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Este documento apresenta vários exercícios sobre titulações redox. O primeiro exercício descreve a titulação de Fe2+ com Ce4+ e o cálculo dos potenciais em diferentes volumes de titulante adicionado. Os outros exercícios envolvem titulações de diferentes espécies químicas e cálculos de potenciais, volumes equivalentes, concentrações e porcentagens de analitos.
Este documento apresenta vários exercícios sobre titulações redox. O primeiro exercício descreve a titulação de Fe2+ com Ce4+ e o cálculo dos potenciais em diferentes volumes de titulante adicionado. Os outros exercícios envolvem titulações de diferentes espécies químicas e cálculos de potenciais, volumes equivalentes, concentrações e porcentagens de analitos.
Este documento apresenta vários exercícios sobre titulações redox. O primeiro exercício descreve a titulação de Fe2+ com Ce4+ e o cálculo dos potenciais em diferentes volumes de titulante adicionado. Os outros exercícios envolvem titulações de diferentes espécies químicas e cálculos de potenciais, volumes equivalentes, concentrações e porcentagens de analitos.
2+ 0,0500 M com Ce 4+ 0,100 M. Calcule: 33.1 o volume equivalente Fe 2+ + Ce 4+ Fe 3+ + Ce 3+
nFe 2+ = nCe 4+
100,0 mL * 0,0500 M = vCe 4+ * 0,100 M vCe 4+ = 50,0 mL
33.2 a diferena de potencial quando o volume de titulante adicionado for de 10.00, 25.00, 36.00, 50.00, 63.00 e 100.0 mL.
Uma vez que os potenciais dos pares Fe 3+ /Fe 2+ (0,77 V) e Ce 4+ / Ce3+ (1,61 V) so bastante afastados o potencial pode ser calculado com exactido considerando apenas o par presente em grande quantidade (i.e. opar do titulado antes do ponto de equivalncia, e o par do titulante aps este ponto). No ponto de equivalncia, o potencial ser a mdia dos potenciais dos pares envolvidos. Assim, antes do ponto de equivalncia teremos: = E 0 Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln ([Fe 3+ ]/[Fe 2+ ]) = E 0 Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln (nFe 3+ /nFe 2+ ) = E 0 Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln (nCe 4+ adicionado / (nFe 2+ inicial - nCe 4+ adicionado ))
E depois do ponto de equivalncia teremos: = E 0 Ce4+/Ce3+ + RT/nF ln ([Ce 4+ ]/[Ce 3+ ]) = E 0 Ce4+/Ce3+ + RT/nF ln (nCe 4+ / nCe 3+ ) = E 0 Ce4+/Ce3+ + RT/nF ln (nCe 4+ adicionado nFe 2+ inicial / nFe 2+ inicial )
Os potenciais sero: V titulante adicionado (mL) E (V) 10,00 0,73 25,00 0,77 36,00 0,79 50,00 1,19 63,00 1,58 100,00 1,61
34. a 36. resolvem-se de forma idntica ao anterior. 34. Considere a titulao de 50,00 mL de I - 1,00 mM com Br 2 5,00 mM para dar I 2 e Br - . Calcule o potencial (contra o elctrodo saturado de calomelanos) para os seguintes volumes de Br 2 : 0.100, 2.50, 4.99, 5.01 e 6.00 mL. 35. Calcule o potencial no ponto de equivalncia da titulao de 100 mL de Fe 2+ 0,100 M em H 2 SO 4 0,500 M com 100 mL de MnO 4 - 0,0200 M. 36. Calcule o potencial (vs. ENH) de uma mistura quando 5,0 mL de uma soluo de Ce 4+ 0,10 M so adicionados a 5,0 mL de Fe 2+ 0,30 M.
