Introduo:

A fotometria de chama a mais simples das tcnicas analticas baseadas em

espectroscopia atmica. Nesse caso amostras contendo ctions metlicos inserida
em uma chama e analisada pela quantidade de radiao emitida pelas espcies
atmicas ou inicas excitadas. Os elementos, ao receberem energia de uma chama,
geram espcies excitadas que, ao retornarem para o estado fundamental, liberam
parte da energia recebida na forma de radiao, em comprimentos de onda
caractersticos para cada elemento qumico.
Apesar da simplicidade da tcnica, diversos conceitos importantes esto envolvidos
no desenvolvimento dos experimentos usando a fotometria de chama, desde os
princpios de espectroscopia at a estatstica no tratamento de dados, passando por
preparo de amostra e eliminao de interferentes.

Reviso Literria
A fotometria de emisso em chama baseia-se na introduo de uma amostra em
soluo em uma chama na forma de um aerossol. A chama excita os tomos
induzindo a amostra a emitir radiao eletromagntica na regio UV-VIS; a
intensidade da luz emitida proporcional concentrao desta espcie qumica de
interesse, ou seja:

I=kC

Os processos mostrados diagramaticamente a seguir ocorrem durante o processo
de medida da intensidade de um determinado analito:


A chama exerce um papel muito importante na fotometria de emisso atmica, pois
ela responsvel por dessolvatar, vaporizar, atomizar e excitar eletronicamente o
tomo em anlise. uma fonte de excitao mais fraca do que o plasma e,
normalmente poucas raias de cada elemento so excitadas.
O parmetro mais importante de uma chama a temperatura. Ela exerce um papel
fundamental na relao entre o nmero de espcies excitadas e no excitadas. Por
exemplo, um aumento de 10K (2500K para 2510K) na temperatura de emisso
relacionada linha de ressonncia do sdio produz um aumento de 4% no nmero
de tomos de sdio excitados, e conseqentemente um aumento no sinal. Este
efeito da temperatura sobre o sinal analtico pode ser observado a partir da equao
de Boltzmann:
|
.
|

\
| A

- =
KT
E
e e
e
P
P
N
N
0 0

Onde:

- N
e
e N
0
so os nmeros de espcies excitadas e no estado fundamental
respectivamente;
- P
e
e P
0
so os fatores estatsticos, determinados pelo nmero de orbitais em
cada nvel;
- E a diferena de energia entre os nveis;
- k a constante de Boltzmann (1,38x10
-23
J/K);
- T a temperatura em Kelvin.

Portanto, os mtodos analticos baseados nas medidas da emisso atmica
requerem um controle rigoroso da temperatura da excitao.
A chama mais apropriada para anlise de metais de baixa energia de excitao
como metais alcalinos e alcalinos terrosos a chama de gs natural/ar, enquanto a
chama acetileno/ar proporciona a temperatura para a excitao da maioria dos
metais.
Existe um fator que contribui para o rudo e, quando em excesso, reduz os limites de
deteco e a preciso das anlises. a radiao emitida pela prpria chama na
regio UV-VIS, denominada radiao de fundo. Esse fenmeno conhecido como
auto-emisso.

Alm do problema da auto-emisso, existem alguns tipos de interferncias que
podem prejudicar a medida do sinal de emisso do analito, sendo classificadas em:

Interferncias espectrais: Relacionam-se com outros tipos de radiaes que ocorrem
na faixa de comprimentos de onda isolada para o analito. Durante o processo podem
ocorrer interferncias espectrais como: Sobreposies de raias ou bandas e/ou
radiao contnua, espalhamento da luz, auto-absoro do analito e emisso de
radiao de fundo;

Interferncias qumicas: So as interaes entre o analito e outras espcies
presentes na matriz que afetam o sinal analtico. Normalmente ocorrem atravs da
formao de um composto termicamente estvel (refratrio) envolvendo o analito;

Interferncias fsicas: Essas interferncias podem ocorrer atravs de:

Ionizao do analito: Esta reduz a populao de tomos neutros na chama e,
conseqentemente, diminui a intensidade de emisso do analito. A adio de um
supressor de ionizao pode minimizar este efeito;

Interferncia ou efeito de matriz: a influncia das propriedades da matriz da
amostra sobre o processo envolvido na medida do sinal analtico. Esse efeito faz
com que o valor obtido da concentrao de um analito seja diferente do valor real.

