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Este documento resume una tesis sobre aditivos degradantes de polipropileno y polietileno en pañales desechables. Explica los componentes y proceso de fabricación de pañales, así como el impacto ecológico de los materiales plásticos utilizados. Luego describe la degradación de polímeros y diferentes aditivos que podrían ayudar a degradar el polietileno y polipropileno. Finalmente, analiza ensayos de biodegradación microbiana y concluye que el aditivo Envirocare sería adec
Este documento resume una tesis sobre aditivos degradantes de polipropileno y polietileno en pañales desechables. Explica los componentes y proceso de fabricación de pañales, así como el impacto ecológico de los materiales plásticos utilizados. Luego describe la degradación de polímeros y diferentes aditivos que podrían ayudar a degradar el polietileno y polipropileno. Finalmente, analiza ensayos de biodegradación microbiana y concluye que el aditivo Envirocare sería adec
Este documento resume una tesis sobre aditivos degradantes de polipropileno y polietileno en pañales desechables. Explica los componentes y proceso de fabricación de pañales, así como el impacto ecológico de los materiales plásticos utilizados. Luego describe la degradación de polímeros y diferentes aditivos que podrían ayudar a degradar el polietileno y polipropileno. Finalmente, analiza ensayos de biodegradación microbiana y concluye que el aditivo Envirocare sería adec
ADITIVOS DEGRADANTES DE POLIPROPILENO Y POLIETILENO EN PAALES DESECHABLE
TESI S
Que propone para obtener el titulo de
INGENIERO QUMICO INDUSTRIAL
PRESENTA
OFELIA BRITO BRITO
PROFESOR ORIENTADOR:
ING. RUSSELL ECHEVARRIA PADRN
Mxico D.F. octubre 2007
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BRI TO BRI TO OFELI A
Al INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL Por su Benigno apoy dndome bases para continuar mejorando en la vida y ser la casa me que cobijo con su educacin.
A la ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL Por compartir sus: Conocimientos, Esencia, Libertad, Sabidura, Actitud; para ser un ingeniero de excelencia.
A el ING. RUSSELL ECHAVARRA PADRN por confiar en este proyecto.
Al ING. RAFAEL TORRES LPEZ Por ser un profesor de excelencia y Representar:
Tolerancia Oportunidad Responsabilidad Racionalidad Entusiasmo Sabidura. Por ser un pilar que sostiene la vida del estudiante con la vida laboral.
A mis MAESTROS, por su paciencia para ensearme y compartir sus conocimientos, con gratitud y respeto. TESI S PROFESI ONAL
OFELI A BRI TO BRI TO
A DIOS Por todas las cosa que me ha dado.
A CELSA Y BENIGNO por ser padres ejemplares y haber sembrado la semilla del estudio y del xito.
A CLAUDIO, PABLO, IBO FELIPE, RICARDO; Por que cada uno de ellos me enseo con el ejemplo, y ser ms que hermanos, amigos.
A J UDITH, ELVIRA, ANTONIA; Por alentarme a continuar con este sueo, apoyndome incondicionalmente, porque este sueo es de todas mis hermanas.
A J ESSICA FERNANDA Y EDUARDO SALVADOR MATA BRITO, Por ser la inspiracin, la fuerza y la razn por la cual vale la pena continuar mejorando.
A EDUARDO SALVADOR MATA CASTREJ N, Por ser una pareja comprensiva, paciente, y no dejarme caer en los momentos difciles, por compartir una vida juntos, ser el amor de mi vida y apoyarme en la cristalizacin de este xito.
A la familia MATA CASTREJ N por dejarme ser parte su familia, y tratarme como una hija ms.
GRACIAS A TODOS
Gracias a la Vida por permitirme enfrentarme a ella. TESI S PROFESI ONAL
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ADITIVOS DEGRADANTES DE POLIPROPILENO Y POLIETILENO EN PAALES DESECHABLE
INDICE
RESUMEN i
I NTRODUCCI N iii
CAPITULO I GENERALI DADES 5
I.1-Antecedentes histricos de la fabricacin del paal desechable 6
I.2.-Componentes de un paal desechable 10
I.3.-Materia prima 13
I.4.-Descripcin del proceso de fabricacin de los paales desechables. 34
I.5.-Impacto ecolgico generado por los paales desechables 39
CAPITULO II DEGRADACI N DE LOS POL MEROS 49
II.1.- Funcin de los aditivos 50
II.2.- Degradacin de polmeros 53 TESI S PROFESI ONAL
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CAPITULO III ADI TI VOS DEGRADANTES 69
III.1.- Seleccin de los materiales a tratar 62
III.2.- Aditivos degradantes del polietileno (PE) y polipropileno (PP). 74
CAPITULO IV BIODEGRADACIN MICROBIANA DE LOS POLMEROS 84
IV.1.- Etapas de biodegradacin 85
IV.2.- Ensayos basados en la medida de biomasa acumulada. 92
IV.3.- Seguimiento del consumo de polmero o de oxgeno durante la biodegradacin 93
IV.4.- Seguimiento de productos de la reaccin de biodegradacin 94
IV.5.- Seguimientos de propiedades del polmero con la Biodegradacin 95
CONCLUSI ONES 97
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS. 98
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Resumen
En el presente trabajo se estudian los diferentes tipos de materiales utilizados en la fabricacin del paal desechable, as como las diferentes alternativas en aditivos que pudieran ayudar a resolver el problema ocasionado por los materiales utilizados en la fabricacin de los mismos; que son el polietileno y el polipropileno; ambos polmeros son utilizados principalmente en la elaboracin de la cubierta del paal, adems de otras reas como: barrera antiescurrimiento, cintas laterales, cinta frontal etc., representando as las funciones mas sobresalientes en la elaboracin de este tipo de productos.
El tiempo de degradacin de los polmeros es amplio por lo cual la acumulacin de este tipo de materiales en los vertederos se a convertido en un problema.
Se desarrollan cuatro captulos, en los cuales se referencian los temas de inters para llegar al objetivo, y definir las posibles alternativas en la degradacin de los paales desechables por medio del estudio terico de degradantes polimricos.
En el captulo I, se explica brevemente la elaboracin de las materias primas, as como el xito y su expansin en el mercado.
En el captulo II, se describe la fundamentacin terica en las que se destacan: la funcin de los aditivos, la degradacin de los polmeros, y el impacto ecolgico generado.
En el captulo III, se hace mencin a los aditivos utilizados en la degradacin del material as como, los aditivos seleccionados que cumplen con los requerimientos especficos del estudio.
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En el captulo IV, comprende la degradacin de los polmeros y los ensayos de biodegradacin microbiana de materiales plsticos, con especial atencin en las pelculas.
Como primera conclusin tenemos que el aditivos Envirocare R , fabricado por Ciba Especialidades Qumicas Ltda, seria el adecuado, debido a las caractersticas particulares de degradacin de los polmeros deseados.
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Introduccin
La acumulacin de residuos slidos es un problema que tiene la sociedad, en razn a la disminucin de espacios libres para vertederos y fuertes presiones ecolgicas. Dentro de estos desechos los plsticos tienen una importancia relevante como consecuencia de su baja densidad que los hace especialmente visibles.
Las posibles vas de reutilizacin de los plsticos son variadas y de muy diferente naturaleza, abarcando desde su reciclado directo, incineracin, con o sin recuperacin energtica hasta su trasformacin en productos mas nobles, el denominado reciclado qumico, tales como gas de sntesis, fracciones petrolferas o, incluso , los propios monmeros de partida. La seleccin del procedimiento ms adecuado para el reciclado de un determinado material no puede ser generalista, debido a que se deben contemplar aspectos diferentes como: su composicin, legislacin medioambiental, densidad de poblacin, precio de materiales vrgenes, etc.
En el caso de los paales desechables, fueron creados para el benefici particular de la poblacin infantil, aproximadamente en la dcada de los cuarenta. El primer paal desechable para bebe, fue lanzado al mercado en Suecia, impulsado principalmente por la escasez de algodn que ocasiono la guerra, casi al mismo tiempo en Estados Unidos, la Sra. Marion Donovan, invento los Boaters (barcos), cubiertas exteriores que servan para proteger el paal de la salida de lquidos.
Utilizando el material de las cortinas de bao. Y para 1947, George M. Schroder, cuando trabajaba para Textiles Research Institute of the University of Chattanooga, fue contratado por la compaa Henry Frede Co. Para crear el primer paal desechable en usar tela no tejidas. Los materiales utilizados en la fabricacin de los paales desechables ha cambiando con el tiempo, y TESI S PROFESI ONAL
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actualmente los, materiales mas utilizados, son polietileno, polipropileno, poliuretano, pulpa de celulosa entre otros.
En el caso de los paales desechables se tiene un problema realmente importante ya que durante su creacin no fue considerada la degradacin de los materiales utilizados.
Por medio del presente trabajo se pretende conocer a fondo los diferentes tipos de materiales utilizados en la fabricacin de los paales desechables, as como las tecnologas que pudieran utilizarse para su degradacin. Para llegar a concluir que es lo mejor a utilizar y proponer una solucin ms viable, que las que actualmente se estn manejando, como son; las de la incineracin, o simplemente depositarlos en los vertederos
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I.1.-Antecedentes histricos de la fabricacin del paal desechable El tpico paal usado en los aos cuarenta era una tela rectangular gruesa hecha de algodn, la cual era doblada sin embargo, esto era inaceptable para los bebs de la revolucin industrial y la nueva sociedad basada en el sueo americano. ( Richer Carlos 2006 ) Durante la Segunda Guerra Mundial en los pases desarrollados, el requerimiento de las mujeres para actividades relacionadas con el trabajo de municines y artculos de guerra, ocasion la necesidad de los servicios de lavado de paales, de forma que las mams pudieran recibir paales frescos despus de un intenso da fabricando aviones y tanques. Al mismo tiempo en Estados Unidos, un ama de casa de Westport llamada Marion Donovan (Fig. I.1), invent las cubiertas exteriores que servan para proteger el paal de la salida de los lquidos. Utilizando el material de las cortinas de bao, form un recipiente en cuyo interior se poda colocar un paal convencional de tela. Marion recibi cuatro patentes como resultado de sus diseos, entre otros, el uso de clips de plstico y metal, como reemplazo de los tradicionales y peligrosos seguros del paal. En 1947, George M. Schroder, cuando trabajaba para la Textil Research Institute of the University of Chattanooga, fue contratado por la compaa Henry Frede & Co. para crear el primer paal desechable en usar telas no tejidas.
El ncleo absorbente era hecho de algunas capas de papel tissue (de 15 a 25 capas), en el exterior se utilizaba una pelcula plstica y las cintas no eran suministradas con el producto. La capacidad total de absorbencia de estos paales Fig. I.1 Diseo inicial TESI S PROFESI ONAL
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era estimada alrededor de 100 mL., as que ste proporcionaba un servicio muy limitado (slo para usarse una vez).
Su costo lo haca poco conveniente para la poblacin, ya que no tena los medios para adquirirlo, adems su distribucin estaba limitada a pocos pases. Se sabe que el paal tena fugas frecuentes que no llegaban a satisfacer adecuadamente las necesidades del consumidor, no existen datos confiables respecto al desempeo que tenan estos productos. Durante esta dcada, las toallas sanitarias femeninas, a diferencia del paal desechable, tuvieron un incremento muy importante en el mercado. Fue hasta finales de esta dcada cuando Vic Mills, quien trabajara para Procter & Gamble, diera la pauta para lo que se llamara Pampers, al mejorar el diseo a los paales que usaba su nieto y formular su nuevo diseo, al menos conceptualmente, en 1959.
El paal Pampers de Procter and Gamble, fue introducido al mercado americano en la primavera de 1961 y fue un xito moderado; su principal punto dbil, fue la desventaja de que no tena cintas adhesivas propias, esto provocaba una incomodidad para los consumidores, ya que requeran tener cintas a la mano cuando se cambiaba el paal. En lugar de papel tisue, fue introducida una capa de fibras de celulosa, una dcada despus de que las primeras toallas sanitarias la utilizaran. Con el uso de fibras de celulosa en lugar de papel, se mejor el desempeo del paal. ( Gonzlez Bez 2006 ) Con la entrada al mercado de Kimberly Clark y J ohnsosn & J ohnson, en los setenta la competencia por el mercado mundial de paales con Procter impuls al mercado y bajaron los precios al consumidor. Al inicio de la dcada, J onson & J ohnson introdujo las primeras unidades con cintas adhesivas laterales de papel ya incorporadas. La demanda mundial excedi la capacidad de produccin por muchos aos. La penetracin del mercado tuvo un incremento exponencial en los Estados Unidos, Europa y J apn. TESI S PROFESI ONAL
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Los cambios ms importantes fueron: mejora en el doblez, usando el concepto de doblado en Z tambin llamado prepoblado. El uso de los adhesivos de fusin en caliente en lugar de los adhesivos en fro, permiti reducir los tiempos de secado, resultando en una lnea de paales ms rpida y continua. Se aadieron ms opciones con respecto al tamao y capacidad total de absorbencia para el mercado apareci el de uso nocturno. Pero no fue hasta 1980, que se empezaron a utilizar materiales elastomricos mejorando el ajuste del paal. Los elsticos fueron usados en las piernas y tambin en la cintura. La forma del tambin cambi para un mejor ajuste, de una vieja forma rectangular a una forma de reloj de arena ms moderna. ( Richer Carlos 2006 ). El Sper absorbente fue introducido primero al paal, siguindole en su uso a la toalla sanitaria, que lo haba empezado a usar un ao antes. Con el polmero sper absorbente, una nueva generacin de paales de alto desempeo fue posible. No solamente eran ms delgados sino que tambin se mejor su retencin, lo cual ayud a reducir los escurrimientos y los problemas de rozaduras.
Paales del segmento alto, con menos del 2% de escurrimiento llegaron a ser una realidad finalmente.
El peso promedio de una pieza mediana era del 50% con respecto a los pesos usados en la dcada anterior, al tiempo que se mejoraba el desempeo. Esto fue justo lo que se necesitaba para demostrar las buenas intenciones de la industria en cuanto a su inters en la ecologa, adems, curiosamente, tambin lo fue en sentido econmico, debido a la reduccin del costo de empaque. Cada gramo de polmero sper absorbente es capaz de reducir en cuatro gramos el contenido de celulosa.
En J apn, el concepto de respirabilidad fue lanzado exitosamente al mercado, encabezando de alguna manera las mejoras en el diseo del paal desechable, independientemente de que en la realidad este concepto fuera de poco valor (un TESI S PROFESI ONAL
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paal con 200 mL. de orina pierde menos del 1% de su peso despus de 24 horas). El paal entrenador tambin fue lanzado en J apn por primera vez y con ste se extenda su uso para bebs ms grandes o nios de 3 a 4 aos de edad
En los aos 90s, muchas nuevas caractersticas se agregaron al paal desechable: Telas no tejidas fueron utilizadas, con lo que se aument la resistencia.
El plstico con acabado tipo tela reemplaz la pelcula de polietileno en el sector alto del mercado. En muchos casos, este acabado dio la falsa creencia de que eran respirables, cuando en realidad dentro de la cubierta exterior de tela exista an la misma pelcula plstica tradicional.
El sper absorbente usado fue mejorado significativamente, esto permiti reducir los problemas asociados al bloqueo de la gelatina, fenmeno con el cual se describa la imposibilidad de mover lquidos una vez que se saturaba el sper absorbente dejando partes del paal totalmente secas ( Gonzlez Bez 2006 ).
Las barreras de la pierna fueron fabricadas de tela no tejida, ayudando a reducir an ms los escurrimientos en las piernas de los bebs, gracias a una mayor resistencia al paso de lquidos.
Las cintas mecnicas fueron lanzadas al mercado, en forma de Velcro R u otros tipos de gancho y rizo. Las cintas elsticas mecnicas tambin se desarrollaron para mejorar su ajuste.
