una sustancia se puede expresar tambin en forma de
una serie:

()

La relacin Z se denomina factor de compresibilidad y nos da la correccin que
deberamos tener en cuenta para ajustar el comportamiento de un gas real.
Si graficamos el logaritmo de la presin reducida de saturacin en funcin de la
inversa de la temperatura reducida para cada sustancia obtenemos el grfico que se
detalla a continuacin. Notemos que podemos calcular la pendiente de cada recta de
cada ecuacin lineal obtenida. Se lleg a definir para algunos gases inertes que la
pendiente era aproximadamente -2,3 (caso Ar, Kr, Xe). Pero para otros compuestos que
no sean gases inertes la pendiente presentaba valores distintos.
Esta diferencia (W) se calcula a partir de la siguiente ecuacin:

( )

Consideramos como fluido simple a los tres gases inertes mencionados
anteriormente. El clculo de w (factor acntrico) se introduce para fluidos complejos
que se desvan del comportamiento de los fluidos simples.
35



Con esta expresin, podemos calcular el valor de correccin de Z para los gases:

Todos los fluidos que tienen el mismo valor de w, cuando se los compara a las
mismas P y T reducidas, tienen el mismo valor de Z y todos se desvan del
comportamiento de gas ideal en el mismo grado.
Partiendo de la expresin de la ecuacin virial (con un solo factor), considerando
que la presin es inversamente proporcional a la temperatura:

36

Anlisis de energa de sistemas cerrados

Trabajo de Frontera mvil

Una forma de trabajo mecnico muy comn en la prctica es aquella que est
relacionada con la expansin o compresin de una gas en un dispositivo cilindro -
mbolo. Durante este proceso, parte de la frontera se mueve en vaivn; por lo tanto, el
trabajo de expansin y compresin suele llamarse trabajo de frontera mvil o
simplemente trabajo de frontera. Algunos lo llaman P dv. En motores o compresores
reales, no se puede determinar de forma precisa a partir solamente de un anlisis
termodinmico, porque el mbolo se mueve a muy altas velocidades, lo cual dificulta
que el gas en el interior mantenga su equilibrio. Por ser una funcin de trayectoria, el
trabajo no se puede determinar de manera analtica sin conocer la misma. Por esta
razn, se determina mediante mediciones directas.

Si consideramos un gas encerrado en el dispositivo de cilindro - mbolo, su
presin inicial es P, el volumen total es V y el rea de seccin transversal del mbolo es
A. Si se permite moverse una distancia ds de modo de mantenerse en equilibrio
cuasiesttico, podemos definir al trabajo como:



Tengamos en cuenta que la presin es la absoluta (siempre positiva) y el
diferencial de volumen puede ser positivo (si se expande) o negativo (si se contrae).
37

El trabajo de frontera total realizado durante el proceso completo a medida que
se mueve un mbolo, se obtiene sumando los trabajos diferenciales desde los estados
inicial hasta el final:

Esta integral se puede evaluar slo si se conoce la relacin funcional entre P y V
durante el proceso; es decir, P = f (V) debe estar disponible. Hablando grficamente
sera conocer la trayectoria del sistema en un diagrama P - V
Calcular la integral implica calcular el rea bajo la curva del proceso en un
diagrama P - V es igual en magnitud al trabajo realizado (ya sea de expansin o
compresin) del sistema cerrado.
Se puede seguir varias trayectorias dependiendo del sistema y del proceso.

Esto es de esperarse, ya que el trabajo es una funcin de trayectoria. De no ser
as, ningn dispositivo cclico (motores, centrales elctricas, etc.) podran operar como
productores de trabajo Ya que el trabajo producido por stos durante un aparte del ciclo
tendra que ser consumido por otra y no habra salida neta de trabajo.
Al realizar un ciclo como se muestra en la figura, se produce una salida neta de
trabajo porque el trabajo hecho por el sistema durante el proceso de expansin (rea
bajo la curva A) es mayor al realizado en la compresin (rea bajo la curva B) siendo la
diferencia entre stos el trabajo neto.
38


La dificultad en los problemas se centrar en encontrar la funcin P = f (V).

Proceso poliprticos

Durante procesos reales de expansin y compresin de gases, la presin y el
volumen suelen relacionarse mediante PV
n
= C, donde n y C son constantes. A los
procesos con esta relacin matemtica se los denomina procesos politrpicos. A
continuacin se desarrolla una expresin general para el trabajo realizado durante un
proceso politrpico:

Para el caso de n = 1, el trabajo frontera se convierte en:


(

)



Si n = 1, el trabajo de frontera se convierte en

) (

)


39

Calor especfico

El calor especfico se define como la energa requerida para elevar en un grado
la temperatura de una unidad de masa de una sustancia. En general, esta energa
depende de cmo se ejecute el proceso. En termodinmica, el inters se centra en dos
clases de calores especficos:

A volumen constante (c
V
): La energa requerida para elevar un grado la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia cuando el volumen
se mantiene constante.
A presin constante (c
p
): La energa requerida para elevar un grado la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia cuando la presin se
mantiene constante.

El calor especfico a presin constante es siempre mayor que el que est a
volumen constante, porque a presin constante se permite que el volumen se expanda y
la energa para este trabajo de expansin tambin debe ser suministrada por el sistema.
Si consideramos un sistema cerrado estacionario que experimenta un proceso a
volumen constante (no hay trabajo de expansin o compresin). Por el principio de
conservacin de energa:

Expresndolo en forma diferencial:

El lado izquierdo representa la cantidad de energa neta transferida al sistema.
Del lado derecho, sabemos que esta energa a volumen constante debe ser, segn la
definicin una funcin de temperatura ya que era la energa requerida para elevar un
grado la temperatura.

40

De manera similar, obtenemos el c
P
:

Como cualquier otra propiedad, los calores especficos de una sustancia
dependen del estado que generalmente se especifica mediante dos propiedades
intensivas e independientes. La energa para elevar en un grado la temperatura de una
sustancia difiere a temperaturas y presiones distintas, pero normalmente esta diferencia
no es muy grande.
Son relaciones de propiedades y como tales son independientes del tipo de
proceso; por lo tanto, son validas para cualquier sustancia que experimenta cualquier
proceso.
Para los gases ideales, podemos encontrar una relacin entre c
P
y c
V
.

( )

Reemplazando dh y du:

Para slidos y lquidos, el volumen especfico o densidad es constante (o se
considera constante); por lo tanto, se pueden considerar como sustancias incompresibles
sin sacrificar mucho la presin. Se debe entender que la suposicin de volumen
constante implica que la energa relacionada con el cambio de volumen es insignificante
con otras formas de energa. A presiones y volmenes constantes los calores especficos
son idnticos para estas sustancias (sustancias incompresibles).
En el caso de la entalpia, a volumen constante (dV = 0) :
41





Para slidos, el trmino P tiende a cero por lo que el segundo trmino tiende a
cero.

Sistemas abiertos - Anlisis de masa y energa

Flujo msico y volumtrico

Se denomina flujo msico a la cantidad de masa que pasa por una seccin
transversal por unidad de tiempo y se simboliza con .
Un fluido entra o sale comnmente de un volumen de control a travs de
tuberas o ductos. El flujo msico diferencial del fluido que pasa por un pequeo
elemento de rea (dA), en una seccin transversal de flujo es proporcional a dA, es
decir:

En donde V
n
es la velocidad de flujo normal al dA.

El volumen que pasa por una seccin transversal por unidad de tiempo se llama
flujo volumtrico

y se expresa como:
42

Donde v es el volumen especfico.

Principio de conservacin de la masa

El principio de conservacin de la masa para un volumen de control se puede
expresar como: la transferencia neta de masa hacia o desde el volumen de control
durante un intervalo de tiempo t es igual al cambio neto (incremento o disminucin)
en la masa total dentro del volumen de control durante t. Es decir:

A estas ecuaciones se las denomina como balance de masa y son aplicables a
cualquier volumen de control que experimente alguna clase de proceso.
SI consideramos un flujo msico que entra o sale del volumen de control por un
rea diferencial (dA) en la superficie de control de un volumen de control fijo; donde
es el vector normal al dA y el y

la velocidad de flujo en dA respecto a un sistema de

coordenadas fijo.


En general, la velocidad puede cruzar el rea dA a un ngulo de la normal de
dA, y el flujo msico es proporcional a la velocidad normal (el cual vara dependiendo
del ngulo entre los vectores).
El flujo msico por dA es proporcional a la densidad del fluido , la velocidad
normal V, y el rea de flujo dA.

( ) (

)
43

Balance de masa para procesos de flujo estacionario

Durante un proceso de flujo estacionario, la cantidad total de masa contenida
dentro de un volumen de control no cambia con el tiempo (m
vc
= constante). Entonces el
principio de conservacin de la masa requiere que la cantidad total de masa que entra al
volumen de control sea igual a la cantidad total de masa que sale del mismo. El
principio de conservacin de la masa para un sistema general de flujo estacionario con
entradas y salidas mltiples se puede expresar en forma de tasa como:

Trabajo de flujo y energa de un fluido en movimiento

En los volmenes de control hay flujo msico a travs de sus fronteras, y se
requiere trabajo para introducirla o sacarla del volumen de control. Este trabajo se
conoce como trabajo de flujo o energa de flujo, y se requiere para mantener un flujo
continuo a travs de un volumen de control.
Para obtener una relacin para el trabajo de flujo, consideramos un elemento de
volumen V. El fluido corriente trae fuerza inmediatamente a este elemento, por lo tanto
se puede considerar un mbolo imaginario. Es posible elegir el elemento de fluido lo
suficientemente pequeo para que tenga propiedades uniformes en todas partes.

Si la presin de fluido es P y el rea de seccin transversal es A, la fuerza que
aplica el mbolo imaginario so el elemento de fluido es:


44

Para empujar todo el elemento de fluido en el volumen de control, esta fuerza
debe actuar a lo largo de una distancia L. As, el trabajo realizado al empujar el
elemento de fluido por la frontera (trabajo de flujo) es:

El trabajo de flujo por unidad de masa se obtiene al dividir ambos lados esta
ecuacin entre la masa del elemento del fluido. La relacin de trabajo de flujo es la
misma.
Es interesante que a diferencia de otras cantidades de trabajo, el trabajo de flujo
se exprese en trminos de propiedades. De hecho, es el producto de propiedades del
fluido; por esta razn algunos lo consideran como una propiedad de combinacin (como
la entalpia) y lo llaman energa de flujo, energa de conveccin o energa de
transportacin. Otros aclaran que para sistema cerrado no presenta forma de energa ya
que PV representa energa para fluidos que fluyen.


Anlisis de energa de sistemas de flujo estacionario

En estos sistemas, las propiedades del fluido pueden cambiar de un punto a otro
dentro del volumen de control, pero en cualquier punto permanecen constantes durante
todo el proceso. Recordemos que estacionario significa ningn cambio en el tiempo. Al
45

mantenerse constante las propiedades, el trabajo de frontera es cero (el volumen
permanece constante) y la masa total o energa total que entra al volumen de control
debe ser igual a la masa total o energa total que sale.
Las propiedades a la entrada y a la salida permanecen constantes pero pueden ser
diferentes.
Al expresar lo mencionado podemos decir que:

En general, y la energa cintica y potencial se desprecian ya que su
valor en la mayora de los casos es insignificante. Con estas simplificaciones obtenemos
para un sistema en rgimen permanente:

Muchos dispositivos de ingeniera operan en esencia bajo las mismas
condiciones durante perodos largos por lo tanto pueden ser analizados como
dispositivos en flujo estacionario. A continuacin se describirn algunos dispositivos
comunes de flujo estacionario y se analizarn algunos aspectos termodinmicos.













46

Equipo Objetivo Q W E
P
E
C
Esquema
Tobera
Increment
a
velocidad
a expensas
de presin
0 (es muy chico
que se
desprecia)
0 0 0



Difusor
Increment
a la
presin a
expensas
de la
velocidad
0 (es muy chico
que se
desprecia)
0 0 0



Turbina
Increment
ar la
presin
del fluido
0 (es muy chico
que se desprecia
por que se aisla)
>0 (trabajo
de eje)
0
0 (Se
desprecia
porque es
muy bajo)



Compresor
0 (es muy chico
que se desprecia
por que se
enfria)
<0 (trabajo
de eje)
0 0



Vlvula de
estrangulamiento
Restringe
el flujo
(caida de
presin)
0 (dispositivos
pequeos,
consideramos
adiabatico)
0 0
0 (se
desprecia)
Isoentalpicas menos en
capilares (gran rea de
trasnf.)
Cmara de mezcla 0 (se aisla) 0 0 0



Intercambiador de
calor

Depende del
volumen de
control tomado
(0 si se toma a
todo el
intercambiador)
0 0 0



Flujo en tuberas y
ductos

Depende del
proceso
Depende
del proceso
Depende
del
proceso
Depende
del
proceso





47

Anlisis de procesos de flujo no estacionario

Muchos procesos en los que se tiene inters tienen que ver con cambios dentro
del volumen de control con el tiempo. Esta clase de procesos se conocen como flujo no
estacionario o flujo transitorio. Cuando se analiza un proceso de flujo no estacionario
es importante estar al tanto del contenido de masa y energa del volumen de control, as
como las interacciones de energa a travs de la frontera.
Como ejemplos de rgimen no estacionario podemos caracterizar como cargas y
descargas de recipientes rgidos, inflado de llantas o globos o coccin con una olla a
presin ordinaria.
A diferencia de los estacionarios, comienzan y terminan en algn tiempo finito
en lugar de continuar indefinidamente.
Por lo general se puede expresar el balance de masa como:

El contenido de energa de un volumen de control cambia con el tiempo durante
un proceso de flujo estacionario, y la magnitud de este cambio depende de la cantidad
de la transferencia de energa como calor y trabajo a travs de las fronteras del sistema,
as como la cantidad de energa que transporta la masa dentro y fuera del volumen de
control durante el proceso.

