Y RESIDUOS DE CARBONATO L. S. Bozadzhiev (lb, R. L. Bozadzhiev ('' (') Universidad "Prof. Dr. Assen Zlatarov", Bourgas 8010, Bulgaria (2) Universidad de Economa Nacional y Mundial, Sofa, Bulgaria La wollastonita se utiliza extensamente en la produccin cermica porque reduce la contraccin de los productos, aumenta su resistencia y contribuye a la coccin rpida de las pastas (< 30 min) [ ' l . La wollastonita se obtiene de forma industrial mediante: reaccin de una fase slida; fusin de esquistos en un horno de vidrio; sedimentacin de la solucin y sntesis hidrotrmica [,l. En nuestra investigacin la wollastonita se ha obtenido a partir de diatomeas y residuos de carbonato por la cristalizacin de masas fundidas, respectivamente de vidrio, y por una reaccin en estado slido. Las mezclas para la wollastonita contienen (% en masa): 35-45 de diatomeas y 55-65 de residuos de carbonato procedentes de la produccin de azcar. Las diatomeas de General Toshevo (Bulgaria) se caracterizan por una porosidad fina, alta adherencia y dispersin. Consisten casi solamente en estructuras diatomceas. En forma de componentes adicionales se encuentran algunas pequeas proporciones de sustancias arcillosas (0.443 nm); calcita (0.303 nm) y cuarzo (0.334 nm). Las diatomeas presentan la siguiente composicin qumica (% en masa): 83.60 SiO,; 5.56 A1203; 2.13 Fe203; 0.85 CaO; 0.80 MgO; 0.59 Na,O; 0.84 K,O; 5.63 ppc. La curva del ATD de las diatomeas presenta un efecto endotrmico en el intervalo de 50-150C, con un mximo a 90C, y la prdida de masa debido a la curva TG es de 5.60% en masa. Los residuos de carbonato procedentes de la produccin de azcar en Kameno (Bulgaria) consisten en una calcita muy bien dispersa (0.303 nm) con una superficie especfica de 2372 m2/ kg y distribucin de partcula: fraccin > 60 pm - 0.5%; fraccin 60-10 pm - 95.0% y fraccin < 10 pm - 4.5%. Los residuos de carbonato presentan un efecto endotrmico en el intervalo de 700-880C, con un mximo a 840C y prdida de masa de 47% en masa de ppc. El material contiene algunos componentes adicionales en proporciones despreciables de cuarzo, arcilla y sustancias orgnicas. La wollastonita se obtiene en la cristalizacin de la masa fundida despus de la fusin de la mezcla a 1450C -1 h y la cristalizacin isotrmica posterior del vidrio a 1200C - 30 min. La proporcin de wollastonita (pseudowollastonita - Ca,Si,O, - 0.322- 0.197-0.281 nm) es mxima a una relacin de CaO/Si20 en los vidrios de 1:l o aproximadamente estos valores. En una proporcin de CaO/Si,O de los vidrio < 1, la proporcin de wollastonita disminuye y aumento la de vidrio, pero cuando CaO/Si,O > 1, disminuye la proporcin de vidrio y aparece la gehlenita (0.285 nm). El contenido ptimo de los componentes en las mezclas es de 40 de diatomeas y 60 de residuos de carbonato en % en masa. La combinacin de los fundentes, que parece ser una materia prima bsica para la wollastonita, reduce la temperatura de fusin de las mezclas, beneficia la homogeneizacin de la masa fundida, y aumenta la capacidad de cristalizacin de los vidrios. Una desventaja importante del mtodo descrito para la preparacin de la wollastonita consiste en la formacin y crecimiento de cristales a temperaturas de 200-250C por encima de la temperatura de maduracin del vidrio. Esta desventaja de los vidrios de wollastonita - presentacin de una deformacin importante a la temperatura de cristalizacin, se evita mediante la introduccin de 2 partes en masa de CaF,, que acta de catalizador para la cristalizacin. Los vidrios con un contenido ptimo de los componentes: 40% en masa de las diatomeas, 60% en masa dgl/residuo de carbonato y 2 partes en masa de CaF, no presentan ninguna deformacin en la cristalizacin isotrmica de los vidrios a 1200C durante 30 min. La explicacin est en la formacin de ncleos cristalinos o de cristales pequeos a partir de la cuspidina Ca,Si20,F2 (0.306 nm) en el momento del vertido del fundido, que forman la estructura cristalina que impide la deformacin de los vidrios en el siguiente tratamiento trmico. La sntesis de la fase slida de la wollastonita se ha realizado a partir de la composicin de las mezclas mencionadas anteriormente (7% en masa): 35-45 de diatomeas y 55-65 de residuos de carbonato. Las mezclas se sometieron a homogeneizacin y molturacin en un molino de bolas de porcelana, despus de templar y tratarlas trmicamente a 1000C durante 1 h. Las pastillas cocidas se molhiraron y se hornogeneizaron de nuevo, con conformacin en pastillas y se sometieron a una segunda coccin a 1200C durante 1 h. El producto obtenido despus de las dos cocciones consista casi solamente en wollastonita (pseudowollastonita - Ca,Si,O,) - aproximadamente 95%. El cuarzo y la gehlenita estaban presentes como componentes adicionales. Los tamaos medios de los cristales de wollastonita se situaban en el intervalo de 1-3 pm. Las distancias interplanares (d) y la intensidad relativa (I/I,) de la wollastonita, en comparacin con las de la pseudowollastonita, utilizando la ficha 19-248 de ASTM, se detallan en la tabla 1. - Wollastonita 1 Pseudowollastonita 1 N 1 Wollastonita pseudowollastonita Tabla 1. Distancias interplanares ( d) e intensidad relativa ( III, ) de la wollastonita Se ha obtenido la wollastonita (pseudowollastonita - Ca,Si,O,), aplicando la tecnologa del vidrio y de la cermica, a partir de mezclas de composicin (% en masa): 35-45 de diatomeas y 55-65 de residuos de carbonato de la produccin de azcar. A un contenido ptimo de los componentes de la mezcla: 40% en masa de las diatomeas y 60% en masa de los residuos de carbonato, el rendimiento de la wollastonita ha sido de aproximadamente 95%. El tamao medio de los cristales de wollastonita se situaba en el intervalo de 1-3 pm. [1] Rieger Konrad C., WoUastonite, Amer. Cerarn. Bull., 6,139-140 (1997). [2] Hanykyr V., Emploi des dechets pour la synthese de la wollastonite, L'industrie cramique, 2,736,108-110 (1980).