CAPTULO 10

ALCALINIDAD

10.1 Aspectos tericos

La alcalinidad de una muestra de agua es su capacidad para reaccionar o neutralizar iones
hidronio (H
+
) hasta un valor de pH igual a 4,5. La alcalinidad es causada principalmente por los
bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos presentes en solucin y, en menor grado, por los boratos,
fosfatos y silicatos, que puedan estar presentes en la muestra. En un sentido estricto las
principales especies causantes de alcalinidad y su asociacin con una posible fuente de aguas, es
la siguiente:

Hidrxidos, OH

Aguas naturales, residuales e industriales

Bicarbonatos, HCO
3

Aguas naturales y residuales

Carbonatos, CO
3
=
Aguas naturales y residuales

Bixido de carbono, CO
2
Aguas subterrneas, residuales y/o profundas
Silicatos, SiO
3
=
Aguas subterrneas
Bi-Silicatos, HSiO
3

Aguas subterrneas

Boratos, BO
3

, Aguas subterrneas y residuales agrcolas

Monoboratos, HBO
3
=
Aguas subterrneas y residuales agrcolas
Biboratos, H
2
BO
3

Aguas subterrneas y residuales agrcolas

Fosfatos, PO
4

, ARD
1
, agrcolas e industriales
Monofosfatos, HPO
4
=
ARD, agrcolas e industriales
Bifosfatos, H
2
PO
4

ARD, agrcolas e industriales

Pese a lo anterior, en la mayora de los cuerpos de aguas naturales, la alcalinidad se halla
asociada al sistema carbonato, esto es, a los carbonatos, bicarbonatos y cido carbnico
presentes. Por esta razn la alcalinidad suele tomarse como un indicativo de la concentracin de
estas sustancias (figura 10.1), sin que ello quiera decir que, para todos los casos, la alcalinidad se
deba exclusivamente al sistema carbonato.

Las aguas subterrneas relativamente antiguas que discurren por estratos arenosos constituyen
una buena excepcin, en donde la alcalinidad tambin se halla relacionada a los silicatos disueltos.
La alcalinidad, en la mayora de los cuerpos de aguas naturales, tiene su origen en el sistema
carbonato, debido a que el bixido de carbono y los bicarbonatos forman parte del metabolismo de
los organismos vivos, aerbicos o anaerbicos, donde quiera que haya agua, materia orgnica y
unas condiciones mnimas de supervivencia. Ya que esta posibilidad es frecuente en la mayora de
los cuerpos de agua que nos rodean, el sistema carbonato est presente en todos ellos:

M. O. + O
2
/ Fe
3+
/ NO
3

, etc. CO
2
+ H
2
O

CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
100 mg de CO
2
/ litro de agua a CN
2


1
ARD: Aguas residuales domsticas.
2
CN: Condiciones normales, una atmsfera de presin y 25 C de temperatura.
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3

Primera disociacin.

HCO
3

H
+
+ CO
3
=
Segunda disociacin.

[H
+
][HCO
3

]
K
A1
= ---------------- = 10
6,34

[H
2
CO
3
]

[H
+
][CO
3
=
]
K
A2
= ---------------- = 10
10,25
[HCO
3

]


Debido a que el ion bicarbonato tiene caractersticas anfteras, una de las principales
consecuencias de la existencia del sistema carbonato en el agua, consiste en que ste, le imparte
a la misma una ligera capacidad buffer. As, la cantidad o concentracin del sistema carbonato en
el agua determina su capacidad amortiguadora, mientras que la proporcin entre los componentes
de dicho sistema, CO
2
, HCO
3

y CO
3
=
, determinan su valor de pH, figura 10.1.

pH y Sistema Carbonato. TSA-01-2003
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
X
(
F
R
A
C
C
I
O
N

M
O
L
A
R
)H
2
CO
3
HCO
3

CO
3
=


FIGURA 10.1 SISTEMA CARBONATO EN EL AGUA. FUENTE: AUTOR

La alcalinidad en el agua se expresa como la concentracin equivalente de iones hidroxilo, en mg/l,
o como la cantidad equivalente de CaCO
3
, en mg/l. La alcalinidad, entendida como la
concentracin de metales alcalinotrreos, tiene importancia en la determinacin de la calidad del
agua para riego y es, adems, un factor importante en la interpretacin y el control de los procesos
de purificacin de aguas residuales.

La alcalinidad se mide por titulacin de una alcuota de muestra con HCl o H
2
SO
4
de concentracin
0,02 N, utilizando indicadores como fenolftalena, cuando las muestras tienen un pH mayor de 8,3
o naranja de metilo, en caso contrario. En el primer caso se habla de alcalinidad P o alcalinidad a
la phenolphtaleine, mientras que en el segundo caso se habla de alcalinidad M o alcalinidad al
Methyl orange. La figura 10.2 facilita la escogencia de un indicador para las mediciones de
alcalinidad o acidez.

Ya que la alcalinidad es una funcin directa del sistema carbonato en la muestra, los valores de
alcalinidad obtenidos in situ suelen diferir de los obtenidos en el laboratorio sobre muestras que
han sido transportadas, debido a que stas pueden absorber o desprender CO
2
, antes de la
medicin en el laboratorio.

Esta variacin es especialmente importante en muestras de agua subterrnea provenientes de
acuferos confinados o en muestras provenientes de aguas profundas, debido a que los equilibrios
de disolucin de los gases contenidos, estn determinados por las presiones imperantes a dichas
profundidades.