El proceso general de flujo no estacionario es comnmente difcil de analizar
porque las propiedades de la masa en las entradas y salidas pueden cambiar durante el
proceso. Sin embargo, la mayor parte de los procesos de flujo no estacionario se pueden
representar razonablemente bien mediante procesos de flujo uniforme, en los que se
utiliza la siguiente proposicin:
"El flujo de fluido en cualquier entrada o salida es uniforme y estacionario; por
lo tanto, las propiedades del fluido no cambian con el tiempo o con la posicin en la
seccin transversal de una entrada o salida. Si cambian, se promedian y se tratan como
constantes para todo el proceso."
48

Observemos que el estado de masa que sale del volumen de control en cualquier
instante es el mismo que de la masa de volumen de control en ese instante.
El balance de energa para un sistema en estado no estacionario queda:

(

) (

) (

Segunda ley: direccin y calidad de transferencia de energa

Carathodoy defini su segundo principio el cual enuncia:

Un sistema cerrado adiabtico no puede alcanzar cualquier estado final,
partiendo de un estado inicial dado.
No son alcanzables aquellos estados que posean una energa interna
menor que los estados de igual volumen alcanzables mediante un proceso
reversible

Todos los procesos van en cierta direccin (si dejamos una taza de caf caliente
en un ambiente ms fro el caf transfiere calor hacia el medio) y no al revs. La
primera ley no restringe la direccin de un proceso, pero satisfacer la primer ley no
implica que el proceso sea real. El uso de la segunda ley no se limita a identificar la
direccin del proceso, tambin afirma que la energa tiene calidad as como cantidad.
Otro uso importante de la segunda ley es la determinacin de los lmites tericos de
todos los procesos, ya que el proceso ideal es considerado con el mximo
aprovechamiento posible.
En el desarrollo de la segunda ley, es muy conveniente tener un hipottico
cuerpo que posea una capacidad de energa trmica relativamente grande que pueda
suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin experimentar ningn cambio de
temperatura. Tal cuerpo se llama depsito de energa trmica. En la prctica, los
grandes cuerpos de agua (ocanos, lagos, ros), aire atmosfrico se pueden modelar de
manera precisa como depsitos de energa. Otro ejemplo comn es el horno industrial,
ya que la mayora de los hornos se trabaja con una temperatura cuidadosamente medida,
49

por lo que son capaces de entregar grandes cantidades energa sin variar prcticamente
su temperatura.
Un cuerpo no tiene que ser muy grande para considerarlo como un depsito;
cualquier cuerpo fsico cuya capacidad de energa trmica es grande con respecto a la
cantidad de energa que suministra o absorbe se puede considerar como fuente (el aire
de una habitacin por ejemplo si analizamos la disipacin de calor de un televisor).
Si el depsito suministra energa en forma de calor se llama fuentey si absorbe
se llama sumidero.

Mquinas trmicas -Enunciado de Kelvin - Plank

Hay varios modelos de mquinas trmicas y difieren bastante entre s, pero es
posible caracterizarlas a todas mediante:

1. Reciben calor de una fuente a temperatura alta (energa solar, horno
petrolero, reactor nuclear, caldera, etc.)
2. Convierten parte de este calor en trabajo (por lo general en trabajo de eje)
3. Rechazan calor de desecho hacia un sumidero de calor a baja temperatura
(atmsfera, ros, etc.)
4. Operan en ciclo

Requieren un fluido hacia y desde el cual se transfiere calor mientras
experimenta un ciclo, en general se conoce este fluido como fluido de trabajo.
50

El trmino mquina trmica se usa con frecuencia en un sentido ms amplio que
incluye dispositivos que producen trabajo que no operan en un ciclo termodinmico.
Las mquinas relacionadas con la combustin interna (turbina de gases, motores de
automviles) entran en esta categora. Estos dispositivos operan en un ciclo mecnico
pero no en un ciclo termodinmico ya que el fluido de trabajo no experimenta un ciclo
completo. En lugar de enfriar a la temperatura inicial, se purgan y se reemplazan por
una mezcla fresca de aire y combustible al final del ciclo.
El dispositivo productor de trabajo que mejor se ajusta a la definicin de una
mquina trmica es la central de vapor, la cual es una mquina de combustin externa,
es decir, la combustin se lleva a cabo fuera de la mquina y la energa liberada durante
este proceso se transfiere al vapor como calor.

La salida de trabajo neto de esta central elctrica de vapor es la diferencia entre
su salida de trabajo total y su entrada de trabajo total:

El trabajo neto se puede determinar de los datos de transferencia de calor
solamente. Los cuatro componentes de la central tienen que ver con flujo msico que
entra y sale, por lo tanto se debe considerar como sistemas abiertos. Sin embargo, estos
componentes tienen el mismo fluido. No entra ni sale masa de este sistema de
51

combinacin (se puede considerar como un ciclo, siendo su variacin de energa interna
U = 0), por lo que podemos expresar el primer principio como:

Observemos que Q
salida
representa la magnitud de la energa que se desperdicia
con la finalidad de completar el ciclo. Este nunca es cero por lo que el trabajo neto es
siempre menor que la cantidad de calor que ingresa al ciclo. La fraccin de la entrada de
calor que se convierte en salida de trabajo neto es una medida de desempeo de una
mquina trmica y se llama eficiencia trmica ().

Para las mquinas trmicas, la salida deseada es la de trabajo neto, mientras que
la entrada que requieren es la cantidad de calor suministrado al fluido de trabajo.

Los dispositivos cclicos de inters prctico como las mquinas trmicas,
refrigeradores y bombas de calor operan entre un medio de alta temperatura (T
H
) y otro
de baja (T
L
), por lo que la magnitudes de transferencia de calor sera Q
H
y Q
L

respectivamente.
52

Es una medida de qu tan eficientemente una mquina trmica convierte el calor
que recibe en trabajo. Las eficiencias son relativamente bajas, los motores de
automviles de ignicin por chispa tienen una eficiencia trmica de alrededor 25 % en
los motores diesel es del 40 % y en las grandes centrales de turbinas de gas un 60 %.
As que incluso con las mquinas trmicas ms eficientes disponibles en la actualidad,
casi la mitad de la energa suministrada termina en ros, lagos o en la atmsfera como
energa de desecho o intil.

Toda mquina trmica debe desperdiciar cierta cantidad de energa
transfirindola hacia un depsito a baja temperatura a fin de completar el ciclo, incluso
en condiciones idealizadas. Ya que no se puede transferir esa energa a un medio de
mayor cantidad de calor y si se transfiere a uno de menor no la podremos utilizar desde
ese nuevo medio. El enunciado de Kelvin - Plank expresa este hecho:

Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba calor de un solo
depsito y produzca una cantidad neta de trabajo.

La imposibilidad de tener una mquina trmica con 100 de eficiencia no se debe
a la friccin o a otros efectos de disipacin ya que se aplica tambin a casos ideales.



53

Refrigeradores

Se sabe por experiencia que el calor se transfiere en direccin de temperatura
decreciente. Este proceso de transferencia de calor ocurre en la naturaleza sin requerir
ningn dispositivo. Sin embargo, el proceso inverso no puede ocurrir por s mismo. La
transferencia de calor de un medio que se encuentra a baja temperatura hacia otro de
mayor temperatura requiere dispositivos especiales llamados refrigeradores. Los
refrigeradores, como las bombas de calor, son dispositivos cclicos. El fluido de trabajo
utilizado se denomina refrigerante.
El ciclo de refrigeracin que se utiliza con mayor frecuencia es el ciclo de
refrigeracin por compresin por vapor, en el que intervienen cuatro componentes
principales:
Un compresor
Un condensador
Una vlvula de expansin
Un evaporador

El refrigerante entra al compresor como vapor y se comprime hasta la presin
del condensador, posteriormente sale al compresor a una temperatura relativamente alta
y se enfra y condensa a medida que fluye por los serpentines del condensador
rechazando calor al medio circundante. Despus entra al tubo capilar donde su presin y
temperatura caen de forma drstica debido al efecto de estrangulamiento. Luego, el
54

refrigerante a temperatura baja entra al evaporador, donde se evapora absorbiendo calor
del espacio refrigerado. El ciclo se completa cuando el refrigerante sale del evaporador
y vuelve a entrar al compresor.
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de
desempeo. El objetivo de un refrigerador es eliminar calor (Q
L
) del espacio
refrigerado. Para lograr este objetivo, se requiere una entrada de trabajo. Podemos
expresar la eficiencia como:

Observar que puede ser mayor que 1 por lo que se llama eficiencia y no
rendimiento.

Bombas de calor

Una bomba de calor es un dispositivo que transfiere calor desde un medio de
baja temperatura hacia otro de mayor temperatura

Operan en el mismo ciclo que los refrigeradores, pero difieren de sus objetivos.
El propsito de un refrigerador es mantener el espacio refrigerado a una temperatura
baja eliminando calor de ste. Descargar el calor hacia un medio que est a temperatura
mayor es una consecuencia, no el propsito. El objetivo de una bomba de calor es
mantener un espacio calentado a una temperatura alta; esto se logra absorbiendo calor
55

desde una fuente que se encuentra a temperatura baja y suministra este calor a un medio
de temperatura alta.
Un refrigerador puede actuar como bomba de calor si se lo coloca con la puerta
abierta hacia el frio aire exterior del invierno ya que tratar de enfriar el exterior
absorbiendo calor de l y rechazndolo hacia la casa a travs de los serpentines.
La eficiencia para este tipo de equipos es:

Para los mismo valores de Q, podemos obtener una relacin entre los
refrigerantes y las bombas de calor:

Restando ambas expresiones

Los aires acondicionados son bsicamente refrigeradores cuyo espacio
refrigerado es una habitacin en lugar de un compartimiento de alimentos. Enfra una
habitacin al absorber calor del aire de la habitacin y descargarlo hacia el exterior. Esta
misma unidad se puede usar como bomba de calor en invierno instalndola hacia atrs.
De este modo, la unidad absorbe calor desde el exterior fro y lo entrega a la habitacin.
Los sistemas de aire acondicionado equipados con controles adecuados y una vlvula de
inversin operan como acondicionadores de aire en verano y como bombas de calor en
invierno.

56

Enunciado de Clausius

El enunciado de Clausius se expresa de la siguiente manera:

Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que se produzca
ningn otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a
otro de mayor temperatura

El enunciado establece simplemente que un refrigerador no puede operar a
menos que sea propulsado mediante una fuente de energa externa, como un motor
elctrico. De este modo, el efecto neto sobre los alrededores tiene que ver con el
consumo de cierta energa en la forma de trabajo, adems de la transferencia de calor de
un cuerpo ms fro a otro ms caliente; es decir, deja un rastro en los alrededores.
Los enunciados de Kelvin - Plank y Clausius son equivalentes en sus
consecuencias, y se puede usar cualquiera como expresin de la segunda ley de la
termodinmica. Cualquier dispositivo que viole alguno de los enunciados, viola el otro.

En el esquema a (el de dos dispositivos), se supone que la mquina trmica tiene
una eficiencia de 100 % (violando el enunciado) y en consecuencia convierte todo el
calor en trabajo. Este trabajo se suministra a un refrigerador que elimina calor Q
L
del
depsito de baja temperatura y rechaza una cantidad de calor Q
L
+ Q
H
hacia el de mayor
57

temperatura (dejando como variacin de calor del depsito superior Q
L
). As, la
combinacin de estos dos dispositivos se puede considerar como el refrigerador de la
izquierda (figura b), que transfiere calor en una cantidad Q
L
desde un cuerpo ms fro
hacia otro ms caliente sin requerir ninguna entrada desde el exterior. Esto es una
violacin clara del enunciado de Clausius. Por lo tanto, se puede concluir que una
violacin del enunciado de Kelvin - Plank dacomo resultado una violacin del
enunciado de Clausius (de manera similar se puede demostrar la viceversa).
Por este motivo, ambos enunciados son dos expresiones equivalentes de la
segunda ley de la termodinmica.