Nuevos detalles como: protectores contra grmenes, acondicionadores de la piel, indicadores de humedad, cintas frontales que brillan en la oscuridad, etc. son utilizados ante una necesidad cada vez mayor de distinguirse en un mercado mas maduro. TESI S PROFESI ONAL
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Al final de la dcada, la forma del ncleo absorbente est cambiando de una tpica T a una rectangular, similar a la forma utilizada en dcadas anteriores.
I.2.-Componentes de un paal desechable
Es un producto absorbente y desechable que se fbrica con celulosa fluff es una hoja de fibras de menor densidad que la celulosa normal y que por sus caractersticas permite ser desfibrada en seco, en equipos llamados molinos de martillos ( Empresas CMPC 2006 ). La piel del beb contacta una malla fina que permite el paso de los lquidos corporales (orina, evacuaciones) hacia la parte interna. Estos lquidos se unen con sustancias sper-absorbentes contenidas en su interior. Dicha unin produce una reaccin que resulta en la formacin de un gel, macro-molcula que no logra traspasar la fina malla, evitando as la humedad en la piel del nio y los derrames alrededor del paal.
El paal desechable consta de los siguientes elementos: Hoja de polietileno impermeable que retiene los lquidos. Ncleo absorbente constituido por celulosa desfibrada y polmero sper absorbente (gel), y que est contenido por dos hojas de papel tissue. Cubierta porosa constituida por una hoja de papel sinttico, o tela no tejida, que permite la infiltracin de los lquidos hacia el ncleo absorbente. Elementos de fijacin: cintas adhesivas y banda frontal. (Ver Fig. I.2) La mayora de los paales desechables utilizan los siguientes componentes ( Gonzlez Bez mayo 2006 ). TESI S PROFESI ONAL
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Lmina de Polietileno: Es usada en la parte exterior y ayuda a evitar que los lquidos escurran hacia afuera. Tambin puede presentar la apariencia de un acabado tipo tela, al agregrsele, por medio de laminacin, una capa de tela no tejida.
El papel tissue es usado para el sistema de transporte; adems, ayuda a mover los lquidos en su interior. Adhesivos termo fusibles: Son utilizados para pegar los diferentes componentes, tales como el pad (cuerpo absorbente) y los elsticos. Son fabricados a partir de una mezcla de hules y resinas. Tela no-tejida hidrofbica: Es utilizada en la construccin de las barreras antiescurrimientos y no permite el paso del agua. Es fabricada de polipropileno mediante un proceso conocido como Spunbond-Meltblown- Spunbond. Tiene la apariencia de una tela. Fig. I.2 Diseo de un paal desechable TESI S PROFESI ONAL
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Tela no tejida hidroflica: Es la cubierta interior que est en contacto con la piel del beb, permitiendo el paso de los lquidos hacia el interior del paal. La diferencia entre esta tela y la anteriormente descrita, es el uso de un surfactante que se impregna durante el proceso; este aditivo baja la tensin superficial, permitiendo la entrada de los lquidos. Elsticos: Utilizados para mejorar el ajuste al cuerpo del menor, tpicamente fabricado de cauchos naturales o sintticos. Se utilizan en la cintura del beb, el rea de las piernas y en las barreras antiescurrimientos. Cintas laterales: Son utilizadas para colocar el paal y ajustarlo al beb. Las cintas son fabricadas a partir de polipropileno y adhesivos termo fusibles. Tambin se pueden fabricar con acabado tipo tela, al laminar una capa de no tejidos. Cinta frontal: Es utilizada para permitir mltiples reaplicaciones de las cintas laterales, sin que exista la posibilidad de que se desgarre la pelcula plstica. Es fabricada a partir del polipropileno en un proceso llamado BOPP y es colocada en el paal mediante adhesivos termo fusibles. Tambin puede usarse cinta fabricada en base a pequeos anillos que permite un cierre mecnico similar al Velcro M.R . Celulosa: Usada en la construccin del cuerpo absorbente. Le da integridad y capacidad de absorcin. Se fabrica a partir de la pulpa de pino insigne y es material biodegradable. Los lquidos son absorbidos debido al fenmeno de capilaridad que existe entre las fibras, los espacios vacos y el ngulo de tensin superficial con respecto al agua. Polmero sper absorbente: Se utiliza tpicamente en forma granular (Fig. I.2.1) parecida a la arena de mar mezclada con la celulosa, y al entrar en contacto con los lquidos forma un gel que los retiene en el ncleo del paal desechable. Estos polmeros permiten que los paales sean ms delgados sin sacrificar su absorbencia. TESI S PROFESI ONAL
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Fig. I.2.1 Polmero sper absorbente I .3.-Materia prima
La materia prima para la elaboracin es variada, considerndose los materiales utilizados y la forma de fabricacin de los mismos.
Polietileno:
[ -CH 2 -CH 2 - ] n
F.I.3.1. Parte basica de la estructura de la estructura del polietileno
El polietileno (Herman F Mark) es probablemente el polmero que ms se ve en la vida diaria. Convirtindose as en al plstico ms popular del mundo. Material verstil, tiene una estructura muy simple, la ms simple de todos los polmeros comerciales. El polietileno es un polmero vinlico, hecho a partir del monmero etileno. Una molcula del polietileno no es nada ms que una cadena larga de tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada tomo de TESI S PROFESI ONAL
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carbono. Eso es lo que se muestra en la figura superior (Fig.I.3.1.) pero puede representarse ms fcilmente como en la figura siguiente, (Fig. I.3.2) slo con la cadena de tomos de carbono, de miles de tomos de longitud:
En ocasiones algunos de los carbonos ( McMurry, J ohn ), en lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama (Fig.I.3.3) polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE.
Cuando no hay ramificacin (Fig. I.3.2), se llama polietileno lineal, o HDPE.
El polietileno ramificado se hace por medio de una polimerizacin vinlica va radicales libres a 2000 atms. El polietileno lineal se sintetiza por medio de un procedimiento llamado polimerizacin Ziegler-Natta . Polietileno de peso molecular Fig.I.3.3 Molculas de ambos polmeros Molcula de polietileno lineal HDPE Molcula de polietileno ramificado LDPE Fig. I.3.2 Estructura del polietileno lineal TESI S PROFESI ONAL
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ultra-alto se fabrica empleando la polimerizacin catalizada por metalocenos ver tabla I.3.1. Tabla I.3.1. Tipos de polietileno
Tipos de polietileno Acrnimo 1.- El polietileno en sus variantes PE a).- Baja densidad, el mas comn LDPE b) Lineal de baja densidad de excelente resistencia mecnica. LLDPE c) Alta densidad muy usado en la fabricacin de cuerpos huecos. HDPE
Lmina de polietileno:
Para la fabricacin ( Mark, H. F. ) De pelculas se utiliza el extrusor, maquina que procesa todo tipo de termoplsticos. La materia prima granulada se introduce en tolva a un can barril donde un husillo la transporta a lo largo de ese can que esta calentando. De esta manera el material va fundiendo ocupando menos espacio hasta que en el extremo sale el material fundido, en donde se encuentra, el dado tubular que consta principalmente de un cuerpo interior, y de uno exterior que dejan entre ambos, por diferencia de dimetros un conducto anular por donde sale el polietileno fundido, en forma de un tubo que se infla con aire que se inyecta desde el exterior.
Este material fundido se enfra con aire que se reparte uniformemente alrededor por medio de un anillo distribuidor. La burbuja as formada es tirada por unos rodillos en la parte superior de una estructura previo aplastamiento mediante unas placas o cortinas en ngulo.
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La superficie del polietileno no admite adhesivos ni tintas por ser inerte qumicamente, es necesario romper algunas ligaduras de las molculas superficiales para activarla, esto se logra con una descarga elctrica de alto voltaje (tratamiento corona) o sometindola a la accin de la zona oxidante de una flama. Los equipos que sirven para esto se instalan en las lneas de extrusin. El tratamiento corana ataca la pelcula de polietileno formando poros los cuales funcionan como punto de anclaje decoraciones que deba llevar la pelcula de polietileno.
El procedimiento de la flama se haba dejado de usar hace mas de 30 aos, se recomienda en casos en que se requieren ciertas caractersticas especiales, por ejemplo cuando el producto se va a usar para cintas adhesivas. La pelcula tratada se puede imprimir con cualquiera de dos procedimientos: flexografa o rotograbado.
Polipropileno:
CH 2 CH 2 CH 3 n
Fig.1.3.4. Parte de la estructura del polipropileno
El polipropileno (Fig.I.3.4) es uno de esos polmeros verstiles ( Mark, H. F ). Cumple una doble tarea, como plstico y como fibra. Como plstico se utiliza para hacer cosas como envases para alimentos capaces de ser lavados en un lavaplatos. Esto es factible porque no funde por debajo de 160 o C. Como fibra, el polipropileno se utiliza para hacer alfombras de interior y exterior, as como telas no tejida hidrofbica. Es sencillo hacer polipropileno de colores, el polipropileno, no absorbe el agua. TESI S PROFESI ONAL
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Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo. El polipropileno se puede hacer a partir del monmero propileno (Fig.I.3.5), por polimerizacin Ziegler-Natta y por polimerizacin catalizada por metalocenos.
H H C C H CH 3 n Polimerizacion por Ziegrar-Natta catalisis por metalocenos H H C C H CH 3 n
Fig. I.3.5. Del monmero al polmero La polimerizacin catalizada por metalocenos puede hacer que el polipropileno logre diversas tacticidades. El polipropileno que se utiliza, es en su mayor parte isotctico (Fig. I.3.6). Esto significa que todos los grupos metilos de la cadena estn del mismo lado, de esta forma:
Pero a veces se utiliza el polipropileno atctico (Fig. I.3.7) significando que los grupos metilos estn distribuidos al azar a ambos lados de la cadena. Sin embargo, usando catalizadores especiales tipo metaloceno, podemos hacer copolmeros en bloque, que contengan bloques de polipropileno isotctico y bloques de polipropileno atctico en la misma cadena polimrica, como se muestra en la figura (Fig. I.3.8).
Fig. I.3.6 Polipropileno isotctico TESI S PROFESI ONAL
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Este polmero es parecido al caucho y es un buen elastmero. Esto es porque los bloques isotcticos forman cristales. Pero dado que los bloques isotcticos estn unidos a los bloques atcticos,
Cada pequeo agrupamiento de polipropileno cristalino isotctico quedara fuertemente enlazado por hebras del dctil y gomoso polipropileno atctico (Fig. I.3.9).
El polipropileno atctico sera parecido a la goma sin ayuda de los bloques isotcticos, pero no sera muy fuerte. Los bloques isotcticos rgidos mantienen unido al material atctico gomoso, dndole ms resistencia. La mayora de los Fig. I.3.9 Estructura del copolimero Fig. I.3.7 Polipropileno atctico
Fig. I.3.8 Bloque de polipropileno atctico e isotctico Bloque isotctico Bloque atctico TESI S PROFESI ONAL
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tipos de caucho deben ser entrecruzados para darles la fuerza, pero eso no ocurre con los elastmeros del polipropileno.
El polipropileno elastomrico, como es llamado este copolimero, es una clase de elastmero termoplstico.
Telas no tejidas SMS (Spunbond-meltblown-spunbond), es el resultado de la unin de 3 capas de no tejido 100% polipropileno: 2 lminas externas de spunbond y una interna de meltblown, que le confiere caractersticas nicas. ( Texar
S.A 2004 ) caracterstica tcnicas SMS ver tabla I.3.2
Tabla I.3.2 Caractersticas tcnicas:
Gramaje 50 g/ m 2 60 g/ m 2 70 g/ m 2
Usos Paquete de esterilizacin, tela para paales, pantalones, batas, etc. Resistencia a MD 10.0 (kgf/5 cm) MD 13.0 (kgf/5 cm) MD 16.0 (kgf/5 cm) la traccin CD 6.2 (kgf/5 cm) MD 7.5 (kgf/5 cm) MD 9.0 (kgf/5 cm) MD 27% MD 27% MD 27% Alargamiento CD 35% CD 35% CD 35% Resistencia
al MD 3.0 (kgf/ 5 cm) MD 3.4 (kgf/ 5 cm) MD 3.8 (kgf/ 5 cm) Rasgo CD 4.20 (kgf/ 5 cm) CD 4.5 (kgf/ 5 cm) CD 5.2 (kgf/ 5 cm)
No tejido Es un no tejido fabricado (Fig. I.3.10) por filamentos continuos que poseen una muy buena resistencia mecnica, y son desarrollados con tecnologa de avanzada. TESI S PROFESI ONAL
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Este no tejido posee propiedades de fabricacin hidroflicas e hidrofbicas por lo que es tanto permeable como impermeable al agua ( Texar S.A ). El peso de este no tejido es una caracterstica que define su utilidad y su aplicacin. Cuenta adems con una amplia gama de colores para adecuar su uso a cada necesidad: No tejido No tejido Color No tejido estampado
Fig. I.3.10 No tejido Fig. I.3.11. No tejido tipo tela
Aplicacin: Se encuentra en los siguientes productos. Paales Toallitas hmedas y de higiene femenina Colchones
No tejido tipo tela Es un no tejido compuesto de micro fibras, 100% polipropileno (Fig. I.3.11). Esta caracterstica constituye el factor ms importante, para la construccin de elementos de uso quirrgico. Este medio filtrante es permeable al aire y garantiza TESI S PROFESI ONAL
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una filtracin de bacterias en un 95%, dando seguridad e higiene en todo momento ( Texar S.2004 ). Caractersticas Posee micro fibras 100% polipropileno. Contiene hidrofobicidad total. Puede ser utilizado en distintos procesos de produccin garantizando la filtracin de bacterias. La densidad para su aplicacin es de 20 g/mL Aplicaciones Ropa para uso quirrgico. Filtro para barbijos. Embalajes para esterilizacin. Fabricacin de la pelcula
Fig.I.3.12 Corte de extrusor monohusillo tpico TESI S PROFESI ONAL
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Con el trmino pelculas usualmente se designa a material plstico de forma laminar con calibres o espesores muy delgados, en el rango de 0.10 a 10 (0.001m/s). Existen varias tcnicas para la fabricacin de pelculas de plstico, la mayora de ellas basadas en la extrusin de una resina a travs de una abertura con forma predefinida, y entre stas, la tcnica ms sencilla y la ms comn es la de moldeo por soplado. El proceso de pelcula soplada utiliza un extrusor equipado con un cabezal de salida circular por el que es extrudida una resina plstica para formar una especie de tubo que despus constituir el producto final.
Un extrusor tpico consta de un mecanismo de transmisin y potencia, de un cilindro, de un tornillo, de una malla filtrante (opcional) y de los apropiados controles de presin, temperatura y velocidad. En el proceso se usan resinas de alto peso molecular debido a que mantienen la forma extrudida durante el enfriamiento pero antes de utilizarlas deben prepararse mediante el mezclado de diversos aditivos que le dan las caractersticas que desea impartirse al producto final o que ayudan a su procesamiento adecuado. ( Empaques plsticos 2004 ).
Los principios de operacin de un extrusor forman la base para varios importantes procesos de fabricacin de artculos de plstico. Un extrusor (Fig.II.3.12) funde, comprime, mezcla y bombea el material plstico a la seccin de formado. La seccin de formado es usualmente un cabezal con una boquilla de salida que da al material fundido la forma que se desea obtener mediante un proceso continuo, como son: hojas, tubos, perfiles. En las subsecuentes etapas se utiliza esta forma inicial como base para dar al producto su forma final. Un corte tpico de un extrusor mono husillo ( Empaques plsticos 2004 ). Un segundo motor ya sea de velocidad variable o fija, hace dar vueltas a un tornillo dentro de un cilindro calentado elctricamente por medio de resistencias. TESI S PROFESI ONAL
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El material plstico es alimentado por gravedad en una tolva a travs de una abertura en el cilindro. Conforme el plstico se va fundiendo, el canal del tornillo se va estrechando, lo que incrementa la presin interna forzando al material a salir por la boquilla. Una vez que el material fundido tiene la forma bsica deseada se pasa a la seccin de formado final.