37. Seria o tetrassulfonato de indigo um indicador redox apropriado para a titulao de Fe(CN) 6 4- com Tl 3+ em HCl 1M? E [Fe(CN) 3- /Fe(CN) 6 4- ] = 0,356 V E indicador = 0,36 V E (Tl 3+ /Tl + ) = 0,77V
O potencial no ponto de equivalncia a mdia ponderada dos potenciais dos pares envolvidos, i.e. = (2*0,77+0,356) /3 = 0,60 V. Para que um indicador se possa usar, convm que o seu ponto de viragem se d prximo do volume equivalente (ou seja, com um erro mximo de 1%). 1% antes do ponto de equivalncia (i.e., depois de adicionar 99% do titulante necessrio), o potencial da soluo ser: E= 0,356 + RT/nF ln (99/1) = 0,474 V 1% depois do volume de equivalncia, o potencial da soluo ser E= 0,77 + RT/nF ln (1/100) = 0,71 V (notar que neste caso n=2) O indicador no apropriado, uma vez que o seu potencial (0,36 V) no se encontra dentro do intervalo de potencial [0,474 V;0,71 V]. 38. Uma soluo de triiodeto foi padronizada com xido de arsnio (As 4 O 6 , 395,683 g/mol). A titulao de 25,00 mL de uma soluo preparada por dissoluo de 0,3663g de As 4 O 6 num volume de 100,0 mL necessitou de 31,77 mL de I 3 - . As 4 O 6 + 6 H 2 O --> 4 H 3 AsO 3
H 3 AsO 3 + I 3 - + H 2 O --> H 3 AsO 4 + 3 I - + 2 H +
38.1 Calcule a molaridade da soluo de I 3 -
MM(As 4 O 6 )=395,6828 g.mol -1
[As 4 O 6 ]= 0,3663 g / 395,6828 g.mol -1 / 100,00 mL = 9,257 *10 -3 M nI 3- = n H 3 AsO 3 = 4* nAs 4 O 6 = 4* vAs 4 O 6 / [As 4 O 6 ] = 4* 25,00 mL * 9,257 *10 -3 M = 9,257 *10 -4 mol [I 3- ]=9,257 *10 -4 mol / 31,77 mL = 2,914 *10 -2 M
38.2 Que influncia pode ter o facto do indicador de amido ser adicionado no incio ou perto do ponto de equivalncia? Se o amido fr adicionado no incio da titulao poder reagir irreversivelmente com o iodo, o que o impedir de mudar de cr no ponto de equivalncia. [Peat S, Bourne EJ, Thrower RD Nature (1947) 159: 810-811]
39. Uma amostra de 128.6 mg de protena (58600 g/mol) foi tratada com 2,000 mL de NaIO 4 0,0487 M para reagir com todos os resduos de serina e treonina. A soluo foi depois tratada com excesso de iodeto para converter o periodato que no reagiu em triiodeto: IO 4 - + 3 I - + H 2 O -> IO 3 - + I 3- + 2 HO -
A titulao do triiodeto exigiu 823 L de tiossulfato 0,0988 M. 39.1 Calcule o nmero de resduos de serina e treonina por molcula de protena (ajusta para o inteiro mais prximo) nIO 4 - total = 2,000 mL * 0,0487 M = 9,74 *10 -5 mol nIO 4 - excesso = nI 3 - = * nS 2 O 4 2- = * 823 *10 -6 L * 0,0988 M = 4,07 *10 -5 mol nIO 4 - gasto = 5,67 *10 -5 mol n protena = 128,6 mg / 58600 g.mol -1 = 2.195 *10 -6 mol
39.2 Quantos mg de As 4 O 6 seriam necessrios para reagir com o I 3 - libertado nesta experincia? nI 3 - == 4,07 *10 -5 mol nAs 4 O 6 = nI 3 - / 4 = 1,02 *10 -5 mol mAs 4 O 6 = nAs 4 O 6 * MM(As 4 O 6 )= 1,02 *10 -5 mol* 395,6828 g.mol -1 = 404 mg
40. Dilui-se 5,00 mL de brandy num balo volumtrico de 1,000 L. O etanol de uma alquota de 25,00 mL da soluo diluda foi destilado em 50,00 mL de K 2 Cr 2 O 7 0,02000 M e oxidou-se at cido actico por aquecimento: 2 Cr 2 O 7 2- + 16 H + + 3 C 2 H 5 OH -> 4 Cr 3+ + 11 H 2 O + 3 CH 3 COOH Depois de arrefecer a soluo, adicionou-se ao matrz 20,00 mL de Fe 2+ 0,1253 M. Em seguida, titulou-se o excesso de Fe 2+ com 7,46 mL de K 2 Cr 2 O 7 0,02000 M at ao ponto final do cido difenilaminossulfnico. Calcule a % (m/v) de etanol (46,97 g/mol) no brandy. n etanol =3/2 * nCr 2 O 7 2- gasto na sua oxidao
Foi utilizado Cr 2 O 7 2- em excesso: nCr 2 O 7 2-
