Aula 3- Laboratrio

1. Alcalinidade
1.1 Introduo
A alcalinidade a capacidade que as guas tm de neutralizar os cidos (ions H+) ou de minimizar as variaes de
pH, efeito conhecido como tamponamento. Essa capacidade devida presena de bases fortes e fracas, de sais de
cidos fracos, como bicarbonatos, boratos, silicatos, fosfatos, e de sais de cidos orgnicos. Embora sejam vrias as
substncias que conferem alcalinidade gua, as predominantes so os hidrxidos, os carbonatos e os bicarbonatos.
Nas guas naturais a alcalinidade, em geral, devido a presena de bicarbonatos. As guas de caldeira e guas as
tratadas quimicamente podem apresentar alcalinidade devida a hidrxidos e carbonatos.
A presena de carbonatos e bicarbonatos nas guas provm da reao do gs carbnico (ver Equao 1) presente
nas guas superficiais, que resulta da oxidao da matria orgnica ou da incorporao do CO
2
da atmosfera, com
os minerais presentes no solo. Nas guas superficiais a alcalinidade devido a bicarbonatos, principalmente de
clcio e magnsio. As guas de caldeira e guas tratadas quimicamente apresentam alcalinidade devida a
hidrxidos e carbonatos.

2
3 2 3 2
CO Ca O H CaCO CO
Eq. (01)
O conhecimento da alcalinidade importante no controle dos processos de coagulao qumica de guas para
abastecimento e no tratamento de guas residurias em geral, no abrandamento de guas duras e no controle da
corroso. A alcalinidade elevada altera tambm o sabor da gua podendo afetar o consumo humano.
As diversas espcies de alcalinidade dependem do valor do pH, composio mineral, temperatura e fora inica da
gua. Como a alcalinidade das guas provocada por bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos, podero ocorrer
somente trs casos de alcalinidade a saber:
em pH maior que 9,4 tem-se os hidrxidos e os carbonatos
em pH entre 9,4 e 8,3 tem-se os carbonatos e bicarbonatos
em pH entre 8,3 e 4,3 tem-se os bicarbonatos
Em guas naturais, as medidas de pH e alcalinidade so de maior importncia, uma vez que condicionam,
basicamente, os demais processos fsico-qumicos num corpo dgua afetando a atividade biolgica dos organismos
aquticos.
No Brasil as gua naturais normalmente apresental alcalinidade inferior a 100 mg/L de CaCO
3
. Alcalinidade na
faixa de 30 a 500 mg CaCO
3
/L geralmente aceitvel e, para controle do tratamento, desejvel que no haja
variaes bruscas.
guas com alcalinidade muito baixa podem corroer tubulaes e instalaes sanitrias. A aplicao de cal
(denominada Cal secundria) aps a desinfeco tem por objetivo desenvolver uma pelcula nas adutoras e redes de
distribuio reduzindo a corroso.

1.2 Princpio do mtodo
Para a determinao da concentrao dos ions OH
-
, CO
3
e HCO
3
-
titula-se a amostra com soluo de H
2
SO
4
, usando
indicadores ou medidor de pH.
Fenolftalena pH > 8,3 roxo; pH < 8,3 incolor;
Metilorange pH > 4,5 amarelo; pH < 4,5 alaranjado
Primeiro goteja-se fenolftalena na amostra e observa-se:
a) Amostra fica rosa: significa pH > 8,3, portanto existe alcalinidade a fenolftalena (F), isto indica a presena
de CO
3
e/ou OH
-
. Aps titula-se a amostra com H
2
SO
4
at a amostra voltar a cor original.
b) Se a amostra no muda de cor: significa pH < 8,3, portanto no existe alcalinidade a fenolftalena (F), isto
indica a presena de bicarbonato ou ausncia de alcalinidade. Ento deve-se adicionar metilorange a
amostra e verifica-se a cor.
c) A amostra torna-se amarela: significa pH > 4,5, portanto existe alcalinidade a metilorange (M), isto indica
a presena de bicarbonatos. Aps titula-se a amostra com H
2
SO
4
at a amostra ficar alaranjada.
d) A amostra torna-se alaranjada: significa que no existe alcalinidade a metilorange (M), caso F seja
diferente de zero h presena de alacalinidade a OH; caso F=0 tem-se ausncia de alcalinidade.
Para o clculo das diferentes formas de alcalinidade usa-se a Tabela 1.

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Tabela 1 Relaes de alcalinidade
Resultado da titulao
Alcalinidade
OH
-
CO
3
HCO
3

F=0 0 0 T
F < (1/2).T 0 2F T-2F
F= (1/2).T 0 2F 0
F > (1/2).T 2F-T 2(T-F) 0
F=T T 0 0
F= alcalinidade a fenolftalena; T= alacalinidade total
1.3 Procedimento de anlise:
- Transfira 100 ou 50 mL da amostra para um erlemmeyer;
- adicione 4 gotas de fenolftalena, agitando levemente;
- caso a amostra no tenha ficado rosa, efetue a titulao com metilorange. Se a amostra ficar rosa titule com cido
sulfrico at a colorao rosa desaparecer, anote o volume (V1 em mL) de cido gasto e a normalidade do mesmo.
- Aps adicione a amostra 4 gotas de metilorange, agitando levemente.
- Se a amostra no adquirir cor amarelada no h alcalinidade. Se a amostra ficar amarelada titule com cido
sulfrico at a colorao levemente alaranjada, anote o volume (VT em mL) de cido gasto e a normalidade do
mesmo.