En el proceso de pelcula soplada (Fig.I.3.13), conforme la resina es extruda a travs del orificio circular, es introducido aire por el cabezal para inflar el material plstico y formar algo similar a una gran burbuja. La formacin de la burbuja estira y adelgaza el material fundido hasta alcanzar la medida y el espesor deseados. Conforme el plstico se enfra, se endurece y despus de un enfriado suficiente, la burbuja es colapsada entre dos rodillos y embobinada en forma de rollo. Esta forma de producto es normalmente conocida como pelcula tubular. Pasos subsecuentes pueden cortar el rollo a lo largo para dar lugar a pelculas planas con mayor utilidad prctica en la fabricacin de bolsas o empaques diversos, o a lo ancho para formar hojas sueltas. Todo el proceso se realiza de manera continua. Existen diversas variaciones en los diseos de las mquinas (Fig.I.3.13) para dar mayor produccin, con mayor o menor grado de eficacia o automatizacin, pero todas se basan en el mismo principio. Las otras operaciones auxiliares en el proceso de fabricacin de pelculas son: La preparacin inicial del material, en la cual se mezclan las proporciones adecuadas de compuestos, aditivos, material recuperado o pigmentos que requieren cada tipo diferente de resina o producto. La molienda y clasificacin de todas las rebabas y desechos de material plstico, que permitan optimizar su manejo para su posterior reutilizacin ( Empaques plsticos 2004 ). TESI S PROFESI ONAL
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Fig.I.3.13 Lnea de extrusin de pelcula tubular.
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Papel tissue
El papel tissue ( papelnel 2006 ) es un papel (Fig.I.3.14) suave y absorbente para uso domestico y sanitario, que se caracteriza por ser de bajo peso y crepado, es decir, con toda su superficie cubierta de microarrugas, las que le confieren elasticidad, absorcin y suavidad. El crepado aumenta la superficie especfica del papel y abre las fibras, permitiendo mayor capacidad de absorcin y mayor flexibilidad que las de una hoja de papel corriente.
Materia prima para la fabricacin del papel tissue Se produce con fibras de origen vegetal, las que se entrelazan en un proceso de formacin en hmedo y luego se secan para formar una hoja continua. Las fibras se obtienen de la celulosa (fibra virgen) o de papeles viejos (fibra reciclada), y pueden ser combinadas en distintas proporciones en la fabricacin de papel tissue, segn las caractersticas y usos de cada producto ( papelnel 2006 ). La fibra virgen se extrae de madera de fibra corta de eucalipto globulus y madera de fibra larga de pino insigne. La fibra reciclada es obtenida de papeles y
Fig.I.3.14 Bobinas de papel Tissue. TESI S PROFESI ONAL
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cartones viejos, los que son sometidos a un proceso industrial donde se separan las fibras vegetales, de las impurezas propias del papel usado ( papelnel 2006 ). Preparacin de la pasta y refinacin: La fibra reciclada y la fibra virgen se mezclan con agua y aditivos qumicos en una gran bote, que opera como una maquina de jugos y da forma a una pasta acuosa que contiene las fibras. Prensado La pasta es conducida a travs de prensas que, por presin y succin, eliminan el exceso de agua y provocan la unin de las fibras. Las fibras en suspensin acuosa obtenidas en el proceso de preparacin de pastas son sometidas a una depuracin final en ciclones, e inyectadas a la seccin de formacin de la mquina papelera, que posee una malla sin fin donde las fibras se acomodan (formacin de una hoja hmeda). En ella son desaguadas por gravedad y vaco ( papelnel 2006 ). Secado En la fase de secado se elimina el agua que se encuentra dentro de la fibra. Este proceso ocurre al pasar la hoja entre un cilindro calentado con vapor y un secador que expele aire calentado con gas natural. La hoja hmeda es transferida a alta velocidad alrededor de 100 km/hora a un pao continuo, similar a una alfombra, que la transporta y la traspasa prensada a un cilindro metlico de grandes dimensiones, calentado internamente por vapor. Sobre este cilindro la hoja es calentada y, adicionalmente, se le inyecta por fuera aire a alta velocidad, a una temperatura aproximada a los 500 C. A travs de todo este proceso la hoja es completamente secada ( papelnel 2006 ). Crepado Este proceso genera en la hoja de papel una onda tipo acorden que le confiere elasticidad, y que mejora su suavidad y su absorcin respecto de los papeles lisos. TESI S PROFESI ONAL
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Una lmina metlica aplicada al cilindro secador separa de ste la hoja de papel y la arruga, otorgndole una textura rugosa que imita a la del gnero y que le da sus propiedades de flexibilidad, absorcin y suavidad ( papelnel 2006 ). La hoja continua es retirada o raspada desde el cilindro mediante una lmina raspadora, al tiempo que es enrollada. Como el enrollado se hace a menor velocidad que la del secador, la hoja tiende a arrugarse contra la lmina raspadora produciendo el crepado caracterstico del papel tissue. Celulosa La estructura (Fig.I.3.15) qumica de la celulosa est formada por uniones de molculas de glucosa (Fig.I.3.16) adheridas entre s por la lignina, sustancia sta que refuerza las clulas, confirindoles consistencia y rigidez ( papel Net-2006 ). La celulosa es uno de los muchos polmeros encontrados en la naturaleza. La madera, el papel y el algodn la contienen. Siendo una excelente fibra. La madera, el algodn y la cuerda de camo estn constituidos de celulosa fibrosa. La celulosa est formada por unidades repetidas del monmero glucosa, y constituida por un monmero del tipo de los azcares, se la denomina polisacrido ( papelnel 2006 ).
La celulosa es tambin el nombre genrico para definir un amplio rango de productos compuestos por fibras naturales. Durante siglos, esta fibra se ha constituido en la materia prima para la fabricacin de diversos objetos de uso cotidiano, entre los cuales sobresale, por su importancia, la elaboracin del papel. Los rboles constituyen la principal fuente de fibras naturales para ms del 90% de la produccin de celulosa a nivel mundial; el restante 10% es aportado por otras plantas, tales como pastos, bambes, bagazos, algodones, linos, camos y otros. TESI S PROFESI ONAL
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Fig.I.3.16 Estructura de la glucosa
Fig.I.3.15 Estructura de la celulosa TESI S PROFESI ONAL
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Elaboracin de la celulosa Es producida a partir de pinos o eucaliptos, formando una pasta cruda a la que se le ha extrado el agua ( papelnel 2004 ). La celulosa es elaborada mediante el siguiente proceso (Fig. I.3.17), a travs del cual las astillas de maderas son cocidas en una solucin alcalina basada en sulfitos y soda custica para extraerles la lignina; estos componentes qumicos son posteriormente recuperados para su uso, en un proceso cclico cerrado. Los rollizos de maderas son descortezados, y enviados a una pila de acopio de astillas para su homogeneizacin. Desde la pila de acopio, las astillas, son extradas, clasificadas y conducidas al proceso de coccin en el digestor continuo con licor blanco, una solucin alcalina de soda custica y sulfito de sodio. Resultante del proceso de coccin es la pasta de celulosa, que se clasifica, se lava y se blanquea. Una vez blanqueada, se procede a su secado y embalado final. El licor blanco usado en la coccin, junto con la lignina disuelta, se convierte en un licor negro, el cual se concentra para luego ser quemado en calderas recuperadoras. La parte orgnica del licor negro (lignina y otros compuestos de la madera) produce la energa en el proceso de combustin, generando el vapor que se utiliza en la produccin de energa elctrica y, posteriormente, en diferentes procesos dentro de la planta industrial. La parte inorgnica, las sales minerales (cenizas), se recuperan despus del proceso de combustin y son utilizadas en la etapa de caustificacin para regenerar el licor blanco usado en coccin. Las cortezas de los rollizos de madera, recuperadas en los descortezadores, son quemadas en calderas de poder para producir vapor y energa elctrica, en los diversos procesos productivos. TESI S PROFESI ONAL
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Fig. I.3.4.17 Elaboracin de celulosa TESI S PROFESI ONAL
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Polmero sper absorbente El polmero acrlico ms simple es uno de los menos conocidos, y es el poli cido acrlico (Fig. I.3.18)
CH 2 CH O OH CH 2 n Poliacido acrlico
Fig. I.3.18. poliacido acrlico
Es lo que se conoce como un polielectrolito. Es decir, cada unidad repetitiva es un grupo ionizable. En este caso, es un cido carboxlico. El poli (cido acrlico) es extrao porque absorbe enormes cantidades de agua. Absorbe muchas veces su propio peso sin ninguna dificultad. Los polmeros como stos se denominan sper absorbentes. En un paal, el poli (cido acrlico) absorbe los lquidos y suciedad depositados en l (Fig.I.3.18). Los geles de poliacrilamida se obtiene polimerizando (Lpez Carlos) monmeros de acrilamida (CH 2 =CHCONH 2 ) en cadenas largas y entrecruzndolas con un compuesto bifuncional como N,N-metilenbisacrilamida (CH 2 (NHCOCH=CH 2 ) 2 , usualmente llamada bisacrilamida). La polimerizacin es iniciada mediante la adicin de persulfato de amonio riboflavina, y se usa N,N,N,N- tetrametilenetilendiamina (TEMED) como acelerador del proceso de polimerizacin. Ambos iniciadores de polimerizacin generan radicales libres, el persulfato de TESI S PROFESI ONAL
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amonio espontneamente en solucin (enlace perxido), y la riboflavina mediante foto descomposicin.( Mitchell, J ohn ) El tamao de poro efectivo de los geles de poliacrilamida depende inversamente de la concentracin de acrilamida, y se usan geles con concentraciones de acrilamida desde 2.5% (molculas con peso mayor de 10 6 ) hasta 30% (polipptidos con peso de ~2000). Para una concentracin de monmero dada, las propiedades del gel varan con la proporcin de agente entrecruzador usado, al aumentar ste el tamao de poro decrece, alcanzando un mnimo cuando representa un 5% de la cantidad total de monmero.
H C C H C H O NH 2 n CH 2 CH 2 C O NH 2 n Acrilamida Poliacrilamida
Fig. I.3.19 del monmero al polmero La ventaja de poseer paales conteniendo poli cido acrlico, es el hecho de que son ms higinicos, es que una vez que la suciedad queda retenida en el poli(cido acrlico), el beb queda protegido hasta que mam y pap se den cuenta de que es hora de cambiarlo. De otro modo, el beb podra sufrir desagradables escaldaduras en su piel. Existen varios derivados de los poliacrilatos que contienen nitrgeno. La poliacrilamida es soluble en agua y se usa en la industria. Las poliacrilamidas entrecruzadas pueden absorber agua. TESI S PROFESI ONAL
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Caucho sinttico. El caucho, rbol tropical (Fig. I.3.20) de donde se extrae el ltex, es la primera fuente de suministro para las industrias de caucho. El Caucho es un hidrocarburo, fundamentalmente materia prima llamada ltex, producida a travs del sangrado (Fig.I.3.21) de la corteza de varias morceas y euforbiceas intertropicales, entre las que se destaca la Hevea Brasiliensis, especie arbrea autctona de la cuenca del Amazonas. La palabra caucho, con la cual se denomina tradicionalmente este producto, corresponde al vocablo amerindio cahuchu que significaba material impermeable ( Agrocadenas 2006 )
El origen de la tecnologa del caucho sinttico se puede situar en 1860, cuando el qumico britnico Charles Hanson Greville Williams descubri que el caucho natural era un polmero del monmero isopreno. Durante los setenta aos siguientes se trabaj en laboratorio para sintetizar caucho utilizando isopreno como monmero. Se investigaron otros monmeros, y durante la primera Guerra Mundial qumicos alemanes polimerizaron dimetilbutadieno, y consiguieron sintetizar un caucho llamado caucho de metilo.
Fig. I.3.20 Plantacin de caucho TESI S PROFESI ONAL
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Qumicos alemanes sintetizaron en 1935, el primero de una serie de cauchos sintticos llamados buna o cauchos buna. La palabra buna se deriva de las letras iniciales de butadieno, uno de los comonmeros, y natrium (sodio), empleado como catalizador.
En la buna N, el otro monmero es el propenonitrilo, que se produce a partir del cido cianhdrico. La buna N es muy til en aquellos casos en los que se requiere resistencia a la accin de aceites y a la abrasin. Tambin se obtiene caucho industrialmente por copolimerizacin de butadieno y estireno.
I.4.- Descripcin del proceso de fabricacin de los paales desechable
Los paales desechables son fabricados en un proceso continuo, de alto rendimiento y velocidad, que flucta entre los 200 a 600 paales por minuto ( pampers- 2006 ). Proceso general para fabricar un paal: Se necesitan como materia prima: Celulosa, papel, tela, plstico, adhesivos, cinta adhesiva quita-pon, material sper-absorbente y elsticos. Luego se combinan en una trasformadora, la celulosa mas material sper absorbente utilizndose de igual forma el resto de los materiales.
Fig.I.3.21 Extraccin del caucho TESI S PROFESI ONAL
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Finalmente los paales se guardan en empaques fabricados en plstico reciclable que son recolectados en cajas.
Primera fase: Desfibrado ( papelnel 2004 )
El proceso empieza en el molino, donde una hoja de pulpa de celulosa es alimentada para ser convertida en fibras. Estas fibras son depositadas sobre un tambor formador mediante vaco. Al mismo tiempo que las fibras son depositadas en el formador, se mezclan con el sper absorbente (SAP) dentro de la cmara de vaco del tambor. El tambor forma el cuerpo absorbente que puede ser continuo o individual, y con formas tridimensionales para mejorar su eficiencia. El tambor contiene de 8 a 20 moldes.
Segunda fase: Formacin del ncleo
Una vez que el cuerpo absorbente (mezcla de SAP y celulosa) adquiere la forma del molde, es transportado mediante una hoja continua de papel, la cual puede estar en la parte inferior, superior, o alrededor del cuerpo absorbente. El cuerpo absorbente es comprimido a travs de un rodillo planchador, y despus es cortado en partes individuales ( pampers-2006 ). Tercera fase: Armado
TRANSFORMADORA MATERIA PRIMA EMPAQUE DEL PRODUCTO TESI S PROFESI ONAL
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Como siguiente paso, una tira de polietileno o de una pelcula impermeable, se alimenta en la parte inferior del cuerpo absorbente (pad), mientras que en la parte superior se alimenta la tela no tejida. La cinta frontal fue previamente agregada a la pelcula mediante el uso de un aplicador (cortador-pegador).
Para que todos estos materiales puedan unirse, se usa un adhesivo de fusin en caliente. El adhesivo se aplica mediante el uso de multilneas o de sistemas de espreado (sistemas de spray). Los elastomricos son agregados en esta seccin y pegados con el adhesivo. Algunos elastomricos utilizados, son la espuma de poliuretano, hules sintticos o naturales y Licra.
La tela no tejida puede ser construida en una sola pieza, o construida a partir de dos telas, dependiendo de si el paal tiene barreras antiescurrimiento o no.
Cuarta fase: Aplicacin de cintas
El siguiente paso del proceso manufactura, es la adicin de las cintas laterales, que son colocadas con un dispositivo cortador y aplicador. Pueden ser cintas con adhesivo o cintas del tipo Velcro M.R. ( pampers-2006 ).
Quinta fase: Doblado y corte
La tira de paales contina hacia un cuchillo rotatorio, que se encarga de darle la forma al rea de las piernas y remueve el sobrante con un sistema de vaco. El paal contina a la seccin de doblado (longitudinal y transversal) y corte final, en dnde se obtienen los paales terminados ( pampers-2006 ).
Sexta fase: Conteo y embalaje
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Despus pasan a un contador y apilador automtico y se embolsan en su empaque final.
Almacenamiento:
Los paales no necesitan guardarse en un lugar especial, siempre y cuando el rea del almacenaje est protegida de temperaturas extremas y no tenga una humedad excesiva (no debe existir ninguna posibilidad de que el paal se moje). Se recomienda un rea seca que tenga una temperatura mxima de 30 C.
