2n Bat QMC Apuntes

QUMICA
BACHILLERATO
CURSO 12-13

2 BACHILLERATO - 2012/2013

C
o
l
e
g
i
o

S
a
n

A
n
t
o
n
i
o

P
P
.

F
r
a
n
c
i
s
c
a
n
o
s

C
a
r
c
a
i
x
e
n
t

Contenido
[01] Transformacin Qumica ................................................... 3
[02] Estructura De La Materia .................................................. 24
[03] El Enlace Qumico .......................................................... 45
[04] Termoqumica ................................................................ 65
[06] Equilibrio Qumico ........................................................... 96
[07] Reacciones De Transferencia De Protones ......................... 117
[08] Reacciones De Transferencia De Electrones ...................... 137
[09] Qumica Descriptiva Inorgnica ..................................... 157
[10] Qumica Y Medio Ambiente ............................................ 166
[11] La Qumica Del Carbono ................................................ 174

COLEGIO SAN ANTONIO CARCAIXENT TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

3
[01] Transformacin
Qumica
1 1. . C Co on nc ce ep pt to o a ac ct tu ua al l d de e e el le em me en nt to o q qu u m mi ic co o. .

El tomo es una estructura formada por un ncleo, donde se encuentran los protones y los
neutrones, y una corteza en la que estn los electrones.
Para representar un tomo, se utiliza un smbolo y dos nmeros:
A
Z
X
A
Z
X

Ejemplo:
14
6
C

14 6 8 14
6 6 6
n A
Z p e
+
= = =

`
= =
)

Un elemento qumico es una sustancia constituida por tomos de una sola clase y todos con
el mismo nmero atmico Z.
Es decir todos los tomos de un mismo elemento tienen el mismo nmero de protones, pero se
pueden diferenciar en el nmero de neutrones
Istopos son tomos de un mismo elemento que difieren en el nmero msico.
Dicho de otra forma los istopos son tomos que tienen la misma Z pero diferente A.

2 2. . M Ma as sa a a at t m mi ic ca a r re el la at ti iv va a y y m ma as sa a m mo ol le ec cu ul la ar r r re el la at ti iv va a. .

Los tomos son partculas extremadamente pequeas (una pequea mota de polvo, puede
contener 10
16
tomos). Obviamente no es posible pesar un solo tomo.
La I.U.P.A.C. estableci como unidad de masa atmica, el uma (u), que se define como:
La doceava parte de la masa atmica relativa del istopo 12 del carbono,
12
C

=
12
1
12
m C
u
As, la masa atmica relativa, Ar, es:
La masa de un tomo en unidades de masa atmica, uma
Segn la definicin de uma, la masa atmica del carbono debera ser 12,00 u, pero al buscar
en la tabla peridica encontramos el valor, 12,01 u. La razn es que el carbono, al igual que la
mayora de elementos tiene ms de un istopo. Esto significa que al medir la masa atmica de
un elemento, se debe establecer la media ponderada de las masas atmicas de sus istopos.
Nmero atmico (Z).
Indica el nmero de protones.
Nmero msico (A). Indica la suma
de protones y neutrones
Smbolo (X o Xx). Est formado por la inicial
(o por la inicial y otra letra representativa)
del nombre del elemento.

4
( ) ( )
100
i isotopo relativa atmica masa i isotopo abundancia %
Ar

=
La masa molecular relativa, Mr, es la suma de las masas atmicas de los tomos presentes
en la frmula de un compuesto.

E j e r c i c i o s
1. Determina las masas atmicas del cobalto y del nquel. Sabiendo que, el cobalto natural
est formado exclusivamente por el istopo
59
Co, cuya masa es 58,9332, mientras que el
nquel natural est formado por los siguientes istopos:
Istopo masa del istopo Abundancia (%)

58
Ni 57,9353 68,274

60
Ni 59,9332 26,095

61
Ni 60,9310 1,134

62
Ni 61,9283 3,593

64
Ni 63,9280 0,904
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
En el caso del cobalto, al estar formado por un nico istopo, la masa del cobalto natural
coincide con la del istopo: Ar (Co) = 58,9332 uma.
En el caso del nquel tendremos que hacer una media proporcional a las masas relativas de
sus istopos y la abundancia relativa.
57,9353 68,274 59,9332 26,095 60,9310 1,134 61,9283 3,593
Ar(Ni)
100
+ + +
=
3607,8 1563,95 69,095 222,5 57,79
Ar(Ni) 55,21
100
+ + + +
= =

Ar (Ni) = 58,68 uma.

2. La plata natural est compuesta de dos istopos cuyas masas son 106,905 y 108,905.
Sabiendo que la masa atmica relativa de la plata es 107,87 determina la abundancia
relativa de cada uno de los istopos de la plata.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Si llamamos x al tanto por ciento de abundancia del istopo
107
Ag, el correspondiente al
istopo
109
Ag ser entonces = (100 x).
106,905x 108,905(100 x)
107,87 106,905 51,75% y 108,905 48,25%
100
+
=

3 3. . M Mo ol l ( (C Ca an nt ti id da ad d d de e s su us st ta an nc ci ia a) ), , c co on ns st ta an nt te e d de e A Av vo og ga ad dr ro o, ,
m ma as sa a m mo ol la ar r y y v vo ol lu um me en n m mo ol la ar r. .

La cantidad de sustancia es una magnitud fundamental del sistema internacional, su unidad es
el mol.
El mol (n) se define como:

5
La cantidad de materia que contiene el mismo nmero de unidades elementales que
tomos hay en 12,00 g del istopo 12 del carbono.
El nmero real de tomos que hay en 12 g de carbono-12, es 6,022136710
23
, este nmero
se denomina constante o nmero de Avogadro, (N
A
), y generalmente, se redondea
6,022 10
23
.
Por tanto, otra definicin de mol sera:
La cantidad de materia que contiene 6,02210
23
unidades elementales.
Las unidades elementales pueden ser tomos, molculas, electrones, fotones, etc.

La masa molar (M) de una sustancia:
Es la masa de un mol de dicha sustancia, expresada en gramos.
Hay que distinguir claramente entre masa molar y masa atmica o molecular. La masa molar
es la masa de 1 mol de tomos o molculas, y coincide numricamente con la masa atmica o
molecular, aunque en el primer caso la unidad de medida es g/mol y en el segundo u.
Ar (Na) = 23 u Mr (O
2
) = 32 u Mr (H
2
O) = 18 u
M (Na) = 23 g/mol M (O
2
) = 32 g/mol M (H
2
O) = 18 g/mol

El volumen molar (V
n
):
Es el volumen que, en condiciones normales (0C = 273 K y 1 atm = 760 mm Hg), ocupa
un mol de cualquier sustancia gaseosa. Su valor numrico es: V
n
= 22,4 litros.

E j e r c i c i o s
3. El dixido de nitrgeno es un gas incoloro de gran inters en cuanto a la contaminacin
atmosfrica. Se dispone de 92 g de dixido de nitrgeno.
a) Cul es la cantidad de sustancia?
b) Qu volumen ocupar en condiciones normales?
c) Cuntas molculas contiene?
d) Cuntos tomos de nitrgeno y cuantos de oxgeno se tienen?

Gramos
Mol de tomos
Mol de molculas
1
Ar / Mr
tomos
Molculas
6,02210
23
Litros de gas
en C.N.
224
Relacin entre las diferentes formas de expresar la cantidad de sustancia en qumica

6
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
a) Calculamos la masa molar del dixido de nitrgeno, M (NO
2
) = 46 g/mol, es
decir, 1 mol de NO
2
tiene una masa de 46 g.
2
( ) 92 n NO g =
1
46
mol
g
2
2mol NO =

b) Sabiendo que un mol gaseoso en C.N. ocupa un volumen de 22,4 L
2
( ) 2 V NO mol =
2
22, 4
1
L
NO
mol
2
44, 8 L NO =
c) Sabiendo que cada mol contiene el n de Avogadro de molculas.
2
( ) 2 N NO mol =
23
2
6, 022 10
1
molculas
NO
mol
23
2
1,2 10 molculas NO =

d) Sabiendo que cada molcula de NO
2
contiene 1 tomo de nitrgeno y 2 tomos
de oxgeno.
23
2
( ) 1,2 10 N N molculas NO =
2
1
1
tomo N
molcula NO
23
1,2 10 tomos N =

23
2
( ) 1,2 10 N O molculas NO =
2
2
1
tomoO
molcula NO
23
2, 4 10 tomos O =

4. Completa la siguiente tabla:
Moles de SO
3
Molculas de SO
3
Gramos de SO
3
tomos de oxgeno
2
1,8 10
24

320

9,03 10
24
5. Un recipiente contiene 25 mL de cido sulfrico. Calcula
a) El nmero de moles de cido. [Sol. 0,3036 mol]
b) El nmero total de tomos de hidrgeno. [Sol. 3,6610
23
tomos H]
c) La masa en gramos de una molcula de cido sulfrico. [Sol. 1,63 10
-22
g/molcula]
Datos: densidad del cido sulfrico = 1,19 g/mL. Masas atmicas: S= 32; O= 16; H= 1.

4 4. . F F r rm mu ul la a d de e u un n c co om mp pu ue es st to o. .

Todas las sustancias qumicas se pueden representar mediante una frmula que indica su
composicin, es decir, los elementos que la forman y la proporcin en que se combinan sus
tomos.

4 4. .1 1. . C Co om mp po os si ic ci i n n c ce en nt te es si im ma al l
La composicin centesimal de una sustancia expresa el tanto por ciento en masa de cada uno
de los elementos que la integran.


7
E j e r c i c i o s
6. La frmula de la glucosa es C
6
H
12
O
6
Cul es su composicin centesimal?
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Calculamos la masa molar de la glucosa: (72 + 12 + 96) = 180 g/mol
Averiguamos el tanto por ciento en masa de cada elemento que forma parte de la
glucosa mediante una proporcin.
Si en 180 g de glucosa hay 72 g de carbono en 100 habr x
6 12 6
180 100
40, 0%
72
g C H O
x C
g C x
= =

6 12 6
180 100
6, 7%
12
g C H O
x H
g H x
= =

Como la suma de los porcentajes de todos los elementos que forman el compuesto
debe dar 100.
100 40,0 6,7 = 53,3 % O

7. Halla el porcentaje de agua del sulfato de cobre(II) pentahidratado, CuSO
4
5H
2
O. [Sol.36%]
8. Al reaccionar 94,2 g de yodo con magnesio en exceso se obtuvieron 103,2 g de yoduro de
magnesio. Deduce la composicin centesimal del compuesto formado.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Todo el yodo, 94,2 g, pasa a formar parte del yoduro de magnesio. De los 103,2 g
de yoduro formado, 94,2 g corresponden al yodo, la diferencia, que son 9 gramos,
corresponden al magnesio
94, 2
% 100 91, 27%
103, 2
I = =

9
% 100 8, 72%
103, 2
Mg = = o simplemente 100 - 91,27 = 8,72%

9. Disponemos de pirita del 90% de pureza en FeS
2
y de magnetita del 85% en Fe
3
O
4
.
Suponiendo el mismo rendimiento, en los procedimientos de extraccin de hierro, para
ambos minerales Cul de los dos resultar ms rentable? [Sol. magnetita]

4 4. .2 2. . O Ob bt te en nc ci i n n d de e l la a f f r rm mu ul la a e em mp p r ri ic ca a y y m mo ol le ec cu ul la ar r d de e u un n c co om mp pu ue es st to o. .
La Frmula emprica de una sustancia indica en qu proporcin (expresada con los
nmeros enteros ms sencillos) se combinan los tomos de cada elemento.
La Frmula molecular de una sustancia indica el nmero exacto de tomos de cada
elemento que estn contenidos en la molcula de la sustancia.
De la definicin se deduce, que la frmula molecular es siempre mltiplo entero de la
frmula emprica:
Frmula molecular = (Frmula emprica)
x
.) E . F ( M
.) M . F ( M
x =

Los compuestos inicos solo tienen frmula emprica, mientras que, en los compuestos
covalentes podemos hablar de frmula emprica y de molecular

8

E j e r c i c i o s
10. Una sustancia presenta una composicin de 40% de carbono, 6,7% de hidrgeno y 53,3%
de oxgeno. Sabiendo que en 24 mg de sustancia hay aproximadamente 2,410
20

molculas, deduce la frmula molecular del compuesto.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La composicin centesimal representa la masa, en gramos, de cada uno de los
tomos del compuesto en una muestra de 100 gramos.
Calculamos los moles de cada uno de los elementos, a partir de sus masas
atmicas relativas, C = 12, H = 1 y O = 16.
( ) 40 n C g =
1
12
mol
g
3,3mol C =

( ) 6,7 n H g =
1
1
mol
g
6,7mol H =

( ) 53, 3 n O g =
1
16
mol
g
3, 3mol O =

La frmula del compuesto sera C
3,3
H
6,7
O
3,3

Pero como los subndices deben ser nmeros enteros sencillos, dividimos cada uno de estos
nmeros entre el ms pequeo.
C
3,3/3,3
H
6,7/3,3
O
3,3/3,3
C
1
H
2
O
1
Por tanto, la frmula emprica es CH
2
O, cuya masa molar es M(CH
2
O)= 30 g/mol

Ahora necesitamos calcular la masa molar de la frmula molecular, es decir, dividir los gramos
y los moles; esto lo podramos hacer en dos pasos, por un lado pasamos los mg a g, y por
otro lado, las molculas a moles,

= =

=
)
20 4
23
-3
1
2, 4 10 4 10
6, 023 10
m 2410 gramos
mol
n molec moles
molec
Y dividiendo los resultados obtenidos:

= = =
3
4
24 10
( . .) 60 /
4 10
m g
M F M g mol
n moles

Ahora comparamos la masa de la frmula emprica, M(F.E.), y la masa de la frmula
molecular, M(F.M.).
( . .) 60
2
( . .) 30
M F M
x
M F E
= = =
Esto significa que la frmula molecular es dos veces ms grande que la frmula emprica.
F.M. = (F.E.)
2
F.M. = (CH
2
O)
2
= C
2
H
4
O
2

11. Una sustancia gaseosa contiene 48,7% de carbono, 8,1% de hidrgeno y el resto de
oxgeno. Si su densidad, medida en condiciones normales, es de 3,3 g/L Cules sern
sus frmulas emprica y molecular? [Sol. F.E. = F.M. = C
3
H
6
O
2
]
12. En la combustin de 2 g de vitamina C se obtuvieron 3 g de CO
2
y 0,816 g de H
2
O.
a) Halla la frmula emprica de la vitamina C sabiendo que contiene C, H y O.
b) Determina su frmula molecular sabiendo que la masa molecular est comprendida
entre 150 y 200.

9
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Un mtodo para calcular la frmula de un compuesto orgnico es realizar un anlisis
elemental, que consiste en una reaccin de combustin que, como sabes, da como resultado
dixido de carbono y agua.
Todo el carbono del compuesto pasa al CO
2
, as que, vamos a averiguar la masa de carbono
que hay en el CO
2
obtenido en la combustin.

( )
2
3 m C g CO =
2
12
44
g C
g CO
0, 818 g C =

Todo el hidrgeno del compuesto pasa a H
2
O, as que, vamos a averiguar la masa de
hidrgeno que hay en el H
2
O obtenido en la combustin.

