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Polmeros catinicos, especficamente el policuaternio-10 y el cloruro de
guar-hidroxipropil-trimonio estn includos en los shampoos para proporcionar
beneficios de acondicionamiento a los cabellos mojados y posibilidad de peina-
do despus de secos. Recientemente, el inters sobre estos sistemas fue revi-
vido por los avances de los conocimientos en nanociencia de sistemas auto-
montables y coacervatos de polmeros tensioactivos. La tendencia es impul-
sada comercialmente por el deseo de realzar la deposicin de ingredientes ac-
tivos y de agentes benficos de las composiciones de productos de limpieza
durante el enjuague.
Shampoos-Acondicionadores
El origen de los shampoos-acondicionadores puede ser establecido y mar-
cado por los shampoos balsmicos de la dcada de 1960, seguidos por el lanza-
miento del policuaternio-10 y por el trabajo pionero e informacin cientfica de
Des Goddard
1
en las dcadas de 1970 y 1980, cuando se lanz el concepto de
coacervatos complejos de tensioactivo polimrico que se deposita en los cabe-
llos durante el enjuague despus de la separacin de fase. En las dcadas de
1980 y 1990, fueron utilizados coacervatos complejos como vehculos para de-
posicin de silicona sobre los cabellos con funcin de shampoos-acondiciona-
dores.
2
Esta tendencia sigue actualmente y los dos polielectrlitos originales po-
licuaternio-10 y cloruro de guar-hidroxi-propil-trimonio continan como los
polmeros activos dominantes en los shampoos-acondicionadores.
Poli-iones en solucin acuosa son involucrados por contra-iones de mol-
cula pequea (Figura 1). Si los contra-iones son muy solubles en agua, los mis-
mos sern inducidos por el potencial qumico para difundirse en regiones de
menor concentracin de contra-iones y alejados del poli-ion, y en la direccin
del agua libre. Sin embargo, como se sabe que el poli-ion y los contra-iones
tienen cargas de seales opuestas, la difusin de los contra-iones alejada de la
Avances en Polmeros para
Shampoos-Acondicionadores
ROBERT Y. LOCHHEAD, LISA R. HUISINGA
School of Polymers & High Performance Materials, University of Southern Mississippi,
Hottiesburg, Mississipi, Estados Unidos
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A R T C U L O
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cadena de poli-ion queda restricta al potencial electroqu-
mico debido a la atraccin ion-ion. El equilibrio entre el
potencial qumico del contra-ion y el potencial electroqu-
mico determina la localizacin final de los contra-iones en
relacin a las cadenas de poli-ion. Este equilibrio entre el
potencial qumico y el potencial electroqumico es conoci-
do por Equilibrio de Donnan. Si los contra-iones se difun-
den lejos de la cadena de poli-ion, entonces, las cargas igua-
les que se unen por co-valencia al poli-ion van a repelirse
mutuamente, y el poli-ion va a aumentar el volumen.
Iones tensioactivos contienen grandes grupos hidrfo-
bos, lo que los convierte intrnsecamente en menos solubles
en agua que los iones inorgnicos, tales como cloruro o bro-
meto. Cuando iones tensioactivos interactan con poli-io-
nes de carga opuesta, estos se unen fuertemente y despla-
zan los iones inorgnicos hidrosolubles del poli-ion. Esto es,
cambian los iones (Figura 2a). Despus que los iones ten-
sioactivos se unen, la interaccin hidrfoba entre colas ten-
sioactivas hidrfobas hace que el complejo polmero-ten-
sioactivo encoja (Figura 2b). Si la concentracin de tensio-
activo es suficientemente alta para formar micelas o semi-
micelas por la cadena de poli-ion, entonces la carga del poli-
ion invierte y el complejo polmero-tensioactivo va a re ex-
pandirse y disolverse (Figura 2g).
Shampoos-acondicionadores son formulados dentro del
rango de concentracin del tensioactivo correspondiente a
este rgimen solubilizado. Si este complejo solubilizado
(shampoo) fuera diluido a la concentracin prxima de la
concentracin micelar crtica, entonces va a haber sepa-
El mecanismo de dilucin-deposicin es el
principio del moderno shampoo-
acondicionador. Est descripto aqu,
paralelamente con el desarrollo de
polmeros que aumentan beneficios y
mejoran la transparencia de los
shampoos-acondicionadores, y
proporcionan acondicionamiento a partir
de shampoos que no contienen polmeros
catinicos.
The dilution-deposition mechanism is the
core of the modern conditioning
shampoo. It is described here, along with
polymer invention that enhance benefits
and improve the clarity of conditioning
shampoos, and enable conditioning from
shampoo that do not contain a cationic
polymer.
O mecanismo de diluio-deposio o
princpio do moderno shampoo-
condicionador. descrito aqui,
paralelamente com o desenvolvimento de
polmeros que aumentam benefcios e
melhoram a transparncia dos
shampoos-condicionadores, e
proporcionam condicionamento a partir
de shampoos que no contm polmeros
catinicos.
FIGURA 2. MECANISMO DE DILUCIN DEPOSICIN DE
MODERNOS SHAMPOOS-ACONDICIONADORES
El tensioactivo se une al polielectrlito (PE)
por un proceso de cambio de iones
a)El tensioactivo desplaza contra-iones
b)La liberacin de contra-iones aumenta la entropa
y ayuda a conducir el proceso
c)La atraccin elctrica es
reforzada por la agregacin de
colas de tensioactivos hidrfobos
d)La unin del tensioactivo causa
prdida de la entropa
formatadora del polieletrlito
Zona de
Precipitacin
Concentracin de tensioactivo determina
aumento de la solucin o de la deposicin
e)Solucin diluida.
Polmero y
tensioactivo
solubles y abajo
de CMC
f)Coacervato
separa fase
y deposita
g) Solucin
semi-diluda de
coacervato es
disuelta
FIGURA 1. LA SOLUBILIDAD DE POLIELECTROLITO (PE) EN
AGUA ES COMANDADA POR EL EQUILIBRIO DE DONNAN
El potencial qumico mcomanda los
contra-iones en la solucin,
aumentando la entropa
El potencial electroqumico e atrae
contra-ones en la direccin del PE
El equilibrio entre me e crea doble
capa elctrica, la regin con mayor
volumen de contra-iones
Doble
Capa Elctrica