Procesos reversibles e irreversibles

"Una vez que se enfra una taza de caf, no se calentar al recuperar de los
alrededores el calor que perdi"

A este tipo de procesos en los que el sistema no puede volver de forma natural se
los conoce como procesos irreversibles. Si tanto sistema como entorno pueden volver a
sus respectivas condiciones iniciales, el proceso se cataloga como proceso reversible.
La definicin de proceso reversible se define como un proceso que se puede
invertir sin dejar ningn rastro en os alrededores. Esto es posible slo si el incremento
de calor y trabajo neto entre el sistema y los alrededores es cero para el proceso
combinado (original e inverso). Si no cumple con esta condiciones se denominar
irreversible.
Aclaremos que se puede volver a las condiciones iniciales tanto en el reversible
como en el irreversible, la diferencia radica en que en el irreversible los alrededores
hacen algn trabajo sobre el sistema mientras que los reversibles no.
Los procesos reversibles son modelos idealizados de los reales. En los procesos
reversibles, se entrega o el mximo trabajo (para motores y turbinas) o consumen el
mnimo trabajo (compresores, bombas).
Se pueden considerar como lmites tericos para los irreversibles
correspondientes. Con este lmite terico, podemos ir ajustando nuestro proceso para
poder tener la mayor eficiencia posible con las condiciones dadas.

58

Irreversibilidades

Los factores que causan que un proceso sea irreversible se llaman
irreversibilidades. Podemos catalogar como irreversibilidades de proceso la friccin,
expansin libre, mezclado de dos fluidos, transferencia de calor a travs de una
diferencia de temperatura finita, resistencia elctrica, deformacin de slidos y
reacciones qumicas.

Ciclo de Carnot

Las mquinas trmicas son dispositivos cclicos en donde el fluido de trabajo
vuelve a su estado inicial al final de cada ciclo. Durante una parte del ciclo realiza
trabajo y durante otra se realiza trabajo sobre l. La diferencia entre estos dos trabajos es
el trabajo neto que entrega la mquina trmica. La eficiencia de un ciclo de una mquina
trmica depende en gran medida de cmo se ejecuta cada uno de los procesos que
constituyen el ciclo. El trabajo neto, y por lo tanto la eficiencia del ciclo, se pueden
maximizar mediante procesos que requieran mnima cantidad de trabajo y entreguen lo
ms posible (procesos reversibles).
Estos procesos reversibles (ideales) nos brindan lmites superiores al desempeo
de ciclos reales. Los ciclos reversibles sirven tambin como punto de partida en el
desarrollo de ciclos reales y se modifican segn sea necesario para satisfacer ciertos
requerimientos.
El ciclo reversible de Carnot (propuesto en 1824) es el ms conocido de todos.
La mquina trmica qie opera con el ciclo de Carnot se denomina mquina trmica de
Carnot, cuyo ciclo se compone de cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos
adiabticos, y que es posible llevar a cabo en un sistema cerrado o de flujo estacionario.
Los cuatro procesos que conforman el ciclo de Carnot son los siguientes:

1. Expansin isotrmica reversible (Proceso 1 - 2): Se permite una
expansin lentamente y que realice trabajo en sus alrededores. En general
cuando un gas se expande su temperatura tiende a disminuir, pero tan
pronto como disminuya, se transfiere cierta cantidad de calor hacia el
sistema manteniendo la temperatura contante (por esto lo hacemos lo
59

suficientemente lento). Como la diferencia de temperatura entre el
sistema y el depsito nunca excede una cantidad diferencial dT, ste es
un proceso reversible de transferencia de calor.
2. Expansin adiabtica reversible (proceso 2 - 3): En esta etapa no hay
una transferencia de calor neta con el entorno. Si no consideramos las
prdidas de calor por friccin, el gas se expande lentamente y realiza
trabajo sobre los alrededores en una sucesin de etapas de equilibrio
cuasiesttico, de modo que el proceso es reversible.
3. Compresin trmica reversible (proceso 3 -4): Se realiza trabajo sobre el
sistema, a medida que se comprime su temperatura tiende a aumentar en
un dT, pero ni bien aumenta el calor se transfiere hacia el sumidero, lo
que provoca que la temperatura sea constante. Como dT es constante a lo
largo de todo el proceso, es un proceso de transferencia de calor
reversible.
4. Compresin adiabtica reversible (proceso 4 - 1): Se asla
adiabticamente el sistema y se comprime el gas de forma reversible,
volviendo el sistema hasta su estado inicial.



Podemos caracterizar este proceso en un diagrama P - V. Recordemos que el
rea bajo la curva representa el trabajo para procesos cuasiestticos (internamente
reversibles). El rea encerrada por la trayectoria del ciclo representa el trabajo neto
hecho durante el ciclo.
60


El ciclo inverso de Carnot (llamado ciclo de refrigeracin de Carnot), es
exactamente el mismo ciclo excepto que las direcciones de las interacciones de calor y
trabajo estn invertidas. En el diagrama P - V se representa como:

Podemos sacar conclusiones a partir de los enunciados de Kelvin - Plank y
Clausius, dos de estos son sobre las eficiencias trmicas de mquinas reversibles e
irreversibles y se conocen como principios de Carnot:

La eficiencia de una mquina trmica irreversible es siempre menor que
la eficiencia de una reversible operando en las mismas condiciones.
Las eficiencias de dos mquinas trmicas reversibles que operen en las
mismas condiciones (entre la misma fuente y sumidero) son las mismas.

Demostraremos el primer enunciado partiendo de la suposicin de que el
rendimiento de una mquina irreversible es mayor que una reversible:
Considerando un refrigerador reversible, entregamos a esta mquina un trabajo
(reversible) para que libere un calor Q
H
, ese calor lo absorbe una mquina trmica
irreversible y libera un trabajo. Al considerar todo este sistema como una sola mquina
61

combinada, el calor Q
H
desaparecera del sistema dejndome una mquina que
aprovecha todo el calor suministrado para realizar trabajo lo cual vimos que no es
posible.

Para el segundo principio, consideramos dos mquinas reversibles, una con
mayor rendimiento que la otra (producen ms trabajo). Siguiendo el mismo
razonamiento, se tiene al final una mquina que produce una cantidad de trabajo neta
mientras se intercambia calor con un slo depsito (violando la segunda ley). As se
concluye que ninguna mquina trmica reversible puede ser ms eficiente que otra que
opera entre los mismos dos depsitos, sin importar cmo se complete el ciclo o la clase
de fluido utilizado.

El segundo principio de Carnot establece que todas las mquinas trmicas
reversibles tienen la misma eficiencia trmica cuando operan entre los mismos
depsitos. Es decir, la eficiencia de una mquina reversible es independiente del
fluido y del proceso que se tome en cuenta. Como los depsitos de energa se
caracterizan por sus temperaturas, la eficiencia trmica est en funcin de la
temperatura de cada depsito.

62

(

)
Si consideramos las mquinas trmicas que se presentan a continuacin:

Podemos definir para cada mquina la relacin entre las cantidades de calor:

)

Si multiplicamos las primeras dos ecuaciones obtenemos:

(

)(

)
(

) (

)(

)

Si analizamos las variables, vemos que el lado derecho no depende de T
2
, por lo
que el lado izquierdo tampoco depender de T
2
. Para que esto sea cierto en el lado
63

derecho, el producto de las funciones me debe dar como resultado que se puede
simplificar la variable T
2
. Esto se satisface si la funcin f tiene la forma:
(

)
(

)
(

)

(

)
(

)
(

)


Lo que nos deja cuando realizamos el producto:

(

)(

)
(

)
(

)
(

)
(

)
(

)

(

)
(

)
(

)


Varias funciones ()satisfacen esta ecuacin, por lo que la eleccin es
arbitraria. Lord Kelvin propuso primero tomar () para definir una escala de
temperatura termodinmica (escala Kelvin). En la escala Kelvin, las relaciones de
temperatura dependen de las relaciones de transferencia de calor entre una mquina
trmica reversible y los depsitos, y son independientes de las propiedades fsicas de
cualquier sustancia. Recordemos que esta escala vara entre 0 e infinito.
Considerando esta funcin, podemos reescribir el rendimiento de una mquina
trmica reversible (eficiencia de Carnot) como:

Con esto podemos definir el mximo rendimiento de una mquina trmica que
trabaja entre dos depsitos. Analizando los valores:

{











64




Con esto podemos definir:

La eficiencia trmica de las mquinas trmicas reales se puede maximizar al
suministrar calor hacia la mquina a la temperatura mxima posible (limitada por la
resistencia del material) y al rechazar calor de la mquina a la menor temperatura
posible (limitada por la temperatura del medio de enfriamiento).

Entropa

Partiendo de la desigualdad de Clausius (vlida para todos los procesos cclicos,
tanto reversibles como irreversibles):
65

Se puede considerar como la suma de todas las cantidades diferenciales de
transferencia de calor dividida por la temperatura en la frontera. Ahora consideraremos
el siguiente sistema:

Aplicando el balance de energa al sistema combinado identificado por las lneas
punteadas se obtiene:

Donde:

Si consideramos que el dispositivo cclico es reversible

Entonces:

66

Como el sistema experimenta un ciclo dE
C
= 0

El sistema combinado intercambia calor solamente con un depsito de energa
trmica mientras involucra (produciendo o consumiendo) trabajo W
C
durante un ciclo.
Con base en el enunciado de Kelvin - Plank de la segunda ley, la cual establece que
ningn sistema puede producir una cantidad neta de trabajo mientras opera en un ciclo
e intercambia calor con un solo depsito de energa trmica, se concluye que W
C
no
puede ser un trabajo de salida y por lo tanto no puede ser positivo. Como T
R
es positivo
(temperatura absoluta) la integral debe ser negativa.

Si ninguna irreversibilidad interna est presente, se considera un proceso
reversible (puede invertirse). Para un ciclo reversible, todas las cantidades tienen la
misma magnitud pero signo opuesto, por lo tanto, como el trabajo no puede ser positivo
para el caso inverso tomara el valor de cero. Entonces:

(

Si analizamos la integral cclica, si esta igualada a cero es funcin de estado y no
de trayectoria del proceso, por lo tanto es una propiedad. Esta propiedad en forma
diferencial se conoce como entropa, la cual queda definido como:

(

67

Para poder integrar debemos conocer la relacin entre Q y T durante un proceso;
relacin que a menudo no est disponible, adems que la integral slo puede aplicarse
para algunos casos. La mayora de las ocasiones se obtiene de datos de tabla.
Es importante observar que la integral Q/T a lo largo de una trayectoria
irreversible no es una propiedad y, generalmente, se obtendrn valores diferentes
cuando la integracin se cumple a lo largo de diferentes trayectorias irreversibles. Por lo
tanto, incluso para los procesos irreversibles, el cambio de entropa debe determinarse
cumpliendo esta integracin a lo largo de una trayectoria internamente reversible
conveniente e imaginaria entre los estados especificados.

Si consideramos un ciclo formado por dos procesos (uno internamente
reversible).

De la desigualdad de Clausius obtenemos:

El segundo trmino, por ser internamente reversible, lo podemos reemplazar por
S
1
- S
2
:

Donde la igualdad se cumple para un proceso internamente reversible y la
desigualdad para uno irreversible. De estas ecuaciones se puede concluir que el cambio
68

de entropa de un sistema cerrado durante un proceso irreversible es mayor que la
integral de Q/T evaluada para ese proceso (o a lo sumo iguales en un proceso
reversible).
De este anlisis se puede deducir que para los procesos irreversibles se genera
una entropa a causa de las irreversibilidades del sistema, esta entropa se denomina
entropa generada. Entonces, llegamos a la conclusin de que la variacin de entropa
de cualquier proceso se puede escribir como:

La entropa generada siempre es una cantidad positiva o cero. Su valor depende
del proceso y no de las propiedades del sistema.
Para un sistema cerrado y adiabtico, la transferencia de calor es cero y la
ecuacin se reduce a:

Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado durante un proceso
siempre se incrementa o, en el caso lmite de un proceso reversible, permanece
constante. En otros trminos, nunca disminuye. Esto se conoce como el principio de
incremento de entropa. Si no hay transferencia de calor, el cambio de entropa se debe
a la irreversibilidades y su efecto es siempre incrementar la entropa.
Un sistema aislado puede estar compuesto de cualquier nmero de subsistemas.
Por consiguiente, es posible considerar a un sistema y sus alrededores como dos
subsistemas de un sistema aislado, y el cambio de entropa de ste durante un proceso
resulta de la suma de los cambios de entropa del sistema y sus alrededores, la cual es
igual a la generacin de entropa porque un sistema aislado no involucra transferencia
de entropa.