( )
2
0, 816 m H g H O =
2
2
18
g H
g H O
0, 09 g H =
Con el oxgeno no podemos seguir el mismo procedimiento, ya que el oxgeno procede del
compuesto y del aire, as que lo calculamos por diferencias.
2 g vitamina 0,818 g C 0,09 g H = 1,092 g O
Calculamos los moles de cada uno de los elementos, a partir de sus masas atmicas
relativas, C = 12, H = 1 y O = 16.
( ) 0, 818 n C g =
1
12
mol
g
0, 068mol C =

( ) 0, 09 n H g =
1
1
mol
g
0, 09 mol H =

( ) 1, 092 n O g =
1
16
mol
g
0, 068mol O =
La frmula del compuesto sera C
0,068
H
0,09
O
0,068

Pero como los subndices deben ser nmeros enteros sencillos, dividimos cada uno de estos
nmeros entre el ms pequeo.
C
0,068/0,068
H
0,09/0,068
O
0,068/0,068
C
1
H
1,32
O
1
Si al dividir cada uno de los coeficientes entre el ms pequeo, seguimos sin
encontrar nmeros enteros, haremos una nueva operacin, consistente en
multiplicar todos los coeficientes por un mismo nmero; en este caso por 3.
C
13
H
1,323
O
13
aproximando: F.E. =

C
3
H
4
O
3

cuya masa molar es M(C
3
H
4
O
3
)= 88 g/mol

Puesto que la frmula molecular es siempre mltiplo entero de la frmula emprica, habr que
multiplicar la M(F.E.) por un nmero entero de forma que obtengamos un resultado
comprendido entre 150 y 200.
F.M. = (F.E.)
2
F.M. = (C
3
H
4
O
3
)
2
= C
6
H
8
O
6

13. Un compuesto orgnico est constituido por carbono, hidrgeno y oxgeno. Cuando se
produce la combustin de 1,570 g del mismo se obtienen 3 g de dixido de carbono y
1,842 g de agua. Una muestra de 0,412 g de esta sustancia ocupa, a 14 C y 0,977 atm,
un volumen de 216 cm
3
. Calcula su frmula emprica y su frmula molecular. [Sol. F.E. =
F.M. = C
2
H
6
O]


10
14. La sustancia responsable del sabor peculiar de algunas frutas como la naranja, pomelo,
limn, etc., es el cido ctrico. Dicha sustancia est formada nicamente por carbono,
hidrgeno y oxgeno. Si quemamos 2,885 g de cido ctrico se obtienen 3,967 g de
dixido de carbono y 1,082 g de agua. Determina las frmulas emprica y molecular del
cido ctrico, sabiendo que 850 mL de una disolucin acuosa de dicha sustancia, que
contiene 3,187 g de la misma, tiene una concentracin cuyo valor es 1,9510
-2
M. [Sol.
F.E. = F.M. = C
6
H
8
O
7
]
15. Se sabe que el sulfato de magnesio cristaliza con un 51 % de agua. Halla la frmula del
compuesto hidratado. [Sol. MgSO
4
7H
2
O]
16. El yeso es sulfato clcico hidratado. Si al calentar 3,273 g de yeso se obtienen 2,588 g de
sulfato anhidro. Cul es la frmula del yeso?
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Al calentar la sustancia (CaSO
4
xH
2
O) se elimina el agua, as la diferencia de masa
antes y despus de calentar se corresponde con la masa de agua.
Sal hidratada - Sal anhidra = agua
3,273 g - 2,588 g = 0,685 g
Calculamos los moles de la sal anhidra (CuSO
4
) y del Agua (H
2
O), a partir de sus
masas moleculares.
4
2
1
( ) 2,588 0, 019
136
1
( ) 0, 685 0, 038
18
mol
n CaSO g
g
mol
n H O g
g
= =

= =

)

La frmula del compuesto sera (CaSO
4
)
0,019
(H
2
O)
0,038

Pero como los subndices deben ser nmeros enteros sencillos, dividimos cada uno de
estos nmeros entre el ms pequeo.
(CaSO
4
)
0,019/0,019
(H
2
O)
0,038/0,019
(CaSO
4
)
1
(H
2
O)
2

CaSO
4
2H
2
O

17. Una sustancia contiene un 28,60% de agua de cristalizacin. El anlisis elemental da
4,80% de H, 19,05% de C y 76,15% de O.
a) Calcular la frmula emprica. [Sol. CHO
2
H
2
O]
b) Si la masa molar del compuesto es 126 u. Cul ser su frmula molecular?
[Sol. C
2
H
2
O
4
2H
2
O]

5 5. . D Di is so ol lu uc ci io on ne es s. .

Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias en proporciones variables.

DISOLUCIN (ds) = SOLUTO (s) + DISOLVENTE (d)

Es el que est en menor proporcin
Es el que est en mayor proporcin

11
5 5. .1 1. . F Fo or rm ma as s d de e e ex xp pr re es sa ar r l la a c co on nc ce en nt tr ra ac ci i n n. .
La concentracin es la relacin entre la cantidad de soluto y la cantidad de disolvente o de
disolucin.

Concentracin en masa: Es el cociente entre los gramos de soluto y el volumen en litros
de disolucin

1
( )
s
ds
m masade soluto
Concentacin en masa g L
volumendisolucin V

= =

% en masa o riqueza: Indica los gramos de soluto en 100 g de disolucin.

% 100 100 (%)
s
ds
m masade soluto
en masa
masadisolucin m
= =

Molaridad: Indica los moles de soluto contenidos en 1 L de disolucin.

1
( )
s
ds
n moles de soluto
M mol L
volumendisolucin V

= =

Molalidad: Indica los moles de soluto por cada kg de disolvente.

( / )
s
d
n moles de soluto
m mol kg
masadisolvente m
= =

Fraccin molar: relaciona los moles de un componente con los moles totales.

; ; 1
s d
s d s d
s d s d
n n
X X X X
n n n n
= = + =
+ +

Densidad de una disolucin:
3
( )
ds
ds
m
kg m
V

=

E j e r c i c i o s
18. En 35 g de agua se disuelven 5 g de cloruro de hidrgeno. La densidad de la disolucin
resultante es 1,06 g/cm
3
. Calcula su concentracin:
a) En porcentaje en masa.
b) En gramos/litro.
c) En molaridad.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
2
3
35
40
5
1, 06 /
d
ds
s
m g H O
m g
m g HCl
d g cm
=
=
`
=

)
=

a)
5
% 100 100 12,5%
40
s
ds
m
C
m
= = = (12,5 g de HCl por cada 100 g de disolucin)
b) Teniendo en cuenta la densidad 1,06 g/cm
3
y la riqueza calculada en el apartado
anterior, 12,5 %:
1, 06 g ds
C =
3
cm ds
12,5
100
g HCl
g ds
3 3
10 cm
132,5
1
g L
L
=

12
Otra forma de hacerlo:
2
3
35
40
5
1, 06 /
d
ds
s
m g H O
m g
m g HCl
d g cm
=
=
`
=

)
=

40 g
3
1 cm
1, 06 g
3 3
1
10
L
cm
0, 0378 L =
5
132,5 /
0, 0378
g
C g L
L
= = (132,5 g de HCl por cada litro de disolucin)
c) Conociendo el dato calculado en el apartado anterior, 132,5 g/L, lo nico que hay que
hacer es, pasar los gramos a moles utilizando la masa molar del soluto (HCl : 36,45
g/mol)
132,5 1
3, 63
36, 45
g mol
C mol L
L g
= =

19. En el laboratorio se dispone de una disolucin de amoniaco con una riqueza en masa del
23%, y densidad 0,914 g/mL.
a) Calcula la concentracin molar de la disolucin de amoniaco.
b) Calcula los mililitros de la disolucin del apartado a) necesarios para preparar 200 mL
de una disolucin de amoniaco 4M.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
a) Calculamos la molaridad de la disolucin de NH
3
, a partir de,
- Su riqueza,
3
23 g N
100 .
H
g disol

- La densidad
0, 914
1 .
g disol
mL disol

- La masa molar del NH
3

17
1
g
mol

23 g soluto
C =
100 g ds
0, 914 g ds
1 mL
1
17
mol
g
1000 mL
12, 36 /
1
mol L
L
=

b) Cuando preparamos una disolucin menos diluida a partir de otra ms diluida lo nico
que hacemos es aadir agua pero la cantidad de moles de soluto es la misma antes y
despus, la nica diferencia es que despus esos moles estn ms diluidos
n
1
= n
2

(V M)
1
= (V M)
2

V
1
12,36 M = 200 mL 4 M
1
200 4
64,7
12,36
mL M
v mL
M
= =

13

20. Se toman 50 mL de una disolucin de H
3
PO
4
del 60% en masa, cuya densidad es 1,64
g/cm
3
, y se diluye hasta alcanzar un volumen total de 500 mL. Calcula la molaridad de la
disolucin obtenida. [Sol. 1M]

6 6. . L La a r re ea ac cc ci i n n q qu u m mi ic ca a

6 6. .1 1. . C C l lc cu ul lo os s e es st te eq qu ui io om m t tr ri ic co os s e en n r re ea ac cc ci io on ne es s s se en nc ci il ll la as s
Para realizar los clculos estequiomtricos en las reacciones qumicas es imprescindible
conocer los coeficientes estequiomtrico, por lo que la reaccin debe estar ajustada.
Los coeficientes estequiomtricos nos indican la relacin entre moles, molculas, tomos o
litros gaseosos, pero no entre gramos de las sustancias que intervienen en la reaccin.

E j e r c i c i o s
21. Se queman 32 gramos de metano, CH
4
. Se pide:
a) La cantidad del oxgeno que reacciona medida I) en nmero de molculas II) en
nmero de tomos III) en litros (medido a 20C y 912 mmHg).
b) La cantidad de dixido de carbono obtenido medida I) en gramos, II) en litros (en
C.N.).
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
a) Se escribe y ajusta la ecuacin qumica del proceso
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g)
Se escribe, debajo de cada sustancia, la cantidad de la que disponemos y, marcamos la
sustancia cuya cantidad queremos averiguar con una x.
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g)
32 g x
+ |
mol mol
Expresamos los 32 g de CH
4
en moles, sabiendo que 16 g de CH
4
equivalen a un mol.
4 4
1
( ) 32 2
16
mol
n CH g moles CH
g
= =
Hallamos los moles de O
2
que reaccionan con 2 moles de CH
4
. Para ello utilizamos los
coeficientes estequiomtricos (1 mol CH
4
: 2 mol O
2
)
Con una pipeta tomamos
64,7 mL de disolucin
12,36 M; los pasamos a un
matraz aforado de 200 mL.
Enrasamos con agua
destilada hasta la
marca. Y ya tenemos
200 mL de disolucin
de NH
3
4 M

14
= =
2
2 4 2
4
2
( ) 2 4
1
mol O
n O moles CH moles O
mol CH

I) Calculamos las molculas de O
2
sabiendo que un mol equivale a 6,0210
23

molculas
=
2 2
( ) 4 N O mol O

23
2
6, 02 10 . molec O
2
1 mol O
=
24
2
2, 41 10 molculas O
II) Averiguamos los tomos de O sabiendo que en una molcula de O
2
hay 2 tomos
de O.
= =
24 24
2
2
2
( ) 2, 41 10 4, 82 10
1
tomo O
N O molculas O tomos O
molcula O

III) Calculamos el volumen que ocupan los 4 moles de O
2
que reaccionan, teniendo en
cuenta que se comporta como un gas ideal.
T = 20 + 273 = 293 K
= =
1
912 1,2
760
atm
P mmHg atm
mmHg

n = 4 mol O
2

R = 0,082 atmLK
-1
mol
-1

=
4 mol
v
0, 082 atm L

1
K

1
mol 293 K
1,2 L

V = 80,1 L O
2

b) Se escribe y ajusta la ecuacin qumica del proceso.
Se escribe, debajo de cada sustancia, la cantidad de la que disponemos y, marcamos la
sustancia cuya cantidad queremos averiguar con una x.
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g)
2 mol x
Hallamos los moles de CO
2
que se obtiene a partir de 2 moles de CH
4
. Viendo los coeficientes
estequiomtricos (1 mol CH
4
: 1 mol CO
2
) sabemos que a partir de 2 moles de CH
4
se
obtendrn 2 moles de CO
2
.
= =
2
2 4 2
4
1
( ) 2 2
1
mol CO
n CO moles CH moles CO
mol CH

I) Calculamos la masa de CO
2
sabiendo que 1 mol de CO
2
equivale a 44 g.
= =
2
2 2 2
2
44
( ) 2 88
1
g CO
m CO moles CO g CO
mol CO

II) Calculamos el volumen de CO
2
sabiendo que en condiciones normales 1 mol de
CO
2
ocupa 22,4 L.
= =
2
2 2 2
2
22, 4
( ) 2 44, 8
1
LCO
v CO moles CO L CO
mol CO

22. En el primer ataque a las Torres Gemelas de Nueva York, en 1993, los terroristas
utilizaron como explosivo una mezcla de gasolina y nitrato de amonio. En la explosin, el
NH
4
NO
3
se descompone en N
2
, O
2
y vapor de agua. La fuerza de la explosin proviene de
Pv = nRT

=
n R T
v
P


15
la produccin rpida de un gran volumen de gas caliente: 2 NH
4
NO
3
(s) 2 N
2
(g) + 4
H
2
O (g) + O
2
(g). Cuntos litros gaseosos, medidos a 600 C y 1,00 atm, se producen a
partir de 10 kg de nitrato de amonio? [Sol. 3,13 10
4
L]
23. Inicialmente tenemos una disolucin de HCl al 36% y cuya densidad es de 1,179 g/cm
3
.
a) Se desea preparar 1,5 dm
3
de una disolucin 0,4 M de cido clorhdrico. Qu volumen
de esta la disolucin inicial ser necesario? [Sol. 0,05 L]
b) El cido clorhdrico reacciona con hidrxido de bario para dar cloruro de bario y agua.
Qu volumen de la disolucin preparada se necesita para obtener 22,5 g de cloruro
de bario? [Sol. 0,54 L]

6 6. .2 2. . P Pu ur re ez za a d de e u un na a m mu ue es st tr ra a
No siempre los reactivos son sustancias con una pureza del 100%, lo normal es que
contengan impurezas, por lo tanto para realizar los clculos estequiomtricos primero tenemos
que averiguar la cantidad de reactivo libre de impurezas, no podemos trabajar con la cantidad
total de muestra de la que se parte.

E j e r c i c i o s
24. Un carbn de coque tiene una riqueza del 80% en carbono. Calcula el volumen de aire en
condiciones normales que se necesita para la combustin completa (C + O
2
CO
2
) de
1,00 kg de este carbn. Nota: Considrese el aire con la siguiente composicin
volumtrica: 80 % de nitrgeno y 20% de oxgeno. [Sol. 7470,5 L de aire]
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
El carbn de coque tiene un 80% de pureza en carbono, es decir, de cada 100 g de
carbn, 80 son de carbono
100
80
g carbn
g carbono

1000 g carbn
80
100
g carbono
g carbn
80 g carbono =
Se escribe la ecuacin qumica ajustada y anotamos debajo de cada sustancia, la cantidad de
la que disponemos y, marcamos la sustancia cuya cantidad queremos averiguar con una x.
C + O
2
CO
2

800 g x
- Calculamos los moles de carbono (12 g/mol)
1
800 66,7
12
mol
g C mol C
gC
=
- Averiguamos los moles de oxgeno (1 mol de O
2
por cada mol de C)
A partir de 66,7 mol C, se obtienen 66,7 mol O
2

- Hallamos los litros de oxgeno en C.N. (1 mol de O
2
ocupa 22,4 L)
2
66,7 mol O
2
22, 4
1
L
mol O
2
1494,1 L O =
- A partir del oxgeno calculamos el volumen de aire, sabiendo que la composicin
volumtrica del aire es, 80 % de nitrgeno y 20% de oxgeno, es decir que por cada 100 L

16
de aire, tenemos 20 L de oxgeno.
2
100
20
L aire
LO

x litros aire
2
20
100
L O
L aire
=
2
1494,1 L O
7470,5 L aire

25. Una piedra caliza contiene un 80 % de carbonato de calcio.
a) Calcula la cantidad de dicha caliza que reaccionar con 150 mL de cido clorhdrico del
36 % de riqueza y densidad 1,19 g/cm
3
. [Sol. 110 g caliza]
b) Calcula el volumen de dixido de carbono obtenido si las condiciones de la reaccin
son 20 C y 780 mm de Hg. [Sol. 20,61 L CO
2
]
Nota: los productos de la reaccin son cloruro de calcio, dixido de carbono y agua.
26. Se dispone de una muestra de 12 g de un cinc comercial e impuro que se hace reaccionar
con una disolucin de cido clorhdrico del 35% en masa y 1,18 g/mL de densidad. Los
productos de la reaccin son cloruro de cinc e hidrgeno.
a) Determine la concentracin molar del cido. [Sol. 11,31 M]
b) Si para la reaccin del cinc contenido en la muestra se han necesitado 30 mL del cido,
calcule el porcentaje de cinc en la muestra inicial. [Sol. 92,5%]
27. Se disuelve en cido ntrico una moneda de plata de 2,5 g. Cuando se aade cloruro de
sodio a la disolucin resultante la plata precipita recogindose 3 g de cloruro de plata.
Determina el porcentaje de plata en la moneda. [Sol. 90,4%]

6 6. .3 3. . R Re en nd di im mi ie en nt to o d de e u un na a r re ea ac cc ci i n n
Normalmente la cantidad de producto que se obtiene no es la que indican los coeficientes
estequiomtricos, sino menor, es decir, el rendimiento no es del 100%.

