Objetivos.

Conocer los principales mtodos de separacin para mezclas orgnicas.

Aplicar dichos mtodos en una escala semi-micro, para separar los componentes
de una mezcla orgnica.
Identificar y purificar los componentes de la mezcla, para as lograr conocer la
composicin de la sustancia.

Introduccin.
La separacin de mezclas es mi problema que el qumico confronta constantemente y
para cuya resolucin ha desarrollado una amplia variedad de tcnicas. Los mtodos que
aqu se consideren se limitarn a aquellos que aprovechan la naturaleza qumica de los
compuestos que se van a separar y ms especficamente, las diferencias en polaridad y
en acidez y basicidad. La extraccin y la destilacin por arrastre con vapor pertenecen a
este tipo de mtodos.
Cuando se quiere conocer la composicin de una sustancia orgnica es necesario
seguir tres etapas bsicas.
Obtener una muestra representativa de la muestra.
Separar o aislar cada una de las sustancias componentes de la mezcla para
su posterior anlisis.
Identificacin de cada uno de los componentes de dicha muestra.
El conocimiento de los mtodos de aislamiento y purificacin de un compuesto es
fundamental en Qumica Orgnica por las siguientes razones:
Poder determinar su estructura
En los procesos de sntesis.
Seguimiento de las reacciones qumicas

Estos mtodos estn basados en las diferencias que existen entre las propiedades
fsicas de los componentes de una mezcla (puntos de ebullicin, densidad, presin de
vapor, solubilidad, etc.)


Filtracin
Decantacin
Cristalizacin
Mtodos de separacin Sublimacin
Destilacin
Extraccin
Cromatografa



Anlisis metodolgico.

Examen preliminar de las mezclas.-
1. Se observar el estado fsico. Si es un slido suspendido en un lquido, se separa el
slido por filtracin y se examina separadamente. S catn presentes dos lquidos
inmiscibles, tambin se separan y se examinan individualmente.
2. Se determina la solubilidad o insolubilidad de la mezcla en agua.
3. En mezclas liquidas, se evaporan 2 mL de la solucin hasta sequedad, sobre un
vidrio de reloj o la cubierta de porcelana de un crisol, y se observa la presencia o
ausencia de residuo. Se hace al residuo la prueba de ignicin. En una mezcla
slida se hace directamente la prueba de ignicin.
4. En mezclas lquidas se averigua la presencia o ausencia de agua como sigue.
5. S se ha encontrado que no hay agua, deber determinarse la presencia o
ausencia de un disolvente voltil en la mezcla lquida.
6. Deber determinarse la reaccin de la solucin acuosa o suspensin de la mezcla
con tornasol y fenolftalena.
7. Dos mililitros de la mezcla se acidulan con cido clorhdrico y la solucin se enfra.
Se observa si hay desprendimiento de gas o formacin de precipitado. Despus se
aade solucin diluida de hidrxido de sodio y se observa d resultado.
8. Se alcalinizan con solucin de hidrxido de sodio dos mililitros de la mezcla Se
observa si hay separacin de un aceite o slido, libera-cin de amonaco o algn
cambio de color. La solucin deber calentarse justo hasta ebullicin y entonces
enfriarse. Despus se compara su olor con el de Ja msela original. A menudo un
cambio de olor indica Ja presencia de steres. En seguida se aade cido
clorhdrico diluido y se observa el resultado.
9. En el caso de mezclas insolubles en agua deber hacerse un anlisis elemental.
Si en una mezcla soluble en agua estn presentes.
S la mezcla soluble en agua est compuesta por slidos, se hace un anlisis
elemental
10. Si hay ausencia de agua se determina el efecto de los siguientes reactivos de
clasificacin: a) sodio metlico; b) cloruro de acetilo.
11. Deber determinarse la accin de los siguientes reactivos de clasificacin sobre
una solucin o suspensin acuosa de la mezcla original.

En esta etapa del examen se resumen los resultados de las pruebas anteriores y
se deduce toda la informacin posible a partir del comportamiento de la mezcla. El
estudio preliminar mostrar el grupo en el que deber clasificarse la mezcla y, por
lo tanto, indicar cul de los procedimientos siguientes deber usarse para su
separacin.

Separacin.-

Filtracin por gravedad

Consiste en retener partculas slidas suspendidas de un lquido o un gas forzando la
mezcla a travs de una barrera porosa que puede ser mallas, fibras, material poroso o
un relleno slido.