69

Como ningn proceso real es reversible, es posible concluir que alguna entropa
se genera durante un proceso y por consiguiente la entropa del universo (la cual
podemos considerar como un sistema aislado, est incrementndose continuamente.
El principio de incremento de entropa no implica que la de un sistema no pueda
disminuir. EL cambio de entropa de un sistema puede ser negativo durante un proceso,
pero la generacin de entropa no.

Procesos Isentrpicos

Se denomina proceso isentrpico a cualquier proceso en el cual la entropa se
mantenga constante:

Se mencion que la entropa de una masa fija puede cambiar por:

Transferencia de calor
Irreversibilidades

La entropa de una masa fija no cambia durante un proceso que es internamente
irreversible y adiabtico.
Muchos sistemas o dispositivos como bombas, turbinas, toberas y difusores son
esencialmente adiabticos en su funcionamiento, y tienen mejor desempeo cuando se
minimizan las irreversibilidades (como la friccin). Entonces, un proceso isntrpico
puede servir como un modelo apropiado para los procesos reales, adems de permitir
definir las eficiencias para procesos al comparar el desempeo real al idealizado.
Es importante resaltar que un proceso adiabtico reversible necesariamente es
isentrpico, pero un proceso isentrpico no es necesariamente un proceso adiabtico
reversible (por ejemplo, el incremento de entropa de una sustancia durante un proceso,
como resultado de irreversibilidades, puede compensarse con una disminucin en la
entropa como resultado de las prdidas de calor)


70

Diagramas de entropa

Partiendo de la ecuacin de entropa:

(

En un diagrama T - S, el rea bajo la curva representa la transferencia de calor
durante un proceso internamente reversible. Para procesos irreversibles carece de
sentido el rea bajo la curva.

Para calcular esta integral, debemos conocer la relacin entre T y S durante el
proceso analizado.
Otro diagrama muy usado es el diagrama H - S (o diagrama de Mollier)

71

La entropa puede verse como una medida de desorden molecular, o
aleatoriedad molecular. Cuando un sistema se vuelve ms desordenado, las posiciones
de las molculas son menos predecibles y la entropa aumenta (de aqu que la entropa
de un slido es menor que la de un gas).
Las molculas de una sustancia en la fase slida oscilan continuamente, creando
una incertidumbre sobre su posicin. Sin embargo, estas oscilaciones se desvanecen
cuando la temperatura disminuye y las molculas supuestamente se inmovilizan al cero
absoluto, lo que representa un estado de orden molecular ltimo (y energa mnima). Por
lo tanto, la entropa de una sustancia pura cristalina a una temperatura absoluta de
cero es cero a partir de que no hay incertidumbre sobre el estado de las molculas con
respecto a ese momento. Esta declaracin es conocida como tercera ley de la
termodinmica, la cual proporciona un punto de referencia absoluto para la
determinacin de entropa. La entropa de una sustancia que no es pura cristalina (como
una solucin slida) no es cero a temperatura absoluta cero. Esto se debe a que para
tales sustancias hay ms de una configuracin molecular, las cuales introducen un poco
de incertidumbre sobre el estado microscpico de la sustancia.

Relacin T dS

La forma diferencial de la ecuacin de conservacin de la energa para un
sistema cerrado (una masa fija) sin cambios de energa cintica y potencial y que
contiene una sustancia simple compresible, puede expresarse para un proceso reversible
como:

Reemplazando

Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Gibbs o primera ecuacin de TdS.
Notemos que el nico tipo de interaccin de trabajo que un sistema simple compresible
72

puede involucrar cuando es sometido a un proceso internamente reversible es el trabajo
de frontera.
Como mencionamos anteriormente:





Reemplazando en la primera ecuacin de T dS



Ambas expresiones las obtuvimos partiendo de la base de procesos internamente
reversibles. Sin embargo, los resultados obtenidos son validos tanto para los procesos
reversibles como irreversibles porque la entropa es una propiedad y el cambio de una
propiedad entre dos estados es independiente del tipo de proceso que el sistema
experimente. Si despejamos dS de cada ecuacin obtenemos:

De donde el cambio de entropa puede obtenerse de la integracin de las
ecuaciones entre los estados final e inicial. Tengamos en cuenta que debemos tener la
relacin entre las propiedades para poder integrar
Un gas ideal en proceso isentrpico se puede expresar como:

73

) (

)
(

)
(

Con la expresin de R = c
V
+ c
P
podemos reescribir:

(

De esta relacin y la ecuacin de gases ideales se pueden obtener las otras dos
expresiones:

(

Eficiencias isentrpicas de dispositivos en flujo estacionario

Dijimos que cuanto ms nos acerquemos al modelo ideal, mejor se desempear
el dispositivo. Por esto, es muy importante tener un parmetro que exprese
cuantitativamente cun eficazmente un dispositivo real se aproxima al ideal, tal
parmetro es la eficiencia isentrpica o adiabtica, que es la medida de la desviacin
de los proceso reales respecto de los idealizados correspondientes.


74

Eficiencia de turbinas

Para una turbina que opera en forma estacionaria, el estado de entrada del fluido
y la presin de escape son fijos. La salida deseada de una turbina es el trabajo producido
y la eficiencia isentrpica de una turbina se define como la relacin entre la salida de
trabajo real y la salida que lograra si el proceso fuera isentrpico.

()

Si el proceso es adiabtico, al aplicar el primer principio obtenemos que:

()

Este valor depende del diseo de los componentes individuales que constituyen
la turbina pudiendo alcanzar un rendimiento del 90 %.

Eficiencia de compresores y bombas

En el caso del compresor, la eficiencia se define como la relacin entre el
trabajo de entrada requerido para elevar la presin de un gas a un valor especificado
de una manera isentrpica y el trabajo de entrada real:

()

Si el proceso es adiabtico, al aplicar el primer principio obtenemos que:

()

75

En caso de que el compresor no est trabajando en condiciones adiabticas, el
rendimiento isentrpico no tiene sentido porque hay transferencia de calor. Para estos
procesos nos conviene trabajar con una eficiencia isotrmica y compararla con el estado
isotrmico ideal reversible.

Eficiencia en tobera

La eficiencia est definida como la relacin entre la energa cintica real del
fluido a la salida de la tobera y el valor de la energa cintica ideal para los mismos
estados de entrada y presin de salida.

()

Las toberas no incluyen interaccin de trabajo y el fluido experimenta un
pequeo o ningn cambio en su energa potencial cuando fluye a travs del dispositivo.
Si adems despreciamos la velocidad de entrada podemos obtener desde el principio:

()

Estas eficiencias superan el 90 % y no es raro encontrar un rendimiento superior
al 95 %.

Balance de Entropa - Mecanismos de transferencia de entropa

La entropa puede transferirse hacia o desde un sistema por dos mecanismos:
transferencia de calor y flujo msico. La transferencia de entropa es reconocida en la
frontera del sistema cuando la cruza, y representa la entropa ganada o perdida por un
sistema durante un proceso. La nica forma de interaccin de entropa asociada con una
masa fija o un sistema cerrado es la transferencia de calor, por lo tanto la transferencia
de entropa para un sistema cerrado adiabtico es cero.
76

Transferencia de calor

El calor es una forma de energa desorganizada y alguna desorganizacin fluir
con ste. La razn de la transferencia de calor Q en un sitio a temperatura absoluta T de
ese mismo sitio se llama transferencia de entropa y se expresa como:

Cuando dos sistemas estn en contacto, la transferencia de entropa del ms
caliente es igual a la transferencia de entropa al ms fro en el punto de contacto. Es
decir, la entropa no puede crearse ni destruirse en la frontera porque sta no tiene
espesor y no ocupa volumen.

Flujo msico

La masa contiene tanto entropa como energa, y son proporcionales a la
cantidad de masa que hay en el sistema. Los sistemas cerrados no involucran flujo
msico, por lo tanto tampoco ningn tipo de transferencia de entropa por masa. Cuando
una masa en una cantidad m entra o sale de un sistema , la acompaa entropa en una
cantidad ms, donde s es la entropa especfica.
Si las propiedades de la masa cambian durante el proceso, la transferencia de
entropa por flujo de masa se determina a partir de la integracin:

77

Generacin de entropa - S
generada

El balance de entropa para cualquier sistema que experimenta cualquier proceso
puede expresarse como:

Recordemos que si el proceso es reversible, la S
generada
es cero.

Para un sistema cerrado el balance de entropa se puede escribir como:

Si consideramos los alrededores:

Para volmenes de control, las relaciones difieren de los sistemas cerrados en los
que se agrega el flujo msico a travs de las fronteras. Se puede tomar como expresin
general para un volumen de control:

Si se opera a en estado estacionario podemos decir que



Exerga: Potencial de trabajo

No toda fuente de energa se puede aprovechar en su 100 % para realizar trabajo.
Por este motivo, es deseable tener una propiedad que permita determinar el potencial de
trabajo til de una cantidad dada de energa.
78

Se considera potencial de trabajo al trabajo til mximo que puede obtenerse del
sistema.
Para lograr el mximo trabajo til, debemos tener en cuenta que el sistema debe
finalizar el proceso con su estado muerto
4
. En este estado, un sistema est a la
temperatura y la presin del ambiente (equilibrio trmico y mecnico), no tiene energa
cintica ni potencial relativas su ambiente. y no reacciona con el ambiente. Toda
propiedad que se encuentre en las condiciones del estado muerto se denotan con el
subndice cero.

Un sistema tiene exerga cero en el estado muerto

Tengamos en cuenta que el ambiente es aquella zona la cual sus propiedades no
son afectadas por el proceso.
Se concluye que un sistema entrega el mximo trabajo posible cuando
experimenta un proceso reversible del estado inicial especificado al estado de su
ambiente, es decir, al estado muerto. Esto representa el potencial de trabajo til del
sistema en el estado especificado y se llama exerga. Cabe destacar que la exerga no
representa la cantidad de trabajo que un dispositivo productor realmente entregar; sino
que representa el lmite superior en la cantidad de trabajo que un dispositivo puede
entregar sin violar cualquier ley termodinmica.
La exerga de un sistema en un estado especificado depende de las condiciones
del medio (el estado muerto) as como de las propiedades del sistema, por lo tanto la
exerga es una propiedad de la combinacin entre sistema y ambiente y no del sistema
exclusivamente.

Trabajo reversible e irreversibilidad

El trabajo reversible se define como la cantidad mxima de trabajo til que
puede producirse (o el trabajo mnimo que se necesita ser proporcionado) cuando un
sistema experimenta un proceso entre los estados inicial y final especificados. Este es el
trabajo de salida til (o entrada) obtenido (o gastado) cuando el proceso entre los
estados inicial y final se ejecuta de una manera totalmente reversible. Cuando el estado

4
Se considera estado muerto cuando est en equilibrio termodinmico con el ambiente.
79

final es el estado muerto, el trabajo reversible es igual a la exerga. Cualquier diferencia
entre el trabajo reversible y el til, se debe a irreversibilidades presentes durante el
proceso. Esta diferencia se llama irreversibilidad I (o anerga):






o






La irreversibilidad es la exerga destruida. Para un proceso totalmente
reversiblem las condiciones de trabajo reales y reversibles son idnticas, por lo que la
irreversibilidad es cero. Esto es de esperarse porque todo proceso reversible no genera
entropa. Es una cantidad positiva para un proceso real productor de trabajo y negativo
para dispositivos consumidores de trabajo.
Si consideramos dos mquinas trmicas, ambas con una eficiencia trmica de
30%, una de ellas alimentada con calor de una fuente a 600 K y la otra a 1000 K. Las
dos desechan calor a otra fuente de 300 K

Notemos que la mquina B tiene un potencial de trabajo disponible mayor (70 %
contra los 50 de A), por lo tanto debera desempearse mucho mejor que A. Para ver
qu mquina funciona mejor deberamos conocer el rendimiento de la mquina trmica
con respecto a su rendimiento mximo. Definimos a la eficiencia segn la segunda ley
y la expresaremos como la relacin entre la eficiencia trmica real y la trmica mxima
posible (reversible) bajo las mismas condiciones.
80

Al realizar este rendimiento para los mquinas observamos que A convierte el
60% del potencial de trabajo disponible mientras que B slo el 43%.
La eficiencia segn la segunda ley tambin puede expresarse como la relacin
entre las salidas de trabajo til y de trabajo mximo posible (reversible):

( )

( )

Las anteriores definiciones de la eficiencia segn la segunda ley no pueden ser
aplicadas para los dispositivos que no estn destinados a producir o consumir trabajo.
La eficiencia segn la segunda ley est ideada para servir como una medida de
aproximacin al proceso reversible. Con esta perspectiva, se define la eficiencia de la
segunda ley de un sistema durante un proceso como:









Para una mquina trmica la exerga suministrada es la disminucin en la
exerga del calor transferido hacia la mquina, la cual es la diferencia entre la exerga
del calor suministrado y la del rechazado. La salida de trabajo neto es la exerga
recuperada.
Para un refrigerador o una bomba de calor, la exerga proporcionada es la
entrada de trabajo (ya que el trabajo suministrado a un dispositivo cclico se encuentra
completamente disponible. La exerga recuperada es la del calor transferido hacia el
medio de alta temperatura para una bomba de calor, mientras que para un refrigerador lo
es la exerga del calor transferido desde un medio de baja temperatura.
Para un intercambiador de calor con dos flujos de fluido no mezclados, la
exerga suministrada es la disminucin en la exerga de flujo del fluido caliente mientras
que la recuperada es el aumento de exerga del fluido frio.
81

Exerga de sistema cerrado - exerga sin flujo o de una masa fija

La segunda ley de la termodinmica establece que el calor no puede convertirse
completamente en trabajo, por lo tanto el potencial de trabajo de la energa interna debe
ser menor que la propia energa interna.
Si consideramos un dispositivo de cilindro - pistn que contiene un fluido de
masa m a temperatura T y presin P. El sistema tiene un volumen V, una energa interna
U y una entropa S. El sistema experimenta un cambio diferencial de estado durante el
cual el volumen vara dV y el calor se transfiere en una cantidad Q. Considerando que
calor y trabajo salen del sistema:



La nica forma de trabajo que un sistema simple compresible puede involucrar
durante un proceso reversible es el trabajo de frontera, el cual se da como .
La presin P en la expresin es la presin absoluta, la cual se mide desde el cero
absoluto. Cualquier trabajo til entregado por un dispositivo de cilindro - mbolo se
debe a la presin por encima del nivel atmosfrico.

