Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Aula 9
Metais. Minrios.
Processos de Extrao.
Aluminotermia.
Ana Maria da Costa Ferreira
em Nova Deli, ndia, a enorme coluna de ferro de Qtar Al-
Minar, fabricada por hindus h 2,5 mil anos e que pouco
enferrujou, at agora
Ponte pnsil de ao (Golden Gate, So Francisco, EUA)
Materiais metlicos
Em geral apresentam alto valor e grande interesse.
Entretanto ...
Potssio uso em fertilizantes (e importado pelo Brasil)
Minrios
So rochas e minerais de onde o homem obtm materiais teis
. Metlicos, como minrios de ouro, ferro e cobre
. No Metlicos, como enxofre, argila, etc.
Minrios contm minerais de interesse, misturado a impurezas (cascalho, outros
minerais, etc.).
A separao de minerais exige que haja uma diferena fsica ou fsico-qumica entre o mineral
de interesse e os demais e pode ser fcil ou muito complexa, dependendo do minrio.
Duas propriedades fsicas so as mais utilizadas na separao ou concentrao de minerais:
diferena de densidade e diferena de susceptibilidade magntica (quando submetidos a
um campo magntico (natural ou induzido): comportamento ferromagntico (forte atrao),
paramagntico (mdia e fraca atrao) e diamagntico (nenhuma atrao). Essa separao
magntica utilizada na separao de minrios de ferro.
Desde tempos imemoriais, o
homem percebeu a importncia
e o valor dos metais.
Moedas romanas
Instrumentos humanos primitivo
Susceptibilidade magntica ()
Substncia Sinal Magnitude
(unid. CGS)
Origem
diamagntica - 1 x 10
-6
Carga do e
-
paramagntica + 0 - 1x10
-4
Spin do e
-
ferromagntica + 10
-2
- 10
4
Troca de spin
ou
antiferromagntica + 0 - 1x10
-4
Acoplamento
dipolo-dipolo
Interao entre centros paramagnticos
Diamagnetismo - independe da temperatura
Paramagnetismo depende da temperatura
0 50 100 150 200 250 300
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
T
/
c
m
3
m
o
l
-
1
K
T / K
T / K
/
c
m
3
m
o
l
-
1
0 50 100 150 200 250 300
0.00
0.15
0.30
0.45
0.60
0.75
0.90
Para uma substncia submetida a um campo magntico:
B = H
o
+ 4 M
onde B = campo magntico induzido na amostra
H
o
= campo magntico aplicado
M = magnetizao (depende da natureza da amostra)
B/ H
o
= 1 + 4 M / H
o
sendo M / H
o
a susceptibilidade magntica ( ) da substncia por unidade de volume
Comp.
paramagntico
Comp.
diamagntico
Centros de cobre com
acoplamento antiferromagntico
Contedo
Metais
Minrios e minerais
Extrao
Reduo
Diagramas de Ellingham
Mina de cobre e ouro na Espanha
a cu aberto
Mina de sal-gema (NaCl) na Regio do Algarve
subterrnea
Recursos Minerais -
Substncias naturais formadas por processos geolgicos que,
ocorrendo na crosta terrestre com uma concentrao superior
mdia, podem ser economicamente explorveis (jazidas minerais).
So bastante relevantes os recursos minerais brasileiros:
Metalurgia: fontes dos elementos
Muitos metais ocorrem como xidos ou como sulfetos, mas podem
tambm estar presentes como carbonatos, sulfatos, etc.
Minrios:
Alguns metais so muito reativos e no aparecem no estado nativo (estado de
oxidao zero):
Na(s) + O
2
(g) Na
2
O(s)
Na
2
O(s) + H
2
O(l) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
2Na(s) + 2H
2
O(l) 2Na
+
(aq) + 2OH
-
(aq) + H
2
(g) temp. ambiente
2Mg(s) + O
2
(g) 2MgO(s)
Na
2
O(s) + H
2
O(l) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
2Mg(s) + 4H
2
O(l) 2Mg
2+
(aq) + 4OH
-
(aq) + 2H
2
(g) gua aquecida
Reatividade frente ao
oxignio e umidade
sdio em gua armazenamento em querosene
magnsio
Outros metais, ao contrrio, so menos reativos e so encontrados no estado
nativo na Natureza.
prata
platina
nquel
Da a diferena de seus usos, baseado em suas propriedades:
Na maioria dos casos so usadas LIGAS METLICAS
Minrios
Garnierita,
(Mg, Ni)
6
(Si
4
O
10
)
Bauxita, Al
2
O
3
Minerao de ferro
Cinbrio, HgS
Hematita, Fe
2
O
3
Magnetita, Fe
3
O
4
Minerais
Hidrxidos
Goetita, FeO(OH)
Gibsita, Al(OH)
3
Minerais contendo enxofre e metais
PbS HgS FeS
2
ZnS
galena cinbrio pirita esfalerita
Sulfetos
Hematita, Fe
2
O
3
Carbonatos
Calcita, CaCO
3
Magnetita, Fe
3
O
4
Pirita, FeS
2
Metal inerte - encontrado na forma nativa
Ex.: cobre, prata, ouro
Compostos que se decompem por aquecimento
Ex.: mercrio HgO Hg + O
2
M
n+
+ n e
-
M
o
Os eltrons podem provir de um processo de eletrliseou de uma reao
comumredutor.
SEPARAO MECNICA
DECOMPOSIO TRMICA
REDUO QUMICA OU ELETROQUMICA
Obteno de Metais
Cobre nativo
So bastante variados os mtodos de obteno de metais:
Reduo: transformao de um minrio (metal na forma de ctions) para
a sua forma metlica.
