Introduo:

O experimento envolve a determinao da constante de dissociao do

indicador verde de bromocresol por espectrometria UV-VIS, tomando como
referncia o comprimento de onda de 615 nm e medindo as absorbncias
nesta regio em solues com valores variados de pH.
Indicadores cido base so substncias que mudam de cor dependendo do
pH da soluo na qual esto dissolvidas. Geralmente so bases ou cidos
orgnicos fracos que se dissociam em meio aquoso, onde atravs de uma
reao de equilbrio entre a forma complexada e a forma livre do indicador
causam as mudanas de cores que ocorrem no espectro de onda visvel,
portanto so visveis a olho nu. Esses indicadores podem ser empregados em
medidas espectrofotomtricas quando se deseja saber a concentrao de um
componente presente na soluo e tambm so usados na determinao da
sua constante de dissociao (pK).

Reviso Bibliogrfica:
Segundo Skoog et al. (2006), uma reao qumica nunca resulta em uma
converso completa de reagentes em produtos, havendo apenas um estado
onde a concentrao de reagentes e produtos igual, e a velocidade da reao
de formao dos produtos igual velocidade da sua converso em
reagentes. A este estado fala-se equilbrio qumico. A relao entre a
concentrao dos reagentes e produtos fala-se constante de equilbrio
Quando um cido fraco adicionado gua, sofre dissociao segundo a
reao:

Logo, a constante de equilbrio para esta dissociao dada pela equao da
constante de dissociao do cido Ka:


[

] [

]
[]


Certas substncias orgnicas cidas e bsicas, podendo ser naturais ou
sintticas, possuem a caracterstica de mudar de cor estando no estado de
cido conjugado ou base conjugada, como o descrito pelo seguinte equilbrio:

A espcie HIn apresenta uma colorao cida e a espcie In
-
apresenta uma
colorao bsica. Tais diferenas de cor so decorrentes de mudanas
internas associadas dissociao. Sendo a constante de equilbrio para a
dissociao do indicador cido dado pela expresso:


[

] [

]
[]


Rearranjando-se chega a expresso:

[

]
[

]
[]


Ou seja, rearranjando na equao de Hendersen-Hassenbanch:

[

][]

O tetrabromometacresolsulfonoftalena, ou simplesmente verde de
bromocresol, um indicador do tipo cido, possuindo mudana de colorao
entre pH 3,8 e 5,4. Possui pKa de 4,66 (em fora inica 0,1), e sua viragem
ocorre de amarelo para soluo cida para o azul em soluo bsica., o verde
de bromocresol possui frmula molecular C21H14Br4O5S e massa molecular
de 698,01386 g/mol. Pela sua estrutura, possui dois tomos de hidrognio
aceptores e cinco tomos de hidrognio doadores, como mostra a Figura 1
(NCBI, 2010).



Objetivo:
Analisar o comportamento do indicador verde de bromocresol na
presena de solues de pHs variados. Utilizando um espectrofotmetro para
determinar a constante de dissociao do indicador.

Materiais e mtodos:
Materiais utilizados:
A tabela a seguir traz o os materiais e reagentes utilizados durante o
procedimento experimental.

Materiais Utilizados Reagentes Utilizados
Espectrofotmetro 600 S
Buretas de (25,00 + 0,05) ml
Bales volumtricos de (50,0 + 0,3) ml
Bcher de ensaios numerados
Termmetro com preciso de + 0,2 C
Cubetas de espessura (1,00 + 0,01) cm
pHmetro Digimed com erro de
calibrao de + 0,02
Soluo aquosa de Verde de Bromo
Cresol (3,50 + 0,02)x10
-5
M
Soluo aquosa de CH
3
COOH, (2,00
+ 0,02)x10
-1
M
Soluo aquosa de CH
3
COONa,
(2,00 + 0,02)x10
-1
M
Soluo de HCl (2,0 + 0,1) M


Procedimento:
Foi preparado solues em bales de volumtricos de 50 mL. com as
composies descritas na tabela abaixo:
Soluo
Verde de Bromo
Cresol
(3,50 + 0,02)x10
-5

M , Ml
NaOAc
(2,00 + 0,02)x10
-1

M , ml
HAc
(2,00 + 0,02)x10
-1

M , ml
HCl
(2,0 + 0,1) M ,
ml
1 20,00 10,00 0 0
2 20,00 10,00 5,00 0
3 20,00 10,00 10,00 0
4 20,00 10,00 15,00 0
5 20,00 0 0 2,0

Os bales foram completados com gua destilada. Aps as solues
preparadas, foi transferida uma parte para um bquer e foi medido o pH de
cada soluo.
Em uma cubeta, adicionou-se gua destilada. Ento utilizando a cubeta com
gua destilada, calibrou-se o aparelho no comprimento de onda desejado.
Em outra cubeta. Adicionou-se as solues preparadas preparada
anteriormente. Ento foi feita a medio no comprimento de onda que foi
calibrado anteriormente. Esse procedimento foi realizado com as outras
solues de permanganato de potssio preparadas.

Resultado e Discusses:
A tabela abaixo demonstra os resultados encontrados de %T, Absorbncia e
pH de cada soluo preparada:

Soluo %T Absorbncia pH
1 26,7 0,573 6,98
2 43,4 0,362 4,79
3 54,5 0,264 4,48
4 62,0 0,208 4,30
5 98,6 0,006 1,15
O comprimento de onda escolhido (615 nm) para fazer a medio das
absorbncias o comprimento de onda com mxima absoro para solues
bsicas.

