Prctica no.

5 Los compuestos de coordinacin y algunas de sus reacciones en disol

ucin
Objetivos
Determinar la estabilidad relativa de los complejos que forma la etilendiamina (En) con
el nquel.
Determinar cmo afecta la protonacin del ligante sobre la formacin de complejos
(nquel En).
Determinar la estabilidad de los complejos de nquel con diferentes ligantes.
Hiptesis
La etilendiamina es un ligante bidentado que puede formar dos enlaces por molcula
con un metal. l
ser una molcula relativamente grande! slo formar" #asta $ complejos diferentes con
el nquel.
l ser una molcula relativamente grande! slo puede formar #asta $ complejos dif
erentes con el
nquel! adem"s en presencia de un medio acido preferir" protonarse que formar un com
plejo.
El cianuro forma complejos mu% estables con el niquel &'! al #acer una me(cla de )*
+
!
*,
$
! Et! en una
solucin de *i

&'
! el complejo que predomine contendr" el grupo cianuro.
-ientras mas diluido se encuentre un complejo se convierte en un donador mas
fuerte! es decir se
comporta como un complejo menos estable.
El efecto de la dilucin en la estabilidad de los complejos! ser" m"s marcado en
el complejo de
amoniaco que en el de cianuro! porque el complejo tetra ciano niquelato es un donado
r muc#o m"s
dbil que #e.a amin niquel (//) % se requiere una dilucin ma%or para que la disociaci
n del complejo
ciano sea perceptible en el e.perimento.
Procedimiento experimental
Experimento A
*umera 0 tubos de ensa%o % agrega
a cada uno 12 gotas de *i34
5
2.&-
6ubo

*o.

1

testigo
cada tubo agrega la cantidad de
En indicada en la 6abla 1. gitar
cada tubo despus de la adicin.
Ex
perimento B
los tubos
&! 5 % 7 adiciona 1! & % 5
gotas de ,)l
dil
181 respectivamente.
notar observaciones en la 6abla &.
)onsultar guias *o. & % *o.$ del
-anual de 9r"cticas :umica naltic
a
/.
notar observaciones
en 6abla 1.
6ubos *o. 1! $! ;
% < testigos.
notar observaciones en 6abla $.
6ubos

*o.

1!&!5

%

;