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racin de fase del coacervato complejo (Figura 2f). Si la
fase separada tiene propiedades mecnicas y elctricas ade-
cuadas, ser depositada en el cabello durante el enjuague.
Este mecanismo llamado dilucin-deposicin constituye el
principio de los modernos shampoos-acondicionadores.
Se espera que los shampoos-acondicionadores propor-
cionen a los cabellos mojados los atributos de suavidad y
facilidad de peinado, y a los cabellos secos los de maleabi-
lidad, buena eficacia de limpieza y sensacin de hidratacin,
sin sensacin de grasitud. Esfuerzos recientes de investi-
gacin fueron enfocados en el sentido de:
Optimizar la estructura de polmero y tensioactivo, y
variables de formulacin para buscar mejores beneficios.
Aadir otros componentes para realzar los beneficios
de acondicionamiento.
Mejorar la transparencia de los shampoos-acondicio-
nadores.
Buscar nuevos mtodos para obtener acondicionamien-
to de los shampoos que no contengan polmero catinico.
Optimizar la Estructura de Polmero
y de Tensioactivo, y Variables
de Formulacin
La combinacin de tensioactivo detergente aninico
con cloruro de guar-hidrxipropil-trimonio en el rango de
peso molecular de 10 mil a 10 millones y densidad de carga
de 1,25 a 7 meq/g es considerada formadora de coacerva-
tos que traen excelentes beneficios de acondicionamiento.
3
La exacta optimizacin de una formulacin de sham-
poo-acondicionador est ejemplificada en una solicitacin
de patente hecha por Peffly et al
4
que muestra la optimiza-
cin del coacervato en un shampoo-acondicionador de una
composicin que contiene:
- de casi 0,01 hasta cerca del 5% en peso de un polme-
ro catinico de celulosa, de peso molecular de por lo menos
800.000
- de casi 5 a cerca del 50% en peso de un sistema ani-
nico tensioactivo con niveles especficos de etoxilacin y
sulfatacin. Nivel de etoxilacin en el rango de 1,04 multi-
plicado por el peso molecular del polmero catinico de
celulosa dividido por 1 milln aadido de aproximadamen-
te 0,75 hasta cerca de 3,25. El nivel de sulfatacin perma-
nece en el orden de 0,42 multiplicado por la densidad de
carga del polmero catinico de celulosa aadido de cerca
de 1,1 hasta cerca de 3,6.
- de casi 0,01 hasta cerca de 5% en peso de una sal mono
o divalente.
- por lo menos cerca del 20% en peso de un vehculo
acuoso.
Aadiendo otros Componentes
para Realce de los Beneficios de
Acondicionamiento
Utilizando la identificacin microscpica con o sin co-
lorantes, Wells at al demostraron que la inclusin de part-
culas de alquil-xido ter de polialquileno en un shampoo-
acondicionador llev a flecos mayores de coacervato (20-
500 micra), lo que result en flecos cohesivos que han re-
sistido al acisallamiento y han proporcionado eficiencia su-
perior de deposicin en los cabellos que signific buen acon-
dicionamiento mojado.
5
Los componentes tpicos de estos
shampoos estn en la Tabla 1.
Un shampoo-acondicionador que contiene un polister
graso formado a partir de condensado de un cido polipr-
tico y un alcohol poliprtico es considerado generador de
maleabilidad en cabellos secos (posiblemente por la redu-
cida friccin), sin sensacin de grasitud pero con una sen-
TABLA 1. ADICIN DE COMPONENTES PARA AUMENTAR LOS
BENEFICIOS DE ACONDICIONAMIENTO DE UN SHAMPOO
Funcin Ingrediente
Detergentes Lauril sulfato de amonia
limpiadores aninicos
Tensioactivo anftero Lauril ter sulfato de amonia (2 o 3 EO)
Agente acondicionador Alquil ter de xido-polialquileno
(ejemplo: estearil ter de PPG-15 = Arlamol E,
de Uniqema)
Tamao de la partcula > 1 micron y
<50 micra
HLB<7
Vehculo hidrosoluble Etanol
Polmero catinico 1-2 meq/g < densidad de carga < 7 meq/g
Peso molecular de 100.000 a 3 millones
Policuatrnio-10 es preferido en la
concentracin 0,1-1%.
Proporcin de polmero catinico para
Alquil ter de xido-polialquileno es de
1:2 a 1:10
Agente acondicionador Silicona lquido
de silicona
Resina de silicona aumenta la deposicin y el
brillo (alto ndice de refraccin)
Agente acondicionador 100.000 cSt < Viscosidad < 1,5 milln csks
de silicona Deposicin de partculas pequeas (dimetro
promedio de la partcula = 0,01-0,5 micras)
Deposicin de partculas grandes (dimetro
promedio de las partculas 12-181 micras)
Partculas con tamao abajo de 5 micras
se depositan ms eficientemente en los
cabellos (presas dentro del coacervato
despus de la dilucin)
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sacin de hidratacin.
6
Por ejemplo, el polister es un poli-
condensado del cido adpico y poli-condensado de penta-
eritritol con peso molecular en el rango de 800 a 10.000.
Esto est ejemplificado en la Frmula 1.
Investigadores de Johnson & Johnson mostraron que
shampoos que contienen ms de un polmero acondiciona-
dor catinico y una silicona cuaternaria generan deposicin