E j e r c i c i o s
28. El ClO
2
es un gas amarillo utilizado para blanquear el papel. Una forma de prepararlo (si no
explota antes) es hacer reaccionar clorato de potasio con cido sulfrico:
4 KClO
3
+ 2 H
2
SO
4
2 K
2
SO
4
+ 4 ClO
2
+ O
2
+ 2 H
2
O.
Qu masa de ClO
2
se obtiene con 25,6 g de KClO
3
y un exceso de H
2
SO
4
si el
rendimiento es del 77,3%?
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Se escribe la ecuacin qumica ajustada y se coloca la informacin que tenemos de cada
sustancia.
122,6 g/mol 67,5 g/mol
4 KClO
3
+ 2 H
2
SO
4

77,3%
2 K
2
SO
4
+ 4 ClO
2
+ O
2
+ 2 H
2
O
25,6 g x
- Calculamos los moles de clorato de potasio (122,6 g/mol)
( )
3 3
25, 6 g n KClO KClO =
3
1 mol
122, 6 g KClO
3
0,21 mol KClO =

17
- Hallamos los moles de ClO
2
, para ello tenemos en cuenta:
1.- la relacin entre los coeficientes estequiomtricos
3
2
4 mol
4 mol
KClO
ClO

2.- El rendimiento del 77,3% que significa que por cada 100 moles de reactivo, obtenemos
77,3 moles de producto
3
2
100 mol
77,3 mol
KClO
ClO

( )
2 3
0,21 n ClO mol KClO =
2
3
4 77,3 mol
4 100
ClO
mol KClO
2
0,16 mol ClO =
- A partir de los moles obtenemos la masa
( )
2 2
0,16 m ClO mol ClO =
2
2
67,5
1 mol
g ClO
ClO
2
10, 8 g ClO =

29. El nitruro de boro hexagonal, BN, se utiliza en la fabricacin de maquillajes para disimular
las arrugas, gracias a su forma de reflejar la luz. Se obtiene calentando boro elemental, a
1000 C, con amoniaco: 2 B (s) + 2 NH
3
(g) 2 BN (s) + 3 H
2
(g).
Qu masa de boro se empleo para la produccin de 455 g de BN si el proceso tiene un
rendimiento del 83,9%? [Sol. 236 g]
30. El carbonato de calcio reacciona con cido clorhdrico para dar cloruro de calcio, dixido de
carbono y agua.
a) Qu volumen de HCl 1,5 M reaccionar con 35 g de carbonato de calcio? [Sol. 470 mL]
b) Si se han obtenido 6,95 litros de dixido de carbono medidos a 1 atm y 20 C, cul
ha sido el rendimiento de la reaccin? [Sol. 82,60 %]

6 6. .4 4. . R Re ea ac ct ti iv vo o L Li im mi it ta an nt te e
En principio podemos suponer que las reacciones se producen hasta que alguno de los
reactivos se consume totalmente, a este se le llama reactivo limitante, y a los que sobra
cierta cantidad se les llama reactivo en exceso.

E j e r c i c i o s
31. La aluminotermia es una reaccin utilizada para obtener manganeso:
3 MnO
2
+ 4 Al 2 Al
2
O
3
+ 3 Mn
Si se parte de 100 kg de dixido de manganeso y de 50 kg de aluminio, calcula las
cantidades (en kg) de todas las sustancias al final de la reaccin.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Se escribe la ecuacin qumica ajustada y se coloca la informacin que tenemos de cada
sustancia.
3 MnO
2
+ 4 Al 2 Al
2
O
3
+ 3 Mn
100 kg 50 kg
Calculamos los moles de los dos reactivos.
Los moles de MnO
2
a partir de su masa molar: 86,9 g/mol.

18
5
2 2
1
10 1150,7
86, 9
mol
g MnO mol MnO
g
=
Los moles de Al a partir de su masa molar: 27 g/mol.
4
1
5 10 1851, 9
27
mol
g mol Al
g
=

Ahora tenemos las cantidades de los dos reactivos expresadas en moles
3 MnO
2
+ 4 Al 2 Al
2
O
3
+ 3 Mn
1150,7 mol 1851,9 mol
Averiguamos cual de los dos es el reactivo limitante (el que se acaba antes), Para ello
dividimos los moles de cada reactivo entre su propio coeficiente estequiomtrico y el que
obtenga menor resultado es el reactivo limitante
=

)
2
2
1150,7
383, 6 ( )
3
. .
1851, 9
462, 9
4
MnO menor
RL MnO
Al

Hacemos los clculos a partir de los moles del reactivo limitante
3 MnO
2
+ 4 Al 2 Al
2
O
3
+ 3 Mn
1150,7 mol
- En primer lugar vamos a calcular los kg de aluminio que sobran, para ello debemos
averiguar los kg de aluminio que reaccionan
2
1150,7 mol MnO
2
4
3 mol MnO
mol Al
= 1534,3 mol Al
1534, 3 mol Al
27
1
g Al
mol Al
= 41426,1 41, 4 g Al kg Al reaccionan
Si tenemos 50 kg y reaccionan 41,4, al final quedarn 8,6 kg de aluminio sin reaccionar
- Ahora vamos a calcular los kg de Al
2
O
3

2
1150,7 mol MnO
2 3
2
2 Al O
3 mol MnO
mol
2 3
767,1 Al O moles =
2 3
767,1 mol Al O
102
1
g
mol
2 3
78244,2 g Al O =
78,2 kg Al
2
O
3

- Ahora vamos a calcular los kg de Mn
2
2
3 Mn
1 150,7 mol MnO 1 150,7
3 mol MnO
mol
moles Mn =
1150,7 mol
54, 9
1
g
Mn
mol
63173, 4 g Mn =

63,2 kg Mn

32. El carbonato de magnesio reacciona con el cido fosfrico (tetraoxofosfato (V) de hidrgeno)
y da lugar a fosfato de magnesio, dixido de carbono y agua. Se mezclan 72 g de carbonato
de magnesio y 37 mL de cido fosfrico (densidad = 1,34 g/mL y riqueza del 50% en masa
de cido). Calcular el volumen de dixido de carbono que se obtiene medido sobre agua a
23 C y presin total de 743 mmHg. P
vapor de agua
a 23 C = 21 mmHg. [Sol. 9,7 L]

19
33. El clorato de potasio (s) reacciona con el azufre (s) produciendo cloruro de potasio (s) y
desprendiendo dixido de azufre (g). Calcula, si se ponen a reaccionar 20 g de clorato de
potasio con 10 g de azufre en un recipiente de 3 litros:
a) La masa de cloruro de potasio que se forma. [Sol. 12,16 g]
b) La presin en el interior del recipiente si la reaccin anterior se realiza a 22 C. [Sol. 2 atm]
34. El carburo de silicio reacciona con el hidrxido de potasio y con el agua, produciendo
silicato de potasio, carbonato de potasio e hidrgeno. Calcula qu volumen de hidrgeno,
recogido sobre agua a 17 C y 758 mmHg, se obtendra si se introduce medio gramo de
carburo de silicio en medio litro de disolucin 0,04 M de hidrxido de potasio. P
vapor de agua
a
17 C = 14,5 mmHg. [Sol. 0,49 L]

6 6. .5 5. . C C l lc cu ul lo os s e es st te eq qu ui io om m t tr ri ic co os s e en n r re ea ac cc ci io on ne es s s su uc ce es si iv va as s
Las reacciones que tienen lugar una tras otra en una secuencia para proporcionar el producto
final, se llaman reacciones consecutivas.
En este tipo de procesos, hay sustancias que se producen en una reaccin y se consumen en
la siguiente, son los llamados compuestos intermedios.

E j e r c i c i o s
35. Dos reacciones caractersticas del alto horno son:
I) Formacin del monxido de carbono (g) a partir de carbono (s) y de dixido de carbono (g).
II) Reduccin del xido de hierro (III) con el monxido de carbono de la reaccin I) dando
lugar a hierro y dixido de carbono (g).
Calcular la masa de carbono que se necesita para reducir 100 kg de xido de hierro (III).
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Escribimos las dos reacciones caractersticas del alto horno y, las ajustamos.
I) C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g)
masa?
II) 3 CO (g) + Fe
2
O
3
(g) 2 Fe (s) + 3 CO
2
(g)
100 kg
El compuesto intermedio nos permite pasar de una reaccin a otra. En este caso es
el CO (g), ya que es el producto de la reaccin (I) y un reactivo de la reaccin (II).
A partir de la masa de Fe
2
O
3
(g) calculamos los moles de CO (g)
II)

2 3
100000 g Fe O
2 3
1 mol Fe O
160 g
3 mol CO
2 3
1 mol Fe O
1875 mol CO =

Y as, a travs del compuesto intermedio, podemos pasar de la reaccin II) a la
reaccin I), teniendo en cuenta que, los coeficientes estequiomtricos solo tienen
sentido dentro de una ecuacin, cuando pasamos los moles de una reaccin a otra
no hacemos caso de los coeficientes.
I)

1 12
1875 11 250 g C
2 1
mol C g
mol CO
mol CO mol C
=

Necesitamos 11,3 kg de carbono


20
36. El proceso de obtencin de cido sulfrico a partir de blenda se puede representar:
Sulfuro de cinc + oxgeno dixido de azufre + xido de cinc
dixido de azufre + oxgeno trixido de azufre
trixido de azufre + agua cido sulfrico
Calcular la cantidad de blenda con 67,2 % de sulfuro de cinc que hace falta para obtener
una tonelada de cido sulfrico del 89,6 %, sabiendo que la perdida de SO
2
en la oxidacin
es del 60 %. [Sol. 3,3 toneladas de blenda]
37. El proceso de obtencin del cido sulfrico a partir de la pirita puede ser representado
mediante las ecuaciones: 4 FeS
2
+ 11 O
2
2 Fe
2
O
3
+ 8 SO
2

2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4

a) Calcula la masa de pirita que se necesita para obtener 100 kg de cido sulfrico
suponiendo que la pirita es FeS
2
puro y que la reaccin tiene un rendimiento del
100%. [Sol. 61,2 kg]
b) Calcula la masa de pirita del 90% en masa de FeS
2
que se necesita para obtener 100 kg
de H
2
SO
4
suponiendo que el rendimiento global del proceso es del 80%. [Sol. 85.kg]

6 6. .6 6. . C C l lc cu ul lo os s e es st te eq qu ui io om m t tr ri ic co os s e en n m me ez zc cl la as s ( (r re ea ac cc ci io on ne es s s si im mu ul lt ta an ne ea as s) ). .
En las reacciones simultaneas, una sustancia participa en dos o ms reacciones qumicas
diferentes que transcurren, al mismo tiempo, de manera independiente.

E j e r c i c i o s
38. Una muestra de 0,136 g de una aleacin de aluminio y cinc desprende 129 mL de
hidrgeno (medidos a 27 C y 1 atm de presin) cuando se trata con exceso de cido
clorhdrico. Calcula el porcentaje en masa de ambos metales en la aleacin.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Aunque, al estar las sustancias mezcladas, las reacciones se producen
simultneamente, se trata de dos reacciones diferentes. Las reacciones que tienen
lugar son:
2 Al + 6 HCl 2 AlCl
3
+ 3 H
2
(1)
Zn + 2 HCl ZnCl
2
+ H
2
(2)
Averiguamos a cuantos moles corresponden los 129 mL de hidrgeno desprendidos
2 2
1 0,129
( ) 0, 0052
0, 082 300
PV
n H moles H
RT

= = =

Los 0,052 moles de H
2
se obtienen a partir de las dos reacciones
Si a la masa, en gramos, de aluminio en la muestra le llamamos x, entonces la
masa de cinc en la muestra ser (0,136-x)g.
moles H
2
(1) + moles H
2
(2) = moles H
2

totales
teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos y las masas molares (Al = 27
g/mol y Zn = 65,4 g/mol) obtenemos la siguiente ecuacin:
x g Al
1 mol Al
27 g Al

2
3 mol H
2 mol Al
( ) Zn + 0,136 x g
Zn
1 mol
65, 4 Zn g Zn
2
1 mol H
1 mol
=0,052

21
x 0,136 x
+ = 0,052
18 65,4

65,4 x + 2,448 18 x = 6,12
47,4 x = 3,67
x = 0,0774 g de Al
0,136 aleacin 100 g aleacin
=
0,0774 g Al x g Al

56,9 % de Al y 43,1 % Zn

39. Para disolver 10,7 g de una mezcla de cinc con monxido de cinc se consumieron 100 g de una
disolucin de cido clorhdrico al 10,22%. Calcula la composicin de la mezcla de cinc y xido
de cinc sabiendo que las reacciones que se producen son: [Sol. 26,45% Zn; 73,55% ZnO]
Zn + 2 HCl ZnCl
2
+ H
2

ZnO + 2 HCl ZnCl
2
+ H
2
O


22
A U T O E V A L U A C I N 1
1. SEP 05 - Cierto hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82 % de carbono y el resto es hidrgeno.
Sabiendo que un litro de este gas a 0 C y 1 atmsfera de presin tiene una masa de 1,966 g.
Determine:
a) Su formula emprica.
b) Su masa molecular.
c) La frmula molecular de este compuesto.
DATOS.- Masas atmicas: H: 1; C: 12. R = 0,082 atm L mol
-1
k
-1

2. El agua oxigenada es una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno, H
2
O
2
. Se dispone en el
laboratorio de una disolucin de H
2
O
2
al 33% en peso cuya densidad es 1,017 gmL
-1
. Calcule:
a) La molaridad de la disolucin.
b) El volumen de esta disolucin que debe tomarse para preparar 100 mL de una disolucin cuya
concentracin final sea 0,2 M.
c) Las fracciones molares de H
2
O
2
y H
2
O.
DATOS.- Masas atmicas: H: 1 ; O: 16
3. JUN 05 - El carburo de silicio, SiC, o carborundo es un abrasivo de gran capacidad industrial. Se
obtiene a partir de SiO
2
y carbono de acuerdo con la reaccin:
SiO
2
(s) + 3 C (s) SiC (s) + 2 CO (g)
Calcule:
a) La cantidad de SiC (en toneladas) que se obtendra a partir de una tonelada de SiO
2
cuya pureza
es del 93 %.
b) La cantidad de carbono (en kg) necesaria para que se complete la reaccin anterior.
c) El volumen de CO (en m
3
) medido a 20 C y 705 mm de Hg producido como consecuencia de la
reaccin anterior.
DATOS.- Masas atmicas: C =12; O = 16; Si = 28. 1 atm = 760 mmHg. R = 0,082 atm L mol
-1
K
-1

4. El nitrato potsico reacciona con el cloruro amnico dando lugar a cloruro potsico, monxido de
dinitrgeno y agua. Se calientan 10 g de nitrato potsico con 12 g de cloruro amnico. Cul es el
volumen de N
2
O recogido sobre agua, medido a 30C y una atmsfera de presin? Dato: presin de
vapor del agua a 30C = 31,82 mmHg.