testigos
6ubos *o. & % $
grega8 < gotas de *,
$
Experimento C
*umera ; tubos de ensa%o % coloca en
cada
uno de ellos 12 gotas de *i34
5
2.&-
6ubos *o. $ % 5
grega8 ; gotas de En al 1&.;=
6ubos *o. $ % ;
grega8 1; gotas de >)*
gitar .
6ubo *o. 5
grega8 1; gotas de *,
5
7-
6ubo *o. ;
grega8 1; gotas de En al 1&.;=
6ubos *o. & % $
grega8 1 gota de *,
$
6ubos *o. 1!$! %
; testigos
gitar .
notar observaciones en 6abla $.
Experimento D
*umera ; tubos de ensa%o % coloca en c
ada
uno de ellos 12 gotas de *i34
5
2.&-
6ubos *o. 5 % ;
grega8 1; gotas de >)* 1-
gitar .
notar observaciones en 6abla 5.
6ubos *o. 1!& % 5
grega8 1mL de
agua destilada
E.perimento
Resultados
Cuestionario 1
1.- Calclar la concentracin !e mol"# !e na !isolcin !e etilen!iamina al 1$.5
% v"v. &Datos !e la
etilen!iamina concentra!a' !ensi!a!().* +"m#, pre-a(*.%, masa molar(/).1 +"mol0.
$.- Cons i!eran!o 1
e na + ota entre+a!
a por na pipeta Be
ral tien e n volme
n aproxima!o !e ).)2 m#,
calcla el n3mero !e moles !e 4i&550 6 !e etilen!iamina &En0 !e acer!o al n3mero !e +
otas 1e se propone
en el proce!imiento experimental. 7elaciona el color !e los complejos obteni!os en los
!i8erentes tbos con
s este1iometria. Conslta la +9a 4o. 1.
-oles de *i(//) en 12 gotas
4:
tbo
;oles
4i&550
;oles En
7elacin
molar 4i'E
<rml
a
Color
& 7.12
+;
;.50.12
+;
181
&'
*i(En)
(ul claro
5 7.12
+;
+5
1.20?.12
18& (1.?$) *i(En)&& (ul re%
7 7.12
+;
+5
1.75<.12
18$ (&.<5;) *i(En)$& -orado
-oles de En en 1 gota
-oles de En en & gotas
-oles de En en $ gotas
E.perimento @
2.- Escribe el e1ilibrio 1e se presenta con ca!a no !e los complejos 8orma!os con el
4i&550 6 la En. Expresa
la constante !e ca!a e1ilibrio plantea!o.
Equilibrios sucesivos
Equilibrios globales
Cuestionario 2
=abla $. 5n>encia !e la protonacin !el li+ante
4: !e tbo 4: +otas H Observaciones
& 1
La disolucin pasa de color a(ul cla
ro a
5 & La disolucin para de color a(ul re% a
7 5
La disolucin pasa de morado inten
so a
1.- Escribe las ecaciones !e las reacciones lleva!as a cabo en el experimento ?B@, as9 c
omo tambiAn las
constantes !e las reacciones plantea!as.
$.- BCmo a8ecta la presencia !e ci!o clorC9!rico en los e1ilibrios !e los complejos 4i-
EnD
La etilendiamina es una especie que puede funcionar como una base de @rAnsted ! aceptando
dos protones del
medio gracias a su estructura (los dos nitrgenos tienen pares libres lo que permite que pueda
n protonarse).
Las constantes de acides son las siguientes8
p>a
1
B0.0$
p>a
&
B 7.?;
Ceaccin global8
Las constantes de formacin de los complejos de etilendiamina est"n dadas por8
D
f1
B12
<.;&
D
f&
B12
7.&?
D
f$
B12
5.&7
3upongamos que un complejo de etilendiaminniquel // se somete a un medio acido
Debido a lo anterior! entran en competencia los equilibrios de complejacin % "cido+base. El
equilibrio que
posee una constante de equilibrio ma%or es el m"s favorecido! por lo que sus productos son las
especies
predominantes en la disolucin.
*o importa el numero de etilendiaminas que se encuentren unidas al nquel! estas preferir"n f
ormar un "cido
que un complejo. Esto se puede demostrar de la siguiente forma8
Donde E es el nFmero de Et unidas al *i
&'
La co
n stant
e de fo
r maci
n glob
a l del
a cido e
s gran
d e! si s
e elev
a a (E
G 1) e
l nume
ro de arriba ser" mu% grande
mientras que el de abajo no sobrepasa una constante de 12
&2
6ambin se puede determinar la constante al equilibrio de la formacin del "cido conjugado de
la
etilendiamina a partir del ion complejo que sta forma con nquel. 3i esta constante de positivo
! entonces eso
=abla 2. Complejos !e 4i &550 con varios li+antes
4: !e tbo
4: +ota
s
4: +ota
s
4: Eota
s
Observaciones
1
El compuesto presentaba
un color verde intenso
& <
El compuesto cambio de un
color verde a uno a(ul re%
$ < ; 1;
9resent muc#os cambio de color prim
ero
verde luego a(ul! morado % amarillo sucesi
5 ;
El compuesto cambio de un
color verde a uno morado
; 1;
El compuesto cambio de un
color verde a uno amarillo
E.perimento )
indica que la reaccin es espont"nea! es decir! la ruptura del complejo % la protonacin de la et
ilendiamina s
proceden.
Cuestionario 3
1.- Escribe las reacciones 1e se e8ect3an en los tbos no $,F 6 5.
$.- Explica los 8enmenos observa!os en el tbo 2 6 plante las reacciones involcra!as e
n el experimento.
Concl6e
)on respecto al e.perimento $ se puede decir que el grupo cianuro forma complejos m"s e
stables con el
nquel que los que puede formar los grupos amn % la etilendiamina! esto se comprob agre
gando primero
amoniaco (presentaba un color idntico al tubo &)! despus etilendiamina (la coloracin c
ambio como la
presente en el tubo 5) % por Fltimo el grupo cianuro (coloracin parecida al tubo ;).
log
7
B ?
log
$
B 1?.7
log
5
B $1
Ceacciones involucradas
2.-Explica las observaciones reali-a!as en los experimentos plantea!os en los incisos 4o.
5 6 / 6 concl6e.
1) l tubo 5 agregarle 1; gotas de amoniaco 7-
En la pr"ctica no se observo cambio alguno de color % esto se e.plica por la siguiente manera8
/nicio )d )r
Ceac.
Equilibrio )d )r
La constante de equilibrio nos dice que esta reaccin no est" favorecida! no importa las concent
raciones a las
que se encuentren cada uno de los reactivos! por lo tanto la reaccin no sucede
&) En el tubo nFmero ; adiciona 1; gotas de etilendiamina al 1&.;=
Esta reaccin dada no presento un cambio de color lo que nos indica que la reaccin no esta fa
vorecida
mientras que tericamente podemos e.plicar este fenmeno
/nicio )d )r
Ceac.
Equilibrio )d )d
F.-A partir !e ts conclsiones, tra-a na escala !e p4i 1e permita poner !e maniGesto
la estabili!a! !e los
!i8erentes complejos !e n91el con los !i8erentes li+antes est!ia!os. Posteriormente c
ompara el or!en !e
estabili!a! !e los complejos propestos por ti 6 los in8orma!os en la literatra.
4rden de estabilidad impuesto en la literatura
9ara el donador se tiene log
7
B ?.21
9ara el donador se tiene log
$
B 1?.7
9ara el donador se tiene log
5
B $1
l ordenarlos en la escala de p*i! se tiene8
?.21 1?.7 $1
3e ap
r ecia q
u e el o
r den d
e la lit
e ratur
a coinc
i de co
n el pr
e dic#o
c ualita
ti vame
n te! m
e diant
e el e.perimento.
=abla F. E8ecto !e la !ilcin
4: !e tbo
4: +ota
s
4: +ota
s
m# a+
a
Observaciones
1 1 (ul verdoso brillante! coloracin diluida! n
o opaco.
& 1 1 (ul claro turbio.
$ 1 (ul claro concentrado! intenso % turbi
o.
5 1; 1 marillo sin turbide(.
; 1; marillo intenso sin turbide(.
E.perimento D
Cuestionario 4
1. BCmo in>6e la !ilcin en la estabili!a! !e los complejosD
provec#ando nuestro conocimiento previo de las reacciones % equilibrios "cido base! podemos
establecer una
mera comparacin entre los "cidos % los donadores (complejos). En ambos casos se p
uede plantear un
equilibrio de disociacin de las especies! de manera que el an"lisis del grado de disociacin
de un "cido % el
grado de disociacin de un complejo son an"logos. HEn qu sentidoI )uando determin"bamos
la fuer(a de los
"cidos en base a su grado de disociacin! concluimos que un "cido es m"s fuerte mientras m"s
diluido est". 9or
tanto! a ma%or dilucin! incrementa su grado de disociacin.
l #acer la analoga con los complejos! podemos pensar que el grado de disociacin de un com
plejo o dic#o de
otro modo! la fuer(a del complejo como donador! incrementa con la dilucin. 3i es un dona
dor m"s fuerte
quiere decir que se favorece la disociacin del complejo! dic#o de otra forma! se inestabili(a p
orque diluir est"
incrementando su tendencia a disociarse.
$. Experimentalmente, can!o se !il6e la solcin !el complejo 4i&4H20/$H, se observ
a la aparicin !e n
precipita!o. Explicar este 8enmeno con el criterio !el principio !e #e CCItelier.
En primer lugar! se debe tener en cuenta todos los equilibrios presentes en este fenmeno.
El equilibrio de disociacin de #e.aamin niquel (//) est" dado por
Ni(NH
3
)
62+ (ac)
Ni(NH
3
)
52+ (ac)
+ NH
3(ac)
K
c6Ni/NH3
= 10
6NH3 (ac) + 6H2O (l) 6NH4 (ac) + 6OH-(ac) K = Kb
6
= 10
(
4.75)6
= 10