Filtracin por succin

La filtracin a vaco o por succin se utiliza para mezclas como barros y pastas.
El agua al pasar a travs de la trompa, en el estrechamiento interior, aumenta su
velocidad originando una disminucin de presin. Esto origina una succin del aire a
travs de la conexin con el matraz, originando un pequeo vaco en ste. Tambin
se emplea para separar los cristales obtenidos a partir de una disolucin.

Decantacin

Consiste en separar componentes que contienen diferentes fases siempre que exista
una diferencia significativa entre las densidades de las fases (dos lquidos no miscibles,
un slido de un lquido. etc.)

Destilacin simple

Tcnica utilizada en la purificacin de lquidos cuyo punto de ebullicin es inferior a
150C a la presin atmosfrica.
til para eliminar impurezas no voltiles
Tambin sirve para separar dos lquidos con puntos de ebullicin que difieran en al
menos 25 C.
El vapor formado por la ebullicin del componente, simplemente se condensa y se
recoge en el matraz.

Destilacin a vaco o presin reducida

Tcnica usada en la separacin de lquidos con un punto de ebullicin superior a 150 C.
Como un lquido hierve cuando su presin de vapor iguala la presin atmosfrica, se
puede reducir su punto de ebullicin disminuyendo la presin a la cual se destila
Para mantener una ebullicin homognea se puede usar plato poroso o adaptar al
conjunto un capilar para mantener la ebullicin homognea.
Este montaje nos permite destilar lquidos a bajas temperaturas evitando de esta forma
la descomposicin trmica de las sustancias.
Similar al anterior excepto que el sistema se conecta a una bomba de vaco o una
trompa de agua.

Destilacin fraccionada

Tcnica que se utiliza en la separacin de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren
entre s menos de 25C.
La diferencia con la destilacin simple es que incorpora una columna de fraccionamiento
(o de rectificacin) entre la disolucin y el refrigerante.

La columna de fraccionamiento consta de un tubo largo de vidrio que lleva en su interior
un relleno inerte (hlices de vidrio) o unos platos de condensacin.
La columna aporta una gran superficie para el intercambio entre el vapor que sube y el
condensado que desciende, lo que hace posible una serie de vaporizaciones y
condensaciones a lo largo de la columna.

Destilacin en corriente de vapor

Tcnica que se usa en la separacin de sustancias poco solubles en agua
Al hacer pasar una corriente de vapor a travs de la mezcla, ambos componentes se
destilan juntos.
Como el agua y el compuesto son inmiscibles, cada uno de ellos ejerce su presin de
vapor independientemente del otro (al contrario que en la destilacin simple).

Cuando la suma de la presin de vapor del compuesto y del agua se iguala a la presin
atmosfrica, por debajo de 100C, se produce la destilacin conjunta de ambos
componentes.

La condensacin de los vapores produce una mezcla acuosa a partir de la cual se extrae
el compuesto deseado por filtracin o extraccin.
Se emplea para separar una sustancia de una mezcla que posee un punto de ebullicin
muy elevado y que se descompone al destilar.
Tambin se utiliza para separar disolventes de alto punto de ebullicin de sustancias
slidas que no son arrastradas.

Cromatografa de adsorcin

Existen ciertas sustancias slidas, qumicamente inertes, que tienen la propiedad de
adsorber o fijar dbilmente en su superficie a una gran cantidad de compuestos. La
fortaleza con la que se adsorben las sustancias sobre un adsorbente dado vara de un
compuesto a otro.

La separacin se realiza por la diferente tendencia de adsorcin de los compuestos
orgnicos por la fase estacionaria.
La fase mvil desplaza y disuelve a los componentes de la mezcla segn sea su afinidad
por la fase estacionaria es decir, los componentes ms polares estarn adsorbidos con
ms fuerza y sern ms difciles de separar de la fase estacionaria que los componentes
poco polares.

Los menos polares no presentan una interaccin importante con la fase estacionaria
(gel de slice) y no sern retenidos.

En un proceso de adsorcion los componentes de la mezcla son adsorbidos por la fase
estacionaria con diferente intensidad de tal forma que el proceso adsorcin - desorcin
hace que unos componentes avancen ms rpidamente que otros.