ms uniforme sobre los cabellos que shampoos comunes a
base de policuaternio-10 como su nico polmero acondi-
cionador.
7
De acuerdo con llamado en la invencin, el coc-
ktail de polmeros acondicionadores est formado por el
cloruro de poli(acrilamida-co-acrlamidopropil-trimonio)
un ejemplo es el Salcare SC 60 de Ciba -, cloruro de guar
hidroxipropil y silicona cuaternio-13. Las afirmaciones se
fundamentan en mltiples ensayos y en anlisis, tales como:
Estudio de Evaluacin del Consumidor de Mltiples
Atributos contra Pantene Pro-V para cabellos normales
y shampoo regular J&J con pH 5,5. Los atributos medidos
fueron limpieza, facilidad de peinado mojado, facilidad de
peinado a seco, suavidad de los cabellos, cantidad de espu-
ma y cremosidad.
Espectrometra Secundaria de Masa Inica para de-
tectar silcio en la superficie de los cabellos. Este mtodo
revel que Pantene Pro-V concentra silicona en los bor-
des de la cutcula al paso que en la solicitud de patente, el
shampoo distribuy la silicona ms igualmente.
Espectroscopa por Rayo-X Fotoelectrnico (XPS)
para medir el espesor de la capa de polmero silicona en los
cabellos a partir de las relaciones Si:C:O. Este mtodo re-
vel que Pantene deposit cantidad significativa de sili-
cona mientras el shampoo de la solicitud de patente depo-
sit solamente una o dos capas moleculares.
Instron Ring Compression como medida de facilidad
de peinado.
Estudios de Elubiol y Permeacin de la Piel por cido
Saliclico para determinar la eficiencia de la deposicin.
Coacervatos complejos tambin pueden ser formados
a partir de mezclas de polmeros catinicos y aninicos. Este
puede ser el mecanismo de los shampoos que incluye un
carbomero (Carbopol SF-1, de Noveon) con polmero
catinico para realzar la deposicin de silicona y mejorar
los beneficios de acondicionamiento.
8
Mejor Transparencia de Shampoos-
Acondicionadores
Las siliconas son excelentes por absorber en las inter-
faces y esparcir e hidratar los cabellos para dar suavidad y
acondicionamiento, pero es difcil hacer suspensiones es-
tables de siliconas en shampoos. Las siliconas tambin tien-
den a reducir la espuma y normalmente los shampoos con
silicona no son muy transparentes. Fueron introducidos
copolioles de silicona para vencer estos obstculos. Estos
tienen mayor solubilidad en las composiciones de shampo-
os, sin embargo su deposicin sobre los cabellos es mucho
ms baja. Por lo tanto, el desempeo de acondicionamien-
to queda comprometido.
Cientistas de Kao Corporation crearon recientemente
un mtodo para producir shampoos-acondicionadores trans-
parentes que contiene silicona hidrfoba.
9
La adicin de un
solubilizante redujo el tamao de la gotcula de silicona, lo
suficiente para mantener el valor de transmisin superior
FRMULA 1. SHAMPOO-ACONDICIONADOR
FUNCIN INGREDIENTE CONCENTRACIN
Tensioactivo detergente aninico Laureth3 sulfato de amonia 10,00 %p/p
Tensioactivo detergente aninico Lauril sulfato de amonia 2,00
Tensioactivo anftero Cocamidopropil betaina 2,00
Co-tensioactivo Alcohol cetlico 0,60
Co-tensioactivo/formador de espuma Cocamida MEA 0,80
Acondicionador Policuatrnio-10 0,50
Agente de suspensin Diestearato de etilenoglicol 1,50
Acondicionador Dimeticone 2,00
Polister acondicionador Acido pentaerititol adpico 2,00
Fragancia ster polmero con solucin de perfume 0,70
Quelante Citrato de sodio 0,40
Regulador de pH Acido ctrico 0,40
Vehculo Agua qs 100,00
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al 97%. El solubilizante preferido es el trideceth-2 carbaxa-
mida MEA (Aminol A15 de Finetex).
Peffly et al han relatado una formulacin de shampoo-
acondicionador transparente que incluye una microemul-
sin de silicona en un shampoo-acondicionador que contie-
ne cloruro de guar-hidroxipropil-trimonio y un tensioactivo
detergente aninico.
10,11
El tensioactivo aninico tiene nivel especificado para
etoxilacin y sulfatacin. El nivel de etoxilacin es un valor
de cerca de 1,97 multiplicado por el peso molecular del
polmero guar catinico dividido por 1 milln aadido de casi
0,15 hasta cerca de 3,5. El nivel de sulfatacin es un valor
de cerca de 0,97 multiplicado por la densidad de la carga.
El polmero catinico es el cloruro de guar-hidrxipro-
pil-trimonio con peso molecular de por lo menos 300.000 y
densidad de carga de por lo menos 0,1 meq/g.
La microemulsin de silicona se elige entre muchos
productos de Dow Corning (DC2-5791, DC2-5791-sp,
DC2-1470, DC2-1870, DC2-1845, DC2-1845HV y
DC2-1550).
Nuevos Mtodos para
Acondicionar los Shampoos
Aceites acondicionadores orgnicos, tales como el
polibuteno (L14 de Amoco Corp.) son considerados pro-
porcionadores de beneficios a shampoos.
12
La adicin de
polibuteno se considera para aumentar la deposicin de si-
liconas acondicionantes y proporcionar mayores beneficios
de acondicionamiento, tales como sensacin mojada y a
