Ementa Apostila QO Exp I

QO Exp I Guia para as aulas 2011.2 Prof.
Rodrigo Cristiano - UFPB

1

Prograa da dis!iplina Qu"i!a Org#ni!a Exp$ri$ntal I % & !r'ditos ($$str$ 2011.2
Prof$ssor) Rodrigo Cristiano : rcristiano@quimica.ufpb.br / rodrigoqmc@gmail.com
Informaes e materiais para as aulas tericas e prticas no site:
.i!.com/rodrigoqmc/lsfqo
Prograa da *is!iplina) Introdu"o a t#cnicas simples de laboratrio de $u%mica &rg'nica(
tais como destila"o( recristali)a"o( determina"o de pure)a( t#cnicas de separa"o(
e!tra"o( solubilidade( reaes cido*base( reaes de substitui"o nucleof%lica.
Bi+liografia indi!ada) 1+ ,!,urr-( ,. &rganic -.emistr/ ou 0ers"o tradu)ida./ 2+ (ar.$r(
1.2.3 4a.ar( 5. C/$istr- for P/ara!- (tud$nts. 6ile/( 2007./ 8+ (oloons( 9.3 :ri.le( -.
&rganic -.emistr/ ou 0ers"o tradu)ida./ ;+ Cla-d$n( 9ree0es( 6arren( 6ot.ers( &rganic
-.emistr/( &!ford <ress: 4e =or>( 2001. ?+ 0illiason( @.5. ,a!ros!al$ and ,i!ros!al$
Organi! Exp$ri$nts. A+ 1ar2ood( 5. B.( Bood/( -. ,. Exp$ri$ntal Organi! C/$istr-)
Prin!ipl$s and pra!ti!$. Clac>ell 1cientific <ublications: 5ondon( 1DED. 7+ 3ult4 F.
5$!/ni6u$s and Exp$ri$nts for Organi! C/$istr-( A
t.
Gd( H1ci boo>s: 1ausalito( -F.
1DDE. E+ Pa7ia( 2.( 5ampman( 9.B.( @ri)( 9.1.( Gngel( I.9. Qu"i!a Org#ni!a Exp$ri$ntal J
K#cnicas de escala pequena 2L Gd.( Coo>man.
37alia89$s) 1 pro0a escrita e os relatrios de cada e!perimento M0eNa calendrio na pgina
seguinte+.
B#dia final O < P B.I. 7
2
M< # a nota da pro0a escrita e B.I. # a m#dia das notas obtidas nos relatrios MA ao todo+

:$ia !o at$n8;o o t$xto a+aixo)
O aluno d$7$r< s$r pontual= Ua tol$r#n!ia d$ 10 inutos d$ atraso s$r< antida $
nossas aulas $xp$ri$ntais( caso c.egue aps esse per%odo n"o fa) a prtica daquele dia
Maulas perdidas por falta de pontualidade n"o ser"o de forma alguma repostas( e aluno
faltante n"o ter pontua"o no relatrio da prtica daquele dia que faltou+. Por isso4 n;o s$
atras$=
Um r$lat>rio das ati0idades reali)adas na prtica anterior de0er ser entregue na aula
seguinte Q da prtica. R$lat>rio) O od$lo do r$lat>rio s$r< apr$s$ntado na ?ltia
p<gina do rot$iro d$ !ada $xp$ri$nto4 $ ' indi7idual4 n;o por $6uip$.
@ti!a $ 1on$stidad$ 3!adAi!a) 1er enfati)ada a .onestidade acadRmica em e!ames(
pro0as( e em outros aspectos desse curso. 2esonestidade em qualquer n%0el ser punida com
QO Exp I Guia para as aulas 2011.2 Prof. Rodrigo Cristiano - UFPB
2

rigor( incluindo SGI& no teste em quest"o. -omo atos desonestos incluem: -opiar respostas
de terceiros durante testes( permitir que suas respostas seNam copiadas por outras pessoas(
utili)ar de materiais pr#*preparados( como anotaes( rabiscos Mparedes( carteira( calculadora
ou papel+ para colar nas pro0as.
5$l$fon$s C$lular$s) &s telefones celulares de0em permanecer desligados Mproibido mesmo
modos silencioso ou 0ibratrio+. Iecebimento de c.amadas e con0ersas durante as aulas
Mincluindo as de laboratrio+ s"o altamente perturbati0as e # falta de educa"o para com
todos presentes.
Cal$nd<rio)
*ia aula
a

E/ago n"o .a0er aula
1?/ago Introdu"o ao laboratrio( di0is"o da classe em turma F e C
+

22/ago B5ura 3C G!perimento I J e!tra"o do pigmento do espinafre
2D/ago B5ura BC G!perimento I J e!tra"o do pigmento do espinafre
?/set B5ura 3C G!perimento II J solubilidade de compostos org'nicos
12/set B5ura BC G!perimento II J solubilidade de compostos org'nicos
1D/set B5ura 3C G!perimento III J s%ntese da aspirina( recristali)a"o e p.f.
2A/set 4"o .a0er aula
8/out B5ura BC G!perimento III J s%ntese da aspirina( recristali)a"o e p.f.
10/out B5ura 3C G!perimento IT J t#cnicas cromatogrficas J --2 e coluna
17/out 1G-IKGF-
2;/out B5ura BC G!perimento IT J t#cnicas cromatogrficas J --2 e coluna
81/out B5ura 3C G!perimento T J 1%ntese do cloreto de terc*butila( uma 1
4
1
7/no0 B5ura BC G!perimento T J 1%ntese do cloreto de terc*butila( uma 1
4
1
1;/no0 B5ura 3C G!perimento TI J Iea"o de eterifica"o de 6illianson( uma 1
4
2
21/no0 B5ura BC G!perimento TI J Iea"o de eterifica"o de 6illianson( uma 1
4
2
2E/no0 <ro0a escrita
?/de) <ro0a de reposi"o
c

12/de) G!ame final
a
G0entualmente poder"o sofrer alteraes no nosso cronograma( procure sempre se informar sobre a prtica do
dia antes da aula.
b
F di0is"o se fa) necessria de0ido ao ele0ado nUmero de alunos( possibilitando as ati0idades
em laboratrio com segurana. <ara e0itar a c.amada VpanelaW a di0is"o da classe ser feita por ordem alfab#tica
do primeiro nome.
c
Fpenas a pro0a escrita poder ser reposta no caso de falta. Ielatrios e aulas perdidas n"o
ser"o repostas.

3

(EGUR3DE3 E DOR,3( *E 5R3B3:1O DO :3BOR35FRIO

1. ID5RO*UEGO
5aboratrios de qu%mica n"o precisam ser lugares perigosos de trabal.o Mapesar dos muitos
riscos em potencial que neles e!istem+( desde que certas precaues elementares seNam tomadas e que
cada operador se condu)a com bom senso e aten"o.
Fcidentes no laboratrio ocorrem muito frequentemente em 0irtude da pressa e!cessi0a na
obten"o de resultados. -ada um que trabal.a de0e ter responsabilidade no seu trabal.o e e0itar
atitudes impensadas de desinforma"o ou pressa que possam acarretar um acidente e poss%0eis danos
para si e para os demais. 2e0e*se prestar aten"o a sua 0olta e pre0enir*se contra perigos que possam
surgir do trabal.o de outros( assim como do seu prprio. & estudante de laboratrio de0e( portanto(
adotar sempre uma atitude atenciosa( cuidadosa e metdica em tudo o que fa). 2e0e( particularmente(
concentrar*se no seu trabal.o e n"o permitir qualquer distra"o enquanto trabal.a. 2a mesma forma(
n"o de0e distrair os demais desnecessariamente. 1ilRncio # indispens0el para as ati0idades de forma
segura e apropriada em um laboratrio.

2. DOR,3( *O :3BOR35FRIO *3 QO EHP I
01. 4"o de0e comer( beber( atender telefone celular ou fumar dentro do laboratrio.
02. 1eNa pontual. &s e!perimentos demandam um bom tempo para ser completados( portanto
c.egue na .ora marcada.
08. 1ilRncio( con0ersar apenas o indispens0el entre os membros da equipe.
0;. -ada operador de0e usar( obrigatoriamente( um Naleco Mbata+. 4"o ser permitido a
permanRncia no laboratrio ou a e!ecu"o de e!perimentos Mno .orrio de aula ou fora de
.orrio de aula+ sem o mesmo. & Naleco de0e ser de brim ou algod"o grosso e( nunca de
tergal( n/lon ou outra fibra sint#tica inflam0el.
0?. 1empre que poss%0el( usar culos de segurana( pois constituem prote"o indispens0el para
os ol.os contra respingos e e!ploses.
0A. Fo manipular compostos t!icos ou irritantes a pele( usar lu0as de borrac.as.
07. F manipula"o de compostos t!icos ou irritantes( ou quando .ou0er desprendimentos de
gases ou 0apores( de0e ser feita na capela.
0E. &timi)e o seu trabal.o no laboratrio( di0idindo as tarefas entre os componentes de sua
equipe.
4

0D. Fntecipe cada a"o no laboratrio( pre0endo riscos poss%0eis para 0ocR e 0i)in.os.
-ertifique*se ao acender uma c.ama de que n"o e!istem sol0entes pr!imos e destampados(
especialmente aqueles mais 0olteis M#ter et%lico( #ter de petrleo( .e!anos( dissulfeto de
carbono( ben)eno( acetona( lcool et%lico( acetato de etila( lcool met%lico+. Besmo uma
c.apa ou manta de aquecimento quente s podem ocasionar incRndios( quando em contato com
sol0entes como #ter( acetona ou dissulfeto de carbono.
10. 5eia com aten"o os rtulos dos frascos de reagentes e sol0entes que utili)ar.
11. 1eNa cuidadoso sempre que misturar dois ou mais compostos. Buitas misturas s"o
e!ot#rmicas Me!. X
2
1&
;
Mconc.+ P X
2
&+( ou inflam0eis Me!. sdio metlico P X
2
&+( ou ainda
podem liberar gases t!icos Me!. acetonitrila na c.ama libera X-4 letal+. Bisture os
reagentes 0agarosamente( com agita"o e( se necessrio( resfriamento e sob a capela.
12. Gm qualquer reflu!o ou destila"o utili)e Ypedras de porcelanaZ a fim de e0itar
superaquecimento. Fo agitar l%quidos 0olteis em funis de separa"o( equilibre a press"o do
sistema( abrindo a torneira do funil quando in0ertido( ou destampando*o quando em repouso.
18. -aso interrompa algum e!perimento pela metade ou ten.a que guardar algum produto(
rotule*o claramente. & rtulo de0e conter: nome do produto( data e nome da equipe e do
professor.
1;. Htili)e os recipientes apropriados para o descarte de res%duos( que est"o dispostos no
laboratrio. <ergunte ao t#cnico ou professor. 4"o Nogue nada na pia sem que esteNa
descrito para o fa)R*lo. Hse o procedimento descrito no fim de cada e!perimento para
descartar os res%duos( pois # responsabilidade de todos os cuidados com o nosso meio
ambiente.
1?. -ada equipe de0e( no final de cada aula( la0ar o material de 0idro utili)ado e limpar sua
bancada e capela usada. Kodos os frascos de reagentes utili)ados de0er"o ser fec.ados
apropriadamente. Gnfim( manter o laboratrio 5IB<&.