Na anlise quantitativa por emisso atmica, os mtodos utilizados so os
seguintes:

Mtodo por curva analtica: Consiste em representar graficamente o modelo de
calibrao atravs de uma curva de calibrao. A curva analtica deve passar o mais
prximo possvel dos pontos obtidos experimentalmente, e o mtodo utilizado para
se obter a melhor aproximao o mtodo dos mnimos quadrados.

Mtodo do padro interno: Consiste em adicionar s amostras, s solues-padro e
ao branco, uma quantidade conhecida de uma espcie de referncia chamada de
padro interno. Para se construir a curva analtica, lanada nas ordenadas a razo
entre o sinal do analito e o sinal do padro, e nas abcissas, as concentraes das
solues-padro do analito.

Mtodo por adies de padro (MAP): um mtodo utilizado para se corrigir o efeito
de matriz. Pode-se recorrer ao MAP quando o efeito de matriz no desprezvel e
no possvel utilizar o mtodo das matrizes casadas.

O mtodo das adies de padro pode ser realizado a partir de dois procedimentos:

Adies-padro sem partio da amostra: Consiste em adicionar a uma nica
alquota da amostra, alquotas crescentes de uma mesma soluo-padro. Este
mtodo adequado quando o volume de amostra disponvel limitado. Ele
bastante utilizado nas tcnicas voltamtricas e potenciomtricas;

Adies-padro por partio da amostra: Consiste em se adicionar a quatro ou cinco
idnticas alquotas de amostra particionadas, idnticas alquotas de diferentes
solues-padro, cujas concentraes esto aumentando proporcionalmente dentro
da faixa linear de concentrao. Neste procedimento pode-se observar que se
obtm a mesma diluio da amostra em cada adio de padro, promovendo um
efeito de matriz constante sobre todas as medidas dos sinais analticos. Obtm-se a
concentrao da amostra C
0
por extrapolao da curva de regresso para o eixo das
concentraes, ou utilizando os parmetros A e B da equao y=A + Bx ajustada
aos pontos. O valor de C
0
dado por:

B
A
V
V
C
S
0
0
=


Onde V
s
o volume do padro e V
0
o volume da alquota da amostra.

Objetivo:
Identificar e descrever a funo bsica dos componentes de um fotmetro de
emisso de chama;
Determinar e expressar graficamente curva analtica de soluo aquosa de Na
+
(aq.).


Materiais e Mtodos:
A tabela a seguir traz os materiais e reagentes utilizados durante o procedimento
experimental:
Materiais Utilizados Reagentes Utilizados
Fotmetro de emisso de chama (B462
micriNal)
Buretas de (25,00 + 0,05) ml
Bales volumtricos de (50,0 + 0,3) ml
Balo Volumtrico de 25 mL.
gua deionizada
Soluo aquosa de (5,00 + 0,02)x10
1

ppm de Na
+
(aq.)

Amostra de Gatorade

Procedimento:
Foram preparadas solues em bales de volumtricos de 50 mL com as quantidades de
soluo aquosa de sdio descritas na tabela abaixo:
Soluo
Na
+
(aq.)

(5,00 + 0,02)x10
1
ppm ml
1 1,00
2 2,00
3 4,00
4 8,00
5 12,00
6 16,00
7 20,00
Problema X

Foi calibrado o aparelho utilizando a soluo 7 como referencia, ajustando o
equipamento para a intensidade mxima, variando o fluxo de gs para uma dada
presso de ar, at que foi obtido uma mxima de emisso do analito. Aps fixar a
presso do gs foi ajustada a presso do ar at atingir um mximo de emisso.
Mantendo as condies ajustadas anteriormente o aparelho foi zerado utilizando
gua destilada e ajustado com o mximo de emisso com a soluo 7.
Por fim, foi determinada a intensidade das outras solues e da soluo problema.