seco, y facilidad de peinado. Es interesante intentar imagi-
nar el mecanismo por el cual estos shampoos proporcionan
acondicionamiento. Quizs estos aceites sean disueltos por
micelas tensioactivas en el shampoo y despus liberados
durante el enjuague, cuando el sistema cae abajo de la con-
centracin micelar crtica.
Se puede obtener acondicionamiento por medio de la
inclusin de siliconas de cadena larga en un shampoo a base
de tensioactivo aninico. Ejemplos especficos de estas si-
liconas incluyen una emulsin de Dow Corning que contie-
ne copolmero de divinil-dimeticone/dimeticone (HMW
2220) con viscosidad de casi 1,30 x 10
8
a 1,5 x 10
8
cP.
13
Hay necesidad de aumentar el volumen y la forma del
peinado del cabello a partir de shampoos-acondicionado-
res, y un mtodo interesante para responder a esta necesi-
dad es incluir partculas que pueden depositarse en los ca-
bellos para aumentar la friccin entre ellos. Wells et al han
revelado que polmeros guar catinicos pueden aumentar
la deposicin de partculas en los cabellos.
14
En este caso,
el guar es especificado para tener densidad de carga me-
nor que 4,5 meq/g y peso molecular en el rango de 100.000
a 3 millones. Partculas de pigmento pueden ser incluidas
para teir partculas que provocan friccin para el peinado
(dixido de titanio, lama, mica aperlada, slica) y plaquetas
o partculas esfricas para deslizar y acondicionar (slica y
polmero cncavo). Shampoos que contienen alcoholes
etoxilados comprobadamente mejoraron la deposicin de
partculas grandes de silicona (5 a 2000 micras) y, en este
caso, se afirma que no hay necesidad de polmero catini-
co.
15
Partculas cncavas pueden ser incluidas en shampo-
os para aumentar el volumen de los cabellos en personas
con cabellos finos con tendencia a achatar.
16,17
Factores que
influyen sobre el cuerpo y el volumen de los cabellos inclu-
yen el dimetro, las interacciones de cabello con cabello, la
configuracin natural (rizado, liso, ondulado) inflexibilidad
para doblar, densidad del cabello y largura del cabello.
Partculas cncavas depositadas, que pueden aumen-
tar la interaccin de cabello por cabello abarcan:
- Complejos de micro-esferas con gas encapsulado
como microesferas de copolmero de etileno/metacrilato de
slica modificado (DSPCS-I2TM) y microesferas de co-
polmero etileno metacrilato modificado por talco (SPCAT-
I2TM), ambos de Kobo
- Polisteres elegidos de Akzo Nobel (ejemplos: Ex-
panxel 091DE y 551 DE50)
- Partculas cncavas inorgnicas seleccionadas, de 3M
(ejemplos: Scotchlite Glass Bubbles, Zeeospheres y Z-
Light Spheres).
La deposicin es considerada mejorada por la inclusin
de un polmero catinico de peso molecular de 10.000 a 10
millones y densidad de carga de 0,9 a 7,0 meq/g.
Polmeros de polisacaridos catinicos con peso mole-
cular de 10.000 hasta cerca de 10 millones y densidad de
carga de cerca de 7,0 meq/g fueron considerados como
realzadores de deposicin de ingredientes particulados
anticaspa en las superficies.
18
Johnson & Johnson tambin volvi su atencin a nue-
vos compuestos para realzar la deposicin de ingredientes
activos de shampoos.
19
Los shampoos de Johnson & John-
son comprenden:
- Una silicona hidrosoluble. Las siliconas preferidas son
la silicona cuaternio-13, ftalato copoliol demieticona cetil-
trietil-amonio, ftalato copoliol dimeticona estearalconio.
- Un agente acondicionador catinico. Los agentes
acondicionadores preferidos incluyen el copolmero de clo-
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ruro de acril-almidon-propil-trimonio/acrilamida (salcare
SC 60), cloruro guar-hidroxipropil-trimonio (Jaguar c-17
de Rhodia).
- Un detergente de limpieza.
- Agentes de suspensin son necesarios para garanti-
zar la distribucin homognea de ingredientes activos in-
solubles. Entre los agentes de suspensin preferidos estn
el carbmero (resina de Carbopol), hidroxi-etil-celulosa y
polmero cruzado de decadieno PVM MA (Stabilze 06 y
QM de ISP). La mejor deposicin de activos particulados
como piritionato de zinc evaluada en la piel tratada de ca-
dver a travs de la clula de difusin de Franz.
Conclusin
Este artculo deline los avances en los shampoos-acon-
dicionadores que son anunciados en los ltimos aos. Hubo
un progreso significativo impulsado por descubrimientos
tecnolgicos en el conocimiento de la nanociencia de
coacervatos y tambin la demanda del mercado por com-
posiciones que respondan a estmulos para mayor deposi-
cin de agentes benficos.
Se puede esperar que esta tendencia se acelere por
cinco factores:
- Primero, la creciente disponibilidad y conocimiento de
mtodos instrumentales avanzados, tales como microsco-
pa de fuerza atmica, nanoidentificacin, espectroscopa
foto-acstica, y disipacin de neutrn de ngulo estrecho.
- Segundo, el lanzamiento de mtodos combinatorios
para formulacin que van a permitir la investigacin de todo