&. CO,PO(5O( 5FHICO(
Hm grande nUmero de compostos org'nicos e inorg'nicos s"o t!icos. Banipule*os com respeito(
e0itando a inala"o ou contato direto. Buitos produtos que eram manipulados pelos qu%micos( sem
receio antigamente( .oNe s"o considerados noci0os a saUde e n"o . dU0idas de que a lista de produtos
t!icos de0a aumentar.
F rela"o abai!o compreende alguns produtos t!icos de uso comum em laboratrios:
&.1. Copostos alta$nt$ t>xi!os)
1"o aqueles que podem pro0ocar( rapidamente( s#rios distUrbios ou morte.
5

-ompostos de mercUrio [cido o!lico e seus sais
-ompostos arsRnicos -ianetos inorg'nicos
Bon!ido de carbono -loro
:lUor <ent!ido de 0andio
1elRnio e seus compostos

&.2. :"6uidos t>xi!os $ irritant$s aos ol/os $ sist$a r$spirat>rio)
1ulfato de dietila [cido fluorobrico
Cromometano Flquil e arilnitrilas
2issulfeto de carbono Cen)eno
1ulfato de metila Crometo e cloreto de ben)ila
Cromo -loreto de acetila
-loreto de tionila X-l

&.&. Copostos pot$n!ial$nt$ no!i7os por $xposi8;o prolongada)
Bro$tos $ !lor$tos d$ al6uila Cromometano( bromofrmio( tetracloreto de
carbono( diclorometano( 1(2*dibromoetano( 1(2*
dicloroetano( iodometano( clorofrmio
3inas alif<ti!as $ aro<ti!as Fnilinas substitu%das ou n"o( dimetilamina(
trietilamina( diisopropilamina( piridina.
F$n>is $ !opostos aro<ti!os nitrados :enis substitu%dos ou n"o( cresis( catecol(
resorcinol( nitroben)eno( nitrotolueno(
nitrofenis( nitroanilinas( naftis.
&.I. (u+st#n!ias !ar!inogAni!as)
Buitos compostos org'nicos causam tumores cancerosos no .omem. 2e0e*se ter o cuidado no
manuseio de compostos suspeitos de causarem c'ncer( e0itando*se a inala"o de 0apores e a
contamina"o da pele. 2e0em ser manipulados e!clusi0amente em capelas e com uso de lu0as
protetoras. Gntre os grupos de compostos comuns em laboratrio se incluem:
6

a+ Fminas aromticas e seus deri0ados: anilinas 4*substitu%das ou n"o( naftilaminas( ben)idinas( 2*
naftilamina e a)oderi0ados.
b+ -ompostos 4*nitroso: nitrosoaminas e nitrosamidas.
c+ Fgentes alquilantes: dia)ometano( sulfato de dimetila( iodeto de metila( propiolactona( !ido de
etileno.
d+ Xidrocarbonetos aromticos polic%clicos: ben)opireno( diben)oantraceno( etc.
e+ -ompostos que cont#m en!ofre: tioacetamida( tiour#ia.
f+ Cen)eno:um composto carcinogRnico( cuNa concentra"o m%nima toler0el # inferior aquela
normalmente percebida pelo olfato .umano. 1e 0ocR sente c.eiro de ben)eno( # porque a sua
concentra"o no ambiente # superior ao m%nimo toler0el. G0ite us*lo como sol0ente e sempre
que poss%0el substitua por outro sol0ente semel.ante e menos t!ico Mpor e!emplo o tolueno+.
g+ Fmianto: a inala"o por 0ia respiratria de amianto pode condu)ir a uma doena de pulm"o( a
asbestose( uma mol#stia dos pulmes que aleiNa e e0entualmente mata.

I. ID(5RUEJE( P3R3 E:I,ID3EGO *E PRO*U5O( QUK,ICO( PERIGO(O(
1idr$tos al!alinos4 disp$rs;o d$ s>dio)
1uspender em dio!ano( lentamente adicionar o isopropanol( agitar at# completa rea"o do
.idreto ou metal. Fdicionar cautelosamente gua at# a forma"o de solu"o l%mpida( neutrali)ar e
0erter em recipiente adequado.
1idr$to d$ l"tio $ alu"nio)
1uspender em #ter ou KX: ou dio!ano( goteNar acetato de etila at# total transforma"o do
.idreto( resfriar em ban.o de gelo e gua( adicionar cido 24 at# forma"o de solu"o l%mpida(
neutrali)ar e 0erter em recipiente apropriado.
Boro/idr$to al!alino)
2issol0er em metanol( diluir com gua( adicionar etanol( agitar bem e dei!ar em repouso at#
completa dissolu"o e forma"o de uma solu"o l%mpida( neutrali)ar e 0erter em recipiente apropriado.
Organol"tios $ !opostos d$ Grignard)
7

2issol0er ou suspender em sol0ente inerte Mp. e!.: #ter( dio!ano( tolueno+ e adicionar lcool(
depois gua( no final cido 24( at# a forma"o de solu"o l%mpida( neutrali)ar e 0erter em recipiente
apropriado.
(>dio)
Introdu)a pequenos pedaos de sdio em etanol absoluto e dei!ar em repouso at# completa
dissolu"o do metal( adicionar gua no fim cuidadosamente at# solu"o l%mpida( neutrali)ar e 0erter em
recipiente apropriado.
,$r!?rio)
BercUrio metlico: Iecuper*lo para no0o emprego.
1ais de mercUrio ou suas solues: <recipitar o mercUrio sob forma de sulfeto( filtrar e guard*
lo.
,$tais p$sados $ s$us sais)
<recipitar sob a forma de sais insolU0eis Mcarbonatos( .idr!idos( sulfetos etc.+( filtrar e
arma)enar.
Cloro4 +roo4 di>xido d$ $nxofr$)
Fbsor0er em 4a&X 24( 0erter em recipiente adequado.
Clor$tos d$ <!ido4 anidridos d$ <!ido4 POCl
&
4 PCl
L
4 !lor$to d$ tionila4 !lor$to d$ sulfurila)
1ob agita"o( com cuidado e em pores( adicionar muita gua ou 4a&X 2 4( neutrali)ar( 0erter
em recipiente adequado.
*i$tilsulfato4 iod$to d$ $tila)
-autelosamente( adicionar a uma solu"o concentrada de 4X
8
( neutrali)ar( 0erter em recipiente
adequado.
Pr$s$n8a d$ p$r>xidos4 p$r>xidos $ sol7$nt$s B't$r4 51F4 dioxanoC)
Iedu)ir em solu"o aquosa cida M:eMII+ J sais( bissulfito+( separar fases quando for o caso( e
0erter em recipiente adequado.
(ulf$to d$ /idrogAnio4 $r!aptanas4 tiof$n>is4 <!ido !ian"dri!o4 +roo $ !loro!ianos)
&!idar com .ipoclorito M4a&-l+.

8

?. 3QUECI,ED5O DO :3BOR35FRIO
Fo se aquecer subst'ncias 0olteis e inflam0eis no laboratrio( de0e*se sempre le0ar em conta
o perigo de incRndio. (ai+a d$ ant$-;o a lo!aliMa8;o dos $xtintor$s $ pro!ur$ s$ inforar d$
!oo us<-los.
<ara temperaturas inferiores a 100 - use preferencialmente ban.o*maria.
<ara temperaturas superiores a 100 - use ban.o de leo. <arafina aquecida funciona bem para
temperaturas de at# 220 -3 glicerina pode ser aquecida at# 1?0 - sem desprendimento apreci0el de
0apores desagrad0eis. Can.os de silicone s"o os mel.ores( mas s"o tamb#m os mais caros.
Hma alternati0a quase t"o segura quanto os ban.os s"o as mantas de aquecimento. &
aquecimento # rpido( mas o controle da temperatura n"o # t"o eficiente como no uso de ban.os de
aquecimento. Bantas de aquecimento n"o s"o recomendadas para a destila"o de produtos muito
0olteis e inflam0eis( como #ter de petrleo e #ter et%lico.
<ara temperaturas altas M\200 -+ pode*se empregar um ban.o de areia. 4este caso o
aquecimento e o resfriamento do ban.o de0e ser lento.
-.apas de aquecimento podem ser empregadas para sol0entes menos 0olteis e inflam0eis.
4unca aquea sol0entes 0olteis em c.apas de aquecimento M#ter( -1
2
( metanol( acetona etc.+. Fo
aquecer sol0entes como metanol ou etanol em c.apas( use um sistema munido de condensador e use
preferencialmente as capelas.
36u$!i$nto dir$to !o !/aas so+r$ a t$la d$ aianto s> ' r$!o$ndado para l"6uidos
n;o-infla<7$is Bpor $x$plo4 <guaC.
1ite para a busca de subst'ncias qu%micas: .c.emfinder.com
2ados f%sico*qu%micos de subst'ncias: .ttp://ebboo>.nist.go0
1ite com dados de segurana de produtos comerciais: ..a)ard.com/msds
Xomepage da agRncia americana de prote"o ao meio*ambiente: .epa.go0

P3R3 :ER) 5G4FI2F&( Gder ,o"o et al. NGr$$n !/$istr-N: os 12 prin!"pios da 6u"i!a
7$rd$ $ sua ins$r8;o nas ati7idad$s d$ $nsino $ p$s6uisa. $u%mica 4o0a 200&( 2A( 128*12D.
:in.) http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40422003000100020
9

Exp$ri$nto I
Isola$nto do pig$nto do $spinafr$ p$la t'!ni!a d$ $xtra8;o !ont"nua
s>lido-l"6uido
Introdu8;o
F t#cnica de e!tra"o slido*l%quido # geralmente usada para e!trair produtos slidos de uma
fonte natural( por e!emplo de uma planta. Hm sol0ente # escol.ido( que seleti0amente dissol0e
o composto( ou composto deseNados( e o separa do material insolU0el indeseNado. Hm aparato
para e!tra"o cont%nua slido*l%quido( c.amado e!trator (ox/l$t( # geralmente empregado em
laboratrios de pesquisa de produtos naturais M:igura 1+.