Calculo da concentrao de hidrognio e sua incerteza:
[

[(

)]

[(

)]

[(

)]

[(

)]

[(

)]

[(

)]

[(

)]

[(

)]

Desvio =1,62x10
-5
x 1,38% =2,23x10
-7

A tabela abaixo demonstra as concentraes de hidrognio com as incertezas:
Solues pH [H
+
]
2 4,79 (1,62+0,022) x10
-5
3 4,48 (3,31+0,035) x10
-5

4 4,30 (5,01+0,051) x10
-5


Calculo da constante de dissociao do VBC e do desvio:

1
2
HB
B H
K
VBC
ou



mistura
B
HB mistura
A A
A A
HB
B
2
1
1
2

A tabela abaixo demonstra os valores de K das soluo (2 a 4) preparadas e a
media dessas solues:








Soluo K
2 2,73x10
-5
3 2,76 x10
-5

4 2,77 x10
-5

Media VBC 2,75 x10
-5

t
2,99,5%
= 14,09
S = 2,08x10

K
VBC
= (2,750,17)x10
-5


O valor de K
VBC
obtido da literatura 1,6x10
-5
, prximo do valor obtido
experimentalmente, sendo que diferena pode ser atribuda a erros
experimentais. Um dos fatores que podem ter afetado o experimento a
temperatura. J que a temperatura influencia no valor de Ka.

Calculo das concentraes hidrogenionicas, e os pHs das solues 2 a
4, considerando as concentraes de HAc e NaOAc, temperatura da soluo:

Considerando:
Temperatura K
HAc
20 C 1,75x10
-5
mol.L
-1
25 C 1,77x10
-5
mol.L
-1


Soluo 2:
[NaOAc]= 0,04 mol.mL
-1
[NaOAc] = 0,02 mol.mL
-1

20C: [H
+
] = 1,75x10
-5
mol.L
-1
/(0,04/0,02) = 8,75x10
-5
mol.L
-1

25C: [H
+
] = 1,77x10
-5
mol.L
-1
/(0,04/0,02) = 8,85x10
-5
mol.L
-1


Soluo 3:
[NaOAc]= 0,04 mol.mL
-1
[NaOAc] = 0,04 mol.mL
-1

20C: [H
+
] = 1,75x10
-5
mol.L
-1
/(0,04/0,04) = 1,75x10
-5
mol.L
-1

25C: [H
+
] = 1,77x10
-5
mol.L
-1
/(0,04/0,04) = 1,77x10
-5
mol.L
-1

Soluo 4:
[NaOAc]= 0,04 mol.mL
-1
[NaOAc] = 0,06 mol.mL
-1

20C: [H
+
] = 1,75x10
-5
mol.L
-1
/(0,04/0,06) = 2,62x10
-5
mol.L
-1

25C: [H
+
] = 1,77x10
-5
mol.L
-1
/(0,04/0,06) = 2,66x10
-5
mol.L
-1


Calculo da constante de dissociao do VBC:

1
2
HB
B H
K
VBC




mistura
B
HB mistura
A A
A A
HB
B
2
1
1
2

A tabela abaixo descreve os valores da concentrao hidrogeninica nas
temperaturas de 20 e 25 C






A tabela abaixo descreve os valores calculados das constantes de VBC nas
temperaturas de 20 e 25C

K
VBC(sol1; 20C)
1,48x10
-5

K
VBC(sol1; 25C)
1,50x10
-5

K
VBC(sol2; 20C)
1,45x10
-5

K
VBC(sol2; 25C)
1,47x10
-5

K
VBC(sol3; 20C)
1,44x10
-5

K
VBC(sol3; 25C)
1,46x10
-5

K
VBC (media)
1,47x10
-5


Calculo do desvio:
t
5,99,5%
= 4,773
[H
+
]
sol1; 20C
8,75x10
-5
mol.L
-1

[H
+
]
sol1; 25C
8,85x10
-5
mol.L
-1

[H
+
]
sol2; 20C
1,75x10
-5
mol.L
-1

[H
+
]
sol2; 25C
1,77x10
-5
mol.L
-1

[H
+
]
sol3; 20C
2,62x10
-5
mol.L
-1

[H
+
]
sol3; 25C
2,66x10
-5
mol.L
-1

S = 2,16x10
-7

K
VBC
= (1,47+0,046) x10
-5

Da equao de Hendersen-Hassembach pode-se definir o pKa como sendo o
valor de pH de uma soluo na qual a concentrao da espcie cida igual
da bsica. Ou seja:
[]
[

]

Portanto,

[]
[

]


Note-se que, mesmo no tendo esta igualdade, possvel determinar
diretamente o pKa com o uso da equao de Henderson-Hasselbalch, desde
que o pH e as concentraes das formas cida e bsica sejam conhecidos.

Concluso:
A partir do ponto de absoro mximo da soluo bsica, relacionado com as
absorbncias neste ponto das solues de diferentes pH, podemos determinar
o valor do pKa, atravs da relao de Hendersen-Hassembach. O valor de pKa
encontrado foi de 4,56. Segundo a literatura, este valor de 4,66.
possvel concluir que esse mtodo se mostrou eficiente para a determinao
da constante de dissociao do indicador VBC.

Referencias Bibliogrficas:
SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; HOLLER, James F.; CROUCH,
Stanley R. Fundamentos de Qumica Analtica. So Paulo: Cengage
Learning, 2006.

GONALVES, Maria de Lurdes S.S., Mtodos Instrumentais para Anlise de
Solues. Anlise Quantitativa, Fundao Calouste Gulbenkian, 3 ed.,
Lisboa, 1996.

Baccan, N.; Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S.; Barone, J. S.; Qumica
Analtica Quantitativa Elementar; 3a. ed., Ed. Edgard Blcher Ltda: So
Paulo, 2001.

Harris, D. C.; Anlise Qumica Quantitativa. 5a. ed., LTC Ed.: Rio de Janeiro,
2001.