el espacio de composicin en tiempos razonablemente cor-
tos para rpidamente optimizar los sistemas de inters.
- Tercero, el inters internacional y el financiamiento
nacional concentrado en la nanociencia que va a aumentar
mucho nuestro conocimiento de estructura y de interrela-
cin de propiedades de estos lquidos complejos.
- Cuarto, avances en la ciencia de los polmeros, tales
como la polimerizacin de radicales libres vivos y moderna
catlisis que va a posibilitar la sntesis de polmeros con
microestructuras precisamente bien definidas.
- Quinto, consolidacin de la industria de productos
acabados y proveedores de productos qumicos que van a
canalizar ms y mejores recursos tecnolgicos para la pro-
duccin de productos avanzados de alto desempeo y van
a destacar la importancia de una competente proteccin de
la propiedad intelectual.
El resultado final ser un claro aumento de la sofistica-
cin de diversidad de productos que van a ser ofrecidos al
consumidor.
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La super exposicin de la piel humana a la luz UV lleva a quemaduras de
sol, a mayor riesgo de cncer de piel y tambin al envejecimiento precoz de la
piel.
1
Aunque todava no se conozca completamente el papel de la radiacin
UVA, ya se sabe que es necesario proporcionar una cierta proteccin contra
UVA en el desarrollo de filtros solares. Ms del 90% de la energa ultravioleta
recibida por la piel desprotegida viene del rango de UVA. Teniendo en cuenta
la no existencia de ninguna seal de alerta similar a la de quemaduras por la
radiacin UVB, los filtros solares con dbil proteccin contra UVA pueden
permitir la transmisin de grandes cantidades de esta radiacin sobre la piel.
La proteccin suministrada por los filtros ya llev hasta a la suposicin de que
los mismos pueden contribuir para la proteccin de la piel contra el cncer de
piel.
2
Proyectando Absorbedores
UV de Amplio Espectro
ULI OSTERWALDER E BERNDHERZOG
Ciba Specialty Chemicals, Basilea, Suiza
A R T C U L O
TABLA 1. COMPARACIN ENTRE TRES FILTROS SOLARES FPS 8 CON DIFERENTES
GRADOS DE PROTECCIN UVA
Tipo de proteccin Ninguna Solamente UVB UVB ms poca UVA Amplio espectro
Ingredientes activos UVB: Ninguno UVB: 5,9%EHMC UVB: 4,0%EHMC UVB: 0,9%EHMC
De filtro solar UVA: ninguno UVA: Ninguno UVA: 1,6% UVB/UVA: 1,8%
benzofenona-3 BEMT, 1,8%MBBT
Parmetros de UVA
Proporcin UVA/UVB (1,0) 0,25 0,35 0,85
Longitud de onda (290) 339 351 384
crtico
c
(nm)
Estndar australiano No No No S
de UVA atendido
Efecto de UVR
Leve quemadura 15 minutos 2 horas 2 horas 2 horas
solar despus de
Dosis UVA J /cm
2
5,5 33 27 8,5
EHMC = metoxicinamato de etil-hexila BEMT = Bis-etil-hexil-oxifenol metoxi-fenil-triazina
MBBT = metileno bis-benzotriazolil tetra-metil-butil fenol
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El proyecto de pantallas UV de amplio
espectro incluye pruebas de
fotoestabilidad, solubilidad, eficacia y
seguridad, registro y liberacin de patente,
y desarrollo de pruebas de PPD. Tales
criterios estn descriptos y aplicados en el
caso de la bis-etil-hexiloxifenol metoxi-
fenil-triazina (BEMT), un nuevo filtro
solar de amplio espectro.
Design considerations for broad-
spectrum UV filters include
photostability, solubility, efficacy, safety,
registration, patent freedom, and PPD
performance. These criteria are
described and then applied in the case of
bis-ethylbexyloxyphenyltriazine (BEMT),
a new broad-spectrum sunscreen active.
O projeto de filtros UV de amplo espectro
inclui testes de fotoestabilidade,
solubilidade, eficcia e segurana,
registro e liberao de patente, e
desenvolvimento de testes de PPD. Tais
critrios esto descritos e aplicados no
caso da bis-etil-hexiloxifenol metoxi-fenil-
triazina (BEMT), um novo filtro solar de
amplo espectro.
FIGURA 1. ESTRUCTURA GENERAL DE LAS HIDROXI-FENIL-
TRIAZINAS (HPTS)
TABLA 2. DOSSI INTERNACIONAL DE SEGURIDAD TPICO DE
UN NUEVO FILTRO SOLAR
Toxicidad aguda oral y drmica
Sensibilizacin de la piel, irritacin ocular y drmica
Fotoirritacin, fotosensibilizacin
Toxicidad subcrnica oral y tpica
Toxicidad crnica
Fertilidad: desarrollo embrionario precoz
Toxicidad embrio-fetal y toxicidad peri- y post-natal
Absorcin percutnea in vitro e in vivo
Carcinogenicidad
Fotocarcinogenicidad
Seguridad y eficacia en humanos
El ejemplo de la Tabla 1 ilustra el efecto de tres filtros
solares con el mismo grado de proteccin contra quema-
duras solares, con FPS 8, pero con diferentes grados de
proteccin contra UVA. Los ejemplos fueron calculados
utilizando el espectro solar estndar CIE
3
y un simulador
de filtro solar (Sunscreen Simulator de Ciba Specialty, Ba-
silea, Suiza).
4,5
La dosis de UVA recibida durante la exposicin al sol
vara mucho, sin causar efectos de corto plazo. Una perso-
na de piel fototipo 2 (piel ntegra, quema fcilmente y dbil-