& slido a ser e!tra%do # colocado em um Vcartuc.oW feito de papel filtro ou mesmo um tubo de
0idro aberto e inserido na c'mara de e!tra"o( indicada na :igura 1. Gnt"o( um sol0ente de
bai!o ponto de ebuli"o( tal como #ter et%lico ou acetona( # colocado no bal"o e # aquecido at#
temperatura de reflu!o. &s 0apores do sol0ente sobem pelo brao esquerdo at# o
condensador( onde se liquefa). Fs gotas do l%quido condensado ainda quente caem sobre o
10

material slido na c'mara( e iniciam um processo de e!tra"o dos compostos deseNados.
$uando o sol0ente dentro da c'mara atinge uma determinada altura( o brao direito age como
um sif"o( e o sol0ente( o qual cont#m os compostos deseNados dissol0idos nele( # arrastado
para bai!o de 0olta ao bal"o. Gste processo todo( 0apori)a"o( condensa"o( e!tra"o( e
arraste para bai!o no sif"o # repetido centenas de 0e)es( assim concentrando cada 0e) mais
os compostos deseNados na solu"o no interior do bal"o. & produto pode finalmente ser obtido
pela simples e0apora"o do sol0ente( para isso comumente se emprega um e0aporador
rotatrio.
Fs fol.as das plantas contRm um certo nUmero de pigmentos que geralmente pertencem
a uma das duas categorias: clorofilas ou carotenides. Fs clorofilas a e b s"o os pigmentos que
tornam as plantas 0erdes. Gstes compostos( altamente conNugados( capturam a energia
luminosa e -&
2
para gerar a mat#ria org'nica de que necessitam( processo con.ecido como
fotoss%ntese. -lorofila a absor0e lu) na fai!a de comprimentos de onda do 0ioleta( a)ul e
0ermel.o( enquanto reflete a lu) 0erde M:igura 2+. Isso # que gera tal cor a este pigmento. F
adi"o de clorofila b Nunto a clorofila a aumenta fai!a do espectro de absor"o de lu)( assim
em condies de bai!a luminosidade plantas produ)em mais clorofila b do que a.

Figura 2. Espectros de absoro de luz UV-vis pelas clorofilas a e b.
&s carotenides fa)em parte da classe dos terpenos( uma grande classe de compostos
deri0ados das plantas. & ]*caroteno( o composto respons0el pela cor laranNa das cenouras( #
um e!emplo de um carotenide. $uando ingerido( o ]Jcaroteno # cli0ado para formar duas
mol#culas de 0itamina F e constitui a maior fonte desta 0itamina na dieta alimentar. F
11

0itamina F( tamb#m denominada de retinol( tem um papel muito importante no mecanismo da
0is"o. &s pigmentos mais abundantes nas fol.as de espinafre s"o as clorofilas a e b e o ]*
caroteno( bem como pequenas quantidades de outros pigmentos como as !antofilas Mderi0ados
o!idados dos carotenos+ e as feofitinas Msemel.antes Q clorofila por substitui"o do ion Bg
2P
por dois ions X
P
+.
Gstes pigmentos possuem ele0ado nUmero de carbonos em sua estrutura e( portanto( #
esperado que seNam bastante insolU0eis em gua. ^ por isso que as ndoas de er0as s"o t"o
dif%ceis de remo0er com a la0agem. <ara assegurar uma e!tra"o eficiente( sem utili)ar
grandes 0olumes de sol0ente( a t#cnica mais con0eniente a ser empregada # a e!tra"o
cont%nua slido*l%quido.
& ]*caroteno # um .idrocarboneto n"o polar enquanto ambas as clorofilas contRm
ligaes -*& e -*4 que s"o polares assim como uma liga"o a)oto*magn#sio M4*Bg+
considerada quase i_nica. <or estas ra)es( ambas as clorofilas s"o muito mais polares que o
]*caroteno. -omparando a estrutura das duas clorofilas( elas diferem apenas num grupo
funcional: a clorofila a tem um grupo metila M*-X
8
+ na posi"o em que a clorofila b tem um
grupo alde%do M*-X&+. Gsta diferena torna a clorofila b ligeiramente mais polar que a
clorofila a. Gssa diferena na polaridade ser usada para a separa"o desses pigmentos da
mistura pela t#cnica de cromatografia em coluna MG!perimento III+.

-lorofila a Ma)ul*0erde+
12

N
N N
N
O
O
O
Mg
MeOOC
H
O

-lorofila b M0erde+

*caroteno Mamarelo+
,$todologia
&s pigmentos das fol.as de espinafre ser"o isolados por uso da t#cnica de e!tra"o cont%nua
slido*l%quido usando o e!trator 1o!.let M:igura 1+. 4este e!perimento o sol0ente empregado
ser acetona. ,ont$ o sist$a !aut$losa$nt$ s$guindo as instru89$s na Figura 1 $ d$
s$u instrutor4 o $6uipa$nto d$ 7idro ' $sp$!ial $ !aro4 d$7$ s$r anus$ado !o !uidado
$ uita at$n8;o.
Pro!$di$nto $xp$ri$ntal
-om uma tesoura cortar em pedacin.os pequenos cerca de E fol.as de espinafre. Gsmagar
bem o espinafre utili)ando um almofari). Gmbrul.ar o espinafre esmagado no papel de filtro
Mpre0iamente pesado+ e dobrar de modo a ficar bem fec.ado. <ese a quantidade de espinafre
no cartuc.o de papel filtro( anote a massa e!ata obtida. -olocar o conNunto no interior do
tubo e!trator de 1o!.let. P$sar o +al;o do e!trator e colocar 100 m5 de acetona( adaptar o
tubo do e!trator ao bal"o e o condensador ao tubo. Gstabelecer a circula"o de gua no
condensador.
Iegular o aquecimento do bal"o de modo a obter uma ta!a de( pelo menos( trRs gotas
por segundo de acetona condensada sobre a amostra.
13

Fps 8 ciclos de e!tra"o( cessar o aquecimento. 5e0antar um pouco o bal"o( dei!ar
esfriar e separ*lo do tubo e!trator. Htili)ando o rotae0aporador retirar a acetona e pesar a
quantidade de pigmento e!tra%do( diminuindo*se do peso original do bal"o.
&bser0ar as caracter%sticas do e!trato( determinar o rendimento e reser0*lo para a
prtica seguinte.
R$s"duos
Fcetona recuperada( retirar do bal"o coletor do rotae0aporador e transferir para o
recipiente rotulado: :"6uidos org#ni!os n;o /alog$nados.
<apel filtro e fol.as de espinafre recuperadas do tubo e!trator( aps secar( pode ser Nogado
na li!eira do laboratrio.
Qu$stion<rio
1+ $ual aspecto estrutural # respons0el pela forte absor"o de lu) HT*0is nos pigmentos
isolados`
2+ 2R a frmula molecular e calcule as massas moleculares da clorofila a e b e do *
caroteno.
8+ :oram isolados de 180 g de um e!trato bruto de fol.as de cou0e 2 g de clorofila a( e 1 g
de *caroteno. $uantos moles de cada componente foram obtidos` $ual a porcentagem
em massa de cada um dos componentes isolados`
;+ -omo funciona o sif"o`
?+ <esquise sobre outros m#todos empregados para o isolamento de produtos naturais de
plantas em pesquisa e na indUstria( faa um resumo sobre cada m#todo e identifique
suas 0antagens e des0antagens.
P3R3 :ER) TIG9F1 ,I( -ludio3 C&5SF4I( Tanderlan da 1il0a and CFIIGII&( Glie)er
,.. Os produtos naturais $ a 6u"i!a $di!inal od$rna. $u%m. 4o0a aonlineb. 200A( 0ol.2D( n.2( pp.
82A*887. 5in>: http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422006000200025&script=sci_arttext
5eia tamb#m sobre a qu%mica das cores : http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/dye/corantes.html
14

RE:35FRIO do Exp$ri$nto I % pig$ntos do $spinafr$
Nome:________________________________________________Turma:_____Data:_____________
1. Isolamento

Massa de espinafre usada:______ Nome cientfico da planta usada:___________________________
Solvente usado para extrao:_____________ Ponto de ebulio do solvente:________
Estrutura qumica do solvente:

a) Quais aspectos estruturais no solvente que so responsveis pela solubilizao de constituintes
orgnicos polares e apolares da planta? Indique um solvente que poderia ser empregado para extrair
apenas o -caroteno.

b) Quais as massas moleculares das clorofilas a e b e do -caroteno? Quais os grupos funcionais
presentes na clorofila b? (liste todos)

2. Rendimento (mostre os clculos)

Massa do produto bruto obtido:_____________ Rendimento (%):_______
Aspecto fsico do material obtido:________________ Cor aparente da mistura:___________________

3. Referncias e fontes usadas para saber mais

15

Exp$ri$nto II
(olu+ilidad$ d$ Copostos Org#ni!os
Introdu8;o
9rande parte dos processos rotineiros de um laboratrio de $u%mica &rg'nica Mreaes
qu%micas( m#todos de anlise e purifica"o de compostos org'nicos+ # efetuada em solu"o ou
en0ol0e propriedades relacionadas Q solubilidade de compostos org'nicos.
F solubilidade dos compostos org'nicos pode ser di0idida em duas categorias principais:
a solubilidade na qual uma rea"o qu%mica # a fora motri) e a solubilidade na qual somente
est en0ol0ida a simples miscibilidade. Fs duas est"o interrelacionadas( sendo que a primeira(
# geralmente usada para identificar os grupos funcionais e( a segunda( para determinar os
sol0entes apropriados para recristali)a"o( nas anlises espectrais e nas reaes qu%micas.
KrRs informaes podem ser obtidas com rela"o a uma subst'ncia descon.ecida(
atra0#s da in0estiga"o de seu comportamento quanto a solubilidade em: gua( solu"o de
.idr!ido de sdio ?c( solu"o de bicarbonato de sdio ?c( solu"o de cido clor%drico ?c e
cido sulfUrico concentrado a frio. Gm geral( encontram*se indicaes sobre o grupo funcional
presente na subst'ncia. <or e!emplo( uma 0e) que os .idrocarbonetos s"o insolU0eis em gua(
o simples fato de um composto como o #ter et%lico ser parcialmente solU0el em gua indica a
presena de um grupo funcional polar M:igura 1a+. Fl#m disso( a solubilidade em certos
sol0entes fornece informaes mais espec%ficas sobre um grupo funcional. <or e!emplo( o
cido ben)ico # insolU0el em gua( mas o .idr!ido de sdio dilu%do o con0erte em seu sal( que
# solU0el M:igura 1b+. Fssim( a solubilidade de um composto insolU0el em gua mas solU0el em
solu"o de 4a&X dilu%do # uma forte indica"o sobre o grupo funcional cido.
:inalmente( # poss%0el( em certos casos( fa)er dedues sobre a massa molecular de
uma subst'ncia. <or e!emplo( em muitas s#ries .omlogas de compostos monofuncionais Mgrupo
funcional polar+( aqueles com menos de cinco tomos de carbono s"o solU0eis em gua(
enquanto que os com maior comprimento de cadeia .idrocarb_nica s"o insolU0eis.
16