Un proceso reversible no puede involucrar alguna transferencia de calor debida a
una diferencia finita de temperatura, por lo tanto cualquier transferencia de calor entre el
sistema a temperatura T y sus alrededores a T
0
debe ocurrir a travs de una mquina
trmica reversible. Al observar que para un proceso reversible, y que la
eficiencia trmica de una mquina trmica reversible que opera entre las temperaturas T
y T
0
es

, el trabajo diferencial producido por la mquina como resultado

de esta transferencia de calor es:

Calor saliendo del sistema (-)

82

Reemplazando los valores de Q y W en la ecuacin del primer principio:

Esta ltima expresin es la expresin de exerga, en la cual podemos agregar
energa cintica y potencial que seran sumados por representar potencial trabajo til.
Observemos que la exerga es una propiedad por lo que es solamente funcin de
estado. Por lo tanto, el cambio de exerga ser cero si el estado del sistema o del
ambiente no cambia durante el proceso. (no hay variacin de exerga en estado
estacionario). La exerga de un sistema cerrado es positiva o cero, nunca negativa,
incluso a un medio a baja temperatura y/o a baja presin contiene exerga dado que un
medio fro puede servir como sumidero de calor para una mquina trmica y un espacio
evacuado hace posible que la presin atmosfrica mueve el mbolo y realice trabajo til.

Exerga de una corriente de fluido - Exerga de flujo o corriente

Para una corriente en movimiento, la exerga de una corriente se determina
simplemente sumando la relacin de no movimiento la exerga de flujo. La exerga de
flujo no es ms que el trabajo de flujo el cual es trabajo que se puede aprovechar
considerando el estado muerto.

)

83

La exerga de una corriente de flujo puede ser negativa a presiones menores que
la presin ambiental.

Principio de disminucin de exerga y destruccin de exerga

Si consideramos un sistema aislado, por definicin ni calor ni masa ni trabajo
pueden cruzar la frontera (no hay transferencia de energa y entropa).

Si multiplicamos la segunda por T
0
y restndola de la primera se obtiene:

De la expresin de diferencias de exerga

Esta ecuacin puede expresarse como la exerga de un sistema aislado durante
un proceso siempre disminuye o, en el caso lmite de un proceso reversible, permanece
constante; en otros trminos, la exerga nunca aumenta y es destruida en un proceso
real. Esto se conoce como el principio de disminucin de exerga.

Ciclos de Potencia

La mayora de los dispositivos que producen potencia operan en ciclos, y el
estudio de los ciclos de potencia es una parte interesante e importante de la
termodinmica. Los ciclos que se llevan a cabo en los dispositivos reales son difciles de
analizar debido a la presencia de efectos complicados, como friccin, falta de tiempo
para establecer condiciones de equilibrio durante el ciclo. Para que sea factible el
84

estudio analtico de un ciclo es necesario mantener estas complejidades en un nivel
manejable y utilizar algunas idealizaciones. Cuando al ciclo real se le eliminan todas las
irreversibilidades y complejidades internas, se consigue finalmente un ciclo que se
parece en gran medida al real pero que est formado en su totalidad de procesos
internamente reversibles. Tal ciclo se llama ciclo ideal.
Los ciclos ideales son internamente reversibles, pero a diferencia del ciclo de
Carnot, no son de manera necesaria externamente reversibles.
Por lo general, las simplificaciones empleadas comnmente en el anlisis de los
ciclos de potencia, pueden resumirse del siguiente modo:

1. El ciclo no implica ninguna friccin. El fluido no experimenta ninguna
cada de presin.
2. Todos los proceso de expansin y compresin ocurren en la forma de
cuasiequilibrio.
3. Las tuberas no tienen prdida de calor (perfectamente aisladas).

Ignorar los cambios de las energas cintica y potencial del fluido de trabajo es
otra simplificacin comnmente empleada en el anlisis de ciclos de potencia (salvo
toberas y difusores que las energas cinticas son considerables).

Ciclo de Carnot

El ciclo de Carnot se compone de cuatro procesos totalmente reversibles:

Adicin de calor isotrmica
Expansin isentrpica
Rechazo de calor isotrmico
Compresin isentrpica





85



El ciclo de Carnot se puede aplicar para sistema cerrado o rgimen estacionario,
y puede emplearse gas o vapor como el fluido de trabajo. Es el ciclo ms eficiente que
puede ejecutarse entre dos depsitos y su eficiencia trmica se expresa como:

La transferencia de calor isotrmica es muy difcil de lograr en la prctica
porque requiere intercambiadores de calor muy grandes y necesitara mucho tiempo.
Tengamos en cuenta que las temperaturas de la fuente y el sumidero que pueden
emplearse en la prctica tienen lmites.

Ciclo de vapor de Carnot

El ciclo de Carnot no es un modelo apropiado para los ciclos de potencia. A lo
largo de todo el anlisis se considera al vapor como el fluido de trabajo.
86

Consideremos un ciclo de Carnot de flujo estacionario ejecutado dentro de la
curva de saturacin de una sustancia pura.

El fluido se calienta de manera reversible e isotrmicamente (proceso 1 - 2); se
expande isentrpicamente en una turbina (proceso 2 - 3); se condensa reversible e
isotrmicamente en un condensador (proceso 3 - 4) y se condensa de manera isentrpica
mediante un compresor hasta su estado inicial (proceso 4 - 1).
Con este ciclo se asocian varias situaciones imprcticas:

1. La transferencia isotrmica de calor de un sistema de dos fases no es
difcil de alcanzar en la prctica, porque una presin constante en el
dispositivo fija automticamente la temperatura en el valor de saturacin.
El problema radica en la restriccin del sistema de dos fases de la
temperatura mxima que puede usar el sistema (debajo del punto crtico)
limitando la eficiencia trmica. Cualquier intento por elevar la
temperatura mxima en el ciclo implica la transferencia de calor hacia el
fluido de trabajo en una sola fase, lo que no es fcil de realizar de modo
isotrmico.
2. La expansin isentrpica (proceso 2 - 3) se puede aproximar mediante
una turbina bien diseada. Sin embargo, la calidad del vapor disminuye
durante el proceso (se genera vapor con humedad). Esto puede producir
erosin y es una de las principales fuentes de desgaste. El vapor con
calidades menores a 90 % no son tolerados en centrales elctricas. Este
problema podra eliminarse utilizando un fluido de trabajo con una lnea
muy inclinada de vapor saturado.
87

3. El proceso de compresin isentrpica (proceso 4 - 1) implica la
compresin de una mezcla de lquido y vapor hasta un lquido saturado.
Hay dos dificultades asociadas al proceso:
a. No es fcil controlar el proceso de condensacin de manera tan
precisa como para obtener finalmente la calidad deseada.
b. No es prctico disear un compresor que maneje dos fases.

Algunos de estos problemas se pueden evitar si trabajamos fuera de la campana
como muestra la figura:

Sin embargo, este ciclo presenta otros problemas, como la compresin
isentrpicas a presiones extremadamente altas y la transferencia isotrmica de calor a
presiones variables. Por lo tanto se concluye que el ciclo de Carnot no puede lograrse en
los dispositivos reales y no es un modelo realista para ciclos de potencia de vapor.

Ciclo de Rankine: Ciclo ideal para los ciclos de potencia de vapor

Es posible eliminar muchos de los aspectos imprcticos asociados con el ciclo de
Carnot si el vapor es sobrecalentado en la caldera y condensado por completo en el
condensador. El ciclo de Rankine se considera ideal para las centrales elctricas de
vapor. No incluye ninguna irreversibilidad interna y est compuesto de los siguientes
procesos:

Proceso 1 - 2: Compresin isentrpica en una bomba.
Proceso 2 - 3: Adicin de calor constante de una caldera.
88

Proceso 3 - 4: Sobrecalentador de vapor
Proceso 4 -5: Expansin isentrpica en una turbina.
Proceso 5 - 1: Rechazo de calor a presin constante en un condensador.



El agua entra en el estado 1 como lquido saturado y se condensa
isentrpicamente hasta la presin de operacin de la caldera. Empieza a aumentar la
89

temperatura del agua durante este proceso de compresin isentrpica debido a la ligera
disminucin en el volumen especfico.
Luego entra a la caldera como lquido comprimido en el estado 2 hasta llegar a
el equilibrio lquido vapor a esa presin y evaporarse en su totalidad. En el estado 3 se
sobrecalienta el vapor saturado hasta el punto 4
5
.
El vapor sobrecalentado entra a la turbina donde se expande isentrpicamente y
produce trabajo de eje. La presin y la temperatura disminuyen hasta el estado 5.
El vapor entra al condensador (en general este vapor es vapor hmedo)
condensndose a presin constante. El calor se rechaza hacia un medio de
enfriamiento
6
. El vapor sale como lquido saturado y entra a la bomba para llevarlo de
nuevo al punto 1.
Recordemos que en un diagrama T - S, el rea bajo la curva representa la
transferencia de calor para procesos internamente reversibles. Si observamos el proceso
2 - 4 el rea representa el calor transferido de la caldera mientras que en el proceso 5 - 1
representa el calor rechazado en el condensador. La diferencia de estas dos reas (que es
el rea encerrada por el ciclo) es el trabajo neto producido ya que por ser un ciclo la
variacin de entalpia (propiedad de estado) es cero.
Si analizamos el primer principio en este ciclo, para cada dispositivo podemos
plantear (despreciando las energas cinticas y potenciales):

(

) (

Bomba (q = 0):

Caldera (w = 0)

Sobrecalentador (w = 0)

Turbina (q = 0)

Condensador (w = 0)

Determinando la eficiencia trmica:

5
La caldera junto con el sobrecalentador recibe el nombre de generador de vapor
6
Algunas centrales enfran con aire en vez de agua, este mtodo de enfriamiento se conoce como
enfriamiento seco. Se utiliza para conservar el agua
90

El ciclo real difiere al ideal debido a las irreversibilidades de los componente
(friccin del fluido y prdidas de calor hacia los alrededores son las fuentes ms
comunes de irreversibilidades).
La friccin ocasiona cadas de presin en la caldera, condensador, tuberas y
diversos componentes. Como resultado, el vapor sale de la caldera a una presin un
poco menor. Para compensar todas estas prdidas de carga, se debe poner una bomba
ms grande para bombear a mayor presin lo que implica una mayor entrada de trabajo
a la bomba.
La prdida de calor del vapor hacia los alrededores cuando este fluido circula
por varios componentes. Para mantener el mismo nivel de salida neta de trabajo, es
necesario transferir ms calor para compensar estas prdidas. Con esto la eficiencia
disminuye.


Nosotros nalizaremos los sistemas sin prdidas de carga por lo que el grfico
sera el de la derecha.
Notemos que las lneas discontinuas que corresponden a la bomba y la turbina
son los casos en el que se manejan los equipos reales (los cuales no son isentrpicos) de
donde podemos analizar la desviacin desde la expresin del rendimiento isentrpico.

()

()

91

Existen otros factores de anlisis de los ciclos reales de potencia. En los
condensadores reales, por ejemplo, el lquido suele subenfriarse para evitar el inicio de
la cavitacin
7
lo cual puede daarla. Hay prdidas adicionales en los cojinetes ubicados
entre las partes mviles como consecuencia de la friccin. El vapor que se fuga y el aire
que ingresa tambin representan fuentes de prdida.