28.5
dem"s se pueden plantear los equilibrios sucesivos de disociacin de dic#o complejo! como si
gue8
Ni(NH
3
)
52+ (ac)
Ni(NH
3
)
42+ (ac)
+ NH
3(ac)
K
c5Ni/NH3
Ni(NH
3
)
42+ (ac)
Ni(NH
3
)
32+ (ac)
+ NH
3(ac)
K
c4Ni/NH3
Ni(NH
3
)
32+ (ac)
Ni(NH
3
)
22+ (ac)
+ NH
3(ac)
K
c3Ni/NH3
Ni(NH
3
)
22+ (ac)
Ni(NH
3
)
2+
(ac)
+ NH
3(ac)
K
c2Ni/NH3
NiNH
32+ (ac)
Ni
2+
(ac)
+ NH
3(ac)
K
c1i/NH3
J el equilibrio global est" dado por8
Ni(NH
3
)
62+ (ac)
Ni
2+
+ 6NH
3
K=
6
= K
c1
K
c2
K
c3
K
c4
K
c5
K
c6
= 10
-8.01
9or convencin! lo llamaremos Equilibrio 1
su ve(! una ve( que se tiene amoniaco en disolucin este reali(a la #idrlisis b"sica del agua.
NH
3 (ac)
+ H
2
O
(l)
NH
4+(ac)
+ OH
-(ac)
Equilibrio 2 K = Kb
=
KW
K A
= 10