Figura 1. Representaes ilustrativas da solubilidade de a) ter etlico em gua e b) cido benzico em meio bsico (ex:
hidrxido de sdio em gua). As ligaes pontilhadas representam as ligaes no-covalentes responsveis pela
solvatao!
2e acordo com o Gsquema 1( os testes de solubilidade s"o iniciados pelo ensaio com
gua. 2i)*se que uma subst'ncia # YsolU0elY em um dado sol0ente( quando esta se dissol0e na
ra)"o de 8 g por 100 m5 de sol0ente Mou 80 mg em 1 m5+. Gntretanto( quando se considera a
solubilidade em cido ou base dilu%dos( a obser0a"o importante a ser feita n"o # saber se ela
atinge os 8c ou outro ponto arbitrrio( e sim se a subst'ncia descon.ecida # muito mais
solU0el na solu"o cida ou bsica aquosa do que em gua. Gste aumento na solubilidade
constitui o ensaio positi0o para a e!istRncia de um grupo funcional cido ou bsico.
&s compostos cidos s"o classificados por interm#dio da solubilidade em .idr!ido de
sdio ?c. &s cidos fortes e fracos Mrespecti0amente( classes F
1
e F
2
da Kabela 1+ s"o
distintos por serem os primeiros solU0eis em bicarbonato de sdio a ?c Mbase mais fraca+(
enquanto que os Ultimos n"o o s"o. &s compostos que atuam como base em solues aquosas
s"o detectados pela solubilidade em cido clor%drico a ?c Mclasse C+.
17

Buitos compostos que s"o neutros frente ao cido clor%drico a ?c( comportam*se como
bases em sol0entes mais cidos( como cido sulfur%co ou cido fosfrico concentrados. Gm
geral( compostos contendo en!ofre ou nitrogRnio de0eriam ser solU0eis neste meio.

Tabela 1: Compostos orgnicos relacionados s classes de solubilidade.

(
2

1ais de cidos org'nicos( .idrocloretos de aminas( aminocidos(
compostos polifuncionais Mcarboidratos( polilcoois( cidos( etc.+.

(
3

[cidos monocarbo!%licos( com cinco tomos de
carbono ou menos( cidos arenossulf_nicos.

(
B

Fminas monofuncionais com seis
tomos de carbono ou menos.

(
1

[lcoois( alde%dos( cetonas( #steres( nitrilas e amidas
monofuncionais com cinco tomos de carbono ou menos.

3
1

[cidos org'nicos fortes: cidos carbo!%licos com menos de seis tomos de
carbono( fenis com grupos eletrof%licos em posies orto e para( *
dicetonas.

3
2

[cidos org'nicos fracos: fenis( enis( o!imas( imidas( sulfonamidas(
tiofenis com mais de cinco tomos de carbono( *dicetonas(
compostos nitro com .idrogRnio em ( sulfonamidas.

B
Fminas aromticas com oito ou mais
carbonos( anilinas e alguns o!i#teres.

,D
2i0ersos compostos neutros de nitrogRnio ou en!ofre
contendo mais de cinco tomos de carbono.

D
1

[lcoois( alde%dos( metil cetonas( cetonas c%clicas e #steres contendo
somente um grupo funcional e nUmero de tomos de carbono entre cinco e
no0e3 #teres com menos de oito tomos de carbono3 ep!idos.
18

D
2

Flcenos( alcinos( #teres( alguns compostos aromticos
Mcom grupos ati0antes+ e cetonas Mal#m das citadas em 4
1
+.

I
Xidrocarbonetos saturados( alcanos .alogenados( .aletos de arila(
#teres diar%licos( compostos aromticos desati0ados.
Obs.: Os haletos e anidridos de cido no foram includos devido a alta reatividade.
Hma 0e) que apenas a solubilidade em gua n"o fornece informa"o suficiente sobre a
presena de grupos funcionais cidos ou bsicos( esta de0e ser obtida pelo ensaio das solues
aquosas com papel de tornassol ou outro indicador de pX.
Esquema 1. Classificao dos compostos orgnicos pela solubilidade.
INSOLVEL
I
SOLVEL
N
1
INSOLVEL
N
2
H
3
PO
4
85%
H
2
SO
4
96%
INSOLVEL
SOLVEL
B
HCl 5%
INSOLVEL
SOLVEL
A
1
INSOLVEL
A
2
NaHCO
3
5%
SOLVEL
NaOH 5%
INSOLVEL
INSOLVEL
S
2
VERMELHO AO
TORNASSOL
S
A
AZUL AO
TORNASSOL
S
B
NO ALTERA O
TORNASSOL
S
1
SOLVEL
TER
SOLVEL
GUA
SUBSTNCIA
DESCONHECIDA

19

,$todologia
4o e!perimento de .oNe ser"o testadas a solubilidade de di0ersos compostos org'nicos em
tubo de ensaio. 1er"o analisadas amostras descon.ecidas( entre elas compostos slidos e
l%quidos( que poder"o ser identificadas com base na nature)a de sua intera"o com os
sol0entes. Dot$ 6u$ u +o !on/$!i$nto d$ a!id$M $ +asi!idad$ ' r$6uisito +<si!o para
aprender algo Util com a prtica de .oNe. Fssim( procure ler o cap%tulo 2 do BcBurr/ para
relembrar o assunto( 3D5E( da pr<ti!a.
Pro!$di$nto Exp$ri$ntal
-oloque 1(0 m5 do sol0ente em um tubo de ensaio. F seguir adicione algumas gotas do l%quido
ou slido descon.ecido( diretamente no sol0ente. &s compostos slidos de0em ser finamente
pul0eri)ados para facilitar a dissolu"o. F seguir( agite cuidadosamente o tubo de ensaio e
anote o resultado. ds 0e)es um le0e aquecimento aNuda na dissolu"o( e quando um composto
colorido se dissol0e a solu"o assume esta cor.
Hsando o procedimento acima( os testes de solubilidade dos compostos descon.ecidos
de0em ser determinados nos seguintes sol0entes: gua( #ter( 4a&X ?c( 4aX-&
8
?c( X-l ?c(
X
2
1&
;
D? c e X
8
<&
;
E?c Mpara !ada sol7$nt$4 7o!A ir< usar ua no7a al"6uota da
aostra $ u tu+o lipo $ s$!o+. & roteiro apresentado no Gsquema 1 de0e ser0ir como
orienta"o.
Hsando cido sulfUrico concentrado pode .a0er uma mudana de colora"o( indicando
um teste positi0o de solubilidade.
1e o composto dissol0er em gua( o pX de0er ser medido com papel indicador.
-ompostos solU0eis em gua s"o( em geral( solU0eis em todos os sol0entes aquosos. 1e um
composto # pouco solU0el em gua( ele poder ser mais solU0el em outro sol0ente aquoso. -omo
N citado( um cido carbo!%lico poder ser pouco solU0el em gua( mas muito solU0el em meio
bsico dilu%do. Fssim( torna*se necessrio determinar a solubilidade dos compostos
descon.ecidos em todos os sol0entes.
20

R$s"duos
& conteUdo dos tubos de ensaio de0em ser transferidos para os recipientes de res%duo
apropriados( de acordo com a nature)a do sol0ente: :"6uidos org#ni!os n;o /alog$nadosO
l"6uidos org#ni!os /alog$nadosO R$s"duos a6uosos Bp1 <!idoC $ R$s"duos a6uosos Bp1
al!alinoC. :a7$ os tu+os ant$s d$ sair=
Qu$stion<rio
1. <ara cada composto abai!o( indique o mais solU0el em gua e Nustifique.
a+ n*pentano ou pentanol
b+ ^ter diet%lico ou butanamina
c+ [lcool n*but%lico ou isobut%lico
d+ 2*Betilpirrolidina ou n*Betilpirrolidina
2. G!plique porque a anilina # insolU0el em gua e solU0el numa solu"o de X-l ?c. Bostre
a rea"o en0ol0ida.
8. G!plique porque o *naftol # insolU0el em gua e solU0el numa solu"o de 4a&X ?c.
;. -oloque os seguintes compostos em ordem crescente de solubilidade em gua e
Nustifique: 1*Xe!anol( 2*Betil*2*propanol( [lcool sec*but%lico( 1*Cutanol e [lcool
isobut%lico.
?. -omplete as seguintes equaes qu%micas:
a) CH
3
CH
2
CO
2
H
+
NaOH(aq)
b)
C
6
H
5
C CH
3
O
+ H
2
SO
4
(aq)
c)
OH
+ NaOH(aq)
d)
CO
2
H
OH
+ NaHCO
3
(aq)

A. Indique as classes de solubilidade a que os compostos abai!o pertecem:
a+ 8*meto!ifenol b+ cicloe!anona c+ propionato de sdio d+ 2*bromooctano

21

RE:35FRIO do Exp$ri$nto II - (olu+ilidad$
Nome:________________________________________________Turma:_____Data:_____________
1. Possveis compostos desconhecidos

2. Identificao da amostra desconhecida por solubilidade
a. Baseando-se nos seus dados experimentais, na tabela acima e nas classes de solubilidade da apostila,
complete a tabela abaixo:
Amostra Classe de solubilidade
encontrada
n () p.f. (C) Composto
1
2
3
4
5

b. Um composto desconhecido insolvel em gua, mas solvel em soluo aquosa de NaOH 1M e em
clorofrmio. Indique qual das estruturas abaixo deve corresponder a do composto desconhecido. Explique.