Resultados e discusses:
A tabela abaixo demonstra as concentraes e os resultados de intensidades
obtidas na leitura do aparelho.
Soluo
Na
+
(aq.)

(5,00 + 0,02)x10
1

ppm ml
Na
+
(aq.)
, ppm

Intensidade

1 1,00 1,00 0,1
2 2,00 2,00 0,7
3 4,00 4,00 15
4 8,00 8,00 30
5 12,00 12,00 44
6 16,00 16,00 59
7 20,00 20,00 70
Problema 7,56 29

O grfico abaixo demonstra a faixa de concentra x intensidade com comportamento
linear, que ocorre entre as solues 4 a 7.



Para encontra a concentrao de sdio na soluo problema foi utilizada a equao
da reta: y = 3,375x + 3,5
Sendo x = Na
+
(aq),
ppm ; y = intensidade
Assim:
29 = 3,375x + 3,5
Na
+
(aq),
ppm = 7,56
y = 3.375x + 3.5
R = 0.9962
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 5 10 15 20 25
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

Intensidade
Intensidade x concentrao, em ppm, de Na
+
(aq)

A soluo problema foi preparada com 0,5 mL de Gatorade (92 mg/200mL de Na
+
),
acrescentando agua ate 25 mL. Portanto a [Na
+
] na alquota analisada de:






A diferena entre o valor calculado e o valor obtido experimentalmente de + 2,96
ppm, essa diferena atribuda a erros experimentais, tais como a incerteza do
fotmetro de chama e a inexatido da diluio.
Instrumentao:
Os Componentes do espectrofotmetro e suas funes:
(a) fonte de luz: habitualmente fornecida por uma lmpada;

(b) colimador: estreita e redireciona o feixe de luz para que o mesmo atinja o prisma
com o mesmo ngulo de incidncia;

(c) prisma ou rede de difrao: fraciona a luz nos comprimentos de onda que a
compem (luzes monocromticas);

(d) fenda seletora de X: escolhe uma fina poro desse espectro;

(e) compartimento de amostras com cubeta contendo soluo: comprimento de onda
selecionado dirigido para a soluo contida em uma cubeta, onde parte da luz
absorvida e parte transmitida;

(f) clula foteltrica: gera um sinal eltrico diretamente proporcional radiao
incidente;

(g) amplificador: amplifica o sinal eltrico.




[Na
+
]
0,5mL
= 92 mg/mL. 0,5 mL
= 0,23 mg/mL
200 mL
[Na
+
]
alquota
= 0,23 mg/mL x 0,5 mL
25 mL
= 0,0046 mg/mL
[Na
+
]alquota = 0,0046 mg/mL = 4,6 ppm

Concluso:
Atravs do mtodo da curva analtica, foram obtidos os valores das concentraes
de Na
+
na amostra. Esse mtodo se mostrou relativamente eficiente, j que o erro
da medida foi de certa forma pequena. Alguns fatores que podem ter afetado o
resultado so: a preparao das solues, a calibrao do aparelho, a calibrao da
chama, sujeira na cmara de mistura etc. A eficiente, tomando os devidos cuidados
pode-se obter resultados bastante satisfatrio.

Referencia Bibliogrficas:
www.ufrgs.br/leo/site_espec/componentes.html - acessado 17/05/2014 as 15:36

http://chasqueweb.ufrgs.br/~valner.brusamarello/eleinst/trab1.pdf - acessado
17/05/2014 as 16:01

HARRIS, D.C., Anlise Qumica Quantitativa, 5 Ed., LTC Editora, Rio de Janeiro,
2001.

SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J; STANLEY, R.C. Princpios de Qumica
Analtica. 1 Ed. So Paulo: Thomson, 2006.

http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAboQAK/relatorio-fotometria-emissao-chama
- acessado 24/05/2014 as 12:53