9.2514
= 10

4.75
simismo! una ve( formado el #idr.ido! ste interactFa con los iones *i
&'
para formar un preci
pitado neutro.
Ni
2+(ac)
+ 2OH
-(ac)
Ni(OH)
2(!)
K =
1
K PS
= 10
15.8
)onociendo todos estos equilibrios! es posible e.plicar cualitativamente lo que est" sucediendo
.
l diluir la solucin del complejo! se incrementa su grado de disociacin % por tanto! incre
menta su fuer(a
como donador. Esto genera que incremente la cantidad de iones *i&' % amoniaco en
disolucin por el
equilibrio 1. l #acerlo! incrementa la cantidad de amoniaco disuelto en el medio % por el
principio de Le
)#Ktelier! el sistema Lse oponeM a este incremento en la concentracin de amoniaco! favoreci
endo la reaccin
de #idrlisis! es decir! el sistema tiende a consumir ese e.cedente de amoniaco al favorecer
la formacin de
iones #idr.ido % amonio en el equilibrio &.
9or tanto! el principio de Le )#Ktelier nos indica que se favorecer" la formacin de iones #i
dr.ido! lo cual
[
OH
]
[
Ni(NH

)
]
10
ocasiona que el medio de reaccin sea m"s b"sico % a su ve(! la adicin de iones #idr.ido al s
istema! favorece
aquellos equilibrios que lo consumen.
En particular! el equilibrio $ se ve favorecido a la derec#a por el principio de Le )#Ktelier! pre
cisamente para
que el sistema Lconsuma el e.cedente de iones #idr.idoM lo cual permite que el nquel // reac
cione con iones
#idr.ido para forma el #idr.ido de nquel (//) neutro que forma el precipitado.
manera de sinteti(ar los equilibrios presentes! es posible plantear un equilibrio global.
Ni(NH
3
)
62+ (ac)
Ni
2+
+ 6NH
3
K = 10
-8.01
+
Ni
2+(ac)
+ 2OH
-(ac)
Ni(OH)
2(!)
K=10
15.8
Nlobal8
Ni(NH
3
)
62+ (ac)
+ 6H
2
O
(l)
Ni(OH)
2(!)
+ 4OH
-(ac)
K=