22

Exp$ri$nto III
("nt$s$ da aspirina Br$!ristaliMa8;o $ ponto d$ fus;oC
Introdu8;o
Fspirina # um medicamento mundialmente con.ecido pelas suas aes analg#sica( anti*
inflamatria e antipir#tica. Fspirina # nome comercial registrado do cido acetilsalic%lico
MFF1+ e foi a primeira droga sint#tica produ)ida em larga escala( descoberta no fim do s#culo
1D nos laboratrios da Ca/er. 2e fato( cido salic%lico( que era isolado das fol.as do salgueiro(
N era usado como medicamento no s#culo 1D( embora sua ele0ada acide) pro0oca0a Ulceras
estomacais em pacientes com o uso prolongado.

OH
O
O
O

[cido salic%lico Me!tra%do das
fol.as do 1algueiro+
[cido acetilsalic%lico MFF1+ Bodelo 82 molecular do FF1

& m#todo usado industrialmente .oNe # similar ao m#todo primeiramente reali)ado nos
laboratrios da Ca/er( consistindo da transferRncia de grupo acetila do anidrido ac#tico para
o grupo fenlico J&*X do cido salic%lico( catalisado por cido MGsquema 1+. F produ"o
industrial s nos Gstados Hnidos # de cerca 27 mil toneladas.
Es6u$a 1. 1%ntese do cido acetilsalic%lico

23

Gssa s%ntese fornece um produto cristalino que de0e ser purificado por recristali)a"o.
Hm sol0ente apropriado para a recristali)a"o de uma determinada subst'ncia de0e preenc.er
os seguintes requisitos:
a+ 2e0e proporcionar uma fcil dissolu"o da subst'ncia a altas temperaturas3
b+ 2e0e proporcionar pouca solubilidade da subst'ncia a bai!as temperaturas3
c+ 2e0e ser quimicamente inerte Mou seNa( n"o de0e reagir com a subst'ncia+3
d+ 2e0e possuir um ponto de ebuli"o relati0amente bai!o para que possa ser facilmente
remo0ido da subst'ncia recristali)ada.
e+ 2e0e solubili)ar mais facilmente as impure)as do que a subst'ncia.
& resfriamento durante o processo de recristali)a"o de0e ser feito lentamente( para
que se permita a disposi"o das mol#culas em ret%culos cristalinos( com forma"o de cristais
grandes e puros. -aso se descubra que a subst'ncia # muito solU0el em um dado sol0ente para
permitir uma recristali)a"o satisfatria( mas # insolU0el em um outro( combinaes de
sol0entes podem ser empregadas. &s pares de sol0entes de0em ser completamente misc%0eis
Me!emplos: metanol e gua( etanol e clorofrmio( .e!ano e clorofrmio( etc.+.
,$todologia
4o e!perimento de .oNe faremos a s%ntese da FF1 a partir da rea"o do cido salic%lico com
anidrido ac#tico( catalisada por cido. Gmbora os detal.es mecan%sticos da rea"o de
substitui"o na carbonila # 0ista apenas no programa da $u%mica &rg'nica II( aqui essa rea"o
ser0ir apenas como um modelo para a aprendi)agem da condu"o de uma s%ntese org'nica(
isolamento de um produto de rea"o( purifica"o deste produto pela t#cnica de
recristali)a"o e a0alia"o da pure)a pelo ponto de fus"o.
F aspirina sinteti)ada # solU0el em gua quente( mas pouco solU0el em gua fria.
Htili)ando*se estes dados de solubilidade( pode*se recristali)ar o produto( dissol0endo*o na
menor quantidade poss%0el de gua quente e dei!ando resfriar a solu"o lentamente para a
obten"o dos cristais( que s"o pouco solU0eis em gua fria.
24

Fs impure)as que permanecem insolU0eis durante a dissolu"o inicial do composto s"o
remo0idas por filtra"o a quente( usando papel de filtro pregueado( para aumentar a
0elocidade de filtra"o. <ara remo"o de impure)as no soluto pode*se usar car0"o ati0o( que
atua adsor0endo impure)as coloridas e retendo a mat#ria resinosa e finamente di0idida. &
ponto de fus"o ser utili)ado para identifica"o do composto e como um crit#rio de pure)a.
-ompostos slidos com fai!as de pontos de fus"o pequenas Me 2 -+ s"o considerados puros.
Gm um bal"o de ?0 m5 com Nunta esmeril.ada adicione 1(8E g M0(01 mol+ de cido salic%lico e
2(E m5 M8(1 g3 0(08 mol+ de anidrido ac#tico. F essa mistura adicione 8 gotas de cido
fosfrico E?c( agite o frasco para misturar bem o conteUdo. -oloque um condensador MDota
1+ a saida do bal"o e aquea a mistura em ban.o*maria por ? minutos.
1em resfriar a solu"o( adicione 1 m5 M0(0?A mol+ em uma por"o atra0#s da abertura
do topo do condensador. & e!cesso de anidrido ac#tico ir .idrolisar( e o conteUdo do frasco
ir entrar em ebuli"o MDota 2+.
$uando a rea"o e!ot#rmica de .idrlise termina( adicione 2? m5 de gua gelada(
resfrie a mistura a temperatura ambiente( agite e use um bast"o de 0idro para indu)ir a
cristali)a"o do produto. <ara garantir uma completa cristali)a"o( dei!e o bal"o mergul.ado
em um ban.o de gelo por 10 minutos. -olete o produto por filtra"o em Cuc.ner usando
suc"o( la0ando com m%nimo de gua para rinsar o conteUdo do bal"o. <ese o material bruto
antes de recristali)ar.
4otas:
1. 4"o . necessidade de colocar as mangueiras no condensador( o moti0o de us*lo aqui #
mais para e0itar os 0apores de anidrido ac#tico( n"o ser reali)ado um reflu!of
2. Fnidrido ac#tico tem um c.eiro desagrad0el( e essa opera"o con0erte o e!cesso de
anidrido ac#tico em cido ac#tico.

25

R$!ristaliMa8;o) Iecristali)ar o produto em gua quente. *i!a) adicione a gua em
ebuli"o aos poucos sobre o FF1 at# que este esteNa totalmente dissol0ido Muse a menor
quantidade de gua poss%0el+. Flgumas 0e)es( fa)*se o uso de filtra"o a quente usando papel
pregueado como mostrado na :igura 1 para remo0er raspas de papel e outras impure)as
insolU0eis. 2ei!e em repouso para permitir a forma"o de cristais. :iltre os cristais em funil
de Cuc.ner( seque sob 0cuo( determine o rendimento da rea"o e ponto de fus"o.

:igura 1. :iltra"o simples a quente
R$s"duos
[cido fosfrico aps diluir( gua de la0agem da recristali)a"o e demais l%quidos dessa prtica
podem ser descartados com segurana na pia do laboratrio.
<apel filtro usado de0e ser descartado no frasco rotulado YIes%duos slidosZ. F aspirina
sinteti)ada aps recristali)ada de0e ser guardada no frasco rotulado Ycido acetilsalic%lico
turma 2011.2 <rof. Iodrigo -ristianoZ.
Qu$stion<rio
1. $ual # o papel do cido fosfrico`
2. 2R a equa"o qu%mica da .idrlise do anidrido ac#tico.
26

8. <or que o grupo acetila termina no grupo &X fenlico e n"o no &X do cido carbo!%lico` &
que ocorre quando o grupo acetila # transferido para o grupo &X YerradoZ` Informe a
estrutura que seria formada e o que ocorre com ela no meio reacional.
;. $uando adicionamos o 1 m5 de gua pelo condensador( e!iste a possibilidade de .idrolisar
nosso produto ao in0#s do anidrido ac#tico` ,ustifique sua resposta.
?. $ue propriedades um bom sol0ente de0e ter para recristali)a"o de uma determinada
subst'ncia`
A. Gm cada um dos pares abai!o( indique o produto com ponto de fus"o mais alto( Nustificando
sua escol.a:
a. um cido carbo!%lico e seu respecti0o sal
b. cido pentanico e pentanol
c. alcool et%lico e #ter diet%lico
7. <esquise mecanismos de a"o do cido acetilsalic%lico no tratamento da dor. Kamb#m busque
encontrar na literatura sobre no0as aplicaes desta mol#cula.

P3R3 (3BER ,3I() Fssista ao 0%deo do /outube: http://www.youtube.com/watch?v=amTAuK25P6c

27

RE:35FRIO do Exp$ri$nto III % ("nt$s$ da aspirina
Nome:________________________________________________Turma:_____Data:_____________

1. Sntese
a. Mecanismo da reao (pesquise na literatura indicada pelo professor):

b. Qual o papel do cido fosfrico?

c. Por que o cido acetilsaliclico, mesmo possuindo 9 tomos de carbono, pode ser dissolvido em gua
quente?

2. Purificao
a. Clculo do rendimento do cido acetilsaliclico (AAS):
A sntese forneceu ____g (___%) de AAS aps a recristalizao. Mostre abaixo seus clculos

b. Ponto de fuso do cido acetilsaliclico purificado:___________; P.f. da literatura:_________


28

Exp$ri$nto IP
5'!ni!as Croatogr<fi!as
Introdu8;o
-romatografia # uma t#cnica utili)ada para analisar( identificar ou separar os componentes de
uma mistura. F cromatografia # definida como a separa"o de dois ou mais compostos
diferentes por distribui"o entre fases( uma das quais # estacionria e a outra m0el.
F mistura # adsor0ida em uma fase fi!a( e uma fase m0el gla0ag continuamente a
mistura adsor0ida. <ela escol.a apropriada da fase fi!a e da fase m0el( al#m de outras
0ari0eis( pode*se fa)er com que os componentes da mistura seNam arrastados
ordenadamente. Fqueles que interagem pouco com a fase fi!a s"o arrastados facilmente e
aqueles com maior intera"o ficam mais retidos.
&s componentes da mistura adsor0em*se com as part%culas de slido de0ido a intera"o
de di0ersas foras intermoleculares. & composto ter uma maior ou menor adsor"o(
dependendo das foras de intera"o( que 0ariam na seguinte ordem: forma"o de sais \
coordena"o \ ligaes de .idrogRnio \ dipolo*dipolo \ Tan der 6aals.
2ependendo da nature)a das duas fases en0ol0idas tem*se di0ersos tipos de
cromatografia:
* slido*l%quido Mcoluna( camada fina( papel+3
* l%quido*l%quido3
* gs*l%quido.
Croatografia $ !oluna)
F cromatografia em coluna # uma t#cnica de parti"o entre duas fases( slida e l%quida(
baseada na capacidade de adsor"o e solubilidade. & slido de0e ser um material insolU0el na
fase l%quida associada( sendo que os mais utili)ados s"o a s%lica gel M1i&
2
+ e alumina MFl
2
&
8
+(
geralmente na forma de p. F mistura a ser separada # colocada na coluna com um eluente
menos polar e 0ai*se aumentando gradati0amente a polaridade do eluente e consequentemente
29