1.4 Clculos: Alcalinidade em mg CaCO
3
/L
Alcalinidade a fenolftalena:

amostra vol
N V
F
ac

5000 . .
. 1

Alcalinidade total:

amostra vol
N V
T
ac T

5000 . .
.

Alcalinidade a metilorange: F T M


2. Dureza:
2.1 Introduo
A dureza uma caracterstica conferida gua pela presena de sais alcalino-terrosos (clcio, magnsio, etc) e
alguns metais em menor intensidade. Dureza pode ser tambm conceituada como uma medida da capacidade da
gua em precipitar substncias como sabo. Substncias que produzem dureza reagem com o sabo formando
compostos insolveis, e a espuma s aparece depois de completada a precipitao de sais responsveis pela dureza.
A dureza portanto caracterizada pela extino da espuma formada pelo sabo, ndice visvel de uma reao mais
complexa.
Isso significa que guas com dureza elevada consomem muito sabo na limpeza geral, alm de produzirem resduos
insolveis que podem causar corroso e incrustraes em instalaes e canalizaes. Portanto as guas
excessivamente duras causam prejuzos muitas atividades industriais, especialmente no caso de alimentao de
caldeiras devido incrustraes, perda de combustvel e ao perigo de exploso.
A dureza se deve presena dos ons polivalentes, tais como o clcio, magnsio, ferro, alumnio, mangans,
estrncio e zinco. Esses ons provm da eroso do solo e das formaes rochosas. Nas guas naturais a
concentrao de clcio e magnsio mais significativa, a dureza ento definida como uma caracterstica
decorrente da presena desses ons, principalmente os seguintes: bicarbonato de clcio, bicarbonato de magnsio,
sulfato de clcio e sulfato de magnsio. Sendo que comumente a dureza expressa em termos de carbonato de
clcio (mg/L de CaCO
3
). A dureza deve no entanto ser definida como devida aos carbonatos -dureza no
permanente (sensvel ao calor), e aos no carbonatos - dureza permanente. A Tabela 2 mostra a classificao das
guas quanto dureza.
Tabela 2 classificao de guas quanto dureza:
Denominao das guas Teor de CaCO
3
(mg/L)
Mole (normais) ou branda < 50
Dureza moderada 56 - 100
Dura 101 - 200
Muito dura >200
Fonte Libnio (2010).
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A remoo da dureza em gua para o consumo em geral pode ser feita atravs de processo qumico com auxlio de
carbonato de clcio, hidrxido de sdio ou zelitos.
O grau de dureza de uma gua pode ter um impacto econmico prejudicial, gua com uma dureza inferior a 120 mg
CaCO
3
/L de carbonato de clcio pode ser adequada para a maioria dos usos, mas somente se a dureza exceder 500
mg CaCO
3
/L a gua pode ser rotulada como indesejvel para uso domstico e industrial. O padro de potabilidade
limita a dureza total a 500 mg CaCO
3
/L. Embora dureza at 200mg CaCO
3
/L possa ser tolerada o intervalo de 80 a
100 tem maior aceitabilidade pela populao abastecida.

2.1 Principio do mtodo
A dureza determinada pela titulao complexomtrica, usanso cido etileno-diamino tetraactico (EDTA), que
forma complexos estveis na proporo molar de 1:1 com grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. A
estabilidade do complexo funo do pH do meio, por isso para que exista o complexo Ca/EDTA e Mg/EDTA o
pH deve estar na faixa de 8 a 10.
Os ons Ca e Mg de uma soluo formam um complexo vermelho-vinho com o indicador negro de eriocromo T em
pH 10. Com a adio de EDTA a soluo colorida ocorre a formao de um complexo estvel e no dissociado do
EDTA com os ons Ca e Mg, separando-se do corante (indicador). Quando a quantidade de EDTA adicionada for
suficiente para complexar todo o clcio e magnsio a soluo torna-se azul, cor original do indicador.

2.2 Procedimento de anlise
a) Dureza total
- transfira 100 mL da amostra ( ou aliquota diluda) para um erlenmeyer;
- adicione 2 mL da soluo tampo pH 10;
- acrescente o agente inibidor se necessrio;
- adicione 0,06g do indicador (negro de eriocromo T);
- titule a soluo com EDTA 0,01 M at a mudana de cor vermelho vinho para azul lmpido
Obs.: como a reao lenta prximo do ponto final o titulante deve ser adicionado gota a gota e com forte agitao.
a.1 Clculo:


amostra vol
M V
L CaCO mg D
EDTA EDTA
T
.
000 . 100 . .
/
3


b) Dureza de clcio
- transfira 100 mL da amostra ( ou aliquota diluda) para um erlenmeyer;
- adicione 2 mL de NaOH 1N, para precipitar o magnsio;
- acrescente o agente inibidor se necessrio;
- adicione 0,1 g da mistura slida indicadora de murexida, evitanto excesso;
- titule a soluo com EDTA 0,01 M at a mudana de cor vermelho para violeta-azulado;
Obs.: como a reao lenta prximo do ponto final o titulante deve ser adicionado gota a gota e com forte agitao.

b.1 Clculo:



Ca T Mg
EDTA EDTA
Ca
D D L CaCO mg D
amostra vol
M V
L CaCO mg D

/
.
000 . 100 . .
/
3
3