1. JUN 06 - Un compuesto orgnico contiene C, H y O. Por combustin completa de 0,219 g del mismo
se obtienen 0,535 g de dixido de carbono y 0,219 g de vapor de agua. En estado gaseoso, 2,43 g
de este compuesto ocupan un volumen de 1,09 L a la temperatura de 120 C y a la presin de 1
atm. Determine:
a) La formula emprica del compuesto.
b) Su frmula molecular.
c) Nombre al menos dos compuestos compatibles con la frmula molecular obtenida.
DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; N = 14; O = 16. R = 0,082 atm L mol
-1
k
-1

2. JUN 01 - Una disolucin acuosa de cido clorhdrico (HCl), al 20 % en masa, posee una densidad de
1,056 gcm
-3
. Calcular: La molaridad y la fraccin molar de soluto.
3. Una muestra de 0,726 g sulfato de amonio se trata con hidrxido de sodio en exceso, y se liberan
0,24 L de amoniaco (g) medidos a 15 C y 748 mmHg. Calcula la pureza de la muestra expresada en
% en masa. (NOTA: Los otros productos de la reaccin son sulfato de sodio y agua)

23
4. SEP 06 - Las lmparas antiguas de los mineros funcionaban quemando gas acetileno (etino) que
proporcionaba una luz blanca brillante. El acetileno se obtena al reaccionar el agua (se regulaba
gota a gota) con cloruro de calcio, CaC
2
, segn la siguiente ecuacin:
CaC2 (s) + 2 H
2
O (l) C
2
H
2
(g) + Ca(OH)
2
(s)
Calcule:
a) La cantidad de agua (en gramos) que se necesita para reaccionar con 50 g de carburo de calcio
del 80% de pureza.
b) El volumen de acetileno (en L) medido a 30 C y 740 mmHg producido como consecuencia de la
anterior reaccin. (0,5 puntos)
c) La cantidad en gramos de hidrxido de calcio producida como consecuencia de la anterior
reaccin. (0,5 puntos
DATOS.- Masas atmicas: H:1, C:12, O:16, Ca:40. R=0,082 atm L mol
-1
k
-1
; 1 atm = 760 mmHg.

1. JUN 05 - Un compuesto orgnico presenta la siguiente composicin centesimal: C = 58,5 %; H =
4,1 %; N = 11,4 % y O = 26 %. Por otro lado se sabe que 1,5 gramos de dicho compuesto en fase
gaseosa a la presin de 1 atmsfera y a la temperatura de 500 K ocupan un volumen de 500 mL.
Determine:
a) La formula emprica de dicho compuesto.
b) Su frmula molecular.
DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; N = 14; O = 16 R = 0,082 atm L mol
-1
k
-1

2. En un matraz de 12 litros a 27 C, en el que se ha realizado el vaco, se introducen 2,4 g de H
2
(g),
67,2 g de N
2
(g) y 19,2 g de CH
4
(g). Calcula:
a) La presin parcial de cada gas en la mezcla. [Sol.
2 4
H CH
P P 2,46 atm = = ,
2
N
P 4,92atm = ]
b) La presin total de la mezcla si la temperatura se eleva a 97 C. [Sol. P
T
= 12,1 atm]
3. Si mezclamos una disolucin de sulfuro de sodio con otra de nitrato de plata aparece un precipitado
negro de sulfuro de plata de acuerdo con la reaccin siguiente:
Na
2
S (ac) + 2 AgNO
3
(ac) 2 NaNO
3
(ac) + Ag
2
S (s)
Si en un matraz se mezclan 200 cm3 de una disolucin 0,1 M de sulfuro de sodio con 200 cm
3
de
una disolucin que contiene 1,70 g de nitrato de plata por litro Qu cantidad de sulfuro de plata
precipitar? [Sol. 0,248 g]
4. Uno de los principales contaminantes de la atmsfera es el monxido de carbono procedente de la
combustin incompleta de los carburantes. La combustin de octano, C
8
H
18
, uno de los componentes
de la gasolina, en defecto de oxgeno se produce segn la reaccin: 2 C
8
H
18
(l) + 23 O
2
(g)
12 CO
2
(g) + 4 CO (g) + 18 H
2
O (l). Qu volumen de monxido de carbono a 20 C y 750 mmHg
de presin se obtiene en la combustin de medio litro de octano? (densidad del octano: 0,8 g/mL)
[Sol. 170,8 L]


24
[02] Estructura De La
Materia
1 1. . M Mo od de el lo o D De e R Ru ut th he er rf fo or rd d. .

Rutherford, en 1911, a partir de los resultados del estudio de la desviacin de las partculas o
(alfa) a travs de una finsima lmina de oro, estableci un modelo atmico, en el que
distingue dos zonas claramente diferenciadas:
1. El ncleo, de muy pequeo volumen, constituido por protones y
neutrones, donde se concentra toda la carga positiva y,
prcticamente toda la masa atmica.
Masa atmica = m
p
+ m
n
+

m
e

m
p
~ m
n
~ 1840 m
e

2. La corteza, o parte exterior del tomo, constituida por electrones y
responsable de la carga negativa del tomo. Los electrones giran a
grandes distancias del ncleo gracias a la fuerza electrosttica del
ncleo. Puesto que la materia es neutra el nmero de protones del
ncleo (Z) es igual al nmero de electrones de la corteza.
El modelo atmico de Rutherford presenta dos inconvenientes:
1.- La estabilidad del tomo. El electrn como partcula con carga elctrica en movimiento
alrededor del ncleo, segn la teora electromagntica, deba emitir energa. Esto debe
hacer que disminuya el radio de su rbita y el electrn seguira una trayectoria en espiral,
hasta llegar al ncleo y por tanto destruira el tomo.
2.- Era incapaz de justificar los espectros atmicos.

2 2. . R Ra ad di ia ac ci i n n e el le ec ct tr ro om ma ag gn n t ti ic ca a y y e es sp pe ec ct tr ro os s a at t m mi ic co os s. .

Las radiaciones electromagnticas son ondas que, se caracterizan por su longitud de onda
() y su frecuencia (v), que estn relacionadas por la expresin:
c = v .
: (lambda) es la distancia existente entre dos mximos o dos mnimos sucesivos. Se suele
expresar en m, cm, nanmetros (1nm = 10
-9
m) o ngstroms (1 = 10
-10
m)

v: (nu) es el nmero de ondas que pasan por un punto en un segundo. Su unidad es s
-1
, que
tambin se denomina hertzio (Hz).
c: velocidad de propagacin de la onda, que es constante, y en el vaco es prcticamente
310
8
m/s.

25
Se denomina espectro electromagntico al conjunto de las diferentes radiaciones (cada
una con su longitud de onda nica) que forman parte de una radiacin compleja.

Los espectros pueden ser:
- De absorcin, cuando se recoge y analiza la radiacin que se ha hecho pasar a travs de
una muestra.
- De emisin cuando analizamos la radiacin emitida por una muestra sobre la cual no incide
ninguna radiacin externa. Una sustancia en estado gaseoso al ser excitada mediante una
descarga elctrica absorbe energa. Esta energa terminada la excitacin, es emitida por el
gas en forma de radiacin. Si esta radiacin atraviesa un prisma, se obtiene el espectro de
emisin del elemento, formado por una serie de rayas, que se corresponden con cada una
de las longitudes de onda emitidas por el elemento.

3 3. . M Mo od de el lo o a at t m mi ic co o d de e B Bo oh hr r. .

Para salvar los inconvenientes que presentaba el modelo atmico de Rutherford, el fsico dans
Niels Bohr propuso un nuevo modelo atmico para el tomo de hidrgeno, basado en los
siguientes postulados:
1. El electrn gira alrededor del ncleo en una rbita circular sin emitir energa, estas orbitas
se denominan orbitas estacionarias, el termino estacionario se refiere al hecho de que en tal
estado, la energa del electrn se mantiene constante.
2. El electrn solo puede girar en determinadas rbitas permitidas, es decir, la energa del
electrn esta cuantizada, o sea, est limitada a un conjunto discreto de valores.
3. El electrn emite energa nicamente cuando salta de una rbita a otra ms interna, y
absorbe energa cuando pasa a otra rbita ms externa.

Un espectro es la
separacin de las
diversas radiaciones
sencillas que forman
parte de una
radiacin compleja
Un electrn no vara
su energa cuando se
mueve en una misma
rbita, pero s lo hace
al cambiar de orbita

26
Al cambiar de orbita el electrn absorbe o emite energa en forma de radiacin
electromagntica. La energa de dicha radiacin corresponde a la diferencia de energa entre
ambas orbitas.

E = E
2
E
1
= h v.

El estado de mnima energa se llama estado fundamental. En el tomo de hidrgeno
corresponde al nivel n = 1. Cualquier otro estado de denomina estado excitado.

Ahora ya podemos explicar las lneas de los espectros atmicos. Cuando un electrn,
previamente excitado, vuelve a niveles inferiores, emite radiaciones con una energa
determinada. Cada radiacin da lugar a lneas o rayas de emisin y al conjunto de todas ellas
se le denomina espectro de emisin.

Las lneas de la serie de Lyman corresponden saltos desde cualquier nivela al nivel ms bajo o
fundamental (n=1). La serie de Balmer implica transiciones al segundo nivel (n=2), etc.

Serie espectral del hidrgeno
La energa de la radiacin se obtiene
multiplicando su frecuencia, v, por la
constante de Planck, h = 6,626 10
-34
Cada una de las lneas del espectro
se corresponde con una radiacin
de una longitud de onda
determinada, emitida por un
electrn al saltar entre dos orbitas.

27
La longitud de onda () de las radiaciones correspondientes a cada lnea del espectro se puede
calcular mediante la ecuacin:
|
|
.
|
\
|
=
2
2
2
1
H
n
1
n
1
R
1

Cada elemento qumico, convenientemente excitado, emite siempre unas radiaciones
caractersticas y que sirven, por tanto, para identificarlo. La presencia de tales radiaciones es
independiente de que el elemento est solo, mezclado o combinado con otros elementos. Sus
rayas espectrales son siempre las mismas y ningn otro elemento las emite (aplicacin al
anlisis cualitativo de sustancias). La intensidad de las radiaciones emitidas (mayor o menor
colorido en la placa) depende del nmero de tomos excitados y ste de la mayor o menor
concentracin del elemento (aplicacin al anlisis cuantitativo).

E j e r c i c i o s
1. Para la iluminacin de autopistas es frecuente utilizar lmparas de vapor de sodio, que
producen una luz amarilla brillante con una longitud de onda de 5892 (1 = 10
-10
m)
Calcula la frecuencia y la energa de un fotn de la luz de dicha lmpara.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Cambiamos la unidades de la longitud de onda al S.I. (de angstroms a metros)
Na
=5.892
10
10
1
m
10
5892 10 m =

La frecuencia y la longitud de onda estn relacionadas por la ecuacin:

c =v

Despejamos la frecuencia y sustituimos los datos
8
14 1
10
3,0 10 /
5,09 10 s
5892 10
Na
Na
m s c
m
v

= = =

para calcular la energa utilizamos la ecuacin, E = h v, donde h es Constante de Planck,
cuyo valor es 6,626 10
-34
Js
E =h v =6,626 10
-34
(J s) 5,09 10
14
(s
-1
) = 3,37 10
-19
J

2. Para iluminar algunas calles se utilizan lmparas de vapor de mercurio, que emiten una luz
azulada que tienen una longitud de onda de 435,8 nm (1nm = 10
-9
m). Calcula la
frecuencia y la energa de un fotn de la luz de dicha lmpara. [Sol. v = 6,8810
14
s
-1
; E
Donde R
H
= 1,09710
7
m
-1
, n
1
y n
2
son
nmeros naturales que cumplen n
1
< n
2

Espectro de
emisin de H
1
1

Espectro de
emisin de He
4
2

Es la longitud de onda (m)
Es la frecuencia (Hz)
310
8
m/s

28
= 4,5610
-19
J]
3. Calcula la energa emitida cuando un electrn pasa desde el nivel n = 5, hasta el nivel n =
2 en el tomo de hidrgeno. Si la energa se emite en forma de un fotn, cul es la
longitud de onda del fotn? Dato: R
H
= 1,09710
-7
m.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Partimos de la ecuacin de Rydberg:
2 2
1 2
1 1 1
H
R
n n
| |
=
|
\ .

Sustituimos los datos:
7
2 2
1 1 1
1,097 10
2 5
| |
=
|
\ .

1
2.303.700
=
=4,34 10
-7
m
8
14 1
7
3,0 10
6,91 10
4,34 10
c
s
= = =

Energa del fotn E =h v =6,63 10
-34
6,91 10
14
= 4,58 10
-19
J

4. Para la serie espectrogrfica de Pfund correspondiente al tomo de hidrgeno (saltos al
nivel 5). Calcula la longitud de onda mxima para una lnea correspondiente a esta serie.
[Sol. 7460 nm]

4 4. . E El l t to om mo o s se eg g n n l la a m me ec c n ni ic ca a c cu u n nt ti ic ca a. .

Las partculas de masa muy pequea no siguen los principios de la dinmica clsica
Newtoniana, ni tampoco las leyes de la electrodinmica clsica que explica el comportamiento
de las cargas en movimiento. Surge as la mecnica cuntica, basada en dos hiptesis la
dualidad onda-corpsculo y el principio de indeterminacin.
Dualidad onda-corpusculo: En 1924, Louis de Broglie, propuso que, un electrn (y en
general, cualquier partcula) tiene propiedades de onda.
Principio de incertidumbre: En 1927, Heisenberg, propuso la imposibilidad de conocer con
total precisin y al mismo tiempo, la posicin y velocidad de una partcula.
La mecnica cuntica es en realidad, un conjunto completamente nuevo de leyes del
movimiento que explican el comportamiento de pequeas partculas, como protones,
electrones, neutrones, tomos, etc.
La mecnica cuntica, a partir de estas hiptesis, trata al electrn como una onda, y renuncia
a cualquier intento de especificar con exactitud su posicin en un
momento determinado. Desaparece por completo la idea de la
existencia de rbitas definidas para el electrn. El electrn debe
imaginarse como si estuviese desplazndose dentro de una regin
del espacio que rodea al ncleo.
Schrdinger propuso una ecuacin de onda, (psi), cuyo cuadrado,
2
, representa la probabilidad matemtica de encontrar un electrn
de una determinada energa en un punto. El electrn deja de ser
una partcula situada en un lugar determinado y se convierte en
una nube de carga de simetra central, repartida por un espacio
cerca del ncleo.