o seu poder de arraste de subst'ncias mais polares. Hma seqhRncia de eluentes normalmente
utili)ada # a seguinte: #ter de petrleo( .e!ano( #ter et%lico( tetracloreto de carbono( acetato
de etila( etanol( metanol( gua e cido ac#tico.
& flu!o de sol0ente de0e ser cont%nuo. &s diferentes componentes da mistura mo0er*
se*"o com 0elocidade distintas dependendo de sua afinidade relati0a pelo adsor0ente Mgrupos
polares interagem mel.or com o adsor0ente+ e tamb#m pelo eluente. Fssim( a capacidade de
um determinado eluente em arrastar um composto adsor0ido na coluna depende quase
diretamente da polaridade do sol0ente com rela"o ao composto.
d medida que os compostos da mistura s"o separados( bandas ou )onas m0eis comeam
a ser formadas3 cada banda contendo somente um composto. Gm geral( os compostos apolares
passam atra0#s da coluna com uma 0elocidade maior do que os compostos polares( porque os
primeiros tRm menor afinidade com a fase estacionria. 1e o adsor0ente escol.ido interagir
fortemente com todos os compostos da mistura( ela n"o se mo0er. <or outro lado( se for
escol.ido um sol0ente muito polar( todos os solutos podem ser elu%dos sem serem separados.
<or uma escol.a cuidadosa das condies( praticamente qualquer mistura pode ser separada
M:igura 1+.
&utros adsor0entes slidos para cromatografia de coluna em ordem crescente de
capacidade de reten"o de compostos polares s"o: papel( amido( aucares( sulfato de clcio(
s%lica gel( !ido de magn#sio( alumina e car0"o ati0o. Finda( a alumina usada comercialmente
pode ser cida( bsica ou neutra. F alumina cida # Util na separa"o de cidos carbo!%licos e
aminocidos3 a bsica # utili)ada para a separa"o de aminas.
Croatografia $ !aada d$lgada BCC*C)
F cromatografia em camada fina Mou delgada+ # uma t#cnica simples( barata e muito
importante para a separa"o rpida e anlise quantitati0a de pequenas quantidades de
material. Gla # usada para determinar a pure)a do composto( identificar componentes em uma
mistura comparando*os com padres3 acompan.ar o curso de uma rea"o pelo aparecimento
30

dos produtos e desaparecimento dos reagentes e ainda para isolar componentes puros de uma
mistura.

Figura 1: Cromatografia em coluna.
4a cromatografia de camada delgada a fase l%quida ascende por uma camada fina do
adsor0ente estendida sobre um suporte. & suporte mais t%pico # uma placa de 0idro Moutros
materiais podem ser usados+.
1obre a placa espal.a*se uma camada fina de adsor0ente suspenso em gua Mou outro
sol0ente+ e dei!a*se secar. F placa coberta e seca c.ama*se gplaca de camada finag. $uando a
placa de camada fina # colocada 0erticalmente em um recipiente fec.ado Mcuba
31

cromatogrfica+ que cont#m uma pequena quantidade de sol0ente( este eluir pela camada do
adsor0ente por a"o capilar.

Figura 2: Cromatografia em camada delgada.
F amostra # colocada na parte inferior da placa( atra0#s de aplicaes sucessi0as de
uma solu"o da amostra com um pequeno capilar. 2e0e*se formar uma pequena manc.a
circular. d medida que o sol0ente sobe pela placa( a amostra # compartil.ada entre a fase
l%quida m0el e a fase slida estacionria. 2urante este processo( os di0ersos componentes da
mistura s"o separados. -omo na cromatografia de coluna( as subst'ncias menos polares
a0anam mais rapidamente que as subst'ncias mais polares. Gsta diferena na 0elocidade
resultar em uma separa"o dos componentes da amostra. $uando esti0erem presentes 0rias
subst'ncias( cada uma se comportar segundo suas propriedades de solubilidade e adsor"o(
dependendo dos grupos funcionais presentes na sua estrutura M:igura 2+.
2epois que o sol0ente ascendeu pela placa( esta # retirada da cuba e seca at# que
esteNa li0re do sol0ente. -ada manc.a corresponde a um componente separado na mistura
32

original. 1e os componentes s"o subst'ncias coloridas( as di0ersas manc.as ser"o claramente
0is%0eis. -ontudo( ' +astant$ !ou 6u$ as an!/as s$Qa in7is"7$is por6u$ !orr$spond$
a !opostos in!olor$s. <ara a 0isuali)a"o de0e*se Nr$7$lar a pla!aN. Hm m#todo bastante
comum # o uso de 7apor$s d$ iodo( que reage com muitos compostos org'nicos formando
comple!os de cor caf# ou amarela. &utros reagentes para 0isuali)a"o s"o: nitrato de prata
Mpara deri0ados .alogenados+( 2(;*dinitrofenilidra)ina Mpara cetonas e alde%dos+( 0erde de
bromocresol Mpara cidos+( nin.idrina Mpara aminocidos+( etc. Kamb#m em caso de compostos
contendo an#is aromticos # comum o emprego de re0ela"o em l'mpada de HT.
U par#$tro fr$6R$nt$$nt$ usado $ !roatografia ' o N"ndi!$ d$ r$t$n8;oN d$
u !oposto BRfC. 4a cromatografia de camada fina( o If # fun"o do tipo de suporte Mfase
fi!a+ empregado e do eluente. Gle # definido como a ra)"o entre a dist'ncia percorrida pela
manc.a do componente e a dist'ncia percorrida pelo eluente.
<ortanto:
If

O d
c
/ d
s

&nde:
d
c
O dist'ncia percorrida pelo componentes da mistura.
d
s
O dist'ncia percorrida pelo eluente.
$uando as condies de medida forem completamente especificadas( o 0alor de If #
constante para qualquer composto dado e correspondente a uma propriedade f%sica. Gste 0alor
de0e apenas ser tomado como guia( N que e!istem 0rios compostos com o mesmo If.
1ob uma s#rie de condies estabelecidas para a cromatografia de camada fina( um
determinado composto percorrer sempre uma dist'ncia fi!a relati0a Q dist'ncia percorrida
pelo sol0ente. Gstas condies s"o:
1* sistema de sol0ente utili)ado3
2* adsor0ente usado3
8* espessura da camada de adsor0ente3
33

;* quantidade relati0a de material.
,$todologia)
F prtica de .oNe tem como obNeti0o uma introdu"o das t#cnicas bsicas de cromatografia
em camada delgada e cromatografia em coluna3 F0aliar o efeito da polaridade dos sol0entes
sobre o If dos compostos org'nicos3 2ar noes bsicas da intera"o dos adsor0entes s%lica
gel e alumina sobre as propriedades cidas e bsicas dos compostos org'nicos. <ara isso( ser
reali)ado anlises de --2 de amostras pro0enientes de fontes naturais Mpigmentos isolados no
G!perimento I+( e mesmo de compostos org'nicos puros. Gm adi"o( uma coluna
cromatogrfica ser montada para a separa"o dos componentes de uma mistura.

Pro!$di$nto Exp$ri$ntal)
3C (EP3R3EGO *O( CO,PODED5E( *E U,3 ,I(5UR3) 4uma placa de cromatografia
de s%lica gel com cerca de 2 ! E cm( usando um lpis e muito le0emente para n"o remo0er a
s%lica( marcar uma lin.a de base a cerca de 1 cm de uma das e!tremidades mais estreitas da
placa.
Bergul.ar um capilar limpo no e!trato do espinafre Misolado no G!perimento I+. Fplicar este
e!trato na placa de s%lica gel. Iepetir a aplica"o pelo mesmo processo mais duas 0e)es.
Dota) & l%quido de0e ser depositado com cuidado( de modo a n"o ferir a camada de s%lica
gel( at# que se formem manc.as de di'metro n"o superior a ? mm. 2ei!ar secar entre
cada aplica"o de modo a manter o di'metro da manc.a dentro do 0alor m!imo indicado.
-olocar em um Cec>er de 100 m5 ou num frasco de taman.o adequado ao da placa uma mistura
de 7:8 de .e!ano*acetona at# atingir uma altura de cerca de 0(? cm. & n%0el de eluente de0e
estar abai!o do n%0el das manc.as na placa. -olocar a placa de cromatografia dentro do copo
com cuidado para que o eluente n"o c.egue Q lin.a de base. Kapar imediatamente o copo e
esperar at# Q elui"o completa.
34

&bser0ar a e0olu"o da placa e dei!ar eluir at# que o eluente esteNa a cerca de 1 cm da
e!tremidade superior da placa.
$uando a elui"o esti0er completa( tirar a placa do Cec>er com uma pina. Barcar
imediatamente com um lpis at# onde c.egou o eluente.
2ei!ar secar bem a placa e marcar com um lpis todas as manc.as 0is%0eis. Komar nota do
aspecto da placa e das caracter%sticas de cada manc.a.
Dota) Fs manc.as podem desaparecer ou mudar de cor quando e!postas ao ar e Q lu)
pois os pigmentos s"o lentamente o!idados.
-alcular o 0alor de I
f
de cada manc.a identificando*as com as letras F( C( -i Identificar
cada componente Mmanc.a+. & j*caroteno Mpolieno isolado da cenoura+ aparece como uma
manc.a amarela pr!ima ao topo da placa3 as clorofilas a e b aparecem como manc.as 0erde
oli0a e 0erde a)ulada( respecti0amente.