mente bronceada) puede sufrir quemaduras solares leves
despus de la exposicin de cerca de 15 minutos, sin pro-
teccin. Durante este perodo la persona recibe una dosis
de UVA de 5,5 J/cm
2
. Con cualquier filtro solar de FPS 8, el
tiempo para sufrir quemaduras solar leve sera, por defini-
cin, de dos horas para este fototipo. La dosis mxima de
UVA que podra ser recibida durante el mismo tiempo se-
ra de ocho veces la dosis de UVA recibida sin proteccin
por 15 minutos. Dos horas sin proteccin deberan, por lo
tanto, resultar en una fuerte quemadura con ampollas do-
loridas, principalmente por la radiacin UVB.
Con un filtro solar de FPS 8, esta quemadura sera
evitada en las exposiciones por hasta dos horas, sin embar-
go, el ejemplo de los tres filtros distintos con FPS 8 muestra
que la dosis de UVA recibida puede variar significativamente
en hasta seis veces, en el caso de un filtro solar puramen-
te UVB. Para garantizar que no se protege solamente
contra la quemadura solar, sino que tambin se evita que la
dosis de UVA sea excesiva, hay necesidad de filtros UVA
fotoestables de amplio espectro.
Proyectando un Nuevo Filtro para UV
Cualquier nuevo filtro UV debe demostrar absorcin
eficiente de UV, fostoestabilidad y solubilidad. Los filtros
UV para productos de cuidado personal tambin necesitan
demostrar su desempeo in vitro e in vivo, adems de ser
necesario atender a otras cuatro exigencias: eficacia, se-
guridad, registro y liberacin de patente.
Fostoestabilidad: Absorbedores de UV son amplia-
mente utilizados para proteger polmeros (tales como pls-
ticos, fibras, revestimientos) contra la fotodegradacin.
Innumerables investigaciones ya demostraron que la fotoes-
tabilidad es de importancia fundamental para los filtros, para
que los mismos proporcionen proteccin de largo plazo a
sustratos polimricos (ejemplo: no degradacin despus de
varios aos de ensayos al aire libre en Florida).
En general, la fostoestabilidad de un filtro UV depende
de cunto la molcula es capaz de liberar la energa absor-
bida para el ambiente, bajo forma de calor, en vez de radia-
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cin. Tambin, de una manera general, los absorbedores de
UV con una unin de hidrgeno intramolecular presentan
procesos de transformacin de energa libre muy eficien-
te, que resultan en inherente fotoestabilidad.
Para aplicaciones de polmeros, fueron desarrolladas,
durante varios aos, las siguientes tecnologas de estabili-
zador de UV:
Salicilatos de metila (1960)
o-Hidroxibenzofenonas (1965-1970)
2-(2-Hidroxiaril)-benzotriasoles (1975-1990)
2-(2-Hidroxiaril)-1,3,5-triazinas (desde 1995)
Actualmente, las hidroxi-fenil-triazinas (HPTs) repre-
sentan la ms avanzada clase de absorbedores UV para
fotoproteccin de todos los tipos de sustratos polimricos.
6-
8
La Figura 1 muestra su estructura general.
Solubilidad: Sin sustituyentes solubilizantes las HPTs
son casi insolubles en los aceites utilizados en cosmticos.
Presentan las propiedades tpicas de los pigmentos (ejem-
plo: elevado punto de fusin). Para incrementar la solubili-
dad en las fases grasosas, la estructura de los filtros UV
debe ser debidamente alterada. Ms adelante daremos un
ejemplo con un caso de BEMT.
Eficacia: Adems de absorcin eficiente de UV, de la
fostoestabilidad y de la solubilidad descriptas arriba, exis-
ten otros parmetros importantes a considerar en trminos
de eficacia. La sustancia que absorbe UV debe ser com-
patible con todos los dems ingredientes de una formula-
cin; no puede descolorir la piel y los cabellos, no puede
manchar las ropas y no puede tener olor. Para poder afir-
mar la resistencia al agua, el absorbedor UV necesita ser
insoluble en agua. Finalmente, pero tambin importante, el
filtro UV debe ser econmico para la aplicacin.
Seguridad: Los ingredientes activos del filtro solar no
pueden ejercer efectos adversos para los seres humanos y
para el medio ambiente. Aunque no sea adecuado hacer
comparaciones distintas con un nuevo ingrediente, el de-
sarrollo de un nuevo activo de filtro solar para uso general
est repleto de exigencias. Los estudios toxicolgicos ne-
cesarios para el registro estn presentados en la Tabla 2.
9
Registro internacional: Para explotar plenamente el
potencial econmico, los fabricantes de absorbedores UV
estn en la bsqueda de un registro mundial. En Europa,
Sudamrica, Asia y frica, donde los filtros solares son
considerados cosmticos, la aprobacin es posible dentro
de los dos aos despus de la solicitacin oficial. En Aus-
tralia, Japn y Estados Unidos, lleva ms tiempo.
Slo recientemente, en Estados Unidos, fue lanzado un
FIGURA 3. MODELO PARA CONVERSIN EXTREMADAMENTE
RPIDO EN CALOR, DE LA ENERGA UV ABSORBIDA POR
FOTOTAUTOMERISMO (CERCA DE 10
-12
SEGUNDOS)
Proteccin UV por absorcin
(Ciclo de disipacin de energa)
Energa
Isomerizacin
A
b
s
o
r
c
i