Cmo incrementar la eficiencia del ciclo de Rankine?

La idea bsica para incrementar la eficiencia trmica de un ciclo de potencia es
la misma:

Incrementar la temperatura promedio a la que el calor se transfiere al fluido de
trabajo en la caldera, o disminuir la temperatura promedio a la que el calor se rechaza
del fluido de trabajo en el condensador.

Analizaremos tres maneras de lograr la mejora:

1. Reduccin de la presin del condensador: El agua existe como vapor
hmedo en el condensador a la temperatura de saturacin
correspondiente a la presin dentro del condensador. Por consiguiente, a
reduccin de la presin de operacin del condensador reduce
automticamente la temperatura de vapor, y por lo tanto la temperatura a
la cual el calor es rechazado. Observando el grfico, el rea sombreada
representa el aumento neto de salida de trabajo. Notemos que los
requerimientos de calor tambin aumentan, pero este incremento es muy
pequeo. Por lo tanto, el efecto total de reducir la presin del
condensador es un aumento en la eficiencia trmica del ciclo. Para
aprovechar el aumento de eficiencia a bajas presiones, los condensadores
de las centrales elctricas de vapor suelen operar muy por debajo de la
presin atmosfrica (no representa un problema mayor porque los ciclos
de potencia de vapor operan en un circuito cerrado. Sin embargo, hay un
lmite inferior a utilizar para la presin del condensador, lmite que no

7
Rpida evaporacin y condensacin del fluido en el lado de baja presin del impulsor de la bomba.
92

puede ser menor a la presin de saturacin correspondiente a la
temperatura del medio de enfriamiento. Como desventaja podemos
mencionar la posibilidad de filtraciones de aire dentro del condensador, y
ms importante an el incremento de contenido de humedad del vapor en
la salida de la turbina.

2. Sobrecalentamiento del vapor a altas temperaturas: Podemos aumentar
la temperatura a la que el calor es transferido hacia el vapor sin aumentar
la presin de la caldera gracias al sobrecalentamiento. De este modo, el
trabajo neto como la entrada de calor aumentan como resultado del
sobrecalentamiento. El efecto total es un incremento en la eficiencia
trmica porque aumenta la temperatura promedio a la cual se aade calor
(lmite superior). Otro efecto positivo es que disminuye el contenido de
humedad del vapor a la salida de la turbina. El lmite superior est
definido por las consideraciones metalrgicas del equipo (en la
actualidad es de 620 C).

93

3. I ncremento de la presin de la caldera: Otra manera de incrementar la
temperatura promedio durante el proceso de adicin de calor es aumentar
la presin de operacin de la caldera, lo cual eleva automticamente la
temperatura de ebullicin y, adems, eleva la temperatura promedio a la
cual se transfiere calor al vapor incrementando la eficiencia trmica del
ciclo. Notemos que si la temperatura de entrada es la misma para la
turbina el ciclo se corre hacia la izquierda y aumenta el contenido de
humedad del vapor en la salida de la turbina. Este efecto indeseable
puede corregirse al recalentar el vapor.


Ciclo de Rankine con recalentamiento

Para evitar que el vapor ingrese con mayor contenido de humedad cuando
aumentamos la presin de la caldera podemos pensar en dos posibilidades:

1. Sobrecalentar el vapor a temperaturas mayores antes de que entre a la
turbina (incrementando adems la temperatura promedio a la que se
aade calor aumentando su eficiencia trmica). El inconveniente es la
resistencia de los materiales a altas temperaturas.
2. Expandir el vapor en la turbina en dos etapas y recalentarlo entre ellas
(recalentamiento).

El ciclo de Rankine con recalentamiento difiere del simple en que el proceso de
expansin se realiza en dos etapas. En la primera (turbina de alta presin), el vapor se
94

expande isentrpicamente hasta una presin intermedia y regresa a la caldera donde se
recalienta a presin constante, por lo general hasta la temperatura de entrada de la
turbina de la primeara etapa. Despus, el vapor se expande isentrpicamente en la
segunda turbina (turbina de baja presin) hasta la presin del condensador.


La incorporacin de un recalentamiento simple en una central elctrica moderna
mejora la eficiencia en un 4 o 5 % ya que se incrementa la temperatura promedio a la
cual se transfiere calor. Cuando se hace esto, los procesos de expansin y
recalentamiento se acercan a un proceso isotrmico a la temperatura mxima. Sin
embargo, el uso de ms de dos etapas de recalentamiento no es prctico. El
mejoramiento terico en la eficiencia debido al segundo recalentamiento es cercano a la
mitad del mejoramiento debido a un solo recalentamiento. Si la presin de entrada de la
turbina no es lo suficientemente alta, el doble recalentamiento resulta en un escape
sobrecalentado (indeseable porque causara que la temperatura promedio para el rechazo
95

de calor aumente y de esta manera la eficiencia del ciclo disminuye. Una tercera etapa
de recalentamiento incrementa la eficiencia del ciclo a la mitad de la alcanzada por el
segundo recalentamiento, pero es una ganancia tan pequea que no justifica el costo
adicional. La presin ptima de recalentamiento se acerca a un cuarto de la presin
mxima del ciclo.

Recordemos que el nico propsito del recalentamiento es reducir el contenido
de humedad del vapor en las etapas finales de expansin.

Ciclo de Rankine regenerativo

Al analizar un diagrama de un ciclo de Rankine simple llegamos a la conclusin
de que el calor se transfiere al fluido de trabajo a una temperatura relativamente baja.
Esto reduce la temperatura promedio a la que se aade calor y por consiguiente a la
eficiencia del ciclo.

96

Para remediar esta deficiencia debemos encontrar la manera de elevar la
temperatura del lquido que sale de la bomba (llamado agua de alimentacin) antes de
que entre a la caldera. Una posibilidad es transferir calor al agua de alimentacin del
vapor de expansin en un intercambiador de calor a contraflujo integrado a la turbina.
Sin embargo, esta solucin no es prctica debido a que es difcil disear tal
intercambiador de calor porque incrementar el contenido de humedad del vapor de
agua en las etapas finales de la turbina.
Un proceso prctico es purgar vapor de la turbina en diversos puntos. Este vapor,
que podra producir ms trabajo si se expandiera ms, se utiliza en cambio para calentar
el agua de alimentacin. El dispositivo donde el agua de alimentacin se calienta
mediante regeneracin se llama regenerador o calentador de agua de alimentacin
(CAA).
No solo se mejora la eficiencia del ciclo, tambin proporciona un medio
conveniente de desairear el agua de alimentacin (al eliminar el aire que se filtra al
condensador) para evitar la corrosin de la caldera. Adems, ayuda a controlar el flujo
volumtrico del vapor en las etapas finales de la turbina (grandes volmenes especficos
a bajas presiones).
Los flujos dentro del intercambiador se pueden mezclar (calentador de agua de
alimentacin abierto) o no (calentador de agua de alimentacin cerrado).

Para el calentador abierto la mezcla debe salir como lquido saturado idealmente
a la presin del calentador.

97

Notemos que en la turbina, una fraccin de la masa sale al condensador y la otra
al calentador. Por ende, los flujos msicos son diferentes en distintos componentes. Este
aspecto debe considerarse en el anlisis del ciclo as como en la interpretacin de las
reas en el diagrama T -S.
La eficiencia trmica aumenta como resultado de la regeneracin. Esto se debe a
que se eleva la temperatura promedio a la que el calor se transfiere al vapor en la
caldera aumentando la temperatura del agua antes de que entre a la caldera. A medida
que aumentamos la cantidad de calentadores, aumentaremos an ms la eficiencia del
ciclo. Se realiza la cantidad de calentadores en base al balance econmico que tiene el
mantenimiento e instalacin del equipo versus el consumo de combustible.

Para el caso de calentador cerrado (sin mezcla en el intercambio de calor). Los
dos flujos pueden estar a presiones diferentes, puesto que no se mezclan.

En un calentador ideal el agua de alimentacin se calienta hasta la temperatura
de vapor extrado, que idealmente sale del calentador como lquido saturado a la presin
de extraccin. En el proceso real, el agua de alimentacin sale a una temperatura menor
que la del vapor ya que debe haber una diferencia de temperaturas para que haya
transferencia de calor efectiva. Despus, el vapor condensado se bombea a la lnea del
agua de alimentacin o se enva a otro calentador o al condensador mediante un
dispositivo llamado trampa.
Los calentadores abiertos son simples y econmicos y tienen buenas
caractersticas para la transferencia de calor. Tambin llevan el agua de alimentacin al
98

estado de saturacin. Sin embargo, cada calentador requiere una bomba para manejar el
agua de alimentacin.
Los calentadores cerrados son ms complejos debido al sistema interno de
tuberas internas, de manera que resultan ms caros. La transferencia de calor en los
calentadores cerrados de agua de alimentacin es menos efectiva por no estar en
contacto directo. No obstante, no requieren bombas independientes para cada
calentador, ya que el vapor extrado y el agua de alimentacin pueden estar a presiones
diferentes. En general se usa una combinacin de ambos en los ciclos.

El ciclo de Rankine es internamente reversible y puede incluir irreversibilidades
externas al sistema, como la transferencia de calor debido a una diferencia finita de
temperaturas. Al realizar un anlisis de la segunda Ley encontraremos las
irreversibilidades externas, su magnitud y realizar una comparacin entre equipos.

Ciclos de potencia combinados de gas y vapor

En estos ciclos, la energa se recupera de los gases de escape y se transfiere al
vapor en un intercambiador de calor que sirve como caldera. En general, se necesita ms
de una turbina de gas para suministrar suficiente calor al vapor. Para la regeneracin o
recalentamiento, la energa para el proceso puede ser suministrada quemando algn
combustible adicional en los gases de escape rico en oxgeno.
99



100

Ciclos de Refrigeracin

Denominamos refrigeracin a la transferencia de calor de una regin de
temperatura baja a otra de alta temperatura. Los equipos capaces de realizar esta tarea se
denominan refrigeradores.
Los refrigeradores son dispositivos cclicos en los cuales los fluidos se
denominan refrigerantes.

Ciclo invertido de Carnot

Puesto que el ciclo de Carnot es un ciclo reversible, los cuatro procesos que
comprenden el ciclo de Carnot pueden invertirse. El resultado nos da un ciclo frigorfico
ideal al que denominamos ciclo invertido de Carnot o refrigerador de Carnot o bomba
de calor de Carnot.
Podemos expresar el ciclo de la siguiente manera:

Podramos suponer que este modelo es un modelo idealizado de los ciclos de
refrigeracin, no obstante los procesos 2 - 3 y 4 - 1 no pueden aproximarse lo suficiente
en la prctica. Esto se debe a que el proceso 2 - 3 incluye la compresin de un vapor
hmedo que requiere un compresor que maneje dos fases, y el proceso 4 - 1 implica la
expansin de un refrigerante con alto contenido de humedad en la turbina. A primera
101

vista, trabajar fuera de la campana solucionara el problema, pero en ese caso
tendramos dificultades para mantener las condiciones isotrmicas durante la absorcin
y rechazo de calor

Ciclo ideal de refrigeracin

Muchos de los aspectos imprcticos asociados con el ciclo invertido de Carnot
pueden ser eliminados al evaporar el refrigerante por completo antes de que comprima,
y al sustituir la turbina con un dispositivo de estrangulamiento (vlvula de expansin o
tubo capilar). Ahora tenemos un nuevo ciclo denominado ciclo ideal re refrigeracin
por compresin de vapor.


Proceso 1 - 2: Compresin isentrpica en un compresor.
Proceso 2 - 3: Rechazo de calor a presin constante en un condensador.
Proceso 3 - 4: Estrangulamiento en un dispositivo de expansin.
Proceso 4 - 1: Absorcin de calor a presin constante en un evaporador.

En un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor, el refrigerante entra
al compresor en el estado 1 como vapor saturado y se comprime esentrpicamente hasta
102

la presin del condensador. La temperatura del refrigerante aumenta durante el proceso
de compresin isentrpica, hasta un valor bastante supuerior al de la temperatura del
medio circundante.
Luego entra al condensador como vapor sobrecalentado en el estado 2 y sale
como lquido saturado en el estado 3 como resultado del rechazo de calor hacia los
alrededores. La temperatura del refrigenrante en este estado se mantendr por encima de
la temperatura de los alrededores.
EL refrigerante del estado 3 se estrangula hasta la presin del evaporador al
pasarlo por una vlvula expansin o por un tubo capilar. La temperatura del refrigerante
desciende por debajo de la temperatura del espacio refrigerado durante este proceso.
Entra al evaporador en el estado 4 como un vapor hmedo de baja calidad, y se
evapora por completo absorbiendo el calor del espacio refrigerado.
Sale del evaporador como vapor saturado y vuelve a entrar al compresor
completando su ciclo.