29
Surge as el concepto de orbital, que se define como:
La regin del espacio prxima al ncleo caracterizada por una determinada energa, donde la
probabilidad de encontrar un electrn es mxima
De la solucin matemtica de la ecuacin de Schrdinger se derivan tres nmeros cunticos
que sirven para describir los orbitales:
n: nmero cuntico principal Indica la capa donde se encuentran los electrones;
puede tomar los valores, n = 1, 2, 3, ..., que nos dan una idea de la energa y tamao del
orbital.
l: nmero cuntico secundario Representa los subniveles energticos o subcapas en
los que se subdividen las capas o niveles de energa y est vinculado con la forma del
orbital. Puede tomar los valores 0, 1, 2, ... n1. Los orbitales con valores 0, 1, 2 y 3 se
designan con las letras s, p, d y f respectivamente.

l
0 1 2 3
Nombre del orbital s p d f

m: nmero cuntico magntico Indica la orientacin del orbital. Toma valores desde
-l... 0 ... +l.
n l m orbital
1 0 0 (1,0,0) 1s
2
0 0 (2,0,0) 2s
1
-1 (2,1,-1) 2p
0 (2,1,0) 2p
1 (2,1,1) 2p
3
0 0 (3,0,0) 3s
1
-1 (3,1,-1) 3p
0 (3,1,0) 3p
1 (3,1,1) 3p
2
-2 (3,2,-2) 3d
-1 (3,2,-1) 3d
0 (3,2,0) 3d
1 (3,2,1) 3d
2 (3,2,2) 3d

Los electrones se caracterizan mediante cuatro nmeros cunticos, los tres anteriores (n, l, m)
y el nmero cuntico de spin (s):
s: nmero cuntico de spin seala el sentido de rotacin del electrn. Sus
valores son +1/2 y 1/2.

Cada orbital est definido
por un conjunto de tres
nmeros cunticos (n, l, m).

En un tomo hay tantos
orbitales como
combinaciones permitidas
de los valores de n, l y m.


30

Los valores de los nmeros cunticos n, l y m caracterizan al orbital. Para caracterizar a un
electrn en un determinado orbital hacen falta los cuatro: n, l, m y s.
El nmero de electrones en cada orbital est limitado por el principio de exclusin de Pauli:
En un mismo tomo no puede haber dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales;
lo que equivale a decir que en un orbital caben como mximo dos electrones y que cada
electrn tiene diferente cantidad de energa.
Segn este principio en cada orbital atmico, solo pueden haber dos electrones: uno con spin
+1/2 y otro con spin 1/2.

4 4. .1 1. . F Fo or rm ma a d de e l lo os s o or rb bi it ta al le es s
Orbitales s (l = 0): Tienen forma esfrica, lo que significa que, dentro de ellos la
probabilidad de encontrar un electrn es la misma en todas direcciones del espacio.

Orbitales p (l = 1): tienen forma de elipsoide de revolucin, los tres orbitales p de
un mismo nivel, tienen el mismo tamao, pero diferente orientacin en el espacio. Un
electrn que se encuentre en un orbital p
x
pasa la mayor parte del tiempo cerca del eje
x.

Orbitales d (l = 2): Tienen tambin forma de elipsoide de revolucin, pero con
direcciones y medidas diferentes a los p.


31
4 4. .2 2. . E En ne er rg g a a d de e l lo os s o or rb bi it ta al le es s
La energa de un orbital es ms baja cuanto ms cerca este del ncleo, es decir cunto ms
fuerte sean las fuerzas atractivas entre el electrn y el ncleo, teniendo en cuenta el efecto
pantalla de los otros electrones.
El orden de energa se puede deducir, teniendo en cuenta que: La energa de los orbitales
aumenta a medida que lo hace el valor de n+l; cuando este valor (n+l) es el mismo para dos
orbitales distintos, tiene menos energa el que posee menor valor de n.
Por lo tanto todos los orbitales de un mismo subnivel (igual n y l) tienen la misma energa y se
les llama orbitales degenerados.
El nmero de orbitales que hay en cada subnivel viene dado por: 2l+1. En cada subnivel s
existe un orbital (2 e
-
), en los subniveles p encontramos tres orbitales con la misma energa
(3 x 2e
-
), los subniveles d tienen cinco orbitales con idntica energa (5 x 2e
-
), y los
subniveles f en grupos de siete orbitales con igual energa (7 x 2e
-
).

Nivel Energtico Subniveles N de orbitales N de electrones
1 1s 1 2
2 2s, 2p 4 8
3 3s, 3p, 3d 9 18
4 4s, 4d, 4p, 4f 16 32

E j e r c i c i o s
5. Indica si las siguientes frases son verdadera. En el caso de que sean falsas reescrbelas
para que sean ciertas.
a) El orbital es la trayectoria que sigue el electrn en torno al ncleo describiendo orbitas
similares a las de los planetas.
Subnivel s (l=0) p (l=1) d (l=2) f (l=3)
Orbitales 1 3 5 7
N mx. electrones 2 6 10 14
Cada nivel est
formado por tantos
subniveles como indica
el valor del nmero n.
La cantidad de
electrones que caben en
un nivel energtico, es
como mximo 2n
2
.
Diagrama energtico de los
orbitales de un tomo
polielectrnico.

32
b) Al arrancar un electrn de un tomo, para convertirlo en un in negativo, se desprende
energa.
c) Cuando un tomo que se encuentra en estado excitado vuelve a su estado
fundamental absorbe energa en forma de radiacin.
d) No es posible que el electrn ms externo del potasio se encuentre en un orbital 3d.
e) En un orbital 2s puede haber 3 electrones.
f) El orbital 3d tiene menos energa que el orbital 4s.
6. Pueden existir orbitales del tipo 2d? Justifica la respuesta.
7. Qu se debe hacer para que un electrn 2s pase a ser un electrn 3s? Qu sucede
cuando un electrn 3s pasa a ser un electrn 2s?
8. Escribir los nmeros cunticos correspondientes a :
a) un orbital 4d, b) un electrn en un orbital 3s.
9. Cuntos electrones diferentes pueden existir con n = 4 y l = 3?
10. Indicar cul o cules de los siguientes grupos de tres valores correspondientes a n, l y m
son permitidos, si no son permitidos, explicar por qu: a) (3, 1, 1) b) (1, 1, 3)
c) (4, 2, 0) d) (0, 0, 0) e) (5, 3, 3) f) (3, 1, 1)
11. Dados los siguientes conjuntos de nmeros cunticos:
(2, 2, 0, 1/2) (3, 1, -1, 1/2) (2, 0, 0, -1/2) (1, 0, 1, 1/2)
a) Explicar, si es posible que existan en un tomo electrones con dichos nmeros
cunticos.
b) En el caso de los grupos de nmeros cunticos que sean posibles, en qu orbitales se
encontraran los electrones correspondientes?
12. Un electrn se encuentra en un orbital como el que se representa en la
figura:
a) En qu regiones del espacio es ms probable encontrar este electrn?
b) Cul es el valor de su nmero cuntico secundario?
13. De los orbitales 3d, 3p y 4s, cul tiene menor energa?
14. En que se parecen los orbitales 1s y 2s de un tomo? En qu se diferencian?
15. Cul es el nmero mximo de electrones que se pueden alojar en cada uno de los
siguientes niveles?
a) 2s b) 3d c) 4s d) 3p
16. Razona si los subniveles a los cuales pertenecen estos orbitales:
a) Tienen el mismo valor del nmero cuntico principal, n.
b) Tienen el mismo valor del nmero cuntico secundario, l.
c) Tienen el mismo valor del nmero cuntico magntico, m.

5 5. . C Co on nf fi ig gu ur ra ac ci i n n e el le ec ct tr r n ni ic ca a d de e l lo os s t to om mo os s e e i io on ne es s. .

La configuracin o estructura electrnica de un tomo es la representacin de la distribucin
de los electrones en los orbitales atmicos, en el estado fundamental o de mnima energa.

33
Para ello, los electrones se aaden al tomo siguiendo el principio de mnima energa
(principio de aufbau): se llenan los orbitales en orden creciente de energa (n + l) hasta
colocar tantos electrones como indique Z, y por supuesto, respetando el principio de
exclusin de Pauli.
Por ejemplo, el Aluminio, que tiene de nmero atmico 13, tendr
sus electrones distribuidos de la siguiente forma:

Al (Z = 13) : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

Muchas veces la configuracin aparece de forma simplificada,
partiendo del gas noble que le precede en la tabla peridica, en
este caso sera:
Al (Z = 13) : [Ne] 3s
2
3p
1

En la representacin electrnica de los iones se debe tener en cuenta la carga y signo:
Por ejemplo: Na
+
(Z = 11) 11 - 1 = 10 e
-
: 1s
2
2s
2
2p
6

S
-2
(Z=16) 16 + 2 = 18 e
-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
Tambin se puede representar el orbital mediante un cuadrado, y los electrones por una flecha
hacia arriba o hacia abajo segn sea su spin: +1/2 1/2, y teniendo en cuenta el principio
de mxima multiplicidad de Hund que dice que cuando se ocupan orbitales de igual
energa, el estado de mnima energa se alcanza cuando el nmero de electrones con el mismo
spin es mximo.

E j e r c i c i o s
17. Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental del nen e indica dos iones
que tengan igual configuracin que dicho gas.
18. Las siguientes configuraciones electrnicas corresponden a tomos o iones de tres
elementos A, B y C cuyos nmeros atmicos (Z) son 11, 16 y 19 respectivamente.
A: 1s
2
2s
2
2p
6
4s
1
B: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
C: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

Indica cul corresponde a:
a) Un estado fundamental. b) Un estado excitado. c) Un ion positivo.
19. Escribe la configuracin electrnica de los iones siguientes: F
, O
2
, Na
+
, Mg
2+
.
20. Supuestos los elementos A, B y C de nmeros atmicos respectivos 3, 13 y 35, indica:
a) La configuracin electrnica de cada uno.
b) Nmero de electrones en su capa de valencia.
c) Estado de oxidacin ms probable en cada caso.
d) Configuracin electrnica de los iones resultantes en el apartado anterior.
21. Explica cuales de las siguientes configuraciones electrnicas son posibles:
a) 1s
2
2s
2
2p
4
4s
1
b) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
3
c) 1s
2
3p
1
d) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
10

Equivale a la configuracin
electrnica del nen (1s
2
2s
2
2p
6
)
Para recordar el orden de llenado de los
orbitales (de menor a mayor energa) se
suele utilizar el diagrama de Moeller

34
6 6. . E El l s si is st te em ma a p pe er ri i d di ic co o. .

El sistema peridico es la clasificacin de los elementos qumicos por orden creciente de sus
nmeros atmicos. Cada dos elementos consecutivos se diferencian en un protn en el ncleo
y un electrn en la corteza electrnica (electrn diferenciador), adems de un cierto nmero
de neutrones.
La tabla peridica se organiza en filas horizontales, que se llaman periodos, y columnas
verticales que reciben el nombre de grupos.

a) Los periodos, son las filas del SP, que contienen a los elementos con el mismo nmero
de capas electrnicas, dicho nmero coincide con el del periodo en el que se encuentra el
elemento. Hay 7 periodos. Al hacer la configuracin electrnica, el coeficiente de la ltima
s, indica el periodo al que pertenece el elemento.
b) Los grupos o familias, son las columnas del SP, que contienen a los elementos que
poseen igual estructura electrnica en el ltimo nivel y propiedades qumicas muy
parecidas.

Los elementos qumicos se clasifican en:
Elementos representativos o principales: Son los elementos en los que el ltimo
electrn se aloja en un orbital s (grupos 1 y 2) o en un orbital p (grupos del 13 al 17).
Dentro de los elementos representativos se puede incluir a los gases nobles (grupo 18).
Presentan niveles electrnicos completos, lo que les confiere una gran estabilidad qumica.

GRUPO NOMBRE DEL GRUPO CONF. ELECTR. DE VAL. ELECTR. DE VAL.
B
l
o
q
u
e

s

1
METALES ALCALINOS
ns
1
1
2
METALES ALCALINO-TRREOS
ns
2
2
B
l
o
q
u
e

p

13
TRREOS ns
2
np
1
3
14 CARBONOIDEOS ns
2
np
2
4
15 NITROGENOIDEOS ns
2
np
3
5
16 ANFGENOS ns
2
np
4
6
17 HALGENOS ns
2
np
5
7
18 GASES NOBLES
ns
2
np
6
Excepto para el helio, que es 1s
2
8


35
Elementos o metales de transicin (bloque d): estn situados en la parte central de la
tabla peridica, desde el grupo 3 al 12.
Se caracterizan por tener los electrones externos en los orbitales d del penltimo nivel
energtico. La configuracin electrnica de su capa de valencia es:

(n-1)d
1-10
ns
2
Donde n es el periodo donde se encuentra el elemento

Elementos de transicin interna (bloque f): Poseen electrones en los orbitales f del
antepenltimo nivel.
La configuracin electrnica de su capa de valencia es:

(n-2)f
1-14
(n-1)d
1
ns
2
Donde n es el periodo donde se encuentra el elemento

E j e r c i c i o s
22. Por qu se define el nmero atmico de un elemento en funcin del nmero de protones
del ncleo y no en funcin del nmero de electrones?
23. A qu llamamos istopos? y especies atmicas isoelectrnicas? Pon un ejemplo de cada
caso.
24. Indicar, justificando la repuesta, si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas:
a) Los elementos de un mismo periodo tienen todos, el mismo nmero de protones y se
diferencian nicamente en el nmero de electrones.
b) Todos los istopos del mismo elemento tienen el mismo nmero de electrones.
25. Por qu el nmero de elementos del quinto perodo es 18?
26. Escribe la configuracin electrnica, en su estado fundamental, del elemento de nmero
atmico Z = 34.
a) Cuntos electrones de valencia tiene?
b) Indica el periodo y grupo al que pertenece.
c) Se trata de un elemento representativo o de un metal de transicin?
27. Escribe la configuracin electrnica del nquel (Z = 28) y clasifica este elemento dentro de
los bloques del sistema peridico.
BLOQUES DEL SISTEMA
PERIDICO

36


37

7 7. . P Pr ro op pi ie ed da ad de es s p pe er ri i d di ic ca as s. .

Algunas propiedades fsicas y qumicas varan con regularidad a lo largo de los grupos y de los
periodos. Por ello reciben el nombre de propiedades peridicas.

7 7. .1 1. . R Ra ad di io o a at t m mi ic co o. .
Desde el punto de vista de la mecnica cuntica, los tomos y los iones no tienen una medida
definida, ya que sus orbitales no ocupan una regin del espacio con unos lmites determinados.
Sin embargo, se pueden considerar esferas de un tamao determinado.
En un grupo aumenta al bajar, porque con el nmero atmico aumentan los niveles
electrnicos.

En un periodo disminuye al aumentar el nmero atmico. Esta contraccin se debe a que
los electrones se aaden a los orbitales ns y np que tienen aproximadamente el mismo
radio, siendo cada vez ms atrados por el ncleo, que aumenta al mismo tiempo en
protones.

7 7. .2 2. . R Ra ad di io o i i n ni ic co o
Para un mismo elemento se comprueba que el radio inico de un catin es menor que el del
tomo neutro, debido a la perdida de electrones corticales.

Por el contrario, el radio inico de un anin es mayor que el del tomo neutro, debido a la
repulsin que experimenta el electrn o electrones captados.
Variacin del radio atmico
en el sistema peridico:

38
E j e r c i c i o s
28. Ordenar segn su radio atmico: Li (Z=3), Be (Z=4) y Na (Z=11).
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
El tomo de mayor radio ser aquel que tenga
mayor nmero de capas, en este caso es el Na
(3 capas). Entre el Li y el Be (ambos tienen el
mismo nmero de capas, n=2), tendr menor
radio el que tenga mayor Z, ya que implica
mayor nmero de protones y por tanto mayor
atraccin sobre los electrones (el tomo se
encoge = menor radio). R
Li
> R
Be

R
Na
> R
Li
> R
Be

29. Ordenar segn su radio atmico, Na y Na
+
:
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
El catin al perder el electrn de valencia se queda con una
capa menos.
(Menos capas menor radio).
R
Na
> R
Na+
.