n
Isomerizacin
Relajamiento
vibratorio
Estado bsico S
0
Transferencia de H intramolecular
N H-O N H-O
S
1
S
0
FIGURA 2. ESTRUCTURA MOLECULAR Y ESPECTRO DE
ABSORCIN DE LA BEMT, MEDIDOS EN ETOH, E1,1 MAX = 820
(342 NM) (LAS FLECHAS INDICAN LA POLARIZACIN DE LAS
TRANSICIONES DE UVA E UVB)
50000
40000
30000
20000
10000
0
280 320 360 400
/nm

/

/
(
m
o
l

c
m
)
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OBTENCIN DEL STATUS DE MONOGRAFA
DE FILTRO SOLAR OTC A TRAVS DE LA TEA
En enero del 2002, FDA public una regla de comercializacin de
ingredientes extranjeros, llamado proceso del Formulario Extendido de
Tiempo y Material (TEA Time and Material Extent Application)
23
que
abre, bajo ciertas condiciones, la posibilidad de presentacin de
monografas de frmacos extranjeros y de ingredientes para cosmticos.
Observe como funciona el TEA, en el caso de un ingrediente para filtro
solar.
1.El fabricante presenta prueba para FDA que muestra que el ingrediente
tiene cinco aos de experiencia comercial en otro pas.
2.FDA tiene cerca de 120 das para determinar la calificacin y emite una
notificacin para el Federal Register. Esto finaliza la primera fase (TEA1)
del proceso de dos etapas.
3.La notificacin de FDA da inicio a la segunda etapa del proceso TEA
(TEA2) que exige que los datos de eficacia y seguridad sean
presentados, para demostrar que el ingrediente y la formulacin puedan
ser considerados seguros y eficaces (GRAS/E). Por ejemplo, en el caso
del Bemotrizinol, de Ciba, en el TEA2 la empresa deber proveer para FDA
los estudios toxicolgicos y de eficacia pertinentes, incluso un estudio de
carcinogenicidad de 2 aos y un estudio de foto-carcinogenicidad de 18
meses para justificar el pleito GRAS/E.
4.FDA analiza los datos presentados, en cuanto a la eficacia y a la
seguridad. Si estos atienden a las exigencias del pleito GRAS/E, FDA har
una recomendacin para aprobar la inclusin del ingrediente en la
Monografa OTC de Filtros Solares.
nuevo procedimiento TEA: Time and Material Extent
Application (Formulario Extendido de Tiempo y Material).
Despus de, como mnimo, cinco aos de existencia en el
mercado extranjero, en cinco pases, un nuevo ingrediente
activo puede ser presentado para el registro.
10
Despus de
la experiencia comercial, deben ser presentados los datos
de eficacia y seguridad.
Hasta el momento, tres filtros UVB ampliamente utili-
zados fuera de los Estados Unidos han recibido el status
de calificados para presentar Monografa de Filtro So-
lar.
11
Los tres son: p-metoxicinamato de isoamila (IMC)
o Amiloxate (denominacin del ingrediente en Estados
Unidos); cnfora 4-metil-benzilideno (MBC) o Enzacame-
ne (denominacin en Estados Unidos); y etil-hexil-triazo-
na (EHT) u octil-triazona BEMT (denominacin en Esta-
dos Unidos: Bemotrizinol). El proceso de TEA pudo ser
iniciado durante el 2005, despus de transcurridos cinco aos
de experiencia comercial.
Liberacin de patente: La liberacin de patente sig-
nifica el uso libre del ingrediente activo de filtro solar por
cualquier fabricante, o sea, evitar infringir los derechos de
cualquier poseedor de patente.
Hace cerca de 10 aos, los fabricantes de absorbedo-
res UV protegan sus invenciones por medio de patentes
sencillas de sustancias que incluyen las aplicaciones bsi-
cas como, por ejemplo, invencin de un nuevo absorbedor
UV para incorporacin en formulaciones de productos para
cuidado personal para proteccin de la piel y del cabello.
A mediados de la dcada de 1990 importantes fabrican-
tes de cosmticos empezaron a patentar no solamente tec-
nologas especficas, sino tambin combinaciones genri-
cas de diversos ingredientes. Esta estrategia tiene por fi-
nalidad evitar que la competencia utilice las nuevas tecno-
logas que llegan hasta el mercado.
12
Esta providencia li-
mita el poder de la competencia, y esto hace parte del ne-
gocio. Sin embargo, esto tambin es perjudicial para el pro-
veedor que repentinamente ve desvanecerse el potencial
de su nuevo filtro solar, debido a las restricciones de una
patente.
Como consecuencia, los proveedores necesitarn re-
accionar y repensar la estrategia de patentes y todo el pro-
ceso de innovacin. Tan pronto la identificacin de un nue-
vo ingrediente se torna conocida, deben ser tomadas to-
das las medidas. Entre estas medidas tenemos la publica-
cin de combinaciones del nuevo con otros ingredientes de
filtro solar y otros compuestos, tales como emolientes,
emulsificantes o espesantes.
BEMT Ejemplo de un Nuevo Filtro UVA
El proyecto de un ingrediente filtro solar eficiente de
amplio espectro fue basado en la estructura y en la accin
qumica de HPT (hidroxi-fenil-triazina). Como consecuen-
cia de su estructura molecular, las HPTs presentan espec-
tro UV con absorcin en dos puntos distintos. Esto se debe
a la presencia de dos transiciones electrnicas con fuertes
momentos bipolares, ambas polarizadas perpendicularmen-
te una a la otra. Teniendo la finalidad de lograr una absor-
cin de amplio espectro, fueron introducidos y posiciona-
dos sustituyentes OH y OR en los tres grupos fenila (como
muestra la Figura 2), que resulta en la formulacin de bis-
etil-hexil-fenol metoxi-fenil-triazina (BEMT), un nuevo filtro
UV liposoluble con verdadero desempeo de amplio espec-
tro.
Los dos grupos orto-OH no solamente contribuyen para
las caractersticas de amplio espectro, como tambin per-
miten disipacin eficiente de energa por medio de puentes
de hidrgeno intramolecular. La Figura 3 ilustra el papel del
puente de hidrgeno intramolecular en la conversin cuan-
titativa de la luz UV en energa vibratoria (calor).
13
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FIGURA 6. ESTABILIZACIN DE BMBM POR LA BEMT
100
80
60
40
20
Dosis de UV en MED
(1)
(2)
(1)
(2)
B
M
B
M
a
i
s
l
a
d
a
m
e
n
t
e
B
M
B
M

y

e
l

3
%

d
e

B
E
M
T
0 10
FIGURA 7. MEJ ORA DE LA PROTECCIN UVA CON NUEVOS
FILTROS DE AMPLIO ESPECTRO
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
Longitud de onda (nm)
280 300 320 340 360 380 400
T
r
a
n
s
m
i
s
i

n

d
e

U
V
UVB
UVA II UVA I
F-1
F-3
F-5
Frmula Composicin FPS (calc) (%relativo)
F-1 7%EHMC, 3%BP-3 14,0 100
F-3 5%EHMC, 3%BEMT 15,5 60
F-5 1%EHT, 3%MBBT, 3%BEMT 14,1 25
FIGURA 4. LA BEMT LLENANDO EL REQUISITO DEL ESTNDAR
AUSTRALIANO DE UVA
T
r
a
n
s
m
i
s
i

n

(
%
)
100
75
50
25
0
Estndar
Australiano
290 310 330 350 370 390
Longitud de onda (nm)
FIGURA 5. PROTECCIN UVA CON LA BEMT, AISLADAMENTE Y
EN COMBINACIN CON EL EHMC (MTODO PPD)
F
P
A