BC EFEI5O *O (O:PED5E DO P3:OR *E Rf)

Gm uma placa de s%lica gel aplique( com aNuda
de um capilar( uma solu"o dilu%da de S-naftol e outra de p-toluidina Muse cloreto de metileno
ou #ter como sol0ente+ e dei!e desen0ol0er o cromatograma usando como eluente os seguintes
sol0entes Mfaa uma placa para cada eluente+:
a+ diclorometano puro.
b+ diclorometano contendo 2?c de acetato de etila.
c+ diclorometano contendo ?0c de acetato de etila.
Fps o sol0ente atingir o topo da placa( retire a placa da cuba( e0apore o sol0ente na
capela e coloque*a numa atmosfera de iodo para re0elar a manc.as das subst'ncias.
-alcule o If para cada amostra em cada mistura de sol0ente.
$ual # o efeito causado sobre o If pelo aumento da propor"o do acetato de etila na
mistura de sol0ente utili)ado`

35

CC CRO,35OGR3FI3 E, CO:UD34 *IFEREDE3( E, E:UIEGO D3 3:U,ID3 E D3
(K:IC3 GE:)

GB<F-&KFBG4K& 2F -&5H4F: <repare uma coluna para cromatografia
utili)ando alumina neutra como fase fi!a( da seguinte maneira: agite com um bast"o em um
b#quer( 1? a 20 g de alumina em tetracloreto de carbono( at# obter uma pasta fluida(
.omogRnea e sem bol.as de ar inclu%das. Gnc.a a tera parte da coluna cromatogrfica com
tetracloreto de carbono e derrame( ent"o( a pasta fluida de alumina( de modo que ela
sedimente aos poucos e de forma .omogRnea. -aso .aNa bol.as de ar oclusas na coluna(
golpeie*a sua0emente( de modo a e!puls*las. -ontrole o n%0el do sol0ente abrindo
ocasionalmente a torneira da coluna. Kerminada a prepara"o( o n%0el de tetracloreto de
carbono de0e estar 1 cm acima do topo da coluna de alumina. 1G<FIFkl& 2&1
-&B<&4G4KG1 2G HBF BI1KHIF: 2istribua .omogeneamente sobre o topo da coluna de
alumina( com au!%lio de uma pipeta ou conta*gotas( 1 a 8 m5 de uma solu"o etanlica de
alaranQado d$ $tila e aMul d$ $til$no. Fps a adsor"o pela coluna( proceda a elui"o com
etanol( 0ertendo cuidadosamente o sol0ente pelas paredes internas da coluna( tomando
cuidado para n"o causar distUrbios ou agita"o na coluna. Fo mesmo tempo( abra a torneira
para escoar o sol0ente.
Glua todo o a)ul de metileno com etanol. Glua( primeiro com gua( o alaranNado de metila
retido na coluna e em seguida com uma solu"o aquosa de cido ac#tico.
R$pita o $so pro!$di$nto a!ia utiliMando s"li!a g$l como fase fi!a da coluna.
&bser0e que a ordem de elui"o se in0erte( isto #( o alaranNado de metila sai com etanol
enquanto o a)ul de metileno fica retido na coluna.

*C CRO,35OGR3FI3 E, CO:UD34 (EP3R3EGO *O( PIG,ED5O( *O E(PID3FRE)

-olocar uma pequena quantidade de algod"o na ponta da coluna cromatogrfica. <esar em um
bec>er de 100 m5 apro!imadamente 10 g de s%lica gel e adicionar a quantidade de .e!ano
necessria para formar uma suspens"o .omog#nea. Bisturar com uma 0areta de 0idro.
36

Kransfira a suspens"o para a coluna e cuidadosamente bata na coluna para compacta a
s%lica MFKG4km&: sempre de0er ter sol0ente na parte superior da coluna cobrindo a s%lica+. &
sol0ente recol.ido no copo # lanado no0amente na coluna.
2ei!ar escorrer o sol0ente at# este ficar 2*8 cm acima do n%0el da s%lica. Bedir 0(? ml
da solu"o de e!trato de pigmentos do espinafre em .e!ano. Fplicar a mistura lentamente no
topo da coluna. 2ei!ar goteNar o sol0ente da coluna at# que a solu"o de e!trato desa ao
n%0el da s%lica. d medida que o e!trato entra em contato com a s%lica( os pigmentos comeam a
separar*se em duas bandas( uma amarela*laranNa( que segue frente e outra 0erde.
-ontinar colocando .e!ano at# at# que a banda amarela*laranNa desa a coluna e seNa
recol.ida em tubos de ensaio pre0iamente numerados. <rosseguir a elui"o at# a sa%da total da
banda. MFKG4km&: sempre de0er ter sol0ente na parte superior da coluna cobrindo a s%lica+.
Budar de sol0ente de elui"o para uma mistura 7:8 de .e!ano*acetona para fa)er
descer a banda 0erde atra0#s da coluna. $uando a banda 0erde atingir a base da coluna(
recol.er a banda em tubos de ensaio pre0iamente numerados.
<rosseguir a elui"o at# a sa%da total da banda( substituindo( se necessrio( o eluente
por acetona de modo a aumentar a polaridade do sol0ente de elui"o.
&s compostos isolados podem ser controlados por cromatografia em camada fina M--2+.
R$s"duos)
&s sol0entes empregados como eluentes de0em ser descartados nos frascos apropriados(
R$s"duos l"6uidos Org#ni!os n;o-/alog$nados( e quando conter diclorometano puro em
mistura com outro sol0ente transfira para o frasco R$s"duos l"6uidos org#ni!os 1alog$nados.
3s pla!as !roatogr<fi!as usadas pod$ s$r !oladas !o ua fita dur$x no s$u !ad$rno4
assim ser"o Uteis para estudar o que ocorreu. F s%lica gel empregada no interior das colunas
de 0idro de0em ser descartadas aps secar num recipiente rotulado: ("li!a g$l para
r$!up$rar.

37

Qu$stion<rio)
1. -ite os principais tipos de foras que fa)em com que os componentes de uma mistura seNam
adsor0idos pelas part%culas do slido:
2. -ite as caracter%sticas do sol0ente para la0ar ou arrastar os compostos adsor0idos na
coluna cromatogrfica:
8. :ale sobre o princ%pio bsico que en0ol0e a t#cnica de cromatografia:
;. <or quR se de0e colocar papel filtro na parede da cuba cromatogrfica`
?. 1e os componentes da mistura( aps a corrida cromatogrfica( apresentam manc.as
incolores( qual o processo empregado para 0isuali)ar estas manc.as na placa cromatogrfica`
A. & que # e como # calculado o If

`
7. $uais os usos mais importantes da cromatografia de camada delgada`
E. F alumina( ou !ido de alum%nio( tem a"o bsica e interage fortemente com esp#cies
cidas3 por sua 0e)( a s%lica gel interage com esp#cies bsicas de0ido a nature)a cida do !ido
de sil%cio. Caseado nessas informaes( e!plique o comportamento distinto dos dois corantes
empregados quando se usa alumina ou s%lica como fase fi!a. F estrutura dos dois produtos
est apresentada abai!o:

N N
SO
3
H
N CH
3
CH
3
Alaranjado
de metila
Azul de Metileno
N
S N
CH
3
CH
3
N
CH
3
CH
3
CI
+

PE(QUI(E so+r$ os prin!"pios d$ 1P:C BCroatografia l"6uida d$ alta $fi!iAn!iaC $ GC
BCroatografia gasosaC. Fa8a ua diss$rta8;o so+r$ o uso das t'!ni!as !roatogr<fi!as
instru$ntais na Ind?stria Fara!Auti!a.
38

RE:35FRIO do Exp$ri$nto IP % 5'!ni!as !roatogr<fi!as
Nome:________________________________________________Turma:_____Data:_____________
1. Cromatografia de Camada Delgada (item A)
(complete a tabela abaixo com os correspondentes valores de R.f encontrados. Use as colunas em branco
para indicar os Rfs em outros eluentes empregados na aula).
Hexano:acetona
7:3

-caroteno
Clorofila a
Clorofila b

2. Anlise dos Resultados
a) Discuta os valores de Rf em funo da polaridade do solvente.

b) Por que se deve colocar papel filtro no interior da cuba cromatogrfica?

c) possvel utilizar Br
2
ou Cl
2
para a visualizao de compostos analisados por CCD? Comente e cite
exemplos de outros agentes usados para a revelao.

3. Cromatografia em coluna
Em que se baseia a tcnica de cromatografia em coluna? (use suas palavras, no copie!)


39

Exp$ri$nto P
("nt$s$ do !lor$to d$ t$r!-+utila % ua (
D
1
Introdu8;o
Ieaes de substitui"o nucleof%lica est"o entre as mais 0ersteis e utili)adas em qu%mica
org'nica( e ocorrem tanto nos laboratrios como nos processos biolgicos. Hma rea"o
gen#rica # apresentada na equa"o abai!o( a qual denota todos as esp#cies en0ol0idas e que
s"o as 0ari0eis importantes para o entendimento dos poss%0eis mecanismos.

Fnlise da equa"o acima le0a a duas sugestes mecan%sticas plaus%0eis( na primeira o
grupo abandonador ou grupo de sa%da M91+ sai primeiro e o nuclefilo entra numa etapa
posterior( assim com o en0ol0imento de uma carga positi0a no carbono contendo o grupo
abandonador3 e na segunda( o nuclefilo ataca ao mesmo tempo que o grupo abandonador dei!a
o tomo de carbono( n"o en0ol0endo assim nen.um intermedirio MGsquema 1+. F primeira das
possibilidades ns aprenderemos a c.am*la de mecanismo 1
4
1. F segunda # o que c.amamos
de mecanismo 1
4
2.
Gsquema 1

^ importante salientar que os mecanismos apresentados acima descre0em apenas os
dois e!tremos de uma rea"o de substitui"o nucleof%lica. 9eralmente as reaes 1
4

apresentam mecanismos intermedirios( situando*se entre 1
4
1 e 1
4
2. Gm outras pala0ras( na
maioria das 0e)es a quebra e forma"o de ligaes n"o s"o processos independentes.
40

& mecanismo 1
4
1 ocorre em duas etapas( sendo a etapa lenta( ou a determinante para
0elocidade da rea"o( a primeira etapa onde um carboction # gerado pela sa%da do grupo
abandonador. Fssim( o nuclefilo atua apenas na etapa rpida( n"o influenciando na 0elocidade
da rea"o. 4a maioria dos casos nas reaes de 1
4
1( o prprio sol0ente fa) papel do
nuclefilo( por isso geralmente se refere a 1
4
1 como sol0lise. Gssa rea"o # con.ecida como
rea"o de primeira ordem( e o que determina a escol.a por esse camin.o # a possibilidade de
gera"o de carboction est0el. -arboction em carbono tercirio # muito mais est0el que
secundrio ou primrio( sendo assim os substratos tercirios os mais comuns em 1
4
1 MG!:
cloreto de terc*butila+.
Flcoois tercirios reagem muito rapidamente com Xn para fornecer .aletos tercirios
MGsquema 2+. -omo mostrado no mecanismos( a protona"o do lcool gera um bom grupo de
sa%da Muma mol#cula neutra de gua+ e fornece um carboction tercirio.
Gsquema 2

,$todologia
4este e!perimento ser reali)ada a prepara"o do cloreto de t*butila( atra0#s do tratamento
do t*butanol com cido clor%drico. F rea"o # rpida e simples( e pode ser efetuada
diretamente em um funil de separa"o. F rea"o se processa segundo o mecanismo 1
4
1(
conforme apresentado anteriormente no Gsquema 2. <equenas quantidades de isobutileno
podem se formar durante a rea"o( de0ido a reaes de elimina"o competiti0as.