30. Ordenar segn su radio atmico, Be y Be
+
:
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Ambas especies tienen las mismas capas e igual nmero de
protones, entonces tendr menor radio el que tenga menos
electrones, debido al efecto pantalla.

R
Be
> R
Be+

31. Ordenar segn su radio atmico, F y F
-
.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Ambas especies tienen las mismas capas y nmero de
protones, entonces tendr menor radio el que menos
electrones, debido al efecto pantalla.
R
F
> R
F

32. Ordenar segn su radio atmico, Na
+
y F
-
:
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Entre dos iones isoelectrnicos, como Na
+
y F
, tiene
mayor radio el de menor nmero atmico: R
F

> R
Na
+
,
como consecuencia de la mayor fuerza atractiva del
ncleo del Na
+
ya que tiene mayor carga nuclear.

Efecto pantalla: los electrones se repelen entre ellos. Ms
electrones, ms repulsin, haciendo ms grande el tomo.

39
7 7. .3 3. . E En ne er rg g a a d de e i io on ni iz za ac ci i n n o o p po ot te en nc ci ia al l d de e i io on ni iz za ac ci i n n
Energa de ionizacin (EI) o potencial de ionizacin (PI) de un elemento es la energa necesaria
para arrancar a un tomo gaseoso del elemento, el electrn ms dbilmente unido a l.
Las ecuaciones del proceso son:
X (g) + EI
1
X
+
(g) + e
, siendo EI
1
la 1 energa de ionizacin
X
+
(g) + EI
2
X
2+
(g) + e
, siendo EI
2
X
2+
(g) + EI
3
X
3+
(g) + e
, siendo EI
3
Cada tomo tiene tantas energas de ionizacin como electrones. Si se relacionan estas tres
energas de ionizacin, se tiene: EI
1
< EI
2
< EI
3
. Cuanto ms electrones vayamos arrancando
mayor ser la energa de ionizacin, se necesita menos energa para arrancar un electrn a un
tomo neutro, que a uno cargado positivamente (con defecto de electrones).

- - F Fa ac ct to or re es s q qu ue e i in nf fl lu uy ye en n e en n e el l v va al lo or r d de e l la a E EI I: :
Carga nuclear efectiva: es la carga nuclear disminuida por el efecto pantalla de los
electrones. El efecto pantalla consiste en la repulsin de los electrones internos entre s y
con los electrones externos, que compensan la atraccin de los protones del ncleo.
Radio atmico, porque cuanto ms cerca del ncleo este el electrn que se arranca, con
ms fuerza es atrado por aquel.
Orbitales (subniveles) completos o semicompletos: el que un tomo tenga los
orbitales completos o semicompletos, le da estabilidad qumica. Esta se traduce en una
energa de ionizacin mayor a la que debera poseer el tomo de un elemento con
respecto al elemento siguiente en el SP (anomalas).
Li
5,4
Be
9,3
B
8,3
C
11,3
N
14,5
O
13,6
F
17,4
Ne
21,6
Na
5,1
Mg
7,6
Al
6,0
Si
8,1
P
11,1
S
10,4
Cl
13,0
Ar
15,8

- - V Va ar ri ia ac ci i n n d de e l la a E EI I e en n e el l s si is st te em ma a p pe er ri i d di ic co o: :
Dentro de un grupo, la EI disminuye al aumentar el nmero
atmico.
En un periodo, la EI aumenta al hacerlo el nmero atmico,
aunque hay que tener en cuenta las irregularidades.

7 7. .4 4. . A Af fi in ni id da ad d e el le ec ct tr r n ni ic ca a. .
La afinidad electrnica, AE, o electroafinidad, EA, de un elemento qumico es la energa
necesaria para que un tomo gaseoso en su estado fundamental incorpore un electrn libre,
transformndose as en un ion negativo.
Las ecuaciones del proceso son:
X (g) + e X
(g) + AE
1
, siendo AE
1
la 1 afinidad electrnica.
X
(g) + e X
2
(g) + AE
2
, siendo AE
1
la 1 afinidad electrnica.
Mientras que las AE
1
son energas generalmente desprendidas, las
AE
2
son siempre absorbidas. Ya que, el segundo electrn a captar, es
repelido por la carga negativa del ion formado.

40
La variacin de la AE (en valor absoluto) en el sistema peridico es paralela a la de la EI.

7 7. .5 5. . C Ca ar r c ct te er r m me et t l li ic co o
Los elementos que poseen bajas energas de ionizacin, se dice que tienen carcter metlico,
mientras que los que cuentan con altos valores de afinidad electrnica tienen carcter no
metlico.
El carcter metlico de los elementos aumenta de derecha a izquierda a lo largo de un periodo, y
de arriba abajo al avanzar en un grupo.

7 7. .6 6. . E El le ec ct tr ro on ne eg ga at ti iv vi id da ad d. .
La electronegatividad, EN, de un elemento qumico mide la tendencia o facilidad relativa que
posee un tomo del elemento para atraer hacia si los electrones compartidos en su enlace con
otro elemento.

- - V Va ar ri ia ac ci i n n d de e l la a E EN N e en n e el l s si is st te em ma a p pe er ri i d di ic co o: :
Lo mismo que la energa de ionizacin y la electroafinidad, la
electronegatividad aumenta en el sistema peridico de izquierda a
derecha y de abajo arriba, siendo mxima para el flor y mnima
para el cesio.

H
2,1

Li
1,0
Be
1,5

B
2,0
C
2,5
N
3,0
O
3,5
F
4,0
Na
0,9
Mg
1,2
...................................
Al
1,5
Si
1,8
P
2,1
S
2,5
Cl
3,0
K
0,8
Ca
1,0
Ga
1,6
Ge
1,8
As
2,0
Se
2,4
Br
2,8
Rb
0,8
Sr
1,0
In
1,7
Sn
1,8
Sb
1,9
Te
2,1
I
2,4
Cs
0,7
Ba
0,9

En un periodo, la EN aumenta al aumentar Z

7 7. .7 7. . R Re es su um me en n d de e l la a v va ar ri ia ac ci i n n d de e l la as s p pr ro op pi ie ed da ad de es s p pe er ri i d di ic ca as s

En un grupo, la
EN aumenta al
disminuir Z

41

E j e r c i c i o s
33. Cul de los siguientes tomos posee un mayor radio y cual menor?, Ar, Cs, P, Mg, Ca.
34. Asigna los siguientes valores de los radios atmicos:
0,0889 0,1365 0,1736 0,1914 0,1981 (en nm)
a los elementos con Z = 4 12 20 38 56
35. Las configuraciones electrnicas de varios elementos son las siguientes:
a) 1s
2
; b) 1s
2
2s
1
; c) 1s
2
2s
2
2p
1
; d) 1s
2
2s
2
.
Ordenarlos en el sentido de sus radios atmicos crecientes, justificando la ordenacin
propuesta.
36. Los iones F
y Na
+
poseen el mismo nmero de electrones, pero el radio del F
-
es mayor
que el de Na
+
. Explica a que es debida esta diferencia.
37. Ordenar las siguientes especies segn el orden creciente de sus tamaos: Ar, S
2-
, K
+
, Cl
-
, Li
+
.
38. Razona la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones con respecto al tomo de
nen y al in xido: a) ambos poseen el mismo nmero de electrones. b) tienen el mismo
nmero de protones. c) el radio del in xido ser superior al del tomo de Nen.
39. Qu es la energa de ionizacin? Qu elementos tienen energas de ionizacin altas y
cuales bajas, teniendo en cuenta su configuracin electrnica?
40. Ordena los siguientes elementos en orden creciente de sus energas de ionizacin: Ca, K,
Be, Li.
41. Explica como son (altas-bajas) las energas de ionizacin de los gases nobles.
42. Razona cmo ha de ser la segunda energa de ionizacin del Na con respecto a la segunda
energa de ionizacin del Mg: a) mayor, b) menor, c) igual
43. Los potenciales de ionizacin del carbono, nitrgeno y oxgeno son 11,3; 14,5 y 13,6 eV
respectivamente. Ntese que el del nitrgeno es anormalmente alto y que en el oxgeno
se produce una disminucin. Explica este resultado.
44. Dados los elementos de nmeros atmicos 16, 20 y 35.
a) Basndote en su configuracin electrnica, indica el grupo y perodo al que
pertenecen.
b) Escribe para cada uno de ellos el ion ms estable.
c) Indica razonadamente el elemento menos electronegativo.
45. Qu elemento de cada uno de los siguientes pares debe esperarse que tenga la mayor
electronegatividad?
a) C, Cl b) S, O c) Mg, Se d) Sb, F.
46. Indica algn criterio desde el punto de vista electrnico que nos permita diferenciar un
elemento metlico de otro que no lo es.
47. Ordenar los elementos de cada una de las series siguientes, de mayor a menor carcter
metlico.
a) As, P, Bi, Sb y N b) Se, Cu, Ge, O y C

42

1. JUN 00 - Dados los siguientes conjuntos de nmeros cunticos para el electrn en el tomo de hidrgeno,
indique las combinaciones que no sean posibles, explicando en cada caso el motivo:
a) 2, 2, 1, +1/2 b) 4, 0, 2, -1/2 c) 1, 0, 0, +1/2 d) 3, -1, 0, -1/2
2. SEP 00 - Para los elementos Plata y Selenio, cuyos nmeros atmicos respectivos son 47 y 34, indique:
a) Su situacin en la tabla peridica (grupo y periodo).
b) Los nmeros cunticos de los electrones desapareados.
c) El estado de oxidacin ms probable en sus iones monoatmicos.
3. JUN 05 - Los elementos A, B, C y D tienen nmeros atmicos 12, 14, 17 y 37, respectivamente:
a) Escriba la configuracin electrnica de A
2+
, B, C
-
y D.
b) Indique, justificando la respuesta, si las siguientes proposiciones referidas a los elementos
anteriores A, B, C y D, son verdaderas o falsas:
b1) El elemento que tiene el radio atmico ms pequeo es el B.
b2) El elemento D es el que tiene mayor energa de ionizacin I
1
.
b3) El elemento C es el que tiene mayor afinidad electrnica.
b4) Cuando se combinan C y D se forma un compuesto molecular
4. Asigna los siguientes valores de las energas de ionizacin:
5,14 6,00 7,64 8,15 10,30 11,00 13,01 15,80 (eV)
a los elementos siguientes: Li Be B C N O F Ne
5. Contesta razonadamente:
a) De los siguientes niveles electrnicos, indica cules no existen: 2p, 2d, 4s, 5f y 1p.
b) El segundo potencial de ionizacin del tomo de helio ser mayor, menor o igual que el
potencial de ionizacin del tomo de hidrgeno?
6. SEP 04 - Indique, justificando la respuesta, si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas.
a) Los elementos de un mismo grupo tienen el mismo nmero atmico.
b) Los elementos del mismo periodo tienen frmulas anlogas para sus correspondientes
compuestos.
c) El nmero atmico coincide con el nmero de protones del ncleo, pero no siempre coincide con
el nmero de electrones de un tomo neutro.
d) El volumen del ion xido, O
2-
, es superior que el del tomo de nen.
1. Escribe:
a) La configuracin electrnica en su estado fundamental del halgeno del tercer periodo.
b) La configuracin electrnica, en su estado fundamental, del elemento de nmero atmico Z= 18,
e indica cuntos electrones tienen el nmero cuntico: I) n = 3; II) l = 0; III) l = 1 y m = -1.
2. JUN 01 - Los elementos A, B, C y D tienen los siguientes nmeros atmicos: 11, 15, 16 y 25.
Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Indique el in ms estable que puede formar cada uno de los elementos anteriores.
b) Escriba la estequiometria que presentarn los compuestos ms estables que formen A con C, B
con D y B con C.
3. SEP 07 - Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:

43

a) Considere los siguientes elementos qumicos: Ne, F, Na, Mg y O, ordene los elementos qumicos
por orden creciente de su primera energa de ionizacin.
b) Indique el in ms probable que formaran los elementos anteriormente citados.
c) Ordene las especies inicas del apartado anterior por orden creciente de sus correspondientes
radios inicos.
DATOS: Nmeros atmicos (Z): O (Z = 8); F (Z = 9); Ne (Z = 10); Na (Z = 11); Mg (Z = 12)
4. JUN 03 - Ordene razonablemente los elementos D, E y F cuyos nmeros atmicos son 4, 6 y 9
respectivamente, por orden creciente de su radio atmico.
5. Indica el nmero de protones, neutrones y electrones que hay en un tomo neutro del istopo 17 del
oxgeno (Z = 8). En qu especie se convertira ese istopo si se aadiese un neutrn a su ncleo?
Y si se eliminase un electrn de su corteza? Y si se aadiese un protn ms a su ncleo?
6. Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental del escandio (Z = 21) y del bromo (Z =
35). Indica los valores de los nmeros cuntico correspondientes a los electrones desapareados en
cada uno de los tomos.
1. Escribe los cuatro nmeros cunticos correspondientes a cada uno de los electrones 2p del tomo de
carbono.
2. SEP 05 - La configuracin electrnica de un elemento A es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
5s
2
5p
5

Explique razonadamente. Cules de las siguientes afirmaciones son correctas?
a) El Sb (Z = 51) tiene una energa de ionizacin menor que el tomo A.
b) El Sn (Z = 50) tiene un radio atmico mayor que el tomo A.
c) La energa de ionizacin del Cl (Z = 17) es mayor que la del tomo A
d) De la combinacin del elemento A con el elemento Z = 35 se obtienen compuestos
fundamentalmente inicos.
e) El elemento A es ms electronegativo que el elemento de Z = 17
3. SEP 05 -
a) Explique cules son las tendencias generales en las variaciones del tamao atmico y de la
primera energa de ionizacin en un periodo y en un grupo o familia de la tabla peridica.
b) Ordene los siguientes elementos segn el volumen creciente de sus tomos, y justifique la
respuesta: Si, Ne, F, Mg, S, K.
c) Ordene los siguientes elementos segn el valor creciente de su primera energa de ionizacin, y
justifique las posibles anomalas, si las hay: Al, Ne, P Mg, S, K.
Datos: nmeros atmicos.- F: 9, Ne: 10, Mg: 12, Al: 13, Si: 14, S: 16, K: 19.
4. Un tomo X tiene la siguiente configuracin electrnica: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
5s
1
. Indica
razonadamente cul de las siguientes frases son correctas?
a) X se encuentra en su estado fundamental.
b) X pertenece al grupo de metales alcalinos.
c) X pertenece al 5 periodo del sistema peridico.
d) S el electrn pasara desde el orbital 5s al 6s, se emitira energa luminosa que dara lugar a una
lnea en el espectro de emisin.
5. Considrense las dos configuraciones electrnicas siguientes de los tomos neutros A y B: A = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
y B = 1s
2
2s
2
2p
6
6s
1
. Indica cual de las siguientes afirmaciones son verdaderas y cuales
falsas, y por qu:
a) A y B representan dos elementos distintos,

44

b) se necesita energa para pasar de A a B,
c) A representa un tomo de sodio,
d) se requiere menos energa para arrancar un electrn de A que de B.
6. Un tomo determinado se representa por
19
X
39
. Indica: a) nmero atmico; b) nmero msico; c)
nmero de electrones; d) nmero de protones; e) masa atmica aproximada; f) configuracin
electrnica; g) es metal o no metal? h) perodo y grupo a los que pertenece; i) tipo de in que
formar.
1. JUN 06 - Responda justificando la respuesta a las siguientes cuestiones:
a) Si la configuracin electrnica de la capa de valencia de un elemento es 4s
2
3d
10
4p
3
, indique a qu
periodo y a qu familia pertenece dicho elemento. Qu estado de oxidacin negativo puede tener?

b) Cul o cules de las siguientes combinaciones son conjuntos vlidos de nmeros cunticos, para un
electrn de un tomo de carbono en su estado fundamental? Razone la respuesta e indique por qu
no son validas el resto de combinaciones.
n l m
l
m
s
____

b.1 1 0 1
b.2 2 0 0 -
b.3 2 2 -1 -
b.4 3 1 -1
2. SEP 04 - Agrupe las siguientes configuraciones electrnicas en parejas que puedan representar
elementos con propiedades qumicas similares:
1s
2
2s
2
1s
2
2s
2
2p
3
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
1s
2
2s
1

3. SEP 03 - Los elementos A, B, C y D tienen nmeros atmicos 10, 15, 17 y 20.
a) Escribe la configuracin electrnica de A, C
-
y D
2+
e indica el grupo al que pertenece cada uno de
estos elementos.
b) De los cuatro elementos (neutros) indica, razonando la respuesta, cul tiene mayor energa de
ionizacin y cul mayor radio atmico.
4. Escribe la configuracin electrnica de los elementos con nmero atmico: 38, 11, 14, 35 y 54 y
contesta a las siguientes cuestiones:
a) A qu grupo del sistema peridico pertenece cada elemento?
b) Qu estados de oxidacin sern los ms frecuentes?
c) Cules son metales y cules son no metales?
d) Qu elemento es el ms electropositivo y cul el ms electronegativo?
5. Las tres especies H, He
+
y Li
2+
, poseen un solo electrn. Sealar cul de ellos poseer mayor radio y
mayor energa de ionizacin.
6. JUN 07 - Sean dos elementos A y B cuyos nmeros atmicos son. Z(A) = 28; Z(B) = 35. Conteste a
las siguientes cuestiones:
a) Escriba la configuracin electrnica del estado fundamental de ambos elementos
b) Qu elemento espera que tenga un valor de su primera energa de ionizacin ms elevado? Razone
la respuesta
c) Qu elemento tiene los tomos ms pequeos? Razone la respuesta.
d) En caso de que los elementos A y B se pudieran combinar para formar un compuesto estable y
neutro, Cul es la frmula que cree ms probable para este compuesto?