Fe
2
O
3
(s) + 3 C(s) 2 Fe(s) + 3 CO(g)
(i)
(ii) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g)
r
G
(ii)
(iii) C(s) + O
2
(g) CO(g)
r
G
(iii)
(iv) CO(g) + O
2
(g) CO
2
(g)
r
G
(iv)
3
2
1
MO(s) + C(s) M(s) + CO
2
(g)
r
G
=
r
G
(ii) -
r
G
(i)
MO(s) + C(s) M(s) + CO(g)
r
G
=
r
G
(iii) -
r
G
(i)
MO(s) + CO(g) M(s) + CO
2
(g)
r
G
=
r
G
(iv) -
r
G
(i)
Alto-Forno, na Siderurgia
H inmeras reaes ocorrendo.
Preponderam as reaes termodinamicamente
mais favorveis, em cada segmento do forno
(em que est a determinada temperatura).
Para entender melhor o processo, usa-se o
chamado Diagrama de Ellingham.
Esse diagrama correlaciona as energias livres
de oxidao do metal ao seu respectivo xido
com a temperatura. Comparando-se cada curva
com aquelas de oxidao do carvo a CO ou
CO
2
pode-se prever se o xido ser reduzido
pelo carvo, a partir de que temperatura.
Diagrama de Ellingham
So curvas de energia livre em funo da temperatura, para a formao de
xidos metlicos e no-metlicos
Lembrando...
A relao entre constante de equilbrio e variao da energia livre de Gibbs:
r
G
= - RT ln K
Energia livre de Gibbs, temperatura e entropia:
d
r
G
/dt = -
r
S
E
n
t
r
o
p
i
a
,
S
Temperatura, T
T
f
T
e
slido
lquido
gs
Entropia e os estados da matria:
G = H - T S
G = H -T S = -RT ln K
Um valor negativo de
r
G
r
G
diminui rapidamente
com a temperatura.
S
reao
> 0.
r
G
T
C CO
r
G =
r
H - T
r
S
d
r
G
/dT = -
r
S
r
G
(T) ~ cte.
S
reao
pequena
r
G
T
C CO
2
mol de gs O
2
mol de gs CO
2
(c) CO(g) + O
2
(g) CO
2
(g)
r
G
aumenta rapidamente
com a temperatura.
S
reao
< 0
3/2 mol de gs CO + O
2
1 mol de gs CO
2
r
G =
r
H - T
r
S
r
G
T
CO CO
2
d
r
G
/dT = -
r
S
r
G
T
CO CO
2
Diagrama de Ellingham
C CO
C CO
2
Considerando as trs possibilidades:
M(s) + O
2
(g) MO(s)
Para a reao (d)
r
G
r
G
aumenta
rapidamente com a
temperatura.
S
reao
< 0
r
G
T
M MO
mol de gs O
2
0 mol de gs
O Diagrama de Ellingham
Em que condies C CO pode reduzir MO M?
T1 T2
r
G
M MO
C CO
r
G
(2)
(MMO)
r
G
(1)
(CCO)
a reduo do xido
metlico pelo C
espontnea em
temperaturas mais
altas que o ponto de
interseco das duas
linhas (T2).
r
G(C,CO) -
r
G (MxO,M) < 0
M
x
O(s) + C(s) xM(s ou l) + CO(g)
Usando o Diagrama de Ellingham
Qual a temperatura mais baixa
na qual ZnO pode ser reduzido
a zinco metlico pelo carbono?
Qual a reao global nessa
temperatura?
1500
o
C, considerando CO/CO
2
1250
o
C, considerando C/CO
2
1100
o
C, considerando C/CO
ZnO(s) + C(s) CO(g) + Zn(l)
Usando o Diagrama de Ellingham
Qual xido poderia ser reduzido
por C a temperaturas mais
baixas: CaO ou MgO? Quais as
reaes globais em cada caso?
MgO, T = 1900
o
C , por C/CO
CaO, T = 2200
o
C , por C/CO
MgO(g) + C(g) CO(g) + Mg(s)
CaO(g) + C(g) CO(g) + Ca(s)
O que ocorre com a curva
representativa de um xido
metlico a partir do ponto em
que o metal se vaporiza?
E o que ocorre se o xido se
vaporiza?
descontinuidades em altas
temperaturas: evaporao
(passagem para o estado gasoso)
dos metais.
m = melting point
b = boiling point
Diagrama de Ellingham
Do ponto de vista termodinmico,
qual o produto mais favorecido na
queima do carvo, a cerca de
900
o
C? E a 500
o
C? E a 1000
o
C?
a 900
o
C ambos igualmente favorecidos
a 500
o
C CO
2
a 1000
o
C - CO
Em que condies a queima do
carvo produz preferencialmente
CO
2
ao invs de CO?
entre 500 e ~800
o
C
temperatura ambiente, qual
composto melhor redutor, C ou
CO?
CO
Diagrama de Ellingham
Para alguns xidos no necessrio o uso de redutores qumicos, bastando aquec-
los para sua decomposio no respectivo metal. Acurva chega a ultrapassar o valor
de G = 0 no diagrama de Ellingham. Isto significa que, a partir da temperatura em
que ocorre a inverso de sinal de G, o xido passa a ser instvel
termodinamicamente, podendo-se obter o metal pela reao de decomposio
trmica, sem o emprego de agentes redutores.
2 HgO(s) 2 Hg(g) + O
2
(g)
acima de 430C cruza o zero para valores
positivos de energia livre no diagrama de
Elllingham.