Los paales no tienen una fecha de caducidad especfica, se recomienda que sean protegidos hasta dos aos por motivos de coloracin (amarillento) de los materiales, y porque el material sper absorbente, despus de ese tiempo, puede no funcionar al 100% de su capacidad. Sin embargo despus de dos aos no representa ningn riesgo a la salud del menor.
A los paales secos no les salen hongos, la nica forma en que les podra salir, es s se llegaran a mojar por algn motivo; al menos que se quisieran guardar en espera de que se secaran para usarlos mas adelante. En ese caso, probablemente se encontrar que despus de un tiempo estos tienen hongos.
Mquinas Paaleras
Una mquina para hacer paales desechables (Fig.I.4.1) de entre 25 a 60 metros de largo, puede pesar ms de 100 toneladas.
Se necesitan como materia prima: Celulosa, papel, tela, plstico, adhesivos, cinta adhesiva quita-pon, material sper-absorbente y elsticos. Luego se combinan en una transformadora, la celulosa mas material sper absorbente utilizndose de igual forma el resto de los materiales. TESI S PROFESI ONAL
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Finalmente los paales se guardan en empaques fabricados en plstico reciclable que son recolectados en cajas.
De la complejidad del producto que se va a fabricar, los equipos comerciales trabajan a velocidades que fluctan entre los 200 a 600 paales por minuto ver figura Fig.I.4.2
Fig.I.4.1 Maquina de paales para bebe Baby Diaper Machine MDA. 400 Produccin: 400 paales por minut
Fig.I.4.2 Maquina de paales para bebe
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I.5.-Impacto ecolgico generado por los paales desechables Con el crecimiento y el desplazamiento de la poblacin hacia las ciudades, en aos anteriores (en especial los aos cincuenta), la densidad de poblacin urbana aument, se comenz a utilizar calefaccin con petrleo y gas natural, volvindose una sociedad ms industrializada. En consecuencia, las dos causas radicales de los problemas que plantean los residuos slidos son la urbanizacin y la industrializacin. La primera afecta los hbitos de vida y por lo tanto las caractersticas de los residuos. La segunda ha creado una sociedad desechable, debido a la produccin de artculos de bajo costo y que ahorran trabajo. ( Molina Castro Moiss 2004 ) Los productos desechables basan su presencia en el mercado con dos argumentos: bajo precio (al momento de comprar el producto) y despreocupacin (por parte del comprador) con lo que pueda pasar con el producto una vez que lo utiliz. Muchos de los productos (cubiertos, paales, platos, popotes, vasos, etc.) y envases desechables se han convertido en un grave problema para el ambiente; siendo tan baratos y prcticos se consideraba mucho ms econmico tirarlos que reciclarlos. Actualmente, las fbricas y las tiendas comercializan millones de productos desechables, que efectivamente desechamos da con da, muchos de estos productos nunca se vuelven a usar y acaban (en el mejor de los casos) en los tiraderos de basura. Esto significa millones de productos hechos con recursos naturales que convertimos a diario en basura. El problema de la basura es uno de los resultados lgicos de la tica corporativa que coloca a las ganancias econmicas antes que a las personas (y al ambiente). TESI S PROFESI ONAL
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De acuerdo a estadsticas proporcionadas por el Instituto Nacional de Ecologa, la basura se encuentra clasificada de la siguiente manera: 40% es orgnica, 15% papel y cartn, 8% vidrio, 5% plstico, 6% fierros, 5% aluminio, 4% materiales diversos, 4% trapos y ropa vieja, 3% paales desechables y 6% de todo tipo de cosas ( Molina Castro Moiss 2004 ). Residuos slidos El trmino residuos slidos incluye a todos los materiales slidos desechados de actividades municipales. Los residuos slidos municipales (RSM), que se clasifican de la siguiente manera: Basura: residuos de alimentos putrescibles (biodegradables) Desechos: residuos slidos no putrescibles, que incluyen diversos materiales, pudiendo ser combustibles (papel, plstico, textiles, etc.) o no combustibles (vidrio, metal, mampostera, etc.) Especiales: cascajo de las construcciones, las hojas de los rboles y basura callejera, automviles abandonados y aparatos viejos. Los objetivos de la administracin de los RSM son: controlar, recolectar, procesar, utilizar y eliminar los residuos de la manera ms econmica congruente con la proteccin de la salud pblica y los deseos de los usuarios a quienes el sistema da servicio. Cambios en los RSM Hasta finales de la dcada de los cuarentas, los RSM consistan en cenizas de hornos quemadores de carbn y residuos de alimentos. Con el crecimiento y el desplazamiento de la poblacin hacia las ciudades durante los aos cincuenta, la densidad de poblacin urbana aument, se comenz a utilizar calefaccin con petrleo y gas natural, y entonces la sociedad se volvi ms industrializada. TESI S PROFESI ONAL
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En consecuencia, las dos causas radicales del la creciente urgencia de los problemas que plantean los residuos slidos son la urbanizacin y la industrializacin. Durante la dcada de los sesenta la cantidad de residuos slidos generados aumentaba a razn de 3.5% anual. En los ochenta el incremento descendi al 2.8% por ao, y se esperaba que disminuyera hasta un 1.3% anual en los noventa.
Factores que influyen en la composicin de los RSM
Clima. En reas hmedas, el contenido de humedad de los residuos slidos es del 50% aproximadamente. Frecuencia de recoleccin. Las recolecciones ms frecuentes tienden a aumentar la cantidad anual de residuos arrojados por los residentes, especialmente papel y escombros. Costumbres sociales. Ciertas reas tnicas consumen pocos alimentos de preparacin rpida, por lo que se producen ms residuos de alimentos crudos y menos de papel. El ingreso per cpita. Las reas de bajos ingresos producen menos residuos totales, aunque con un contenido alimenticio mayor. La aceptabilidad de alimentos empacados y de preparacin rpida. El uso generalizado de empaques ha aumentado el contenido de papel de los residuos slidos. El grado de urbanizacin e industrializacin del rea. En reas rurales, los residuos pueden ser inferiores en cantidad y tener distintos componentes que los de las reas metropolitanas industrializadas. TESI S PROFESI ONAL
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Las razones de la baja proporcin de reciclaje de plsticos son: El plstico de desecho tiene poco valor porque el material virgen es relativamente econmico. No existe una infraestructura para una recoleccin y procesamiento. La baja densidad del plstico origina altos costos de transporte y manejo.
Separacin de materiales reciclables en la fuente: Lo ideal sera que la separacin de los materiales reciclables sea hecha por el residente de una vez en la fuente, en lo que respecta a componentes como papel, aluminio, vidrio y plstico. Ofrece ventajas porque reduce los costos del procesamiento ulterior para la recuperacin de los materiales y produce material de mayor calidad (menos contaminado) que las instalaciones centralizadas para la recuperacin de materiales (ICRM). Conversin de los RSM De los muchos mtodos que existen se presentarn la incineracin y la conversin en abono, dado que son los ms comunes. Incineracin Se utiliza para reducir el volumen de los residuos (alrededor del 90%) y su peso (en 75%) con la posibilidad de recuperar energa. En virtud de la escasez de tierras y debido a la mayor aceptacin del pblico para la combustin como una forma de recuperacin de recursos, la incineracin se emplea extensamente. TESI S PROFESI ONAL
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En la actualidad, casi todos los nuevos sistemas de incineracin incorporan la recuperacin de energa para reducir los costos de capital y de operacin del equipo de control para la contaminacin del aire. La temperatura de combustin en los incineradores alimentados slo con residuos es alrededor de 760 C, en el horno propiamente dicho, y de ms de 870 C en la cmara de combustin secundaria. Estas temperaturas son necesarias para evitar el olor que desprende una combustin incompleta. Generalmente se recomienda una temperatura de 980 C para una combustin ptima. El uso de combustibles permite alcanzar temperaturas de hasta 1650 C, las cuales reducen el volumen en un 97% y convierten el metal y el vidrio en cenizas, pero su costo es muy alto. Entre las emisiones contaminantes de los incineradores de RSM se cuentan monxido de carbono, dixido de azufre, dixido de nitrgeno, la materia particulada, metales, gases cidos y las dioxinas y furanos. Conversin en abono La conversin en abono es la descomposicin aerobia de materia orgnica por la accin de microorganismos (bacterias y hongos) para formar un material estable y rico en nutrientes, similar al humus, conocido como abono. Se emplea como acondicionador de suelos y como cobertura de diaria de rellenos. Durante la descomposicin el abono alcanza temperaturas de 60 C que deben mantenerse por tres das para destruir organismos patgenos y para que la descomposicin sea ptima. Tambin se debe conservar una humedad de alrededor del 55% y aireacin regular. La conversin en abono se ha aplicado a residuos de jardn, RSM no procesados y mezclas de la fraccin orgnica de los RSM con lodos de aguas residuales. Sin embargo, para producir el abono de mayor calidad, los residuos separados en la TESI S PROFESI ONAL
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fuente son la mejor materia prima. El abono comercial debe ser de tamao constante, estar libre de vidrio, plstico y metales; y no tener olores desagradables.
Relleno de tierras En los primeros se sola arrojar los residuos en tiraderos al aire libre, donde los resultados eran incendios, contaminacin del agua, olores, ratas, moscas, papeles arrastrados por el viento, etc. El entierro de los residuos reduca estos problemas, pero la mejora ms importante se consigui apisonando los residuos en capas y cubrindolos con tierra al final de las operaciones de cada da. Este mtodo se conoce como relleno sanitario. Se us por primera vez en California en 1934, para rescatar tierras. Apisonar y cubrir todava hoy son las operaciones bsicas. Un mejor apisonamiento, una cubierta ms reducida y la recoleccin de lixiviados y la vigilancia del predio, son algunas de las mejoras que se han producido. Problemas que ocasionan los rellenos de tierras Consideraciones estticas: olores y papeles arrastrados por el viento, animales, insectos y aves carroeras, polvo y ruido de los camiones y las operaciones de apisonamiento. Esto se resuelve recubriendo el material con tierra al final de cada da, reduciendo el volumen por pulverizacin o compactacin a alta presin ofrece mayor seguridad y es una operacin estticamente aceptable. Prdida econmica: las propiedades dedicadas al entierro de residuos ya no estn disponibles como tierras agrcolas productivas o como propiedades gravables. El uso futuro del predio se debe restringir a algn tipo de desarrollo al aire libre, como un parque por ejemplo., y es necesario controlar la construccin de edificios. TESI S PROFESI ONAL
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Efectos ambientales: los problemas son referidos a los efectos del lixiviado, que son los lquidos provenientes de la descomposicin de los residuos, que luego se filtra a las agua subterrneas contaminndolas con sustancias orgnicas, slidos disueltos y otros componentes, pudiendo ser grave si se utilizan pozos para abastecimiento de agua para consumo. Los gases emanados son metano y dixido de carbono, mayormente. El metano es explosivo cuando su concentracin en aire es entre el 5% y 15%. El dixido de carbono en combinacin con el agua crea un ambiente cido en el cual los minerales como el calcio, magnesio, hierro, cadmio, plomo y zinc, tienden a disolverse y avanzar hacia el nivel fretico. Se seleccionaron seis bolsas al azar, recientemente llegados al basurero. Cuyo contenido se presenta en la Fig. I.5.1.
Fig.-I.5.1 Clasificacin de residuos de seis bolsas seleccionadas al alzar
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La evaluacin de dichas bolsas se da en la tabla I.5.1 Tabla. I.5.1 Evaluacin de bolsas de basura. Peso en Kg. Plstico (g) Orgnico (g) Metal (g) Vidrio (g) Papel (g) Bolsa 1: 2,900 300 1640 10 600 350 Bolsa 2: 3,200 280 2470 - - 450 Bolsa 3: 2,800 200 2295 55 - 150 Bolsa 4: 2,200 240 1100 - 680 100 Bolsa 5: 0,750 150 125 150 - 325 Bolsa 6: 1,350 280 760 50 - 260 Total: 13,200 1450 8390 265 1280 1635 En porcentaje 10.98 63.56 2.01 9.70 12.39 Comercializacin de paales desechables
Actualmente 45 por ciento de las mujeres mexicanas trabaja, (Maza Bustamante 2006) motivo por el cual, segn la empresa Kimberly- Clark, nos encontramos casi a la cabeza de esta lista de los pases con un alto consumo de paales desechables. De acuerdo con un estudio reciente, las madres pagan el alto precio de los paales porque consideran que a largo plazo el dinero se compensa con el tiempo y la atencin que otorgan a sus hijos.
Fig.-I.5.2 Diseo actual TESI S PROFESI ONAL
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Esta reflexin, de innegable amor y ternura, ha llevado a la empresa a vender 250 millones de unidades al mes (sin considerar otrs marcas), consumo slo superado por J apn y Estados Unidos. Aunque los desechos del producto pueden ser infecciosos (Slo 40 por ciento de los componentes es Biodegradable).
En los Estados Unidos el uso de los paales para beb tiene un mercado de penetracin del 96%. En Europa Occidental y J apn se tienen nmeros similares. En Latinoamrica se tienen muchas variaciones con nmeros que oscilan entre el 15% y el 75%; Mxico, por ejemplo, tiene una penetracin de mercado del 68% aproximadamente ( Richer Carlos 2004 ). Una de las razones para abordar este tema son los aspectos comentados anteriormente; y si se consideran a estadsticas, en Mxico de 1990 al 2002, segn reporto el INEGI, nacieron 2 699 084 personas (TABLA-I.5.2). TABLA-I.5.2 Nacimientos registrados, 1990-2002 Ao Nacimientos registrados 1990 2 735 312 1991 2 756 447 1992 2 797 397 1993 2 839 686 1994 2 904 389 1995 2 750 444 1996 2 707 718 1997 2 698 425 1998 2 668 428 1999 2 769 089 2000 2 798 339 2001 2 767 610 2002 2 699 084 FUENTE: I NEGI . Estadsticas de Natalidad. TESI S PROFESI ONAL
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Adems de que, en un comunicado la CONAPO, se estim que en el presente ao ocurrirn dos millones de nacimientos. Se considera que cada nio, usa 8 paales en 24 horas. Esto indica que en la actualidad en Mxico se tiran aproximadamente 2160 unidades por cada menor al ao. Considerando la referencia dada por la CONAPO y el porcentaje de penetracin que tienen los paales desechables ( Richer Carlos 2006 ) en el mercado, se tiraran alrededor de 2 937 600 000(unidades usadas) de los menores nacidos durante este ao. Lo que representa 734 400 toneladas por ao. TESI S PROFESI ONAL
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II.1 Funcin de los aditivos
Los mtodos existentes para la modificacin de la materia prima se basan en la adicin de aditivos, los cuales permiten su modificacin mediante sistemas de mezclado ( Enciclopedia del plstico IMPI 2000 ).
Modificacin qumica: sistemas complejos donde intervienen catalizadores y tecnologas de produccin. Modificacin fsica: mezclas y aleaciones transformadas por proceso especiales Modificacin con aditivos: sistemas simples para mezclado y modificacin de propiedades.
Los aditivos son materiales qumicos orgnicos e inorgnicos de especificaciones diversas, que se incorporan en preparaciones plsticas, antes o durante el procesamiento; y/o a superficies de productos terminados. Su objetivo principal es la modificacin del comportamiento de los plsticos durante el proceso, u otorgar propiedades beneficiosas a artculos plsticos ya fabricados. ( Enciclopedia Moderna de Plsticos '95 . )
Para seleccionar el tipo de aditivo, es necesario determinar las cantidades y propiedades del plstico que son requeridas tanto por el procesador como por el usuario final, debido que cada polmero tiene su propio comportamiento.
Un aditivo debe cumplir con los siguientes requisitos:
Fcil de dispersarse en el plstico Mejorar propiedades del producto Facilitar el procesamiento No ser txico TESI S PROFESI ONAL
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No desarrollar efectos secundarios.
Los aditivos se comercializan en diferentes presentaciones como son: Lquidos, polvos, pastas y Masterbatch.