45
[03] El Enlace Qumico
1 1. . E En nl la ac ce e q qu u m mi ic co o. . I In nt tr ro od du uc cc ci i n n

Los nicos elementos del sistema peridico que no tienden a combinarse con otros elementos,
ni con ellos mismos, son los gases nobles; El resto de elementos tiende a combinarse
mediante fuerzas electrostticas para formar molculas o estructuras cristalinas.
Se denomina enlace qumico a las fuerzas que mantienen unidos a los tomos,
iones o molculas en estado slido, lquido o gaseoso.

Estas fuerzas son siempre de naturaleza elctrica y se establecen con el fin de alcanzar un
estado de mnima de energa del sistema. Cuanto menor sea la energa del sistema
mayor ser su estabilidad.
En el enlace qumico juega un papel decisivo la configuracin electrnica del nivel ms externo
de los tomos, llamado tambin nivel de valencia. De esta configuracin depende, adems, el
tipo de enlace que forman.

1 1. .1 1. . R Re eg gl la a d de el l o oc ct te et to o. .
Los tomos de los diferentes elementos se unen con el fin de ser ms estables, lo que, en
Qumica, significa alcanzar la configuracin electrnica en su capa de valencia de los gases
nobles (con 8 electrones, excepto el helio que tiene 2).
En general, cuando se unen dos elementos tienden a alcanzar ambos la estructura de gas
noble, bien por captacin o cesin de electrones (enlace inico) o bien compartiendo uno o
varios pares de electrones (enlace covalente).
Clasificacin del enlace qumico.
I NTERATMI CO
Enlace inico
Caracterizado por la fuerza atractiva entre iones de signo opuesto
Enlace covalente Supone una comparticin de electrones entre los tomos enlazados
Enlace metlico
Propio de los metales y aleaciones y caracterizado por la gran
movilidad que poseen algunos electrones

I NTERMOLECULAR
Fuerzas de Van der
Waals
Sirve de unin entre molculas que presentan asimetra elctrica
Enlaces por puentes de
Hidrgeno
Sirve de unin entre molculas que contienen hidrgeno y
tomos de pequeo tamao y elevada electronegatividad


46
2 2. . E En nl la ac ce e i i n ni ic co o. .

Se denomina enlace inico a la fuerza de atraccin electrosttica que mantiene unidos a iones
de carga opuesta. Estos iones se forman por transferencia de electrones entre tomos de
elementos de muy distinta electronegatividad.
Ahora bien, no existe un enlace inico puro 100%. Lo que quiere decir, que no hay una
transferencia total de electrones, habiendo siempre una comparticin ms o menos grande de
los electrones.
No obstante, se considera como enlace inico puro al formado por los halgenos y el oxgeno
con los metales alcalinos y alcalino-trreos; elementos entre los que hay una elevada
diferencia de electronegatividad, y como enlace predominantemente inico al formado por
los metales alcalinos y alcalino-trreos con cualquier otro elemento del grupo de los anfgenos,
diferente al oxgeno; as como los xidos, sulfuros y haluros de los metales de transicin. Los
oxoaniones voluminosos: ClO
3
, CO
3
2
, SO
4
2
, etc, forman sales inicas con numerosos cationes
metlicos y con el ion amonio,NH
4
+
, como el Na
+
NO
3
,

NH
4
+
Cl
,

Cuando un elemento metlico (electropositivo) como el sodio, se encuentra en las
proximidades de uno no metlico (electronegativo) como el Cl, se transforma en catin (ion de
carga positiva, Na
+
) entregando su electrn de valencia al cloro, que se convierte en anin (ion
de carga negativa, Cl
-
). Este intercambio de electrones se refleja en la diferencia de tamao
entre los tomos antes y despus del enlace. Los cationes y aniones se organizan formando
una red cristalina, de modo que las fuerzas atractivas entre los iones de carga opuesta sean
mximas y las repulsiones, entre iones de la misma carga sean mnimas.

2 2. .1 1. . C Cr ri is st ta al le es s i i n ni ic co os s. .
Los compuestos inicos se encuentran en la naturaleza en estado slido en forma de
cristales, en donde cada ion se rodea del mximo nmero posible de iones de signo contrario
(ndice de coordinacin), establecindose entre ellos elevadas fuerzas de atraccin
electrosttica (no direccionales) que suponen un desprendimiento de energa y la estabilidad
del sistema.
ndice de coordinacin es el nmero de iones de un signo que rodea a un ion de signo opuesto.
La geometra de la red vienen determinada por dos factores: el tamao de los iones y la
neutralidad global del cristal. Vamos a ver dos ejemplos:

- Red cbica centrada en las caras. Por ejemplo, la red del
NaCl. Alrededor del ion Cl
-
hay espacio para 12 iones Na
+
, pero
alrededor del ion Na
+
solo pueden situarse 6 iones Cl
-
. Como la
red debe ser neutra, el nmero de iones Na
+
y Cl
-
ha de ser el
mismo. As, se formara una estructura cuya frmula debiera ser
Na
6
Cl
6
y que por simplicidad se escribe NaCl (estequiometria
1:1, el nmero de iones positivos es idntico al de iones
negativos). El ndice de coordinacin de cada ion es 6.

47
- Red cbica centrada en el cuerpo. Por ejemplo, la red del cloruro de cesio, donde el ion
Cs
+
al ser ms grande que el ion Na
+
puede rodearse de 8 iones Cl
-
, as que, su ndice de
coordinacin es de 8.

Los compuestos inicos no estn constituidos por molculas, sino por iones dispuestos
ordenadamente; en realidad cada cristal aislado puede considerarse como una macromolcula.
La frmula no nos indica la cantidad de tomos sino la proporcin de iones que forman la red.
Na
+
Cl
-
; Zn
2+
S
2-
el nmero de iones negativos es el mismo que de iones positivos.
Be
2+
Cl
2

; Mg
2+
F
2

el nmero de iones negativos es el doble que de iones positivos.

2 2. .2 2. . E En ne er rg g a a d de e r re ed d. . C Ci ic cl lo o d de e B Bo or rn n- -H Ha ab be er r. .
La energa red (AH
U
) es la energa necesaria para separar completamente un mol de un
compuesto inico en sus iones en estado gaseoso.

No es posible medir la energa de red directamente, pero s se puede calcular de forma
indirecta (aplicando la Ley de Hess) mediante el ciclo de Born-haber.

AH
formacin
= AH
sublimacin
+
2
1
AH
disociacin
+ AH
EI
+ AH
AE
+ AH
5
La energa de red depende principalmente de tres factores:
- Las cargas de los iones (z
1
y z
2
)
- El radio de los iones (r
+
+ r
).
- La estructura del cristal

La energa reticular
tiene la misma magnitud
pero signo contrario
AH
U
= -AH
5
La carga es el factor fundamental, en
caso de que coincida la carga nos
fijaremos en el tamao (radio).

48

Energa
reticular
Cargas

| z
1
z
2

| AH
U

Radio + r

2 2. .3 3. . P Pr ro op pi ie ed da ad de es s d de e l lo os s c co om mp pu ue es st to os s i i n ni ic co os s. .
Dureza (dificultad de un cuerpo a ser rayado). La dureza de las sustancias inicas es
bastante grande, ya que para rayarlas hay que romper un cierto nmero de enlaces que,
como hemos visto, son fuertes.
Puntos de fusin y ebullicin. Los compuestos inicos son slidos cristalinos a
temperatura ambiente, con puntos de fusin elevados, ya que se necesita cantidades
considerables de energa trmica para vencer las intensas fuerzas electrostticas que
mantienen unidos a los iones del cristal.
Conductividad elctrica. Los compuestos inicos en estado slido no son conductores de
la corriente elctrica ya que la conductividad elctrica es un fenmeno asociado a la
movilidad inica y en las redes cristalinas los iones estn fijos. Sin embargo, los
compuestos inicos fundidos o disueltos son excelentes conductores al poder desplazarse
los iones con libertad.
Solubilidad. Los compuestos inicos se disuelven en disolventes polares como el agua, ya
que las molculas del disolvente polar rodean a los iones de la red produciendo
interacciones de tipo electroesttico lo suficientemente fuertes como para separarlos del
cristal produciendo su desmoronamiento y, por tanto, su disolucin.

Fragilidad. Los cristales inicos son frgiles, es decir, se rompen cuando se ejerce sobre
ellos una fuerza moderada. Cuando se golpea un cristal, se produce un desplazamiento de
una capa de iones sobre otra, con lo que los iones del mismo signo se aproximan
originando fuerzas de repulsin electrostticas que originan la rotura del cristal.

2 2. .4 4. . V Va ar ri ia ac ci i n n d de e a al lg gu un na as s d de e l la as s p pr ro op pi ie ed da ad de es s: :
La energa reticular sirve para estudiar la variacin de algunas de las propiedades de los
cristales inicos, ya que, cuanto mayor sea la AH
U
, ms fuertemente estn unidos los iones,
mayor es la estabilidad del cristal y ms energa hay que comunicarles para separarlos.
| polaridad
del disolvente
+ atraccin
entre iones
| Solubilidad

49
| AH
U
= | fuerza de atraccin entre los iones = | Estabilidad.

Energa
reticular
Propiedades
Cargas

| z
1
z
2

| AH
U

| Puntos de fusin y ebullicin y
dureza.
+ solubilidad Radio + r

E j e r c i c i o s
1. Indicar cul es el nmero de coordinacin del in sodio en el cloruro sdico. Qu
estructura presenta el cloruro de sodio?
2. Ordena de menor a mayor energa reticular la serie LiF, NaF, KF, RbF y CsF.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La energa reticular es directamente proporcional a la carga de los iones e inversamente
proporcional a tamao de los mismos.
las cargas de los iones son, respectivamente, +1 y -1, por tanto, al tener la misma carga
nos fijaremos en el tamao de los iones:
El ion positivo es el responsable de la diferencia de tamao, ya que el ion negativo es el
flor en todos los casos.
A menor tamao, mayor energa de red.
Energa reticular: CsF < RbF < KF < NaF < LiF

3. Ordena de menor a mayor energa reticular la serie MgCl
2
, Na
2
O, MgO y NaCl.
4. Indica de forma razonada, cul de los siguientes compuestos ser ms soluble en agua:
CaO, CsI.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La energa reticular es directamente proporcional a la carga de los iones e inversamente
proporcional a tamao de los mismos.
Cuanto mayor es la energa reticular, es ms difcil disolver un compuesto ionico en agua
El yoduro de cesio, Cs
+1
I
-1
, al tener menor carga inica y mayor radio inico, que el oxido
de calcio, Ca
2+
O
2-
, mostrar menos fuerzas entre sus iones, es decir menor energa
reticular y, por tanto, mayor solubilidad en agua.

5. Ordenar razonadamente las siguientes sales por orden creciente de sus puntos de fusin:
KI, LiF, NaCl.
6. Los siguientes compuestos inicos cristalizan en el mismo tipo de red; sin embargo, sus
solubilidades son diferentes. Por qu?
Compuesto MgO LiF NaCl
Solubilidad (g/L) 0,0062 2,7 357


50
3 3. . E En nl la ac ce e c co ov va al le en nt te e. .

El enlace covalente se produce al unirse elementos no metlicos entre s o con el hidrgeno,
es decir, entre tomos de electronegatividades semejantes y altas, que como sabes estn
situados a la derecha del Sistema Peridico.
Este enlace se debe esencialmente a la comparticin de electrones entre los distintos
tomos.
Las fuerzas en el enlace covalente son tambin de naturaleza elctrica, producindose entre
los electrones compartidos y los ncleos de los tomos enlazados. A diferencia del enlace
inico, el enlace covalente es direccional, as como ms fuerte.
Para representar las molculas utilizamos las estructuras de Lewis. En este tipo de
representacin cada tomo se indica con su smbolo rodeado de unos puntos o aspas que
representan los electrones del ltimo nivel o con rayas que representan pares de electrones.

3 3. .1 1. . R Re eg gl la as s p pa ar ra a l la a r re ep pr re es se en nt ta ac ci i n n d de e l la as s e es st tr ru uc ct tu ur ra as s d de e L Le ew wi is s. .
1. Determina los electrones disponibles en la capa externa de cada uno de los tomos de
la molcula.
2. Calcula el nmero total de electrones que caben en la capa de valencia de todos los
tomos de la molcula.
3. Calculamos el nmero de electrones compartidos restando la capacidad total de
electrones menos los disponibles.
4. Averiguamos el nmero de enlaces dividiendo el resultado anterior entre dos.
5. Colocamos los tomos de la molcula de la forma ms simtrica posible. El tomo
central es el de menos electrones de valencia. En el caso de que haya varios tomos
con el mismo nmero de electrones de valencia, se toma como tomo central el de
mayor tamao, o sea el de mayor Z.
6. Distribuimos los enlaces uniendo los tomos y completamos el octeto de todos los
tomos con pares de electrones no compartidos.
Vamos a representar la estructura de Lewis para el cianuro de hidrgeno, HCN.
1. Electrones disponibles en la capa de valencia = 1 + 4 + 5 = 10.
2. Electrones que caben en la capa de valencia = 2 + 8 + 8 = 18.
3. Electrones compartidos = 18 10 = 8.
4. Nmero de enlaces = 4
2
8
=
5. El tomo central ser el C, por tener menos electrones de valencia que el N. El
hidrgeno nunca es el tomo central H C N
6. Distribuimos los enlaces uniendo los tomos ( H C N ), y completamos el octeto
de todos los tomos con pares de electrones no compartidos H C N
En algunas molculas puede darse la situacin de que los dos electrones con que se forma el
enlace sean aportados por el mismo tomo; en este caso se denomina enlace covalente
coordinado o dativo, en este caso el enlace no se representa con una raya, sino con una
flecha que sale del tomo dador. Ejemplo H
2
SO
3
.
1. Electrones disponibles en la capa de valencia = 2 1 + 1 6 + 3 6 = 26.
2. Electrones que caben en la capa de valencia = 4 + 8 + 24 = 36.