Refrigeracin por compresin en etapas mltiples

Un sistema de refrigeracin por compresin en dos etapas se muestra en el
siguiente esquema:

103

En este sistema (partiendo del punto 6), el refrigerante lquido se expande en la
primera vlvula de expansin hasta la presin de la cmara de vaporizacin instantnea,
que es la misma que la presin entre las etapas del compresor. Parte del lquido se
evapora durante este proceso. Este vapor saturado (estado 3) se mezcla con el vapor
sobrecalentado del compresor de baja presin (estado 2) y la mezcla entra al compresor
de presin alta (estado 9). Esto es en esencia un proceso de regeneracin. El lquido
saturado (estado 7) se expande a travs de la segunda vlvula de expansin hacia el
evaporador, donde recoge calor del espacio refrigerado.

Ver refrigeracin por absorcin

Coeficiente de Joule - Thomson

Cuando un fluido pasa por un obstculo como un tapn poroso, un tubo capilar o
una vlvula ordinaria, disminuye su presin. La entalpa del fluido permanece
aproximadamente constante durante el proceso de estrangulamiento. Un fluido puede
experimentar una reduccin considerable de su temperatura debido al estrangulamiento,
lo que constituye la base de operacin en los refrigeradores y en la mayor parte de los
acondicionadores de aire. Sin embargo, esto no siempre sucede. La temperatura del
fluido puede permanecer invariable o es posible incluso que aumente durante un
proceso de estrangulamiento.

Dicho comportamiento de la temperatura de un fluido durante un proceso de
estrangulamiento (h = constante) est descrito por el coeficiente de J oule - Thomson,
definido como:

(

Es una medida del cambio en la temperatura con la presin durante un proceso
de entalpa constante. En un diagrama T - P el coeficiente representa la pendiente de las
lneas h = constante.
104

Para encontrar dicha grfica de h se hace pasar un gas por un obstculo a P
1
y T
1

para que su presin pase a P
2
y se observa (mide) el valor de T
2
.

Se cambia el obstculo y se obtienen las lneas de h = constante (isoentlpicas).

Algunas lneas de entalpa contienen un punto de pendiente cero (mximos) La
lnea que pasa por estos puntos se llama lnea de inversin y la temperatura en un punto
interseccin entre la lnea isoentlpica y la de inversin se conoce como temperatura de
inversin. La interseccin de la lnea de inversin con el eje de las temperaturas (P = 0)
se denomina temperatura mxima de inversin. Como el proceso ocurre de derecha a
izquierda, podemos realizar el siguiente anlisis:
105

{


( )


Es claro, de acuerdo con el diagrama, que un efecto de enfriamiento no puede
alcanzarse mediante estrangulamiento a menos que el fluido se encuentre por debajo de
su mxima temperatura de inversin (debajo de la lnea de inversin). Esto presenta un
problema para sustancias cuya temperatura de inversin mxima se encuentre muy por
debajo de la temperatura ambiente.
Sabemos que:

(

Por propiedad de diferenciales:

(

Sabemos que:

106

[ (

[ (

]

Por relacin de Maxwell:

(

[ (

[ (

]

De este modo, el coeficiente de Joule - Thomson se determina a partir del
conocimiento del calor especfico a presin constante, y del comportamiento P - V - T
de la sustancia.
En un ejemplo prctico, para un problema de criogenia (ejemplo de diapositiva)

1. Se calcula las incgnitas en base a los datos del problema, valor de y.
2. Para optimizar el proceso, calculamos la Temperatura inicial en funcin a
los datos de temperatura, con eso calculamos su temperatura reducida.
3. Con el dato de presin, sacamos el valor de la presin reducida y
observamos del grfico la Tr ptima, que a partir de la Tc saco un nuevo
valor de temperatura y la comparo con la obtenida inicial, si me da ms
chico hay que mejorar el Intercambiador.
4. Recalculo y a esa temperatura para obtener mejor rendimiento

107

Aire hmedo

El aire, es una mezcla de nitrgeno, oxgeno y pequeas cantidades de otros
gases. Normalmente, en la atmsfera contiene cierta cantidad de vapor de agua (o
humedad) y se conoce como aire hmedo. En contraste, al aire que no contiene vapor
de agua se denomina aire seco.
Consideramos por las condiciones en las que se encuentra el aire (baja presin y
baja temperatura) y en el rango de temperaturas que se encuentra podemos agregar que
su cp ser constante (cp = 1,005 KJ/KgK) cometiendo un error mximo de 0,2 %.
A 50 C, la presin de saturacin del vapor de agua es 12,3 Kpa. A presiones
menores se puede considerar como un gas ideal sin cometer un error significante
(incluso cuando es vapor saturado). Por lo tanto, el vapor de agua en el aire se comporta
como si existiera slo y obedece a la relacin de gas idea (P V = R T).
En ese caso, el aire atmosfrico se considera como una mezcla de gases ideales
cuya presin total es la suma de las presiones parciales de aire seco y vapor de agua.

La presin de vapor es la presin que el vapor de agua ejercera si existiera slo
a la temperatura y volumen de aire dado.
Al decir que el vapor de agua lo podemos tratar como gas ideal, podemos decir
que la entalpa del vapor de agua es funcin exclusiva de la temperatura.

Notemos que en el diagrama T - S de vapor de agua, por debajo de los 50 C la
entalpa es constante (es horizontal) desde el extremos derecho de la campana (Vapor
saturado seco).
108

Humedad especfica y relativa

La humedad absoluta es la relacin que encontramos entre la masa de vapor y la
masa de aire seco.

Por gases ideales:

Por lo que la primera expresin queda definida como:

Sabemos adems:

Por lo que nos queda:

Cuando llegamos al punto en el que el aire no puede contener ms vapor de agua
lo denominamos aire saturado. En este punto, cualquier cantidad de vapor de agua
agregado se condensar.
109

La humedad relativa es la relacin entre la cantidad de vapor de agua contenido
en cierta masa de aire y el que contendra si estuviese saturado de humedad a la misma
temperatura.

Vara entre 0 y 1 y la cantidad de humedad que puede contener depende de su
temperatura. Por lo tanto, la humedad relativa del aire cambia con la temperatura
aunque su humedad especfica permanezca constante.
La entalpa del aire hmedo es la suma de las entalpas de aire seco y vapor de
agua. En la mayora de los casos, la cantidad de aire seco permanece constante y la de
vapor de agua vara. En consecuencia, la entalpa del aire atmosfrico se expresa en
unidad de masa del aire seco.

Temperatura de punto de roco

Se define temperatura de punto de roco T
pr
a la temperatura a la que se inicia la
condensacin si el aire se enfra a presin constante.

El punto 2 es la temperatura de roco
110

Si la temperatura desciende un poco ms, el vapor empieza a condensar, en
consecuencia, la cantidad de vapor en el aire disminuye, lo que produce una
disminucin de P
V
. El aire permanece saturado durante el proceso de condensacin, y
por ello se sigue una trayectoria de humedad relativa del 100 % (lnea de vapor
saturado). La temperatura ordinaria y la de punto de roco son idnticas en este caso.

Temperatura de saturacin adiabtica

Un sistema de saturacin adiabtica se compone de un canal largo aislado que
contiene una pila de agua. Por el canal se hace pasar un flujo estacionario de aire no
saturado que contiene una humedad especfica w
1
(desconocida) y una temperatura T
1
.
Cuando el aire fluye sobre el agua, un poco de sta se evapora y se mezcla con el flujo
de aire. El contenido de humedad del aire aumentar durante este proceso y su
temperatura descender, puesto que parte del calor latente de vaporizacin del agua que
se evapora provendr del aire. Si el canal tiene un largo suficiente, el flujo de aire saldr
como aire saturado ( = 100 %) a la temperatura T
2
que se llama temperatura de
saturacin adiabtica.
Si se suministra agua de reposicin al canal a la razn de evaporacin y a la
temperatura T
2
, el proceso de saturacin adiabtica recin descrito puede analizarse
como un proceso de flujo estacionario. El proceso no incluye interacciones de calor y
trabajo y podemos despreciar las energas potencial y cintica.

Balance de masa:

)

Realizando el balance de energa:

111

) (

En general, la temperatura de saturacin adiabtica estar entre las temperaturas
de entrada y el punto de roco.
El proceso de saturacin adiabtica recin analizado proporciona un medio para
determinar la humedad absoluta o relativa del aire, pero es necesario un canal largo o un
mecanismo de rociado para alcanzar condiciones de saturacin a la salida. Un
planeamiento ms prctico consiste en emplear un termmetro cuyo bulbo est cubierto
con una mecha de algodn saturada con agua, y soplar aire sobre ella.

La temperatura medida de esta manera se denomina temperatura de bulbo
hmedo. y se emplea comnmente en aplicaciones de acondicionamiento de aire.
Cuando el aire no saturado pasa sobre la mecha hmeda, un poco del agua en la
mecha se evapora. Como resultado, disminuye la temperatura del agua y se crea una
diferencia de temperatura (fuerza impulsora de transferencia de calor) entre el aire y el
agua. Luego de un tiempo, la prdida de calor del agua de evaporacin es igual a la
ganancia de calor de aire y la temperatura de agua se estabiliza. En este punto se mide la
temperatura de bulbo hmedo.
112

Tambin se puede medir la temperatura de bulbo hmedo con un termmetro
con mecha hmeda colocado en un soporte unido a una manivela y girando el soporte
rpidamente: es decir, se mueve el termmetro en lugar del aire (psicrmetro giratorio).
Normalmente tambin se monta un termmetro de bulbo seco sobre el armazn de este
dispositivo, de manera de leer ambas temperaturas de manera simultnea.

En general, la temperatura de saturacin adiabtica y la temperatura de bulbo
hmedo no son iguales. Pero para mezclas de aire - vapor de agua a presin atmosfrica,
estas temperaturas son aproximadamente iguales. Por lo que se puede usar la
temperatura de bulbo hmedo en lugar de la T
2
para determinar la humedad especfica
del aire.

Carta psicromtrica

Es un diagrama en el que se relacionan mltiples parmetros referentes a una
mezcla de aire hmedo: temperatura, humedad relativa, humedad absoluta, punto de
roco, entalpa especfica o calor total, calor sensible, calor latente y volumen especfico
del aire.
113

Los valores del diagrama no son constantes: varan segn la altura sobre el nivel
del mar. En la bibliografa especializada es usual encontrarlo referido a la altura del
nivel del mar.


Proceso de acondicionamiento de aire

Los procesos de acondicionamiento de aire incluyen:

Calentamiento simple (elevar la temperatura)
Enfriamiento simple (reducir la temperatura)
Humidificacin (agregar humedad)
Deshumidificacin (eliminar humedad)

En algunos casos, dos o ms de estos procesos son necesarios para llevar el airea
la temperatura y humedad deseada.
114


Cabe destacar que el calentamiento y enfriamiento simple estn en direccin
horizontal ya que el contenido de humedad permanece constante.
"El aire se calienta y humidifica en el invierno y se enfra y deshumidifica en
verano".

Calentamiento y enfriamiento simple (w = constante)

La cantidad de humedad en el aire permanece constante durante este proceso ya
que no se aade ni extrae humedad del aire (w = constante).
Para calentamiento simple, la humedad relativa del aire disminuye durante un
proceso de calentamiento, incluso si la humedad especfica permanece constante. Esto
se debe a que la humedad relativa es la relacin entre el contenido de humedad y la
capacidad del aire de sostener humedad a la misma temperatura.
Por analoga, el enfriamiento simple aumenta la humedad relativa especfica.

115

Calentamiento con humidificacin

Para el esquema siguiente, el punto 3 depende de cmo se lleve a cabo la
humidificacin. Si se introduce vapor en la seccin de humidificacin, se produce una
razonable humidificacin con calentamiento adicional (T
3
> T
2
). Caso contrario, si se
roca agua fra, parte del calor latente de vaporizacin provendr del aire, lo que
producir enfriamiento del flujo de aire (T
3
< T
2
). En este caso, el aire debe calentarse a
una temperatura ms alta en la seccin de calentamiento, para compensar el efecto de
enfriamiento durante la humidificacin.



Enfriamiento con deshumidifacin

El proceso de deshumidificacin consiste en enfriar el aire por debajo de su
temperatura de punto de roco.
116


El proceso de enfriamiento con deshudificacin consiste en enfriar el aire
caliente y hmedo (estado 1); su humedad relativa aumenta hasta alcanzar el 100 %. Un
enfriamiento adicional de aire resulta en la condensacin de una parte de la humedad.
Este permanece saturado durante todo el proceso de condensacin (sigue una lnea de
100 % de humedad relativa) hasta alcanzar el punto 2 (estado final). El condensado se
elimina de la seccin de enfriamiento por medio de un canal independiente. En general
se dice que el condensado sale a la temperatura T
2
.
El aire fro y saturado en el estado 2 casi siempre se enva directamente a la
habitacin, donde se mezcla con el aire del ambiente. No obstante, en ciertos casos, el
aire en el estado 2 puede estar a la humedad especfica correcta pero a una temperatura
muy baja. En esos casos se hace pasar el aire por una seccin de calentamiento donde su
temperatura se eleva a un nivel ms adecuado antes de enviarlo al ambiente.