La adsorcin es un proceso de superficie mientras que la absorcin es la penetracin de
una sustancia en el seno de otra (al escribir el papel adsorbe tinta mientras que la
esponja absorbe agua).
En cualquier fenmeno de adsorcin influyen tres variables independientes: el
adsorbente, el disolvente y las sustancias a cromatografiar.

Cromatografa de particin o reparto

Tcnica donde la separacin selectiva de los componentes se produce por el diferente
grado de solubilidad que estos puedan tener con las dos fases participantes. Es decir,
como si se estuviese produciendo un elevado nmero de extracciones.

Por ello, las fases tiene que ser inmiscibles entre si y el soluto sufre un equilibrio de
particin entre ambas que queda definido por una constante K, llamada coeficiente de
reparto, cuyo valor depende para una fase estacionaria determinada y para una fase
mvil dada, de la naturaleza del soluto a aislar, lo que origina las diferencias en la
retencin y la consiguiente separacin.
El soluto se reparte entre el lquido de la fase estacionaria y la fase mvil, por diferencia
de solubilidad, hasta alcanzar el equilibrio.
La tcnica cromatogrfica consiste en disponer de una columna de tal forma que su
contenido sea capaz de establecer fuerzas de retencin hacia una sustancia, a la vez
que un disolvente que pasa continuamente por esa columna sea capaz de establecer
fuerzas de disolucin hacia ese soluto.
Lgicamente, para que la fase estacionaria se mantenga dentro de la columna debe
estar formando una delgada pelcula sobre un soporte inerte.

En este tipo de cromatografa se debe controlar la temperatura y los volmenes de
ambas fases (estacionaria y mvil) ya que estos parmetros alteran la solubilidad y por
tanto el coeficiente de reparto.

Cromatografa de adsorcin en columna

Cromatografa liquido slido que utiliza columnas huecas verticales de vidrio cerradas
en su parte inferior con una llave que permite la regulacin del flujo de la fase mvil.
Como fase estacionaria se emplean bsicamente dos adsorbentes, gel de slice y
almina.

La tcnica consiste en rellenar la columna con el adsorbente elegido que debe sedimentar
sin que se produzcan canales o grietas.


En la parte superior de la columna se coloca la mezcla a separar, llamada cabeza de la
columna que se obtiene mezclando el adsorbente con la muestra con el eluyente (fase
mvil) que va a ser utilizado en el proceso de separacin
Se deja que el eluyente empiece a descender por la columna ya sea por gravedad o a
presin (cromatografa flash).

Se produce la adsorcin de los componentes con diferentes intensidades logrando que
unos avancen ms que otros.
En la parte inferior de la columna se recogen las diferentes fracciones cromatogrficas
que se analizan y agrupan en funcin de sus caractersticas.

Cromatografa en capa fina

La fase estacionaria consiste en una fina capa delgada de gel de slice o almina
adherida a un soporte de vidrio, aluminio o materiales plsticos con un grosor que
puede oscilar entre 1 hasta 0,1 0,2 mm. Algunas placas vienen con indicadores
fluorescentes.
Para realizar la cromatografa se aplica la muestra disuelta en la parte inferior de la placa,
y a 1 cm del borde de la misma, con la ayuda de un capilar.

Las muestras se deben colocar entre 1 - 1,5 cm del extremo de la placa de tal forma que
al ponerla en contacto con el disolvente que se encuentra en la cubeta no cubra la
muestra.
El cromatograma se introduce verticalmente en un recipiente cerrado llamado cubeta de
cromatografa o tanque de desarrollo que contiene en su fondo una pequea cantidad del
eluyente que se vaya a usar (fase mvil) dejando que el disolvente ascienda por
capilaridad.

Las sustancias que forman parte de la muestra se adhieren a la fase estacionaria o son
arrastradas con la fase mvil, viajando una distancia que es inversamente proporcional a
su afinidad por la fase estacionaria.

Cuando el eluyente ha ascendido hasta casi el borde superior de la placa, se saca, se
seca y se observan las seales.

Cromatografa en papel

La tcnica consiste en colocar el papel (fase estacionaria) en una cubeta de vidrio
colgndolo de un soporte.

La fase mvil, colocada en el fondo de la cubeta (1 1,5 cm), entra en contacto con
el papel sobre el cual, a 1 cm de distancia hemos colocado las muestras que deben
ser arrastradas y separadas.