inicial = 50,00 mL * 0,02000 M = 1,000 mmol Para determinar quanto Cr 2 O 7 2- sobrou (nCr 2 O 7 2- excesso ) titula-se por retorno com Fe 2+ : 6 Fe 2+ + Cr 2 O 7 2- + 14 H + 6 Fe 3+ + 2 Cr 3+ + 7 H 2 O nFe 2+ inicial = 20,00 mL * 0,1253 M = 2,506 mmol nFe 2+ excesso = 6* nCr 2 O 7 2- necessrio para o titular = 6 * 7,46 mL * 0,0200 M = 0,8952 mmol nCr 2 O 7 2- excesso =
1/6 * n Fe 2+ gasto = 1/6 * (2,506 mmol - 0,8952 mmol) = 0,2685 mmol nCr 2 O 7 2- gasto na oxidao do etanol = nCr 2 O 7 2-
inicial - nCr 2 O 7 2- excesso =
1,000 mmol - 0,2685 mmol = 0,7315 mmol n etanol =3/2 * nCr 2 O 7 2- gasto na sua oxidao = 1,097 mmol [brandy diludo] = 1,097 mmol / 25,00 mmol = 0,0439 M c i v i = c f v f
Substituindo: c i 5,00 * 10 -3 L = 0,0439 M1,000 L c i = 8,78 M =412 g /L = 41,2 g /100 mL = 41,2 %
41. Uma amostra de 0,2981 g de um antibitico (sulfanilamida) em p foi dissolvida em HCl e diluda a 100,0 mL. Transferiu-se uma alquota de 20,00 mL para um matrz e adicionou-se 25,00 mL de KBrO 3 0,01767 M. Juntou-se um excesso de KBr, para formar Br 2 , e tapou-se o matrs. BrO 3 - + 5Br - + 6 H + -> 3 Br 2 + 3 H 2 O Deixou-se o Br 2 reagir com a sulfanilamida durante 10 minutos: sulfanilamida + 2 Br 2 -> 2 H + + 2 Br - + sulfanilamida dihalogenada Aps este tempo, adicionou-se um excesso de KI, e titulou-se o iodo libertado com 12,92 mL de tiossulfato de sdio 0,1215 M: Br 2 + 2 I - -> I 2 + 2 Br -
I 2 + 2 S 2 O 3 2- -> 2 I - + S 4 O 6 2-
Calcule a % (m/m) de sulfanilamida no p.
nBr 2
excesso = nI 2 = n S 2 O 3 2- = * 12,92 mL * 0,1215 M = 0,7949 mmol nBr 2
inicial = 3 * nKBrO 3 = 3* 25,00 mL * 0,01767 M = 1,325 mmol n sulfanilamida = nBr 2
gasto = nBr 2
inicial -nBr 2
excesso = 1,325 mmol - 0,7949 mmol = 0,530 mmol m sulfanilamida = 0,530 mmol * 172,21 g/mol = 0,0913 g %sulfanilamida = 0,0913 g / 0,2981 g = 30,6 %
42. Uma soluo amostra contm Fe(II) e Fe(III). Retiraram-se 25,00 desta amostra para um balo volumtrico de 200,0 mL, e completou-se o volume com gua desionizada. Para um matrs mediu-se 15,00 mL da soluo contida no balo, 20 mL de gua, e tamponou-se a soluo para meio fortemente cido. Titulou-se o contedo do matrs com uma soluo de anio permanganato 0,0203 M, tendo-se gasto 2,34 mL. Para outro matrs mediu-se 10,00 mL da soluo contida no balo, acidulou-se com HCl e adicionou-se excesso de uma soluo de catio Sn 2+ .
Aps reaco e remoo do catio Sn 2+ sobrante, titulou-se o contedo do matrs com a soluo de anio permanganato 0,0203 M, tendo-se gasto 3,51 mL. Calcule a concentrao da amostra em Fe 2+ e Fe 3+ . Determinao do Fe(II) MnO 4 - + 8 H + + 5 Fe 2+ Mn 2+ + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O nFe 2+ = 5 * nMnO 4 - = 5 * 2,34 mL * 0,0203 M = 2,38 * 10 -4 mol [Fe 2+ ] = 2,38 * 10 -4 mol/ 15,00 mL = 1,59 * 10 -2 M [Fe 2+ ] i v i =[Fe 2+ ] f v f
c i 25,00 mL = 1,59* 10 -2 M * 200,00 mL [Fe 2+ ] i = 0,127 M
Determinao do Fe total Procedeu-se primeiro reduo do Fe(III) a Fe(II) 6 Cl - + Sn 2+ + 2 Fe 3+ 2 Fe 2+ + [SnCl 6 ] 2-
A titulao do Fe(II) foi feita como anteriormente: MnO 4 - + 8 H + + 5 Fe 2+ Mn 2+ + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O nFe 2+ = 5 * nMnO 4 - = 5 * 3,51 mL * 0,0203 M = 3,56 * 10 -4 mol [Fe 2+ ] total = 3,56 * 10 -4 mol/ 10,00 mL = 3,56 * 10 -2 M [Fe total ] i v i =[Fe 2+ ] f v f
c i 25,00 mL = 3,56* 10 -2 M * 200,00 mL [Fe total ] i = 0,285 M [Fe3 + ] i = [Fe total ] i - [Fe 2+ ] i = 0,285 M- 0,127 M = 0,158 M