Caractersticas de un material:
Degradable:
Se entiende por plstico degradable a aquellos polmeros, que despus de ser utilizados se descomponen bajo condiciones normales en un periodo relativamente breve, desapareciendo como material visible. La descomposicin puede ser qumica, fotoqumica o biolgica y debido a esa reaccin de descomposicin, la pieza plstica primero se torna frgil; desintegrndose mecnicamente en varias porciones. A medida que avanza el proceso, el material se divide en partculas cada vez ms pequeas, hasta convertirse en dixido de carbono y agua ( Herman F. Mark ).
Fotodegradable: Sustancia que se degrada por accin de la luz. Algunos plsticos son fotodegradables, cuando las cadenas macromoleculares que los componen se rompen en presencia de la luz (son resistentes al envejecimiento y descomposicin). Los plsticos fotodegradables pueden reducir la basura desordenada, (litter) pero no ayudan a disminuir el volumen de los residuos slidos en los rellenos sanitarios.
Biodegradacin
Es el consumo de sustancias por parte de microorganismos siguiendo vas metablicas catalizadas por enzimas segregadas por aqullos, y su velocidad TESI S PROFESI ONAL
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depende de condiciones ambientales tales como temperatura, humedad, oxgeno y flora microbiana (antagonismo, sinergismo, competicin entre microorganismos). Biodegradables: son materiales propicios a la descomposicin, en sustancias naturales, como dixido de carbono, agua y biomasa (humus), mediante procesos biolgicos y especialmente por la accin de los microorganismos.
Mientras que muchos polmeros naturales como las protenas, los polisacridos, etc., son fcilmente biodegradados por los microorganismos, estos carecen de enzimas capaces de romper las uniones de las cadenas macromoleculares de los polmeros sintticos tradicionales, es decir, los plsticos ms usados en los envases (polietileno, polipropileno, poliamidas, polietilenterftalato, etc.). El trmino biodegradable slo se aplica a aquellos materiales que son degradados por microorganismos o por las enzimas generadas por las bacterias y hongos. Existen polmeros sintticos biodegradables como el alcohol polivinlico, la policaprolactona y otros obtenidos por biotecnologa como los polihidroxialcanoatos, as como los polisteres alifticos. Los envases biodegradables son aquellos que estn constituidos por un material que permite mantener completamente su integridad durante su manufactura, vida de estantera y uso por parte del consumidor, y que tan pronto como se desecha luego del uso, comienza a cambiar por influencia de agentes biolgicos, fundamentalmente microorganismos que lo transforman en componentes menores que eventualmente se diluyen y cuya disposicin final es el compostaje.
Biodesintegracin (biofragmentacin): por este medio un producto pierde su integridad a travs de la accin de agentes biolgicos sobre el mismo. Se denomina as al deterioro micro biolgico de mezclas de polmeros como el polietileno con almidones, utilizados en la fabricacin de bolsas, donde se observa la ruptura del objeto plstico en fragmentos ms pequeos debido al ataque enzimtico de la fraccin amilacia del material. TESI S PROFESI ONAL
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II.2 Degradacin de polmeros
La degradacin involucra generalmente la modificacin qumica del polmero por el medio ambiente, misma que frecuentemente va en detrimento del desempeo de los materiales polimricos, es decir provocando perdidas en sus propiedades fsicas y mecnicas. Aunque la alteracin que sufren los polmeros conducen frecuentemente a procesos destructivos. Esta puede ser controlada e inducida o alentada para alcanzar ciertas propiedades deseadas del material ( Jean Michel Charrier.- 1991 ).
Los factores que afectan seriamente a los polmeros y en conjunto causan severos daos, acelerando los procesos degradativos son:
Radiacin solar: rayos U.V., I.R., X. Microorganismos, bacterias y hongos. Alta humedad Ozono, oxigeno. Agua en sus tres estados. Energa trmica. Contaminacin por la industria qumica.
La degradacin es en definitiva una modificacin estructural de los polmeros que puede afectar a la cadena principal o los grupos laterales. Dada la particular relacin entre la estructura parmetros fsicos y qumicos, se comprende la alteracin de las propiedades finales del material, desde el inicio de la degradacin y durante su avance.
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La importancia del problema degradativo de los polmeros se ve acrecentada por un hecho de gran trascendencia y actualidad; el uso masivo en reas tan importantes como el transporte, la electrnica, la construccin, la agricultura, la medicina, los productos higinicos, etc. La demanda creciente de materiales polimricos exige confiabilidad total en sus propiedades especficas y en su durabilidad, por lo que los procesos degradativos aparecen como un campo prioritario en la investigacin tanto bsica como tecnolgica ( Jean Michel Charrier.- 1991 ).
Considerando el problema maysculo que se tiene con los desperdicios en la actualidad, es necesario tomar en cuenta las posibles alternativas que se pudieran presentar al problema, ya que no solo es importante que los materiales polimricos tengan una vida til sin problemas de fallas, sino tambin que, en el momento de desechar estos materiales no se conviertan en un problema mayor de contaminacin para el medio ambiente, sobretodo si se consideran los plsticos utilizados para los utensilios desechables, como son vasos, toallas sanitarias, bolsas, paales etc., estos materiales en especial cuentan en su mayora con un promedio de vida de dos aos desde el momento de su fabricacin, y posteriormente ser desechados en los diferentes tipos de confinamiento, que puede ser, basureros, la quema de los materiales polimricos, entierros, o el reciclado de los mismos en el mejor de los casos ( Jean Michel Charrier.- 1991 ).
El ambiente:
Conjunto de factores externos a un material, susceptible de ejercer influencia sobre la degradacin, los cuales se agrupan en tres grandes apartados:
A) Parmetros relativos al medio:
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Es la relacin de la naturaleza y concentraciones de todas las sustancias qumicas que estn en contacto con el material y son susceptibles de reaccionar con el, estos parmetros son:
Ambiente atmosfricos sin radiacin:
Composicin de la atmsfera: contaminantes (en particular, ozono, xidos de nitrgeno, humedad) y sus variaciones en el tiempo. Atmsfera cerrada, semicerrada y ventilada. Posiblemente presencia de sustancias de ataque qumico (vapores de disolventes)
Ambiente lquido:
Medios acuosos: temperatura, sustancias qumicamente disueltas, pH. Medios orgnicos: naturaleza de los productos presentes (disolvente, hidrocarburos, aceite, tensactivos, etc.), temperatura.
Ambiente biolgico:
Medio tropical, marino, fluvial, subterrneo. Presencia de especies biolgicas. Respet a la naturaleza de las radiaciones que llegan a la superficie del material (espectro e intensidad), se tiene: Ambientes atmosfricos con radiaciones ionizantes: naturaleza de la radiacin (X, , ...), dosis. TESI S PROFESI ONAL
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Ambientes atmosfricos con radiacin solar. Tambin denominado como radiacin debido al clima; localizacin geogrfica y clasificacin del clima. B) Parmetros a la utilizacin.
Tensiones mecnicas (externas e internas). Dilataciones diferenciales debidas a variaciones en la temperatura.
C) La temperatura y su variacin con el tiempo.
La temperatura tiene una especial consideracin pudiendo depender del medio, de su uso; de las condiciones ambientales y aquellas a las que este sujeto (trabajo choques trmicos o dilataciones diferenciales) ( Jean Michel Charrier.- 1991 ).
El medio al que esta sometido un material es de dos tipos, medio estable y medio variable. El medio estable; cundo los parmetros son constantes o fluctan ligeramente alrededor de un valor medio. Ejemplos tpicos. Objetos almacenados o utilizados continuamente en el interior de edificios (aislados de las variaciones climticas). Objetos sumergidos en un medio marino o enterrados en el suelo. Objetos sometidos a temperaturas elevadas de manera que las posibles variaciones en relacin con la temperatura exterior son despreciables. Variable, aquel en que los parmetros sufren variaciones significativas, repercutiendo en la cintica del envejecimiento de los materiales. El caso mas importante es la exposicin a condiciones climticas (ciclos da-noche, TESI S PROFESI ONAL
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verano-invierno), pero existen otros. Un medio variable es mas difcil de tratar que un medio estable. Pudiera existir una combinacin de estos, denominada medio compuesto.
Degradacin qumica:
Se denomina as, a todo fenmeno que implica una modificacin qumica bajo la influencia del medio ambiente. Los diferentes tipos de esta degradacin son los siguientes:
Qumica en medio liquido ( ataque de medios reactivos) Radioqumica ( radiaciones ionizantes + O 2 ) Termoqumica (temperaturas elevadas) Termo-oxidativa ( temperatura elevada o moderadas + O 2 ) Fotoqumica (radiaciones pticas + O 2 ) Bioqumica (medio biolgicamente activo)
Qumica en medio liquido.
La importancia prctica de los procesos hidroliticos constituyen un caso de la degradacin qumica en el medio lquido.
La degradacin hidrofilita, esta relacionada con el concepto de solubilidad, los polmeros absorben una cantidad de agua en funcin de su estructura, en particular de la polaridad de su monmero. En algunos cacos el polmero no solo fija molculas de agua sino que reacciona rpidamente con ellas. TESI S PROFESI ONAL
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La hidrlisis, puede intervenir en los enlaces laterales pero el caso ms frecuente y de mayor importancia puede esquematizarse como sigue:
AB +H 2 O AOH + HB
La interaccin fsica del polmero con agua provoca su plastificacin e hinchamiento ocasionando ruptura en la cadena y con ello perdida en el peso molecular y fragilidad. La degradacin por productos qumicos (medio liquido) depende de:
La temperatura, una elevacin favorece la difusin de los reactivos y aumenta la velocidad de reaccin. La plastificacin favorece la penetracin de los reactivos en el material.
Degradacin radioqumica:
Los procesos de degradacin radioqumica de los materiales polimricos tienen algunas similitudes con los procesos foto y termoqumico. La ruptura inicial de los enlaces provoca la formacin de pares de radicales que reaccionan como en un proceso de degradacin convencional, originando cortes de cadenas, reticulares, etc., por consiguiente; el material presenta fragilidad, aumento del modulo de elasticidad y decoloracin. Los factores que influyen en la cintica de la degradacin radioqumica son: dosis de la radiacin, condiciones de exposicin (atmsfera y temperatura), la presencia de cargas y aditivos, etc.
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Degradacin termoqumica.
Los materiales orgnicos, se caracterizan por presentar una estabilidad trmica muy inferior a la de los materiales minerales (metlicos, vidrio, piedra, etc.), su estructura qumica evoluciona irreversiblemente a partir de temperaturas situadas entre 100 y 500 C.
Los materiales que no estn en contacto con el xigeno, es decir, que por las condiciones de uso se someten a vaci, atmsfera neutral, temperaturas elevadas, presentan una oxidacin limitada por difusin y solo tendrn cambios internos en su estructura; as los polmeros lineales se tornaran cada vez ms fluidos y por tanto ms fciles de transportar por los tornillos de extruccin o de moldes de inyeccin., mientras los termo fijos seran ms reactivos, alcanzando altos porcentajes de reticulacin en tiempos mas cortos ( Jean Michel Charrier.- 1991 ).
Degradacin termo-oxidativa.
Es un caso particular de la degradacin termoqumica, donde la presencia del oxgeno provoca:
Disminucin de la temperatura a la que comienza la degradacin. Exotermica. Debido a la reactividad que presenta el oxgeno, el comportamiento a largo plazo del polmero contacto con el, es gobernado esencialmente por las reacciones de xidacion, el mecanismo global se designa como xidacion fototrmica; algunas de las reacciones involucradas son an materiales de discusin.
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Degradacin fotoqumica.
La luz y el oxgeno provocan reacciones de degradacin en los polmeros, los cules no slo afectan la apariencia superficial sino que pueden influir en numerosas propiedades fsicas y mecnicas del producto terminado. La formacin de radicales libres como consecuencia de la excitacin de grupos absorbedores en el polmero ( Jean Michel Charrier.- 1991 ).
En funcin de la energa luminosa y de la estructura de la molcula del polmero, as como la presencia de impresas que son sensitivas o que estimula la foto oxidacin; en presencia de oxgeno, los plsticos simultneamente se oxidan, as los procesos trmicos consecutivos pueden estar sobrepuestos a las reacciones de fotoxidacin. El proceso global esta designado a veces como oxidacin fototrmica, y algunas de las reacciones involucradas son an estudiadas.
La radiacin ultravioleta en el espectro tiene energa (80 a 90 Kcal. /mol) para romper algunos enlaces en la molcula del polmero provocando el inicio de reacciones de degradacin que dan lugar a una modificacin estructural del polmero. Tales cmo la escisin de la cadena, su reticulacin, formacin de dobles enlaces laterales, modificacin de la cristalinidad, etc., y cambios en las propiedades fsicas y mecnicas. La velocidad de degradacin puede ser acelerada por un aumento en la temperatura durante su exposicin a la luz solar; si dichos cambios son bruscos, se provoca la figuracin superficial, debido probablemente a los cambios adimensionales, La lluvia y un alto contenido de humedad provoca una lixiviacin de los componentes de los plsticos, y por tanto una degradacin ms rpida. Aunque en el envejecimiento a la intemperie la TESI S PROFESI ONAL
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degradacin se produce principalmente en las capas superficiales, la fisuracin puede tener un efecto importante en las propiedades mecnicas, en especial si la superficie degradada esta sometida a esfuerzos.
El amarillamiento; un material polimrico slido amarillea cuando se forma en su interior productos que absorben preferentemente las radiacines azuladas, es decir, aquellas con longitudes de onda cercanas a los 400 nm. El amarillantamiento indica la falta de radiacin en la zona de los 380- 450 nm tanto en el haz luminoso transmitido como en el haz realegado.
Todo amarillantamiento es consecuencia de una evolucin qumica de baja importancia masiva, implicando un nmero muy reducido de grupos trasformados, derivados de un mecanismo degradativo:
En la oscuridad y a las temperaturas no superiores entre 120 a 140 C, el amarillamiento se debe a un mecanismo de termo-xidacion. Aquel producido por la exposicin a la radiacin UV a temperaturas inferiores a los 80 C, se conoce como foto-amarillamiento no xidante. El que involucre al oxgeno y radiacin UV se nombra fotolisis.
En resumen, el amarillamiento de una matriz polimrica, indica una evolucin de un mecanismo degradativo de gran importancia prctica.
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Degradacin bioqumica.
Algunos microorganismos, mohos, insectos, roedores, son capaces de degradar o deteriorar los materiales polimricos. El resultado de esta biodegradacin, se divide en cuatro mecanismos de degradacin ( Jean Michel Charrier.- 1991 ).
Degradacin bioqumica de las molculas. Consumo de aditivos Ataque qumico al material por productos del metabolismo. Ataque mecnico.
La biodegradacin es favorecida en medios hmedos, a temperaturas alrededor de 30 C, la luz visible puede favorecer algunos procesos; por el contrario, la luz UV destruye numerosos microorganismos. Los problemas de biodegradacin se presentan bsicamente en los siguientes medios:
Medios tropicales y ecuatoriales hmedos. Medio marino Medio fluvial. Medio terrestre (enterramiento en el suelo).
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Degradacin fsica.
La degradacin fsica, considera todos los fenmenos en los que no se modifica la estructura qumica de las macromolculas, no de otros constituyentes de los polmeros; distinguindose dos grandes categoras de fenmenos, sin transferencia de masa o con ella, es decir un transporte de pequeas partculas del material al ambiente (prdida de componentes), o bien, del ambiente hacia el material (absorcin de disolventes) ( Helmut, h. Jellinck, 1983 ).
Los fenmenos de transferencia de masa estn relacionados con las nociones de solubilidad de difusin y de planificacin.
El nmero de partculas susceptibles de introducirse en la red macromolecular, es decir su solubilidad en el polmero, depende del nmero de lugares accesibles y disponibles en ellas y que sean capaces de establecer interaccin y por tanto retenerlas. Estas interacciones son esencialmente determinadas por la polaridad elctrica de los grupos presentes. Si la penetracin del disolvente produce la ruptura de enlaces secundarios entre macromolculas, la cohesin mecnica que estas aseguran tiende a desaparecer volvindose el material ms deformable, lo que se conoce como plastificacin ( Peter P. Klemehuck, 1981 ).