Este tipo de cromatografa, llamada ascendente, se debe realizar en unas condiciones
estndar de saturacin previa de la fase estacionaria ya que el disolvente se puede
evaporar del papel antes de que se produzca la separacin y no se consiga el efecto
deseado.
La tcnica de cromatografa en papel se utiliza preferentemente cuando se trata de
separar compuestos polifuncionales o muy polares como aminocidos o azcares.
La tcnica descendente es similar a la anterior y slo se diferencia en que el papel es
introducido por su parte superior en una canaleta donde hay una pileta para el disolvente.
Las muestras colocadas en la parte superior del papel, a 1 - 1,5 cm de la canaleta,
sern arrastradas hacia abajo por el eluyente (fase mvil).

Cromatografa lquida de alta eficiencia - HPLC

Es una variante de la cromatografa en columna donde la fase estacionaria est formada
por partculas muy pequeas, en forma esfrica, que hace que el empaquetamiento de la
columna sea muy compacto.
La disminucin del tamao de los poros que forman la fase estacionaria hace que la
cromatografa sea muy lenta prdida de carga, por lo que hay que instalar a la
entrada de la columna un sistema de bombeo que tiene dos finalidades:

I) Superar la resistencia del relleno
II) Aportar un flujo de fase mvil que puede ser controlado a lo largo de toda la
cromatografa

En estas condiciones se consigue acortar el tiempo de anlisis de las columnas de
gravedad.

En la cromatografa lquida los componentes de una mezcla son llevados a travs de
una fase estacionaria fijada dentro de una columna de cromatografa mediante el flujo de
una fase mvil lquida.

Las separaciones estn basadas en las diferentes velocidades de migracin que existen
entre los componentes de la mezcla que dependen de su naturaleza y su interaccin con
las fases.

Cromatografa de intercambio inico

Instalacin de la columna: la resina de intercambio inico se empaqueta en la
columna. Los rellenos de las resinas son polmeros cruzados de estireno y
etilbenceno a los que se les ha aadido los grupos funcionales cido (SO
3
H) o
bsico (NH
3
OH). Todo este conjunto recibe el nombre de matriz de la columna o
lecho de la columna.

Aplicacin de la muestra producindose la adsorcin reversible de la misma.
Separacin de las sustancias las molculas que poseen una carga opuesta a la
del intercambiador se adsorben, mientras que las molculas neutras o las que
poseen la misma carga que la del intercambiador se eluyen a lo largo de la
columna.

La separacin del compuesto de la matriz cargada se puede realizar cambiando el pH de
la disolucin
Cristalizacin
Es la tcnica ms simple y eficaz para purificar compuestos orgnicos slidos. Consiste
en la disolucin de un slido impuro en la menor cantidad posible del disolvente adecuado
en caliente. En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al enfriar se
sobresatura producindose la crisitalizacin. El proceso de cristalizacin es un proceso
dinmico, de manera que las molculas que estn en la disolucin estn en equilibrio con
las que forman parte de la red cristalina. El elevado grado de ordenacin de una red
cristalina excluye la participacin de impurezas en la misma. Para ello, es conveniente
que el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se
formen poco a poco y el lento crecimiento de la red cristalina excluya las impurezas. Si el
enfriamiento de la disolucin es muy rpido las impurezas pueden quedar atrapadas en la
red cristalina.
Para la eleccin de un disolvente de cristalizacin la regla lo semejante disuelve a lo
semejante suele ser muy til. Los disolventes ms usados, en orden de polaridad
creciente son el ter de petrleo, cloroformo, acetona, acetato de etilo, etanol y agua. Es
mejor utilizar un disolvente con un punto de ebullicin que sobrepase los 60C, pero que a
su vez sea por lo menos 10C ms bajo que el punto de fusin del slido que se desea
cristalizar. En muchos casos se necesita usar una mezcla de disolventes y conviene
probar diferentes mezclas para encontrar aquella que proporciona la cristalizacin ms
efectiva.







Separacin de mezclas binarias

Mezcla de compuestos solubles en agua.


Mezclas solubles en agua que contienen steres.

Mezcla de compuestos insolubles en agua.

Bibliografa.
Shriner, Ralph L. (2013). Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos. 2da
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Durst, H. D. & Gokel, G. W. (2010). Qumica Orgnica Experimental. Espaa:
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McMurry, J. (2001). Qumica Orgnica. Mxico: Editorial International Thompson
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