A
z
u
l

d
e

T
i
m
o
l
A
m
a
r
i
l
l
o

d
e

M
e
t
i
l
o
R
o
j
o

d
e

M
e
t
i
l
o



A
z
u
l

d
e

B
r
o
m
o
t
i
m
o
l



R
o
j
o

d
e

F
e
n
o
l



T
i
m
o
l
f
t
a
l
e
i
n
a
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
14
13
12
11
10
N
a
r
a
n
j
a

d
e

M
e
t
i
l
o
F
e
n
o
f
t
a
l
e
i
n
a
A
m
a
r
i
l
l
o

d
e

A
l
i
z
a
r
i
n
a
A
z
u
l

d
e

B
r
o
m
o
f
e
n
o
l



V
i
o
l
e
t
a

d
e

M
e
t
i
l
o

FIGURA 10.2. INDICADORES COMUNES Y SUS RANGOS DE VIRAJE. FUENTE: AUTOR

Para efectos de obtener el valor ms real posible de la alcalinidad en el agua del acufero o a la
profundidad del muestreo, es importante medir la alcalinidad In Situ o en la boca del pozo; para
efectos de obtener un mejor balance inico en los resultados analticos conjuntos de estas
muestras, puede ser preferible dejar equilibrar la muestra a la presin atmosfrica del laboratorio,
antes de realizar la medicin, figura 10.3.


FIGURA 10.3 ALCALINIDAD P. FUENTE: AUTOR

10.2 Materiales e instrumentos

Agitador magntico.
Pipetas aforadas de 25, 50 y 100 ml.
Erlenmeyers de 250 ml.
Bureta de 25 o 50 ml.
Frasco lavador.
10.3 Reactivos

Solucin patrn de acido clorhdrico o sulfrico, de concentracin 0,02 N

Solucin indicadora mixta de verde de bromocresol (viraje de amarillo a azul cuando el
pH pasa de 4,0 a 5,6) y rojo de metilo (viraje de rojo a amarillo cuando el pH pasa de 4,4
a 6,2). Disuelva 100 mg de verde de bromocresol sal sdica y 20 mg de sal de sodio de
rojo de metilo, en 100 ml de agua destilada.

Solucin alcohlica de fenolftaleina.

Solucin de tiosulfato de sodio.

Agua destilada.

10.4 Rutina

Mida una alcuota de 25, 50 o 100 ml de muestra en un erlenmeyer de 250 ml.

Si la muestra contiene cloro residual, adicione unas gotas de solucin de Tiosulfato.

Agregue dos gotas de fenolftalena. Si la solucin se torna fucsia, titule con H
2
SO
4
0,02 N,
agitando hasta desaparicin del color en la solucin y registre el dato como alcalinidad P.

A la muestra en la cual determin la alcalinidad anterior, adicione 3 gotas de solucin de
indicador mixto y titule con H
2
SO
4
0,02N hasta cambio de verde a salmn (amarillo-rojizo).

10.5 Clculos y expresin de los resultados

Los resultados se calculan con base en la ecuacin V
1
x N
1
= V
2
x N
2
y se expresan en mg
CaCO
3
teniendo en cuenta que 1 mili equivalente de ion hidroxilo, equivale a 50 mg de carbonato
de calcio, CaCO
3
.

10.6 Prctica de laboratorio

La parte experimental de ste y el anterior captulo tiene por objeto correlacionar el fundamento de
las mediciones con la operatividad en el laboratorio. Se espera que el estudiante adquiera habilidad
y prctica en la ejecucin de estas mediciones y destreza para correlacionar las observaciones
experimentales con las reacciones qumicas que rigen cada proceso.

Adems de realizar las mediciones de acidez o alcalinidad en las muestras de rutina, durante esta
prctica se medir la acidez mineral y carboncea de una muestra artificial que puede estar
representada por una bebida artificial tipo Limonada Postobn, Seven Up o cualquier bebida ctrica
incolora y la alcalinidad P y M de otra muestra artificial que esta representada por una solucin
acuosa de bicarbonato de sodio, lechada de cal, creolina, o, de un blanqueador comercial libre de
cloro
3
.

3
El cloro reacciona con la fenolftaleina, descomponindola e inutilizando sus bondades como indicador.

Tome una alcuota de 100 ml
con pipeta aforada en un
erlenmeyer de 250 ml.
Adicionar 3 gotas de
Indicador Fenolftaleina.
Adicionar 3 gotas de
Indicador N. de Metilo.
Acidez pH < 5
Si el pH es menor de 4
Si el pH es menor de 6
Titule con NaOH 0,02 N
hasta viraje de Naranja a
Amarillo y registre el
volumen consumido como
ACIDEZ MINERAL
Titule con NaOH 0,02 N
hasta viraje de Incoloro a
Rosado y registre el
volumen consumido como
ACIDEZ CARBONACEA
Tome una alcuota de 100 ml
con pipeta aforada en un
erlenmeyer de 250 ml.
Adicionar 3 gotas de
Indicador N. de Metilo
Adicionar 3 gotas de
Indicador Fenolftaleina
Alcalinidad pH > 6
Si el pH > 8,5
Si el pH < 8,5
Titule con cido 0,02 N, hasta
viraje de Rosado a Incoloro y
registre el volumen consumido
como ALCALINIDAD P
Titule con cido 0,02 N,
hasta viraje de Amarillo a
Naranja y registre el
volumen consumido como
ALCALINIDAD M

Diagrama de Flujo. Mediciones de Acidez y Alcalinidad.
fluoreciencia@udistrital.edu.co