Esta es producida deliberadamente en algunos casos para convertir un material rgido en flexible por la adicin de plastificante, produciendo hinchamiento. El fenmeno de prdida de masa puede ser evaluado, cuantitativamente por mtodos gravimetricos.
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Degradacin fsica sin transferencia de masa
Fisuracin por tensin en medios activos.
La fisuracin empieza sin que haya penetracin de lquidos en el material, sin embargo su entrada en las grietas juega un papel importante en su propagacin. Se reconocen habitualmente dos tipos de fisuracin bajo tensin; En uno de ellos, el agente atacante no es soluble en el polmero, En el otro, el agente es un disolvente dbil, tal es el caso de las solucines de cloruro de zinc con las poliamidas o los alcoholes con los polisteres.
La razn de la iniciacin de la fisura es la absorcin del disolvente en reas localizadas en la superficie del material. La regin de bajo peso molecular, se considera un punto dbil, porque al aplicarse una tensin, esta se propaga en reas semicristalinas y en defectos producidos en ella.
Relacin con temperaturas.
Los choques trmicos pueden producir rupturas mecnicas inducidas por dilatacines diferenciales (variacin de temperaturas en funcin del espesor).
Los materiales orgnicos son aislantes trmicos cuando la temperatura del medio vara rpidamente, producindose en el espesor del material una dilatacin diferencial entre la superficie y el interior. En el caos de un choque trmico de gran amplitud, se acelera si este se somete a la fatiga.
El envejecimiento:
Una definicin amplia de envejecimiento se refiere a cualquier proceso degradativo producido por la interaccin de un material y el ambiente, dando TESI S PROFESI ONAL
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lugar a alteraciones en la estructura del material y de sus propiedades: dimensionales, mecnicas, elctricas, qumicas o trmicas ( Overberger, Menges 1990 ).
Los tipos de envejecimiento que existen son:
Natural: el envejecimiento de un material bajo la influencia de los elementos naturales y las condiciones de trabajo al que esta expuesto. Este trmino solo deber utilizarse si se precisan las condiciones o caractersticas de la exposicin, por ejemplo, el envejecimiento climtico, envejecimiento marino, entre otros. Acelerado: el cual acorta la vida til del material plstico, por las condiciones en que se presenta. Por ejemplo, su exposicin a altas concentracines de radiacin solar. Artificial: en un caso particular de envejecimiento acelerado donde son controladas las condiciones de exposicin, mantenindose constante o variable segn ciclos simples y regulares. Este se realiza en equipos o cmaras de envejecimiento que simulan un clima natural.
Mecanismos de degradacin:
La degradacin involucra normalmente, la modificacin qumica del polmero por el ambiente, la modificacin es a menudo (pero no siempre) perjudicial para la funcin de los materiales polimricos. Aunque la alteracin qumica de un polmero frecuentemente es un proceso destructivo, para algunas aplicaciones la degradacin puede controlarse y encaminarse a lograr propiedades especficas.
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El envejecimiento inducido por curado es una manera tecnolgicamente exitosa de destruir una pelcula de plstico modificada, ya sea para formar basura o fertilizante agrcola.
Mecanismos:
Del estudio de la degradacin de muchos materiales polimricos, se ha establecido un nmero limitado de procesos degradativos importantes.
Reacciones de ruptura de enlace primarias: es todo proceso degradativo originado de una reaccin de ruptura de enlace inicial. Este puede representar la magnitud total de la degradacin a otra ruptura a recombinacin y/o reacciones de substitucin. Proceso de degradacin catalizada por metal: muchos polmeros comerciales contienen compuestos metlicos como impurezas o deliberadamente incorporados como aditivos. Los ltimos de este tipo son pigmentos, considerando que lo anterior incluye residuos de catalizadores de polimerizacin o restos del equipo de procesamiento. Un caso especial es el recubrimiento de metales, sobre todo el recubrimiento polimrico de conductores de cobre. Los catalizados de la polimerizacin, como metales de transicin (por ej. Ti), puede permanecer en las poliolefinas a razn de 2-100 ppm, dependiendo del uso y la eficiencia del catalizador. Estos residuos han sido implicados en problemas de estabilidad foto y trmica.
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Ramificaciones y entrecruzamientos de polmeros: estos procesos pueden ser benficos o destructivos, dependiendo del uso que se les de. Son ventajosos si la deflexin de calor, arrastre y ablandado de temperaturas son elevadas, por ejemplo: en el recubrimiento de cables y en los dispositivos de almacenamiento en caliente de polietileno de alta densidad (HDPE); se requiere de la memoria de encogimiento (aislamiento de encogimiento); o deben ajustarse los pesos molculares; pero es perjudicial si la flexibilidad y alargamiento estn reducidos. Ataque de ozono: el efecto catastrfico del ozono (O 3 ) sobre hules insaturados desprotegidos es bien conocido. Los polmeros saturados tambin son atacados por el O 3 aunque en proporciones 104-106 veces ms lento que los hules. La tabla II.2 muestra la susceptibilidad al O 3 de varias soluciones de polmero. Degradacin mecnica: la espectroscopia por resonancia electrnica ha demostrado grficamente que al estiramiento, el triturado, el molido y cualquier tipo de proceso esquilante de polmeros produce radicales libres como resultado de fracturas de la cadena principal.
Degradacin por radiacin ionizante: los efectos de la radiacin ionizante en polmeros son evidentes en el deterioro de componentes de plantas nucleares, esterilizacin de equipos mdicos, entrecruzamiento controlado, y polimerizacin iniciada de procesos fsicos de la radiacin de alta energa con polmeros, lleva a una cascada de procesos fsicos y fisicoqumicos TESI S PROFESI ONAL
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muy rpidos que culminan en la generacin de radicales libres y produccin de productos detectables. La sensibilidad de los polmeros a la radiacin vara enormemente. (tabla.II.2). Tabla II.1. sensibilidad de los polmeros al ozono. Polmero Velocidad constante a L/mol.s Polibutadieno 6x10 4
Plicarbonato 3 Poliestireno b
0.3 Polipropileno 8x10 -2 , 2x10 -2c
Polietileno 5x10 -2
Tabla 3. Degradacin de los polmeros a la radiacin en presencia de Tabla II.2. Degradacin de los polmeros a la radiacin en presencia de aire. Elongacin resistencia ala ruptura Polmero O 2 tomado a
CO 2
Cintica promedio de longitud de cadena a % dosis .kGy Velocidad de la dosis kG/hora 50 530 0.15 Pliestireno 1 5 86 25 3.6 107 b 25 3.6x10 8 Polietileno de alta densidad 11 1.9 50 25 0.15 50 150 0.15 Polietileno de baja densidad 11 1.9 77 25 3.6 Policloruro de vinilo 39 15 100 b 25 3.6x10 8
Velocidad de ataque de O 3 al polmero en solucin de CCl 4
b Rendimiento del producto inicial, basado en el consumo de O 3 para Poliestireno slido a 20C: perxidos 35%, cetonas,18% cidos % Overberger, Menges 1990 c Polipropileno en polvo. es el nmero de molculas consumidas por 100 eV de radiacin absorbida. Velocidad suministrad =0.6 Kgy/h (10 kGy=1Mrad). b radiacin por flujo de electrones.
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La industria del plstico desde sus inicios ha sido fuertemente criticada, en torno a la disposicin y reciclamiento de sus productos, as como la resistencia de estos materiales a la descomposicin orgnica (Enciclopedia impi.-2000).
La industria del plstico desde sus inicios ha sido fuertemente criticada, en torno a la disposicin y reciclamiento de sus productos, as como la resistencia de estos materiales a la descomposicin orgnica ( Enciclopedia impi.-2000 ).
Irnicamente estas caractersticas de resistencia a los agentes externos y funcionalidad han hecho del plstico un material practcamele indestructible. Sin embargo, algunos estudios referentes a la degradacin de los materiales han encontrado alternativas para lograr la descomposicin de los plsticos mediante luz, calor y microorganismos.
Estos desarrollos han dado paso a los plsticos biodegradables, factibles de reciclar y degradar; con la posibilidad de formar compostas. Los plsticos biodegradables son obtenidos a partir de cereales como el maz, tubrculos como la papa, protenas como el cido lctico, celulosa y aceites vegetales o con otros aditivos que degradan las molculas de polmeros por efecto de la luz y condiciones ambientales, permitiendo su transformacin por los procesos convencionales de inyeccin, extrusin, soplado y termoformado. Estos materiales son compuestos que reciben aditivos para poder biodegradarse.
La degradacin en plsticos tiene como desventaja el incrementar el costo del producto, disminuir propiedades fsicas, destruir productos que pueden tener utilidad, algunos resultan contaminantes del agua o suelo y requieren condiciones TESI S PROFESI ONAL
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especiales para llevar a cabo la degradacin. Sin embargo, es una posible solucin a largo plazo.
Existen condiciones mnimas para que suceda la degradacin y de ellas depende el tiempo de descomposicin del artculo:
Humedad Acidez pH Oxigeno Superficie de contacto Espesor del Articulo Cantidad de ingrediente Activo
La degradacin del material requiere un ambiente suficientemente hmedo, con bacterias, hongos y minerales en el que, el material biodegradable se descompone generalmente en agua, dixido de carbono y humus.
La degradacin de los plsticos puede realizarse en formas diferentes, destacando la fotodegradacin y biodegradacin; de hecho para que suceda la segunda, es necesario que exista la primera, en esta forma se fomenta la reduccin del tamao por microorganismos ( Enciclopedia impi.-2000 ). Fotodegradacin:
Aditivos Perxidos Sales de cobre TESI S PROFESI ONAL
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Coplimeros de Monxido de Carbono Coplimeros de Carboxil Cetona Formulacin: del 5 al 10%
Biodegradacin:
Aditivos Base Almidn Formulacin: del 5 al 10%
III.1 Seleccin de los materiales problemas:
Cada vez resulta ms evidente que el uso de plsticos de larga duracin para aplicaciones de vida corta no est en absoluto justificado, especialmente cuando existe un peligro creciente de perturbacin de los sistemas vivientes. La eliminacin de residuos plsticos es de sumo inters en ciruga, higiene, envasado, agricultura, pesca, proteccin medioambiental, aplicaciones tcnicas y otros usos potenciales (Doi, Y., et al., eds 1994). La mayora de los plsticos y polmeros sintticos actuales se obtienen a partir de productos petroqumicos. Los plsticos convencionales son persistentes en el medio ambiente, por lo que un tratamiento inadecuado de eliminacin de los residuos de materiales plsticos es una fuente significativa de contaminacin ambiental e incluso de perturbacin importante de la naturaleza (Doi, Y., et al., eds 1994). Los plsticos tienen tambin un impacto muy costoso sobre la gestin de los residuos, y las autoridades municipales estn empezando a ser conscientes del ahorro considerable que puede suponer la recogida de los residuos orgnicos hmedos en los llamados biobins (silos biolgicos) para ser convertidos en composta. Por todas estas razones, para los responsables de las decisiones y para la industria de los plsticos es primordial TESI S PROFESI ONAL
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conseguir las condiciones necesarias para sustituir los polmeros no degradables por plsticos degradables, especialmente para aplicaciones en la industria del envase y embalaje, sobre todo para los envases no recuperables ( Colvin, R 1995 )
En el caso de los paales desechables se tiene que los materiales utilizados en el proceso de fabricacin de los mismos, no todos son polmeros no degradables; por este motivo se tomaran ms en cuenta los siguientes materiales; polietileno y polipropileno, considerando los que:
El polmero sper absorbente tiene una promedio de vida de cinco aos aproximadamente, por lo cual no es necesario su tratamiento. Los elsticos pueden ser fabricados de caucho natural. La celulosa y el papel tussi son por naturaleza biodegradables. El poliuretano, este material no siempre es utilizado ya que no se considera un material indispensable y puede ser sustituido por algn otro, biodegradable como la propia celulosa. El polietileno y polipropileno son bsicamente los materiales utilizados en la fabricacin de la cubierta, del paal y se encontrara en contacto directo con la piel del menor, por este motivo se deber tener especial cuidado en el tipo de sustancia elegida para su posible degradacin y evitar posibles alergias, as como enfermedades provocadas por este tipo de sustancia, pero tambin deber ser capaz de aguantar el tiempo prudente para que el paal desechable cumpla con el objetivo para cual fue fabricado.
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III.2 Aditivos degradantes del polietileno (PE) y polipropileno (PP).
Los aditivos utilizados en la degradacin de los dos polmeros de inters son los que a continuacin se mencionan. Aditivos pro-degradantes: ( Compte J oan.- mayo 2004 ).
Ciba envirocare, ( Compte J oan.- mayo 2004 ).
Es un aditivo pro-degradable para asegurar la degradacin controlada de los plsticos agrcolas de polietileno (PE) y polipropileno (PP). Su aplicacin mas amplia e encuentra en el filme para acolchado. Esta tecnologa permite controlar la duracin de la vida til de los acolchados de PE y pelculas de PP de forma que se degraden cuando ya no se necesite. Los polmeros basados en este aditivo se descomponen en el suelo por accin del calor y de la luz.
Los parmetros como el espesor de la pelcula, las distintas condiciones climatolgica, el tiempo de vida til requerido; afectara en la velocidad de degradacin, tanto en la parte del filme en superficie como a la parte enterrada del film. El aditivo pro-degradante se vuelve quebradizo por lo que no interfiere en las labores, se iniciar su degradacin en la superficie al final de su vida til y ms adelante se completara con su degradacin bajo tierra hasta la completa destruccin del material. La elaboracin de los aditivos es controlar el inicio de las rupturas y la de los fabricantes del filmes ajustar la duraron del material a las necesidades de sus clientes.
TDPA:
Pelculas de PE y PP aditivados con TDPA una tecnologa de EPI Ltd. Similar a Envirocarte, muestra una fuerte degradacin despus de 10 meses de estar enterrados, observndose una disminucin de 95% del peso molecular del PE y en TESI S PROFESI ONAL
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un 90% del peso molecular del PP( Compte J oan.- mayo 2004 ). los microorganismos contribuyen a su degradacin, biodegradndose formando CO 2 , biomasa y agua. La presencia y actividad de microorganismos en la superficie del film de PE y PP oxidado puede observarse mediante microscopio, esta tecnologa no aporta al suelo elementos o substancias no deseadas, como se decreta en las normas para nutrientes del suelo ( EC OJ L,219,7.8.98 ).
Aditivos ditiocarbamatos ( General Scotte, 1973 ):
Desde 1973, el investigador General Scotte, realizo trabajos los ditiocarbamatos de metales de transicin, como aditivos incorporados al plstico durante su fabricacin, para facilitar de degradacin del polmero por medio de la luz solar. Una vez conseguida la sntesis del plstico degradable, es necesario que la degradacin se produzca en el momento preciso que se desarrolla en el tiempo y que se puede dividir en tres etapas. La dosificacin de los aditivos regulan la duracin del periodo de vida til. Sin embargo tienen una estructura qumica relacionada con la de los insecticidas (Levine, R.S., Davies) y herbicidas carbamatos, y su accin plaguicida se ejerce casi exclusivamente contra hongos, adems de individuos predispuestos que, en contacto con thiram y metalo-bis-ditiocarbamatos se ha notado prurito, enrojecimiento y dermatitis eczematosa. La inhalacin de aerosoles y polvos puede producir obstruccin nasal, ronquera, tos y en ocasiones neumonitis. El contacto ocular se manifiesta por prurito, enrojecimiento y ardor. La ingestin de grandes dosis va seguida de nusea, vmito, diarrea, hipotermia y ataxia. Despus de un tiempo, puede presentarse debilidad muscular y parlisis ascendente que puede progresar hasta parlisis respiratoria. Se ha reportado que algunos ditiocarbamatos (thiram, ferbam y ziram entre ellos) tienen un potencial teratognico y carcinognico. Los etileno-bis-ditiocabamatos se descomponen para formar etilentiourea (ETU) en vivo, en el ambiente y durante la coccin de alimentos que contienen residuos de ellos. La ETU es carcinognica, mutagnica y TESI S PROFESI ONAL
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teratognica y tiene adems un efecto antitiroideo, por lo cual este tipo de aditivos se descarta para la fabricacin de pelculas de polietileno destinadas a la elaboracin del paal desechable.