41

Pro!$di$nto Exp$ri$ntal
-oloque em um funil de separa"o MDota 1+ 80 m5 M8?(; g3 0(8A moles+ de cido clor%drico
concentrado resfriado em ban.o de gelo. Fdicione D(8 m5 M7(; g3 0(100 mol+ de lcool terc*
but%lico.
Fgite a mistura ocasionalmente durante 20 minutos( sempre liberando a press"o interna por
in0erter o funil e cautelosamente abrir a torneira MDota 2+. Fps esse per%odo( manten.a o
funil fi!o de maneira que as duas fases fiquem claramente separadas. Gnt"o( remo0a a fase
inferior em um erlenme/er e certifique*se que essa fase # a aquosa cida adicionando um
pouco de gua a ela( se misturar # porque est correto. F fase org'nica no interior do funil de
separa"o de0e ser la0ada com 10 m5 de gua( e ent"o com 10 m5 de solu"o saturada de
bicarbonato de sdio MDota &+. Kransfira a fase org'nica do funil de separa"o para um
erlenme/er( adicione algumas espatuladas de sulfato de sdio anidro para secar qualquer
0est%gio de gua( e filtre em funil simples de 0idro com papel pregueado para dentro de uma
pro0eta de 10 m5. Fssim anote o 0olume obtido. Hse a densidade do l%quido cloreto de terc*
butila para calcular o rendimento. F amostra bruta de0e ser purificada por destila"o simples(
de0e coletar a fra"o que ebulir entre ;D e ?2 -.
Dotas)
1. Fntes de iniciar( teste a rol.a e a torneira do funil contra 0a)amentos usando pouco de
gua destilada no interior do funil. 5embre*se que estar manuseando um cido bastante
corrosi0o( e se ti0er 0a)amento o perigo # e!tremof
2. Fntes de in0erter o funil( certifique*se que a rol.a est bem fi!a e manten.a sua m"o
fa)endo press"o sobre a mesma de maneira que o l%quido n"o escape. 1 ent"o in0erta e
libere a press"o abrindo a torneira Mpea aNuda ao instrutor+.
8. -ada la0agem de0e ser efetuada a agita"o e aguardar separa"o das fases. F fase
inferior aquosa remo0e*se e a org'nica manten.a no funil at# o fim.

42

R$s"duos
5%quidos aquosos dessa prtica de0em ser dilu%do com gua abundante da torneira e
descartado na pia. & papel filtro pregueado de0e ser descartado no recipiente de Ies%duos
slidos( assim como o sulfato de sdio remanescente. & produto obtido cloreto de terc*butila
de0e ser descartado no frasco de Ies%duos &rg'nicos l%quidos Xalogenados.
Qu$stion<rio
1. <or que a solu"o de bicarbonato de sdio de0e ser empregada na purifica"o do cloreto de
t*butila`
2. Fpresente o mecanismo de rea"o para a forma"o de um pro00el sub*produto( o
isobutileno M2*metil*1*propeno+.
8. [gua e cloreto de metileno s"o insolU0eis. Gm um tubo de ensaio( por e!emplo( eles formam
duas camadas. -omo 0ocR poderia proceder e!perimentalmente para distinguir a camada
aquosa da camada org'nica` 1upon.a que 0ocR n"o dispon.a dos 0alores das densidades destas
duas subst'ncias.
;. Kanto o 2*pentanol quanto o 8*pentanol( quando tratados com X-l concentrado( produ)em
misturas de 2*cloropentano e 8*cloropentano. G!plique estas obser0as( e apresente os dois
mecanismos de rea"o en0ol0idos.
?. $uais os cuidados que um laboratorista de0e ter ao utili)ar os cidos e bases fortes(
durante um procedimento e!perimental qualquer` G com rela"o aos primeiros socorros`
$uais os procedimentos a serem tomados se por acaso ocorrer um acidente`
A. <esquise na literatura e!emplos de reaes de 1
4
1 que ocorrem em organismos 0i0os`

43

RE:35FRIO do Exp$ri$nto P % (
D
1
Nome:________________________________________________Turma:_____Data:_____________
1. SNTESE
a. Mecanismo da reao (inclua tambm o mecanismo de formao do subproduto de eliminao)

b. Por que a soluo de bicarbonato de sdio deve ser empregada na purificao do cloreto de t-butila? Voc
poderia usar uma soluo aquosa de NaOH
conc.
? Explique.

2. ISOLAMENTO E CARACTERIZAO
Clculo do rendimento bruto da reao:

Rendimento aps destilar:_____g, _____%; p.e. experimental________; p.e. lit.___________

3. REFERNCIAS E FONTES USADAS PARA SABER MAIS

44

Exp$ri$nto PI
O-3l6uila8;o do para!$taol % ua (
D
2
Introdu8;o
F rea"o de substitui"o nucleof%lica bimolecular 1
4
2 ocorre preferencialmente em
substratos met%licos e primrios( de0ido ao menor impedimento est#rico imposto ao nuclefilo
na apro!ima"o.

&corre atra0#s de um mecanismo direto( onde o ataque do nuclefilo M4u+ acontece
simultaneamente Q sa%da do grupo abandonador Mn+( ou seNa( a liga"o 4u*carbono 0ai se
formando( enquanto a liga"o carbono*n 0ai se rompendo. F cin#tica dessa rea"o # de
segunda ordem( ou seNa( a 0elocidade depende da concentra"o de ambos substrato e
nuclefilo. F implica"o fundamental desta obser0a"o # que as reaes de 1
4
2 s"o
aceleradas em meio reacional concentrado. & sol0ente tamb#m afeta muito a 1
4
2( sendo
prefer%0el sol0entes polares aprticos( tais como 2B: ou acetona que podem sol0atar apenas
cargas positi0as Mgeralmente o contra*%on do nuclefilo+ dei!ando o nuclefilo Ymais li0reZ para
reagir.
Fs reaes de &*alquila"o s"o fundamentais na prepara"o de #teres. F rea"o
con.ecida como eterifica"o de 6illianson # bastante difundida nos laboratrios ao redor do
mundo( e como para toda boa rea"o( e!istem di0ersas 0ariaes e!perimentais( contudo
todas seguem os mesmos princ%pios bsicos mostrados no Gsquema 1. F primeira etapa en0ol0e
a abstra"o do prton cido do grupo &X do fenol ou alcool( e a segunda etapa en0ol0e uma
rea"o 1
4
2 do alc!ido com um substrato .aleto de alquila para fornecer o eter
correspondente.
45

,$todologia
4o e!perimento de .oNe ser feito uma rea"o de &*alquila"o do paracetamol M;*
.idro!iacetanilida ou ;*acetamidofenol+( um analg#sico e anti*inflamatrio bastante
con.ecido( seguindo a metodologia de eterifica"o de 6illianson. F &*alquila"o do
paracetamol com uma cadeia alqu%lica de 2 carbonos le0a a forma"o do #ter p*
eto!iacetanilida con.ecido como fenacetina( tamb#m com propriedades medicinais
semel.antes ao paracetamol.
NH
HO
O
CH
3
CH
2
Br
pH = 14
NH
O
O
paracetamol
p-etoxiacetanilida
(fenacetina)

Flternati0amente poder"o ser preparados di0ersos #teres com taman.o de cadeias alqu%licas
diferentes.
3C 1o4KG1G 2F :G4F-GKI4F: <ara um bal"o de fundo redondo de ?0 m5 adicione 1(?g
M0(010 mol+ de paracetamol e 10 m5 de metanol. Fdicione 1 m5 M0(012 mol+ de solu"o de
.idr!ido de sdio M0(;E g de 4a&X em 1 m5 de Be&X+. Fgite a mistura para dissol0er todo o
paracetamol. Fdapte um condensador ao bal"o( adicione atra0#s do condensador 1(? m5 M2(2 g3
0(02 mol+ M4ota 1+ de bromoetano e aquea a mistura sob reflu!o por 1 .ora M4ota 2+. 4o fim
desse per%odo( adicione 20 m5 de gua quente atra0#s do condensador3 cristais de0em
comear a aparecer. Bergul.ar o bal"o em um ban.o de gelo*gua acelera o processo( mas os
cristais ficam piores.
46

Iemo0a o condensador( e colete os cristais incolores por filtra"o em Cuc.ner com suc"o(
la0ando*os com pequenas pores de gua.
Dotas)
1. Fpenas 1 equi0alente de bromoetano # necessrio. 4s usamos 2 equi0alente para
diminuir o tempo da rea"o Mlembre*se 0elocidadeO > asubstratob anuclefilob +
2. -om apenas 1. de reflu!o o rendimento n"o de0e ser superior a A0c( o ideal seria
reflu!ar por 2 ou 8 .( in0i0el para nossa aula de 8.. F montagem do sistema de reflu!o
de0e seguir o da :igura abai!o:

R$s"duos)
Kodos os res%duos l%quidos dessa prtica podem ser descartados na pia aps diluir com gua da
torneira Mo e!cesso de bromoetano ir formar etanol ao reagir com gua no t#rmino da
rea"o+. <apel filtro de0e ser descartado no recipiente de Ies%duos slidos.
Qu$stion<rio)
1. <or que o paracetamol se dissol0e no meio reacional`
2. <or que o produto n"o # solU0el em base`
8. 2R o mecanismo dessa rea"o de &*alquila"o.
47

;. 2escre0a um procedimento para a s%ntese do p*decilacetanilida.
?. 2etal.e como 0ocR pode purificar e caracteri)ar o slido sinteti)ado .oNe`
A. $ual composto 0ocR espera ser mais solU0el em sol0ente apolar: p*acetamidofenol ou p*
eto!iacetamidofenol` <or que`
7. <esquise sobre os usos do K/lenol e sua estrutura qu%mica e de seus deri0ados.

48

RE:35FRIO do Exp$ri$nto PI % (
D
2
Nome:________________________________________________Turma:_____Data:_____________
1. SNTESE
a. Mecanismo da reao

b. Por que o paracetamol solvel em meio bsico?

2. ISOLAMENTO E CARACTERIZAO
Clculo do rendimento bruto da reao:

c. Como voc purificaria o produto obtido?

p.f. experimental________; p.f. lit.___________

3. REFERNCIAS E FONTES USADAS PARA SABER MAIS

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