4
2+
3 6
-8.01-28.5+15.8
= 10
-20."1
3e aprecia que la reaccin no es espont"nea.
2. De los complejos est!ia!os Bcl es el ms estableD
El m"s estable es el complejo tetracianoniquelato. E.perimentalmente! lo notamos porque el ef
ecto de diluir al
complejo slo gener la disminucin de la coloracin! pero no la formacin de un
precipitado (que
correspondera al #idr.ido de niquel (//).
*i()*)5&+ (ac) ' 5,&4 (l) O *i(4,)&(s) ' &4, (
ac) > B
[
OH
]
[
Ni(CN

)
]
12
3ucede que el al disociarse el tetra ciano niquelato ocurre un fenmeno totalmente an"logo al
del amoniaco8
*i()*)
5&+
O *i
&'
' 5)*
+
> B 12
+$1
5)*
+
(ac)
' 5,
&
4
(l)
O 5,)*
(ac)
' 54,
+(ac)
> B >b
5
B 10
(
4.77)4
= 10
19.08
*i
&'(ac)
' &4,
+(ac)
O *i(4,)
&(s)
>B12
1;.?
Nlobal8
+

2
2
4
+$1+
10.2?'1;.?
B 12
+$5.&?
Lo cual coincide con lo que apreciamos el e.perimento8 la reaccin de precipitacin de #idr.i
do de niquel al
diluir el tetra ciano niquelato! est" muc#o m"s desfavorecida que la de amoniaco.
dem"s! de manera cualitativa tenemos que la dilucin tuvo efecto m"s notorio en el donad
or m"s dbil! lo
cual nos indica que el complejo #e.a amin niquel es el menos estable.
J de manera terica! se tiene que la >dis del tetra ciano niquelato es muc#o menor que la de
l complejo #e.a
amin niquel.
F. =oman!o en centa los si+ientes valores !e pJ
!
'
a. Coloca los valores en na escala !e pK.
b. De los complejos propestos in!ica cl es el ms estable, 6 cl !e ellos es e
l !ona!or ms
8erte !e la part9cla K
F-
.
)omplejo m"s estable8 )uJ
&+
Donador m"s fuerte8 gJ
$+
Conclsiones
La estabilidad de un complejo depende de su constante de complejacin! sta
diPere con cada
partcula. )on una misma partcula el complejo m"s estable es el que tiene una
p>c ma%or % el
donador m"s fuerte tiene una p>c menor.
En una solucin donde se tenga un donador fuerte % un receptor fuerte! este Flti
mo formar" un
complejo con la partcula! mientras que el otro solo se encontrar" en la solucin! con
respecto a el
e.perimento @ el cianuro cumple con lo anteriormente descrito por lo que unido
al nquel es el
complejo mas estable de los $ que se utili(aron.
ma%or dilucin! menor estabilidad del complejo.
E.isten equilibrios acoplados a la complejacin! como la formacin de precipitados % l
os "cido+base!
que permiten detectar por diferentes vas la disociacin de un complejo.
6odo el conocimiento que se tiene sobre las reacciones "cido+base tiene su analoga en
los equilibrios
de complejacin.
Las escalas de p9articula tienen el mismo funcionamiento predictivo de reacciones! qu
e las escalas de
p>a en equilibrio "cido+base.
Es posible formar complejos mFltiples a partir de un mismo ligando % el mismo m
etal! variando la
concentracin de metal % ligando. Esto fue observable con cambios de coloracin en el
e.perimento
(principalmente).
El nFmero de coordinacin de un metal no es constante. En el caso de amoniaco %
nquel! se tuvo
nFmero de coordinacin 7Q en el caso de nquel % cianuro! se tuvo nFmero de coordinaci
n cuatro.
ma%or fuer(a donadora del complejo! menor es la fuer(a receptora del receptor conju
gado.
Los metales de transicin forman complejos m"s estables que los metales representativ
os.
El cianuro forma complejos m"s estables que amoniaco! con nquel.
Biblio+ra89a
1. #a$i%ar&! 'ac(a! 'ar(a )&l *ilar +uar,& -i!ci .&or/i0a.
1u0)a2&0,o! )& qu(2ica a0al(,ica ,&or(a 4 &5&rcicio!. 6&/u0)a &)ici70. '89ico: 1acul,a) )&
;u(2ica <N='. 200> ??.36"-368 3"1