Aditivo almidn ( Gonzlez J urez mayo 2006 ):
Uno de los desarrollos tecnolgicos de mayor aplicacin en los filmes es el uso de un componente biodegradable y, aunque se han empleado otros polmeros naturales, prcticamente el almidn ha centrado toda la atencin en el rea de los filmes. El almidn se obtiene industrialmente en forma de grnulos a partir de vegetales como patatas, maz y arroz. Aunque la composicin y tamao de los grnulos es variable, en general, el 20% esta formado por un polmero lineal de amilasa y el resto, polmero ramificado es amilipectina. Ambos componentes del almidn tienen enlaces que se hidrolizan, y el -1.4-glucosidicos por las amilasas y el .1,6 de la amilopectina por glucosidasa. Al aumentar la retencin de humedad en el material se favorece la biodegradacin del mismo. Sin embargo los microorganismos degradan el almidn a gran velocidad y, el polietileno y polipropileno permanecen bastante inalterados
TECNOLOGIA d 2 W:
La tecnologa llamada d 2 W. Se disea para hacer los plsticos flexibles, degradables e inofensivo; entre los 60 das o de 5 a 6 aos, dependiendo de los requisitos del cliente y las necesidades para las que son creadas las pelculas. Los productos al descomponerse la pelcula, son solamente H 2 O, de CO 2 y una cantidad minscula de biomasa. Esta tecnologa fue creada por la empresa SIYPHONY PLASTICS TECHNOLOGY, y su compaa OFEX lanzado al mercado mundial, los plsticos de bajo impacto TESI S PROFESI ONAL
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ambiental con el nombre de d 2 W como Marca Comercial ( empaque performancer, No.150, septiembre 2004 ). La tecnologa utiliza un aditivo, que se combina con una mezcla de resinas plsticas durante el proceso de produccin generalmente en un nivel menor al 5%. El impacto del aditivo es insignificante y el producto acabado conserva todas las propiedades dinmicas del plstico, como son; fuerza, claridad, sensibilidad y la impresin. El producto se disea para mantener su estabilidad e integridad para su ciclo de uso. El proceso de degradacin comienza con cualquier combinacin de calor, de luz y de las tensiones, actuando como catalizadores. Una vez iniciado el proceso, este continuar incluso en un terrapln o debajo del agua. La versin compostable de esta tecnologa se dirige para degradar totalmente entre 60 a 90 das en un ambiente del estircol vegetal, donde estn tpicamente experimentadas las temperaturas con el exceso de 60 C. El microorganismo se encuentra en la superficie de una pelcula plstica despus de 8 das de estar en contacto con estircol vegetal. La alta ampliacin demuestra bacterias individuales y los fungicidas (Fig. III.2.1)
Fig.III.2.1 La alta ampliacin demuestra bacterias individuales
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Proceso qumico de la degradacin.
Las caractersticas nicas de plsticos, tales como fuerza, dureza, y resistencia se presentan debido a el peso molecular muy alto de las molculas que son ligadas por los enlaces qumicos entre los tomos. Una pelcula de polietileno y polipropileno ordinaria tiene un peso molecular alrededor de 300,000. Por comparacin, el bixido y el agua de carbono tienen pesos moleculares de 44 y 18 respectivamente, la degradacin de un polmero tiene que se hacer de los tomos del carbn y del hidrgeno se separen, de la rotura de los enlaces del carbn en cada molcula, con bajar el peso molecular y de una prdida de caractersticas mecnicas, como fuerza extensible, dureza, y el porcentaje del alargamiento. Por consiguiente, los productos que contenan los aditivos degradables han exhibido as una disminucin substancial del peso molecular a partir de un cuarto de milln a un promedio de menos de 4,000 (las muestras fueron verificadas por dos analistas independientes), conduciendo a la interrupcin rpida del material. Un nmero de factores pueden iniciar la degradacin del polietileno y polipropileno degradable, por ejemplo, la luz ultravioleta, calor, oxgeno, y tensin de la pelcula (tal como tirar y rasgado). Una vez que se inicie la degradacin debe continuar. El resultado eventual de la degradacin es el lanzamiento del bixido de carbono y el agua, los mismos productos que los seres humanos exhalamos de nuestros pulmones cada vez que se respira. Pues las molculas del polmero se van quebrado, los fragmentos pequeos producidos en la presencia del aire se convierten al bixido y al agua de carbono. Estos productos intermedios de la degradacin, los precursores al bixido de carbono y agua, siguen siendo polimricos u oligomericos. No se forma, en las molculas insolubles con agua ningunos fragmentos molecular solubles en agua como cidos o alcalinos que pueden contaminar el agua. Las molculas de las resinas llegarn a ser bastante (Fig.III.2.2.) cortas para ser asimiladas por los microorganismos y esto suceder despus de que los fragmentos de la pelcula se conviertan en CO 2 y agua pero antes de que lleguen a ser solubles en agua. TESI S PROFESI ONAL
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La exposicin a las temperaturas de abonamiento dar lugar de manera semejante a la degradacin termal relativamente rpida. Las muestras de la pelcula de los productos similares hechos de las mismas materias primas tambin se han degradado debajo del agua.
Fig.III.2.2. Las molculas de las resinas llegarn a ser bastante cortas
Pruebas para verificar la degradacin en estos plsticos
Tres pruebas se han utilizado para verificar la degradacin en el nivel molecular y son aceptadas por la comunidad cientfica para demostrar la degradacin del tipo polmeros del polietileno.
ndice del derretimiento por ASTM D 1238
La prueba mide el ndice de la protuberancia de resinas fundidas a travs de un dado de la longitud y del dimetro especfico bajo condiciones prescritas de la temperatura, de la carga, y de la posicin del pistn en el barril mientras se est haciendo la medida del tiempo. Ms alto es el MI (flujo del derretimiento) ms bajo es el peso molecular. El MI es inverso proporcional al peso molecular. TESI S PROFESI ONAL
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GPC/ Cromatografa de la impregnacin del gel
La prueba mide cambios en peso molecular y nmeros moleculares. La cromatografa de la impregnacin del gel es una tcnica de gran alcance de la separacin. La separacin ocurre en una columna cromatogrfica llena de los granos de un gel poroso rgido. El poliestireno y el cristal poroso porosos altamente reticulados son materiales de embalaje preferidos de la columna. Los poros en estos geles son del mismo tamao que las dimensiones de las molculas del polmero.
Una muestra de una solucin diluida del polmero se introduce en una corriente de solvente que atraviesa una columna. Mientras que las molculas disueltas del polmero fluyen ms all de los granos porosos, pueden difundir en la estructura interna del poro del gel a un grado, dependiendo del tamao y la distribucin de tamao del poro del gel. Molculas ms grandes pueden entrar solamente en una fraccin pequea de la porcin interna del gel, o son totalmente molculas ms pequeas excluidas del polmero que penetran una fraccin ms grande del interior del gel.
Cuanto ms grande es la molcula, por lo tanto, menos el tiempo pasa dentro del gel, y ms pronto atraviesa la columna. Las diversas especies moleculares se enjuagan de la columna en orden de su tamao molecular segn lo distinguido de su peso molecular, el ms grande que emerge primero.
FTIR/ Espectroscopia de infrarrojo por transformador de Fourier
Esta que prueba se puede utilizar para determinar la degradacin de las cadenas moleculares del polietileno. El instrumento utiliza un haz de luz en los varios nmeros de la onda (cm -1 ) y mide la absorbencia de la especie de aadidos y de subproductos en pelcula plstica. Esta prueba es aceptada por la comunidad TESI S PROFESI ONAL
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acadmica e industrial para determinar la degradacin de las cadenas moleculares del polietileno. La formacin de los grupos de carbonilo en polietileno y polipropileno durante la oxidacin la termal o de la foto se puede detectar por FTIR en nmeros de la onda de 1710-1715 cm -1 . La absorbencia ms alta del porcentaje, ms degradacin est ocurriendo. Cuanta ms alta es la concentracin de extremos-grupos cidos, ms altos son los picos de la absorbencia del FTIR. El polietileno No-degradado exhibe la absorbencia casi cero en 1710-1715 nmeros de la onda.
No-toxicidad
d 2 W. El material ha sido probado por RAPRA internacional - el establecimiento principal de la investigacin de los plsticos de Europa - para confirmar su conveniencia para el contacto directo del alimento: bajo condiciones de prueba de diez das la muestra de la pelcula probada se ha demostrado para estar en conformidad con los requisitos de 2002/72/EC directivo (y del instrumento estatutario BRITNICO 2002/3008). Los niveles de la migracin total y de la migracin especfica de aadidos conforme a la restriccin, incluyendo el catalizador de la descomposicin, estaban todos dentro de niveles permitidos. Esto significa que la pelcula, as como ser conveniente para el contacto con los alimentos secos, se podra tambin utilizar en contacto a largo plazo con cualquier tipo del alimento y, a temperaturas hasta de 40 C.
Sin embargo el tema de la degradacin de plsticos, especialmente los fabricados para materiales o utensilios desechables se ha convertido en un inters mundial debido al alto grado de contaminacin que se provoca al desecharlos. Un ejemplo de esto es que en los EE.UU. cuatro laboratorios del DOE (Departamento de Energa) han firmado un convenio de siete millones de dlares con Applied CarboChemicals, una empresa de especialidades qumicas, para fabricar materiales de partida qumicos a partir de cultivos agrcolas renovables, con un costo TESI S PROFESI ONAL
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sensiblemente menor que la sntesis qumica convencional basada en el petrleo. El proyecto est fundamentado en el reciente desarrollo por el DOE de un microorganismo nuevo como parte de un proceso que convierte los cereales en intermediarios clave para obtener una serie de productos industriales y de consumo, incluyendo polmeros, fibras textiles, pinturas, tintas, aditivos alimentarios y parachoques para automviles. Los mercados nacionales para estos productos qumicos superan la cantidad de 1.300 millones de dlares anuales. Esperndose un aumento en el nmero de puestos de trabajo para la prxima dcada, cuando las empresas aumenten su capacidad de fabricacin y se extiendan a mercados mundiales ( Walli, R 2006 ). Este es un ejemplo tpico de combinacin de plantas de sntesis qumica y de biosntesis, una propuesta que se persigue en Amrica por sus posibilidades de ahorro de energa.
Recientemente, Metabolix ( Cambridge, Mass ) ha obtenido licencias de patentes del MIT sobre insercin de genes para la produccin de las enzimas clave en el mecanismo de produccin de PHB (polihidroxibutirato, un componente esencial de los termoplsticos de polister biodegradables) en bacterias y cereales transgnicos. Las bacterias y las plantas transgnicas pueden tambin copoliesterificar el -hidroxibutirato con los hidroxialcanoatos hasta C 12. Dado que los PHB, los nicos PHA que se conocen producidos en las plantas, tienen propiedades fsicas pobres, y se ha tenido poco xito al intentar mezclarlos con otros polmeros y plastificantes, estas innovaciones podran ser esenciales para un uso ms amplio de PHA en productos comerciales (Biotechnology pantent). El atractivo potencial de la produccin de plsticos biodegradables en un sistema de produccin renovable de bajo costo (utilizando maz, mandioca, soja, etc.) se hace evidente si se tiene en cuenta el incremento y la adquisicin de empresas por grandes firmas multinacionales, como Monsanto y Cargill (J apan). La Tabla III.1 presenta algunos intentos previos de desarrollo de materiales biodegradables, han fracasado debido a costos altos, ausencia de buenas propiedades fsicas TESI S PROFESI ONAL
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(principalmente resistencia al calor y al agua), falta de una infraestructura adecuada para la gestin de los residuos y de medios adecuados para que el pblico pueda diferenciar los productos.
Tabla III.1. Plsticos biodegradables en empresas de Europa. Empresa
Actividades
Biotec (Melitta) Emmerich (Alemania)
Produccin comercial de mezclas de almidn biodegradable/ policaprolactona (PCL) para, por ejemplo, envases y embalajes y manipulacin de residuos (bolsas de basura).
BASF Ludwigshafen (Alemania)
Desarrollo de copolisteres sintticos biodegradables y mezclas con almidn, por ejemplo, para obtencin de pelculas flexibles.
Bayer/Wolf Walsrode Leverkusen (Alemania)
Copolister-Amida biodegradable, sinttica y precomercial, por ejemplo, para obtencin de pelculas flexibles.
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Novamont Novara (Italia)
Produccin comercial de almidn mezclado con poli- caprolactona y/o polivinil alcohol, "Mater- Bi".
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IV.1 Etapas de biodegradacin:
La primera, llamada periodo de induccin, es aquella donde el plstico debe cumplir la funcin para la que ha sido concebido, conservando todas sus propiedades. No debe ser toxico, es estable al calor. La duracin de esta etapa depender del uso que se de al plstico. Segunda etapa de la vida de un plstico degradable es la ruptura del polmero por accin de la luz solar, la reaccin producida es oxidativa, el plstico se rompe y cada vez los trozos son ms pequeos hasta convertirse en polvo. Una vez alcanzado este punto termina la fotodegradacin. tercera etapa de la vida del plstico: la biodegradacin. Las unidades moleculares que existen pueden sufrir una degradacin bioqumica, debido a los microorganismos existentes en la naturaleza ( General Scotte 1973 ).
Los polmeros sintticos han contribuido a importantes beneficios para la sociedad, introducindose en innumerables aplicaciones. La evolucin de los materiales a lo largo de su historia a conocido a polmeros de excelentes presentaciones ante los requerimientos de aplicacin y duracin. Sin embargo, todos los polmeros experimentan un cambio de propiedades debido a la exposicin ambiental. As, para referirnos a esa desintegracin parcial o total que produce el entorno medio ambiental sobre un material empleamos los siguientes Trminos: degradacin, cambios qumicos en el polmero y, deterioro, cuando nos referimos a los cambios fsicos en el polmero. Por ejemplo el ataque de insectos al polietileno se debe incluir dentro del deterioro, pues el dao que sufre el polmero TESI S PROFESI ONAL
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(no digerible por el insecto) es exclusivamente fsico, al final del proceso solo se produce una reduccin del tamao de partcula del material ( Gonzlez-J uarez 2006 ).
Dentro de cada uno de estos dos trminos, dependiendo de que factores ambientes actan (luz, calor, oxigeno, humedad, contaminantes atmosfricos, microorganismos etc.), se puede hablar de foto degradacin o foto deterioro, biodegradacin o biodeterioro, entre otros trminos segn sea el agente de degradacin- deterioro responsable predominante del cambio de propiedades en el material.
Las aplicaciones convencionales de los materiales polimricos se han basado en muchas ocasiones por la resistencia a la biodegradacin, habindose llevado a cabo muchos estudios para evitar el ataque de microorganismos. Sin embargo en los ltimos aos los polmeros biodegradables han constituido un campo emergente de investigacin y desarrollo que se dirige fundamentalmente, dentro de tres grandes reas de aplicacin : envases y embalajes, agricultura y medicina, siendo esta ultima rea la mas especifica en cuanto al diseo de materiales, incluso en el empleo de polmeros de gran consumo.
La biodegradacin es un proceso natural por el cual los productos orgnicos en el medio ambiente se convierten en compuestos simples que dan lugar a procesos de mineralizacin restituyndose a la naturaleza a travs de ciclos elementales de transformacin, tales como el carbono y el nitrgeno. La biodegradacin ocurre en la biosfera como una actividad de los microorganismos presentes en el medio natural.