Enfriamiento evaporativo

Se basa en un sencillo principio: cuando se evapora el agua, el calor latente de
vaporizacin se absorbe del cuerpo que contiene el agua y del aire de los alrededores.
Como resultado, tanto agua como aire se enfran.

117


En el estado 1 entra al enfriador evaporativo aire caliente y seco, donde se roco
con lquido saturado. Parte del agua se evapora al absorber calor del flujo de aire. Como
resultado la temperatura de flujo de aire disminuye y su humedad aumenta (estado 2).
En el caso lmite, al aire saldr del enfriador saturado al estado 2. Esta es la
temperatura ms baja que puede alcanzarse por medio de este proceso.

Mezclado adiabtico de flujos de aire

En un mezclado de flujos de aire, el intercambio de calor con los alrededores
suele ser pequeo y, por lo tanto, se supone un mezclado adiabtico. En general, los
procesos de mezclado no implican interacciones de trabajo, y los cambios en las
energas cintica y potencial son despreciables.

En este caso, los balances de masa y de energa para el mezclado adiabtico de
dos flujos de aire se reducen a:

118

Balance de energa:

Reemplazando

en las ltimas dos ecuaciones obtenemos:

)
(

)
(

)
(

)
(

)


Esta ecuacin tiene una interpretacin geomtrica instructiva sobre el diagrama
psicromtrica.
119



La relacin instructiva entre
2
-
3
y
3
-
1
es igual a la

. Los
estados que satisfacen estas condiciones se indican mediante la lnea discontinua AB. De
manera similar, la relacin entre las entalpas h
2
- h
3
y h
3
- h
1
tambin es la relacin de
masa, los estados que satisfacen esta condicin se indican en la lnea discontinua CD. El
nico estado que satisface ambas condiciones es el punto de interseccin de estas dos
lneas discontinuas, localizado en la lnea recta que conecta los estado 1 y 2.

Cuando dos flujos de aire en dos estados diferentes (estados 1 y 2) se mezclan
adiabticamente, el estado de la mezcla (estado 3) quedar sobre la lnea recta que
conecta los estados 1 y 2 en la carpeta psicromtrica, y que la relacin entre las
distancias 2 - 3 y 3 - 1 es igual a la relacin de flujo msico de las masas entrantes.

Tengamos en cuenta que si los estados 1 y 2 cuando estn cerca de la curva del
100 % el punto medio puede quedar fuera del diagrama, lo que implica una
condensacin inevitable en el proceso de mezclado.

Aplicacin: Torres de enfriamiento hmedo

Una torre de enfriamiento hmedo es bsicamente un enfriador evaporativo
semicerrado.
120


El aire entra a la torre por el fondo y sale por la parte superior. El agua caliente
del condensador se bombea hacia la parte superior de la torre y se roca en este flujo de
aire. El propsito de rociado es exponer una gran rea superficial de agua al aire.
Cuando caen las gotas de agua caen bajo la influencia de la gravedad, una pequea
fraccin del agua (un pequeo porcentaje) se evapora y enfra el agua restante. La
temperatura y el contenido de humedad del aire aumenta durante este proceso. El agua
enfriada se acumula en el fondo de la torre y se bombea de nuevo al condensador para
absorber calor de desecho adicional. El agua de reposicin debe aadirse al ciclo de
sustituir el agua perdido por la evaporacin y por el arrastre de agua. Para reducir la
cantidad de agua y transportada por el aire, se instalan mamparas deflectoras en las
torres de enfriamiento hmedo encima de la seccin de rociado.
La circulacin del aire en la torre de enfriamiento recin descrita la proporciona
un ventilador y, por lo tanto, sta se clasifica como una torre de enfriamiento de tiro
forzado. Otro tipo muy empleado de torre de enfriamiento es la torre de enfriamiento
de tiro natural, que se asemeja a una gran chimenea ordinaria. El aire en la torre tiene
un alto contenido de vapor de agua, por lo que es ms ligero que el aire exterior. En
consecuencia, el aire ligero en la torre asciende y el aire exterior ms pesado llena el
espacio desocupado; de esta forma, se crea un flujo de aire del fondo de la torre hacia la
parte superior. La tasa de flujo de aire es controlada por las condiciones del aire
atmosfrico.
Las torres de enfriamiento de tiro natural no necesitan ninguna fuente de
potencia externa para inducir el aire, pero su construccin es ms costosa que la de las
121

torres de enfriamiento de tiro forzado. El objetivo del perfil hiperblico es tener una
mayor resistencia estructural y no obedece a ninguna razn termodinmica.

Combustin

Cualquier material que puede quemarse para liberar energa recibe el nombre de
combustible. La mayora de los combustibles conocidos se componen principalmente de
hidrgeno y carbono.
Una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una
gran cantidad de energa recibe el nombre de combustin. El oxidante empleado con
mayor frecuencia en los procesos de combustin es el aire (gratuito y de fcil
obtencin). En algunos casos particulares, se usa oxgeno puro. La relacin aire -
oxgeno es un mol de oxgeno por cada 3,76 moles de nitrgeno.



Durante la combustin, el nitrgeno se comporta como un gas inerte y no
reacciona con otros elementos qumicos ms que para formar una pequea cantidad de
xidos ntricos (despreciable la reaccin). A pesar de esto, la presencia de nitrgeno
influye de manera considerable en el resultado de un proceso de combustin, pues el
nitrgeno suele entrar a una cmara de combustin en grandes cantidades a
temperaturas bajas, y salir a temperaturas considerablemente altas, absorbiendo una
gran proporcin de la energa qumica liberada durante la combustin.
El combustible debe llevarse arriba de su temperatura de ignicin (o el balance
de masa)
Una cantidad utilizada frecuentemente en el anlisis de procesos de combustin
para cuantificar las cantidades de combustible y aire es la relacin aire - combustible
(AC). Suele expresarse en una base de masa y se define como la relacin entre la masa
de aire y la masa de combustible en un proceso de combustin.

122

Procesos de combustin terica y real

Aire terico tambin se conoce tambin se conoce como cantidad de aire
qumicamente correcta o aire 100 por ciento terico. El proceso de combustin ideal
durante el cual un combustible se quema por completo con aire terico se conoce como
combustin estequiomtrica o terica de ese combustible.
En los procesos reales, es comn emplear ms aire que la cantidad
estequimtrica, con el fin de aumentar las oportunidades de combustin completa o para
controlar la temperatura de la cmara de combustin. La cantidad de exceso de aire
suele expresarse en trminos del aire estequiomtrico como exceso porcentual o aire
terico porcentual. Si la cantidad de aire es menor al estequiomtrico se define como
deficiencia de aire, y se expresa como deficiencia de aire porcentual.

Entalpa de formacin y entalpa de combustin

Como la termodinmica se ocupa de los cambios en la energa de un sistema
durante un proceso, y no de los valores de energa en los estados particulares. Por lo
tanto, se puede elegir cualquier estado como estado de referencia y asignar un valor cero
a la energa interna o entalpa de una sustancia en ese estado. Cuando un proceso no
implica cambios en la composicin qumica, el estado de referencia elegido no tiene
efecto en los resultados. Sin embargo, cuando los procesos implican reacciones
qumicas, la composicin del sistema al final de un proceso ya no es la misma que al
principio. En este caso, es necesario tener un estado de referencia comn para todas las
sustancias, el estado de referencia estndar es 25 C y 1 atm. En general, los valores de
las propiedades en el estado de referencia estndar se indican con el superndice ().
Si analizamos una combustin donde las condiciones de entrada son iguales a las
de salida, el calor generado por este sistema se debe a los cambios de composicin
qumica del sistema, Este cambio de entalpia ser distinto para cada reaccin y tendr su
valor dependiendo de la reaccin. Se denomina entalpia de reaccin a la diferencia
entre la entalpia de los productos en un estado especfico y la de los reactivos en el
mismo estado para una reaccin completa. En los procesos de combustin suele
conocerse como entalpia de combustin.
Si bien es til tener la entalpia de combustin como dato, resulta poco prctico
ya que por la cantidad de combustibles y mezclas podemos tener un valor distinto para
123

cada situacin, sin considerar que la reaccin puede ser incompleta. Se define entalpia
de formacin la cual puede considerarse como la entalpia de una sustancia en un
estado especificado debido a su composicin qumica.
La entalpia de formacin de todos los elementos estables tienen valor cero en el
estado de referencia estndar (25 C y 1 atm).
Como cada reaccin libera una determinada cantidad de energa, y para poder
comparar combustibles se define el poder calorfico, que es la cantidad de calor
liberado cuando un combustible se quema por completo en un proceso de flujo
estacionario y los productos vuelven al estado de los reactivos.
Depende de la fase del agua en los productos. El poder calorfico recibe el
nombre de poder calorfico superior cuando el agua en los productos est en forma
lquida, y se llama poder calorfico inferior cuando el agua se encuentra en forma de
vapor. En general:

Sistemas de flujo estacionario

Antes de realizar el balance de energa, es necesario expresar la entalpa de un
componente en una forma conveniente para uso en sistemas reactivos. Es decir, se
necesita expresar la entalpa de tal manera que sea relativa al estado de referencia
estndar y que el trmino de la energa qumica aparezca explcitamente. Cuando se
expresa de manera adecuada, el trmino de entalpia debe reducirse a la entalpia de
formacin en el estado de referencia estndar. Con esto en mente, se expresa la entalpia
de un componente por unidad de mol como:

)

Donde el trmino entre parntesis representa la entalpia relativa al estado de
referencia estndar. Esta definicin permite utilizar los valores de las tablas sin que
importe el estado de referencia utilizado en la construccin de las tablas. En caso de
contar con la energa de combustin para una reaccin particular, la ecuacin queda
desligada de la entalpia de formacin de los compuestos.
124

Sistemas cerrados

En los sistemas cerrados, donde el primero principio se aplica en funcin de la
energa interna (U), al plantear el balance estaramos obligados a usar otra propiedad
que sera la energa interna de formacin. En este caso, se utiliza la relacin

)

El trmino es insignificante para los slidos y lquidos y pueden sustituirse
por RT para gases que se comporten como gas ideal.

Temperatura de flama adiabtica

En ausencia de cualquier interaccin de trabajo y cambios cualesquiera en las
energas cintica y potencial, la energa qumica liberada durante un proceso de
combustin se pierde como calor hacia los alrededores o se usan internamente para
elevar la temperatura de los productos de combustin. En caso de que no haya prdida
de calor hacia los alrededores, la temperatura de los productos alcanzar su mximo,
conocido como temperatura de flama adiabtica o de combustin adiabtica.
La temperatura de flama adiabtica de un proceso de combustin de flujo
estacionario se determina planteando:



Conociendo el estado de entrada, se puede calcular fcilmente la entalpia de los
reactivos, pero como no se conoce la temperatura de salida, el clculo de la entalpia de
los productos no es directa. Por consiguiente, la determinacin de la temperatura de
flama adiabtica requiere el uso de una tcnica iterativa, a menos que se disponga de
ecuaciones para los cambios de entalpa sensible de los productos de combustin.
Podemos hacer una buena primera aproximacin si consideramos en la combustin con
aire tratar a todos los gases de combustin como nitrgeno ya que es el de mayor
composicin. tengamos en cuenta que la temperatura de flama adiabtica de un
combustible no es nica. Su valor depende del estado de los reactivos, del grado en el
125

que se completa la reaccin y de la cantidad de aire utilizado. Para un combustible
especificado a un estado especificado que se quema con aire a un estado especificado, la
temperatura de flama adiabtica alcanza su valor mximo cuando sucede la
combustin completa de la cantidad terica de aire.

Cambio de entropa de sistemas reactivos

El balance de entropa para cualquier sistema que experimenta cualquier
proceso se expresa como:

La relacin de balance de entropa se puede expresar de manera ms explcita
para un sistema reactivo cerrado o flujo estacionario (tomando que el calor entra al
sistema):

La determinacin del cambio de entropa asociado con una reaccin qumica
parecera directa, salvo por una cosa: las relaciones de entropa para los reactivos y los
productos implican las entropas de los componentes, no los cambios de entropa, como
es el caso para sistema no reactivos. De modo que surge el problema de encontrar una
base comn para la entropa de todas las sustancias, como se hizo con la entalpa. La
tercera ley de la termodinmica proporciona una base absoluta para los valores de
entropa para todas las sustancias. Los valores de entropa relativos a esta base recibe el
nombre de entropa absoluta.

()

)
(

)


Para un gas ideal podemos definir:

126

()

)
(

()

)
(

)
(

)
(

()
()

)
(