DISPERSIONES

FENMENOS ELCTRICOS EN LA
INTERFASE

JUAN FERNANDO PINILLOS MADRID
QUMICO FARMACUTICO
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
FACULTAD DE QUMICA FARMACUTICA
Fenmenos elctricos
2
Se ha observado que las partculas coloidales
suspendidas en un lquido emigran en un campo
elctrico.

Las superficies adquieren una carga, cuando entran
en contacto con medios acuosos:

1. Ionizacin: ibuprofeno, protenas (pH, pKa).
2. Adsorcin de iones.
Fenmenos elctricos
3
Una superficie cargada:

1. Influencia la distribucin de iones en el medio
creando:
2. Crea fuerzas de atraccin y repulsin:

La doble capa elctrica
Curva de energa de interaccin
4
Primer modelo
-10 +10
Segundo modelo: Doble capa elctrica
5
! Primera capa: Formada por una capa rgida de
contraiones:
capa de Stern

! Segunda capa: Contraiones que experimentan adems
una repulsin por la capa de Stern y movimiento
trmico. Tambin contienen coiones:
capa difusa o Gouy -Chapman
6
Colloid Science. Principles, Methods and Applications, 2010. 2 ed.
7
8
Doble capa elctrica
9
Tiene dos magnitudes:

1. Potencial: !
2. Espesor. "

Ambos dependen de concentracin de electrlitos en
el medio:


Fuerza Inica
Potencial zeta (!) Potencial Electrocintico
10
! Potencial en el plano de deslizamiento. Punto
prximo al punto de unin de la capa de Stern y la
capa difusa.
! Indicador indirecto del potencial de la superficie de
la partcula y de las fuerzas de repulsin que
pueden experimentar las partculas entre si.
ZETAMETRO
11
Electroforesis
12
! Potencial zeta se obtiene en voltios.
! Vel oci dad de emi gr aci n ( v) en
centmetros por segundo.
! Viscosidad del medio en poises (dyn seg/
cm
2
).
! Constante dielctrica #.
! El gradiente del potencial E en voltios por
centmetro.
Espesor de la doble capa
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La doble capa se contrae a medida que aumenta la fuerza inica.
Electrlito
(M)
Espesor
(nm)
0,00001 100
0,001 10
0,1 1
(Gouy-Chapman)
Baja I,
r
d

grande
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+
Alta I
r
d

pequeo
A mayor concentracin de electrolitos se comprime la
doble capa y se disminuye el potencial !
14
15
Teoria DLVO (Deryaguin-Landau-Verwey-Oberbeek)
16
Explica la estabilidad de los coloides, por qu se
separan o se aglomeran.

Dos partculas experimentan:
! Repulsin: fuerzas electrostticas, a distancias
medianas.
! Atraccin: Van der Waals, a cortas y largas
distancias.
Fuerzas de Van der Waals
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Son del mismo tipo que las que actan entre
tomos, molculas o iones. Pero debido a la gran
cantidad de molculas que contiene cada
partcula, son de mayor magnitud y suelen
actuar a distancias ms largas.

Fuerzas de Van der Waals
18
Engloban tres componentes:
! interaccin dipolo-dipolo.
! interaccin dipolo-dipolo inducido.
! interacciones debidas a fluctuaciones en la
distribucin de densidad electrnica o de
London.
Fuerzas de Van der Waals
19
La energa de Van der Waals entre un par de
tomos o molculas depende fundamentalmente
de la distancia que los separa y de su
naturaleza.
Fuerzas de Van der Waals
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En el caso de partculas compuestas por muchos
tomos o molculas, se puede suponer en
principio que los pares de energa son aditivos,
de forma que las interacciones atractivas sern
mucho mayores.
Energa de atraccin
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2 partculas del mismo tipo
Fuerzas de Van der Waals atractivas
D/r pequea (partculas grandes y cercanas) = atraccin fuerte
D/r grande (distancias mayores a 5-10 veces el r) = atraccin dbil
D
r
Fuerzas Electrostticas
22
Cuando dos partculas coloidales con carga
superficial neta se aproximan entre s, se
produce una superposicin de las partes difusas
de sus correspondientes dobles capas elctricas,
dando lugar a fuerzas de tipo repulsivo.
Fuerzas Electrostticas
23
Colloid Science. Principles, Methods and Applications, 2010. 2 ed.
Fuerzas Electrostticas
24
Las partculas dispersas en medios polares
generalmente presentan carga.
Dado que la dispersin como un todo debe de
permanecer neutra, pequeos iones con carga
opuesta se acumulan alrededor de las partculas
formando una doble capa ms o menos difusa.
As, la doble capa provoca una repulsin cuando se
aproxima una segunda partcula, actuando de este
modo como un escudo que evita la coagulacin.

Energa de repulsin
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La carga se obtiene por:
Ionizacin
Adsorcin
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
r R
Si las partculas estn cargadas
Fuerzas electrostticas repulsivas
Energa de interaccin total
(V o E
int
)
26
V = E
interaccin
= E
atraccin
+ E
repulsin
Componente de
atraccin
Componente de
repulsin
Curvas de energa de interaccin
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Fig 1. Potential energy curves for stable and unstable dispersions
Imperan fuerzas de repulsin
Dispersin
Imperan fuerzas de atraccin
Agregacin
Energa de interaccin
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Describe las fuerzas que experimentan al aproximarse
dos partculas, incluso cuando hay solapamiento de
las capas difusas.

Uso: Predecir estabilidad del sistema
El potencial de interaccin total para coloides cargados
vendr dado por una combinacin de las fuerzas
atractivas de Van der Waals y las repulsiones
electrostticas.
3. Fenmenos de Agregacin
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+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+ +
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
D (distancia)
Mximo primario
E
n
e
r
g

a


+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+
+
+
Magnitud del Mximo primario:
depende del potencial !.
30
Mnimo
Secundario
Floculacin
Agregacin reversible
Coagulacin
Agregacin irreversible
Mnimo primario
Inestabilidad fisicoqumica
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Separacin de fases a travs de agregados:

Flculos
Coagulacin
Estabilidad Potencial ! (mv)
Muy buena. Dispersin extrema Entre 100 y 60 mv
Floculacin Entre 60 y 30 mv
Umbral de aglomeracin Entre 10 y 15 mv
Fuerte aglomeracin y
Sedimentacin
Entre 5 mv
La siguiente tabla muestra la relacin entre la estabilidad de
una dispersin y su potencial zeta
32
Modificaciones de la curva de energa de interaccin
33
Adicin de Electrolitos:

! Se ubican en la capa difusa.
! Reducen el potencial zeta y comprimen la doble capa.
! Disminuyen el mximo primario y aumentan la
profundidad del mnimo secundario.
Favorecen la floculacin
Fuerzas de repulsion disminuyen cuando aumenta
la concentracin de electrolitos
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Dispersin: 1,2
Floculacin: 3
Coagulacin: 4
Figura 1. Energa libre en funcin de la distancia H, para varios
valores de la fuerza inica, siendo 1 la menor y 4 la mayor.
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Se ubican en la capa de stern.
Reducen el potencial zeta si son del signo opuesto.
No comprimen la doble capa.
Disminuyen el mximo primario y la profundidad del
minino secundario.
Modificaciones de la curva de energa de interaccin
Adicin de surfantantes ionicos
Cambios en el pH
Favorecen la floculacin
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