As en el proceso de biodegradacin, microorganismos como bacterias hongos, levaduras, algas y sus encimas consumen en forma de fuente de carbono (alimentacin) los materiales hasta que su estructura original desaparece. En condiciones ambientales adecuadas de temperatura, humedad y disponibilidad de TESI S PROFESI ONAL
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oxgeno, la biodegradacin de los materiales denominados biodegradables (alimentos, desechos vegetales. etc.) ocurre a una gran velocidad, en la escala de tiempo de das- meses. En el caso de los polmeros la resistencia a los microorganismos es mayor y un objetivo a alcanzar de los polmeros biodegradables es que la biodegradacin completa (desaparicin y asimilacin) del artculo de plstico biodegradable se produzca en el intervalo de tiempo de uno a tres aos, dependiendo de la aplicacin. Los polmeros considerados como fcilmente biodegradables son los de origen natural (polisacridos, celulsicos, polipeptdicas y polisteres producidos por bacterias), as como, algunos polmeros de estructura principalmente hidrolizable (polisteres como policaprolactonas, polisteres-poliuretanos, polmeros derivados del cido lctico, etc.).
En general, los polmeros sintticos son en su mayora resistentes y solo son biodegradables en algunos casos en fusin de su estructura (naturaleza, peso molecular, morfologa, etc.). Y pequeas variaciones en la estructura pueden dar lugar a diferencias importantes en la biodegradacin del material. Por ejemplo, dentro de los materiales polimricos hidrocarbonatos (cadena principal formada por una C e H) los solubles en agua como el pool alcohol vinlico y el pool cido acrlico son bastantes biodegradables. Tambin son biodegradables en alguna medida los polmeros cuya estructura puede retener humedad y cuya cadena principal es hidrolizable, poliureas, polianhdridos, polisteres y poliamidas, siempre dependiendo de su estructura y el entorno en que se encuentren ( Gonzlez- J urez 2004 ).
En J apn desde hace aos la J apanese biodegradable Plastic Society consideraba que, los materiales plsticos biodegradables son aquellos que experimentan cambios dando lugar a compuestos de bajo peso molecular donde al menos un paso del proceso global de degradacin es a travs del metabolismo de los microorganismos presentes en los entornos naturales. En este mismo sentido en Europa ya se est teniendo en cuenta este tipo de consideraciones. Con ello se TESI S PROFESI ONAL
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incluirn en la categora de plsticos biodegradables los basados en polmeros que experimentan foto degradacin oxidativa por la luz solar y, por tanto, en el medio natural se produce un cambio en su estructura (generando una gran cantidad de especies de oxidacin) que aumenta el carcter hidrfilo del material. En este proceso de degradacin a la intemperie el material reduce su peso molecular y se vuelve frgil. Esta designacin fototermo oxidativa facilita el posterior ataque microbiano aumentando muy notablemente la eficiencia del proceso de biodegradacin. Este proceso global de biodegradacin que estamos describiendo es de particular importancia ya que la actualizacin de los microorganismos en el paso terminal de la degradacin medioambiental con llevara la destruccin final de los posibles residuos perjudiciales del material.
La mayor parte de los materiales polmeros tienen un tiempo de vida til que invariablementente conducen a la produccin de residuos slidos orgnicos y que acaban en las basuras municipales o industriales. Tanto los polmeros naturales como los sintticos frecuentemente se convierten en materiales muy resistentes a la biodegradacin cuando se encuentran en forma de productos acabados. No obstante cuando los materiales se degradan en el medio ambiente por la accin de la luz/calor/oxgeno, entonces la biodegradacin supone, en muchos casos, un proceso que puede aprovecharse; en ese sentido, el reciclado biolgico de los residuos municipales es cada vez ms importante. En la figura IV.1.1 se muestra los tipos de reciclado incluyendo la va biolgica ( Gonzles-J urez 2004 ).
La extensin de la biodegradacin de los materiales polmeros han sido objeto de numerosas revisiones en cuanto a mtodos, medios y ambientes con el objeto de intentar su evaluacin. Un gran nmero de microorganismos de diferentes gneros y especies se encuentra en el medio ambiente que rodea a los polmeros tanto en su vida til como en los entornos donde se acumulan al final de un ciclo de aplicacin. As, se pueden numerar, los ambientes marinos, los suelos, con tierra de diferente naturaleza, los abonos (compost), las aguas residuales, como TESI S PROFESI ONAL
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entornos medio a ambientales donde los microorganismos muestran su amplio intervalo de actuacin como agentes de biodegradacin de los polmeros. En fusin del entorno la eficiencia de biodegradacin puede variar para un mismo polmero, desde una degradacin completa en un ambiente a una degradacin insignificante en otro de diferente naturaleza ( Gonzles-J urez 2004 ).
Un buen mtodo de evaluacin de la degradacin microbiolgica debe considerar la biodegradabilidad tanto en el entorno de su uso como en el que, el material se acumula despus de su vida til. En este sentido, las normas vigentes contemplan una serie de ensayos estndares que pueden considerarse adecuados y muy tiles para la evaluacin de la biodegradacin de polmeros.
El condiciones aerbicas, la biodegradacin de polmeros transcurre a travs de la accin de un conjunto de enzimas que son secretadas por microorganismos presentes en el entorno del material y que dan lugar a procesos de degradacin extracelular.
As se reduce en forma progresiva el peso molecular del polmero y se modifican sus caractersticas estructurales. A partir de los fragmentos macro moleculares u oligomeros que se obtienen en una primera etapa de biodegradacin (con mayor retensin de humedad) y, por la accin contina de la microbiot se forman intermedios orgnicos de bajo peso molecular que, a su vez continan biodegradndose hasta la mineralizacin total y que conduce a bixido de carbono, agua y energa. Las consecuencias de cambios que se producen en un material polimrico mediante la biodegradacin (Figura IV.1.2)
En general, los ensayos estndares empleados en la valoracin de la biodegradacin intentan, no solo la cuantificacin en que esta se produce si no tambin la determinacin de la velocidad en que ocurre el proceso bajo las condiciones que se emplean en el microentorno del ensayo. Debido a la gran TESI S PROFESI ONAL
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cantidad de factores que influyen en el proceso y por tanto, que pueden variarse en el ensayo se suele expresar la eficiencia de biodegradacin en trminos relativos frente a dos referencias, un polmero de biodegradacin rpida y estndar, por ejemplo la celulosa en polvo o en celofn, y el mismo medio empleado sin muestra de polmero como medio de control ( Gonzles-J urez-2004 ).
Fig.IV.1.1 Posibilidades de reciclado de plsticos procedentes de los residuos slidos ( Gonzles-J urez-2004 ). Residuos slidos Reciclado mecnico Recuperacin energtica Reciclado biolgico Plsticos separados Mezclas Incineracin Pirolisis Aguas residuales Abonos
Suelos Prod uctos Prima rios Prod uctos
Secu ndari os Recu perac in de calor Com busti ble Mate ria prim a
(Mon mer os) CO 2 Cond icion es
aer bicas Con dicio nes anae rbic as TESI S PROFESI ONAL
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Fig.IV.1.2 Degradacin de polmeros en condiciones aerbicas. Referencia: ( Gonzles-J urez-2004 )
El estudio de la biodegradabilidad de los materiales polmeros a de ser contemplado en relacin a dos aspectos: el criterio adoptado para la valoracin y, la naturaleza de los microorganismos involucrados en el ensayo. Este ltimo punto es de gran importancia pues la biodegradacin depender de la biodiversidad y concentracin (densidad) de los microorganismos que hayan en el micro-medio ambiente del ensayo. Los mtodos de ensayo que actualmente se emplean pueden clasificarse en varios tipos, dependiendo de que variable se emplee para la evaluacin de la biodegradacin con el tiempo.
Los siguientes tipos de ensayos son fundamentales.
Polmeros (peso) Oligmero Productos orgnicos
Respiracin de la Biomasa CO 2 , H 2 O Energa H 2 O/O 2 /T Microorganismos (enzimas) TESI S PROFESI ONAL
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IV.2 Ensayos basados en la medida de biomasa acumulada.
Una medida indirecta pero muy aceptable desde el punto de vista prctico de la biodegradacin de un sustrato es el aumento de biomasa que se produce en el entorno Prximo. Esto debido a que los microorganismos emplean el polmero como fuente de carbn y energa, es decir alimento, experimentando los procesos naturales de crecimiento y reproduccin.
Los ensayos se llevan a cabo incubando un tiempo determinado un cultivo controlado de microorganismos caracterizados ( Gonzles-J urez-2004 ).
El incremento de la biomasa puede valorarse de forma visual, escala 0-4 en las normas ASTM G21, G29 y ASTM D1924, o 0.3 en la norma ISO846: un ensayo de este tipo (Petri dish screen) se realiza depositando en la superficie de una placa Petri con un medio de cultivo slido una muestra de material plstico (2.cm. x 2.5 cm.). Como inoculo se pulveriza o pinta la muestra con una mezcla estandarizada de microorganismos (hongos filamentos y/o bacterias caracterizadas). Se sellan las placas Petri a temperatura constante (entre 21 y 28 das). Una vez completado el tiempo de ensayo de biodegradacin se procede a su observacin visual. En la tabla IV.1 se nuestra una escala para dicha valoracin referida a la resistencia de los materiales plsticos frente a los hongos.
El rendimiento en produccin de biomasa, en sustrato especifico o con especies determinadas, es muy variable y dependendiente del tipo de polmero y del tipo de mezcla de microorganismos que se emplean en la tierra de cultivo.
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Tabla. IV.1.1 Escala de valores visuales empleados en la norma ISO 846 para medir la resistencia de los materiales plsticos a los hongos. Valoracin visual velocidad Evaluacin No se observan crecimiento aparente incluso en la observacin microscpica 0 El material no s fuente de nutrientes para los microorganismos Crecimiento invisible o difcilmente visible en el microscopio 1 El material contiene sustancias nutrientes Dbil crecimiento que cubre menos del 25% e la superficie del espcimen 2 Crecimiento que cubre mas del 25% e la superficie del espcimen
3
El material no es resistente al ataque fngico y contiene sustancia nutritivas. Fuente: ( Gonzles-J urez-2004 )
IV.3 Seguimiento del consumo de polmero o de oxigeno durante la biodegradacin
En el proceso de biodegradacin se produce de forma invariable una disminucin de la cantidad de sustrato a lo largo del tiempo, sin embargo la perdida de polmero en el entorn suele ser una buena medida de la mineralizacin o degradacin biolgica completa del material. Se puede dar el caso de que al reducirse el peso molecular del polmero de partida se produzca un cambio en la solubilidad del polmero y se disuelva en agua ( Gonzles-J urez-2004 ). TESI S PROFESI ONAL
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En el caso de que la prdida de polmero sea debida exclusivamente al proceso de biodegradacin, este mtodo es de gran utilidad ya que simplemente con la disminucin del peso de la muestra, se puede seguir el proceso.
El mtodo para seguir la biodegradacin aerbica, consiste en el seguimiento de la disminucin de la concentracin de oxigeno del medio, ya que el oxigeno es necesario para el aumento de la biomasa, as para que en algunos casos se produzca el mecanismo de la biodegradacin. La demanda terico de oxigeno (DBO) necesaria para la biodegradacin de un polmero puede calcularse mediante las ecuacuaciones qumicas de mineralizacin.
Los ensayos basados en esta variable suelen hacer una medida del consumo de oxigeno durante periodos cortos de tiempo de actividad. Este ensayo es uno de los mas rigurosos en el medio acuoso ya que se requiere una concentracin mnima de microorganismos (inoculo en el orden de 10 2 microorganismos/ml) y unas cantidades mnimas de sustrato (en el orden de 4mg/L). Este mtodo tambin se emplea con lodos de aguas residuales en el denominado ensayo de la botella cerrada ( Gonzles-J urez-2006 ).
IV.4 Seguimiento de productos de la reaccin de biodegradacin
La completa biodegradacin de un material polimrico conduce a la formacin principalmente de dixido de carbono y agua. En la completa mineralizacin el carbono orgnico se transforma en CO 2 que puede valorarse y, por su facilidad de determinacin, es de gran utilidad en el estudio de la biodegradacin de polmeros. Es muy fcil en ensayos con polmeros de biodegradacin rpida y mucho mas complicado en cuanto a errores con los polmeros de biodegradacin lenta o muy lenta. Por ello con polmeros de degradacin muy lenta se emplea el marcaje del material con radiotrazadores de C para ver la formacin de CO 2 en el intervalo de meses. Con polmeros de biodegradacin ms rpida es posible la TESI S PROFESI ONAL
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valoracin analtica del CO 2 mediante mtodos indirectos (que emplean sosa o potasa para atrapar el CO 2 ), para este tipo de medida se emplean los sistemas denominados espirmetros o biometros en el denominado ensayo de Sturm modificado. El ensayo se realiza en condiciones aerbicas y los diseos de los biometros pueden variar sustancialmente pero en general, en todos ellos se sigue el mismo procedimiento de operacin ( Gonzles-J urez-2006 )
IV.5 Seguimientos de propiedades del polmero con la biodegradacin.
En el inicio de la biodegradacin la variacin de peso puede ser casi nula y sin embargo las incisiones de la cadena de polmeros producen cambios importantes en las propiedades fsicas y qumicas. Muchas propiedades pueden seguirse con la biodegradacin de muestras adecuadas de polmeros, pero las ms frecuentes son medidas de peso molecular (GPC o visco simetra), propiedades mecnicas (ensayos de traccin: modulo, alargamiento a la rotura, resistencia a la traccin en la rotura, etc.).
Se puede seguir la evolucin de propiedades especficas y particulares del polmero objeto de estudio. En general para cuantificar la biodegradacin en polmeros (y en productos orgnicos) se emplean ensayos como los comentados y con medios que suelen variar en funcin de los objetivos de biodegradacin que se planteen. As se emplean, varios tipos de medios en los ensayos, tierras (con humedad controlada), abonos y lodos de aguas residuales. En cada una de estos medios se pueden seguir diferentes variables, tabla IV.4.1 ( Gonzles-J urez-2004 ).
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Tabla. IV.4.1. Mtodos de ensayos de biodegradacin Medio ambiente del ensayo Tipo/ Norma ASTM Variables de medida Aerobio (D-5209) Volumen CO 2 , (CH 4 ) Aerobio (D-5210) Volumen CO 2 , (CH 4 ) Aerobio activado (D- 5271) Volumen CO 2 , O 4
Lodos aguas residuales (Sewage-Sludge) Aerobio con microorganismos especficos (D-5247) Peso molecular Cond. controladas (D-5338) Volumen CO 2 , Cond. Simuladas (D-5509) Propiedades fsicas del polmero Abono/Tierra Anaerobio (D-5512) Volumen CO 2 , (CH 4 ) Cond. Simuladas (D-5525) Volumen CO 2 , (CH 4 ) Enterramiento en tierra (Landfil) Cond. Aceleradas (D-5526) Propiedades fsicas del polmero Fuente: ( Gonzles-J urez-2004 ).
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CONCLUSIONES.
Los aditivos mencionados durante el desarrollo del presente trabajo son de utilidad para disminuir el volumen de los desechos slidos no degradables en los vertederos pblicos; sin embargo no todas las opciones son viables por completo. Por tal motivo a continuacin se realiza la seleccin y los motivos por los cuales se realiza.
Ciba envirocare R , fabricado y distribuido por la compaa Ciba especialidades qumicas Ltda., de origen Suizo, mediante la cual puede verificarse y controlarse el tiempo de la degradacin de las pelculas plsticas, adems de contar con el sentimiento de la FDA, que accede al contacto directo en las personas sin riesgos de ocasionar alergias o intoxicaciones.
Actualmente el aditivo enviocare, no se comercializa para el consumo directo del ser humano, debiendo limitarse a 10 aos de investigaciones ms definidas, siendo confiable su empleo nicamente en el area agrcola.
Igualmente es de considerarse la importancia de sustancias como los ditiocarbamatos, muy eficientes en la degradacin de los polmeros pero con los inconvenientes de su toxicidad (cncer ), al contacto directo. En el presente se emplea atraves de los insecticidas y los herbicidas.
Finalmente es innegable la importancia de otras tecnologas, pero los estudios preliminares no son tan avanzados como los de envicare.
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