(
m

t
o
d
o

P
P
F
)
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
Padro
Australiano
Placebo 1% 2% 4%
BEMT (%)
Placebo BEMT ms 5%de EHMC
FDA
(Japn)
PA+++
PA++
PA+
En Estados Unidos, el Bemotrizionol aun no est apro-
bado como ingrediente activo de filtros solares por FDA,
sin embargo, el ingrediente complet los cinco aos de ex-
periencia continua de comercializacin en marzo de 2005
y ya puede solicitar aprobacin por el proceso TEA (box).
Fotoestabilidad: BEMT contiene dos uniones de hi-
drgeno intramoleculares, lo que permite un estado de trans-
ferencia de proton intramolecular excitado (fototautome-
rismo) despus de la fotoexcitacin. Esto resulta en rpida
conversin sin radiacin, que garantiza que la radiacin UV
eficientemente absorbida por el filtro sea casi cuantitativa-
mente transformada en energa vibratoria inofensiva (ca-
lor). Todo el ciclo fototautomrico dura solamente 10
-12
segundos, no siendo suficiente para reacciones colatera-
les indeseables (ejemplo: poblacin de estados triplet, for-
macin de oxgeno libre o radicales libres). Esto explica la
excelente fotoestabilidad de BEMT (se observa la recupe-
racin del > 95% de BEMT original analticamente despus
de la radiacin UV de 50 dosis eritemticas mnimas,
MED).
14
Solubilidad: La solubilidad de la BEMT en distintos
solventes utilizados en cosmticos est en la Tabla 3. La
presentacin del producto es en forma de polvo amarillo muy
fino con punto de fusin 80C y fcilmente solubilizado en
la mayora de los emolientes.
Desempeo in vitro/in vivo: El desempeo de BEMT
como filtro UV de cosmtico fue evaluado en estudios in
vitro e in vivo.
15
Para clasificar el desempeo de UVA se
utiliza, cada vez ms, el estndar australiano. La protec-
cin UVA es reconocida cuando una preparacin transmi-
te entre 320 nm y 360 nm (en una cubeta de 8 mm) menos
del 10% de la luz incidente (Figura 4).
16
En un ensayo comparativo con otros filtros liposolubles
qued demostrado que BEMT presenta la ms alta efica-
cia para atender al Estndar Australiano es necesario
solamente el 1,9% de este filtro de amplio espectro para una
formulacin.
Evaluacin in vivo de la proteccin UVA: Los fac-
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tores de proteccin UVA (FP-UVA) obtenidos a partir de
estudios de Pigmentacin Persistente de la Piel (PPD
Persistent Pigment Darkness) incrementan linealmente,
como era de esperarse, con la concentracin de BEMT,
filtro UVA de amplio espectro (Figura 5). Por su lado, ba-
jas concentraciones de BEMT del 1-2% son suficientes
para proteccin PA++, segn la clasificacin japonesa.
17
En combinaciones de BEMT y con el metoxicinamato de
etil-hexila (EHMC), se observa una sinergia en el desem-
peo del FPA.
Debido a su desempeo en el espectro, la BEMT logra
mejorar la fotoproteccin (FPS) cuando es combinada con
filtros UV convencionales, tales como el EHMC.
18
No fue
observado ningn efecto adverso (incompatibilidad) en las
combinaciones de BEMT con otros filtros o pigmentos so-
lubles. Adems, se observ que la BEMT estabiliza filtros
solares fotoinestables, tales como el butil-metoxi-dibenzoil-
metano (BMBM) y el EHMC (Figura 6).
19
Seguridad: Un programa de ensayos de seguridad fue
realizado con la BEMT. Segn las directrices del ensayo
OECD/EC, la BEMT atendi a las GLPs. Los resultados
del ensayo toxicolgico indican que no hay efectos adver-
sos para el uso humano. Los datos toxicolgicos de la BEMT
fueron analizados por la European Comisin Scientific
Committee on Cosmetic Products and Non-Food Pro-
ducts Intended for Consumers (SCCN-FP) y el ingredien-
te fue considerado apto para el uso seguro en concentra-
ciones de hasta el 10% como filtro UV en cosmticos con
o sin enjuague.
La BEMT no presenta toxicidad acutica aguda hasta
su solubilidad mxima y tampoco presenta toxicidad a mi-
croorganismos. La sustancia no es fcilmente biodegrada-
ble, pero tiene eliminacin esperada de ms del 70%. La
BEMT no promueve acumulacin biolgica. La resultante
de la Evaluacin de Riesgo Ambiental segn el Documento
de Directriz Tcnica de la Comunidad Europea presenta
proporcin PEC/PNEC de < 0,001 en agua de comparti-
mientos ambientales, alcantarillas, sedimentos y suelo (PEC
= Concentracin ambiental prevista; PNEC = Concentra-
cin prevista sin efecto; Proporciones PEC/PNEC < 1 sig-
nifican que no hay amenaza inmediata al medio ambiente).
Tales resultados favorables no indican efectos adversos
para el medio ambiente.
Liberacin de patente: En una tentativa de proteger
tanto el filtro como las combinaciones del filtro con otros
ingredientes, fueron emitidas patentes
20
para BEMT y para
las futuras combinaciones con ingredientes comnmente
utilizados en filtros UV cosmticos. Relativos a la BEMT,
hay diversos derechos protegidos por patentes otorgadas
a terceros. Sin embargo, segn nuestro punto de vista, no
existe ninguna restriccin seria en cuanto a todo esto.
Conclusiones
De los nuevos absorbedores UV de amplio espectro,
esperamos mejor alcance de UVA cuando estn incorpo-
rados en un filtro solar o en una crema para el uso diario.
Para ilustrar y cuantificar este perfeccionamiento, realiza-
mos algunos clculos con diferentes formulaciones, que
utilizan un nuevo simulador de filtro solar.
4,5
La Figura 7 muestra la composicin de tres formula-
ciones con FPS similar (o sea, proteccin UVB semejan-
te) pero diferentes grados de proteccin UVA.
21
El rea
abajo del filtro solar con mayor transmisin de UVA (320-
400 nm) fue la frmula F-1 (con el 3% de benzofenona-3).
Arbitrariamente, establecemos el rea como siendo el
100%. La frmula F-3 (con BEMT) reduce esta exposi-
cin a UVA por medio del filtro solar para menos el 60%.
Con la frmula F-5 (utilizando BEMT y otro filtro de am-
plio espectro para UVA, como metileno-bis-benzotriazoli-
la tetrametil-butil-fenol o MBBT, denominacin en Estados
Unidos: Bisoctrizole
22
), la exposicin a UVA queda redu-
cida a un cuarto del valor alcanzado con la formulacin F-
1 convencional. Con modernos filtros de amplio espectro
es, por lo tanto, posible alcanzar mejor proteccin UVA
utilizando cantidades menores de filtro UV.
Aunque exista una gran diferencia, las tres formulacio-
nes podran hacer propaganda de proteccin UVA o de
amplio espectro. Por lo tanto, lo que es necesario es un
mtodo estandarizado y armonizado para evaluar, que haga
distincin entre las enormes diferencias existentes en el
grado de proteccin contra UVA.
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3 y 4 deabril de2006 3 y 4 deabril de2006 3 y 4 deabril de2006 3 y 4 deabril de2006 3 y 4 deabril de2006
barcel ona, espaa barcel ona, espaa barcel ona, espaa barcel ona, espaa barcel ona, espaa
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Publicado originalmente en ingls,
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