51
3. Electrones compartidos = 36 26 = 10.
4. Nmero de enlaces = 10/2 = 5
5. tomo central: S.

3 3. .2 2. . L Li im mi it ta ac ci io on ne es s d de e l la a r re eg gl la a d de el l o oc ct te et to o. .
Hemos visto cmo los tomos en los compuestos covalentes comparten electrones hasta
adquirir ocho en su capa de valencia; sin embargo la regla del octeto slo se cumple
estrictamente en los elementos del segundo periodo: carbono (excepto en el CO), nitrgeno
(excepto en el NO, NO
2
), oxgeno y flor. El resto de los elementos del SP pueden no
cumplirla. Las causas pueden ser:
Elementos como el hidrgeno que completa su capa de valencia con tan slo dos
electrones.
Elementos que habitualmente tienen menos de ocho electrones en su capa de valencia,
como el berilio y algunos elementos del grupo 13. Ejemplos: BeCl
2
, BF
3
.

Compuestos en los que el tomo central tiene ms de ocho electrones en su capa de
valencia. Este comportamiento es usual en los tomos de los elementos del tercer
periodo y siguientes.
Ejemplo: PCl
5
(el fsforo tiene 10 electrones en su capa de valencia), SF
6
(El azufre
tiene 12 electrones en su capa de valencia)

Molculas con nmero impar de electrones de valencia. Ejemplo: NO, NO
2
.

E j e r c i c i o s
7. Escribir las estructuras de Lewis e indicar el nmero de pares de electrones en la capa de
valencia del tomo central en las siguientes molculas: a) SiH
4
b) NCl
3
c) CHCl
3
d) CO
2
.
8. De los siguientes compuestos: NCl
5
y PCl
5
, uno de ellos no existe. Cul es y por qu?
E j e r c i c i o s
9. Escribir las estructuras de Lewis e indicar el nmero de pares de electrones en la capa de
valencia del tomo central en las siguientes molculas: a) SiH
4
b) NCl
3
c) CHCl
3
d) CO
2
.
10. Representar el in OH
mediante un diagrama de puntos. Hacer un recuento de electrones

para comprobar que tiene una carga negativa.
11. Escriba las estructuras electrnicas de Lewis de las siguientes especies: F
, NH
4
+
, etano,
eteno, etino, cido cianhdrico (HCN) y metanal (HCHO)
12. Dibuja las estructuras de Lewis de las siguientes especies: in xido, bromuro de
hidrgeno, anin sulfato.
13. Justificar, en base a la configuracin electrnica del tomo central, la existencia de estas
molculas: CO
2
, PF
3,
SO
3.

14. De los siguientes compuestos: NCl
5
y PCl
5
, uno de ellos no existe. Cul es y por qu?

52
3 3. .3 3. . P Pa ar r m me et tr ro os s m mo ol le ec cu ul la ar re es s

- - E En ne er rg g a a d de e e en nl la ac ce e
Es la energa que se desprende cuando se forma un enlace entre dos tomos en estado
gaseoso y fundamental.
- - L Lo on ng gi it tu ud d d de e e en nl la ac ce e
Es la distancia que hay entre los ncleos de los dos tomos enlazados.
N N

N = N

N - N

Energa de enlace (kJ/mol) 939,7 417,2 158,8
Longitud de enlace () 1,10 1,21 1,41
En los enlaces mltiples disminuye la longitud de enlace y aumenta la energa de enlace.

3 3. .4 4. . P Po ol la ar ri id da ad d d de e l lo os s e en nl la ac ce es s
Enlace covalente apolar: los tomos que comparten los electrones son del mismo elemento,
es decir tienen la misma electronegatividad y por tanto la densidad electrnica se distribuye
simtricamente entre los dos ncleos.
Enlace covalente polar: los tomos que comparten los electrones son elementos de diferente
electronegatividad, lo que traduce en una distribucin asimtrica de la densidad electrnica
entre los dos ncleos. El tomo ms electronegativo atrae con ms intensidad el par de
electrones compartidos, como consecuencia sobre este tomo hay una carga parcial negativa
(o-) y sobre el tomo menos electronegativo una carga parcial positiva (o+).

3 3. .5 5. . T Te eo or r a a d de el l e en nl la ac ce e d de e v va al le en nc ci ia a
El enlace covalente se forma por solapamiento o superposicin de orbitales atmicos, y
emparejamiento de spines electrnicos de electrones situados en orbitales atmicos
semiocupados.


53
La covalencia de un tomo es el nmero de enlaces covalentes que puede formar y coincide
con el nmero de orbitales semiocupados que posee dicho tomo.
Al producirse el solapamiento tiene lugar un aumento de la densidad de carga negativa entre
los dos ncleos, con lo que disminuye la fuerza de repulsin entre los tomos (disminuye la
energa potencial). A mayor solapamiento de los orbitales, menor energa potencial y por tanto
el enlace es ms fuerte.
Enlace o (sigma): Se forma por solapamiento
frontal, es decir, entre dos orbitales que
tengan el mismo eje (entre dos s, entre dos p
o entre uno s y otro p)
Enlace t (pi): Se forma por solapamiento
lateral, es decir sobre ejes paralelos de los
orbitales p.
El enlace o es ms fuerte que el t puesto que su
superposicin es mayor.

3 3. .6 6. . H Hi ib br ri id da ac ci i n n d de e l lo os s o or rb bi it ta al le es s a at t m mi ic co os s
La teora de hibridacin de los orbitales atmicos fue propuesta como una modificacin de la
teora de enlace de valencia ya que el estudio experimental de los parmetros moleculares da
resultados que a veces no coinciden con la prediccin de la teora de enlace de valencia.
La hibridacin de orbitales consiste en la combinacin de un nmero determinado de orbitales
atmicos para formar el mismo nmero de orbitales hbridos. Estos nuevos orbitales son
diferentes a los de partida pero iguales entre ellos.

Todos los orbitales hbridos tienen la misma energa (aproximadamente el promedio de la
energa de los orbitales que se combinan) y forma (dos lbulos de diferente tamao)

- - H Hi ib br ri id da ac ci i n n s sp p
3 3

La hibridacin sp
3
se produce cuando un orbital s y tres p se combinan dando lugar a cuatro
orbitales de igual energa, llamados orbitales hbridos sp
3
, que se orientan hacia los vrtices de
un tetraedro formando ngulos de 109,5.

En el caso de la molcula de metano, CH
4
, encontramos cuatro enlaces C-H idnticos, pero
para poder formar cuatro enlaces covalentes es necesario que el tomo de carbono disponga
de cuatro orbitales semiocupados; sin embargo, debido a su configuracin electrnica (1s
2
2s
2

2p
2
) slo dispone de dos.

54

El tomo de carbono adquiere la capacidad de formar cuatro enlaces covalentes mediante la
promocin de un electrn del orbital 2s al orbital 2p vaco.

Los cuatro orbitales semiocupados se combinan para generar cuatro orbitales atmicos sp
3
.

Cada enlace C-H se produce por el solapamiento entre un orbital sp
3
del tomo de carbono con
el orbital 1s del hidrgeno.

2 2

Cuando se combinan un orbital s con dos orbitales p se forman tres orbitales hbridos, llamados
orbitales hbridos sp
2
, que se orientan en un plano formando ngulos de 120 entre s.

Los orbitales hbridos sp se forman por combinacin de un orbital atmico s con un orbital
atmico p. Los dos orbitales hbridos sp son idnticos y forman entre s un ngulo de 180.


55
3 3. .7 7. . G Ge eo om me et tr r a a d de e l la as s m mo ol l c cu ul la as s: : M Mo od de el lo o d de e r re ep pu ul ls si i n n e en nt tr re e p pa ar re es s d de e
e el le ec ct tr ro on ne es s d de e l la a c ca ap pa a d de e v va al le en nc ci ia a. .

La geometra de las molculas diatmicas como Cl
2
o HCl debe ser lineal
Cl
2
HCl
El modelo de repulsin entre los pares de electrones de la capa de valencia, nos permite
determinar la geometra de las molculas de tres o ms tomos.
Los pares de electrones (enlazantes y no-enlazantes) de la capa de valencia se distribuyen en
torno al tomo central de manera que sus repulsiones sean mnimas.
Segn este modelo la forma de una molcula o ion, viene impuesta por el nmero de pares de
electrones que rodean al tomo central.

DISTRIBUCIN DE
LOS PARES e
-
PARES
ENLAZANTES
PARES NO
ENLAZANTES
GEOMETRA DE LA
MOLCULA
EJEMPLO

LINEAL
2 0

LINEAL
BeCl
2

TRIANGULAR PLANA
3 0

TRIANGULAR
PLANA
BF
3

2 1

ANGULAR
SnCl
2

TETRADRICA
4 0

TETRADRICA
CCl
4

3 1
PIRMIDE
TRIGONAL
NH
3

2 2

ANGULAR
H
2
O


56
En las molculas que hay pares no-enlazantes, la geometra de la molcula no coincide con la
distribucin de los pares de electrones alrededor del tomo central, debido a la mayor
repulsin que ejercen los pares de electrones no-enlazantes. En consecuencia, los ngulos de
enlace se cierran ligeramente.
Este efecto es mucho ms acusado en la molcula de H
2
O que en la molcula de NH
3
, ya que
en el primer caso el tomo central tiene dos pares de electrones no-enlazantes, mientras que
el segundo slo dispone de uno

3 3. .8 8. . P Po ol la ar ri id da ad d d de e l la a m mo ol l c cu ul la a. .
Los conceptos de polaridad de enlace y polaridad molecular son diferentes, ya que hay
molculas que, en conjunto, son apolares, pero contienen enlaces polares.
El momento dipolar de una molcula es la suma vectorial de los momentos dipolares de los
enlaces.
Las molculas covalentes polares son aquellas que por su falta de simetra molecular tienen un
momento dipolar no nulo.
Las molculas asimtricas son polares ( ) 0 = . Ejemplos: H
2
O, NH
3
, HCl.
Las molculas simtricas son apolares ( ) 0 = . Ejemplos: BeH
2
, CH
4
, BH
3
.
E j e r c i c i o s
15. Indicar si las siguientes molculas tendrn o no enlaces mltiples: HCN, CS
2
, CO
2
y BH
3
.
Cul es su geometra?
16. Indicar el nmero de pares de electrones enlazantes y no enlazantes en el entorno del
tomo central de las siguientes especies: PBr
3
, BCl
3
. Indica la geometra de las molculas.
17. Justifique la geometra molecular de las siguientes especies: AsCl
3
, H
3
O
+
, BF
3
.
18. Representa la estructura de Lewis para las siguientes molculas: CF
4
, PCl
3
, Br
2
. Qu
geometra asignarais a dichas molculas?
19. Indica la geometra de las molculas: BeH
2
, BCl
3
y CBr
4
.
20. Explica la forma geomtrica de la molcula de H
2
O y justifica por qu el ngulo de enlace
es menor de 109.
21. Determine el estado de hibridacin del tomo central en cada una de las siguientes
molculas: a) HgCl
2
b) AlI
3
c) PF
3

22. Representar segn Lewis la estructura del in nitrato indicando tambin su geometra.
23. Explica el hecho de que siendo el fsforo y silicio elementos prximos en la tabla peridica
la molcula PF
3
sea polar mientras que SiF
4
no lo sea.
24. Escriba la configuracin de Lewis de la molcula de metano, e indique geometra, ngulos
de enlace y si la molcula es polar.
25. Dadas las siguientes molculas: cloruro de hidrgeno, diclorometano, tetracloruro de
carbono, trifluoruro de boro, acetileno y amoniaco; a) Justifica su geometra molecular. b)
Indica que molculas presentan momento dipolar.

57

4 4. . C Co om mp pu ue es st to os s c co on n e en nl la ac ce es s c co ov va al le en nt te es s
La formacin de enlaces covalentes entre tomos puede dar lugar a dos tipos de sustancias
que tienen estructuras y propiedades diferentes:
- Sustancias moleculares
- Slidos covalentes

5 5. . S Su us st ta an nc ci ia as s m mo ol le ec cu ul la ar re es s
Las sustancias moleculares estn formadas por molculas individuales, unidas entre s por
fuerzas intermoleculares.

5 5. .1 1. . E En nl la ac ce es s i in nt te er rm mo ol le ec cu ul la ar re es s. .
Los enlaces intermoleculares mantienen unidas las molculas de las sustancias moleculares y
son de naturaleza dipolar. Estas fuerzas determinan, a una temperatura determinada, si una
sustancia molecular es un gas, un lquido o un slido. Son fuerzas mucho ms dbiles que los
enlaces entre los tomos.
Dentro de ellas las ms caractersticas son las fuerzas de Van der Waals y el enlace de
hidrgeno

- - F Fu ue er rz za as s d de e V Va an n d de er r W Wa aa al ls s ( (d di ip po ol lo o- -d di ip po ol lo o) ). .
Estas fuerzas pueden ser de dos tipos:
- Fuerzas de Van der Waals entre dipolos
permanentes. Se producen entre molculas
covalentes polares, al poseer un momento
dipolar permanente. Una molcula polar, por
constituir un dipolo elctrico, atrae por su
extremo positivo, el extremo negativo de la
molcula contigua. Su intensidad aumenta con la
diferencia de electronegatividad.
26. Dados los compuestos siguientes: OF
2
; BF
3
; NF
3
dibuja sus diagramas de Lewis,
pronostica su tipo de enlace, la polaridad de los mismos y su geometra.
27. Dibujar la estructura de Lewis y describir la forma geomtrica de las siguientes molculas:
H
2
, NH
3
, HCHO (metanal) y CF
2
Cl
2
. Sern molculas polares?
28. Ordenar los siguientes enlaces segn su polaridad creciente, e indicar si alguno de ellos
es inico: a) BeCl, b) CI, c) BaF, d) AlBr, e) SO, f) CO. Teniendo en cuenta
las electronegatividades:
Elemento Be C O F Al S Cl Br I Ba
E.N. 1,5 2,5 3,5 4,0 1,5 2,5 3,0 2,8 2,5 0,9
29. Deducir la geometra y la polaridad de las siguientes molculas: HCN, CH
3
Cl, CCl
4
, BeI
2
,
AsCl
3
y SiH
4
.
30. Ordenar segn la polaridad creciente los enlaces de las siguientes molculas:
a) HI, HF, HBr, HCl b) CH
4
, BH
3
, H
2
O, HF.
31. Explique cul sera el orden de mayor a menor polaridad de los enlaces NN, NF y NO.

58
- Fuerzas de Van der Waals entre dipolo instantneo y dipolo inducido, (fuerzas
de London o de dispersin). Una molcula apolar se convierte en un dipolo instantneo,
debido al movimiento desordenado de sus electrones, en un instante dado, la mayor
parte de ellos pueden estar en un extremo de la molcula provocando la formacin de
dipolos en las molculas vecinas (dipolo inducido). Entre ambos dipolos se establecen
fuerzas de atraccin elctrica.
Las fuerzas de London son todava ms dbiles que las fuerzas entre dipolos
permanentes. Su intensidad aumenta con el tamao de los tomos.

- - E En nl la ac ce es s d de e h hi id dr r g ge en no o. .
Es el enlace debido a la fuerza de atraccin elctrica entre la carga positiva de un tomo de
hidrgeno, unido a un tomo de pequeo tamao de un elemento muy electronegativo y, un
par de electrones no enlazantes de este tomo.
As el tomo de hidrgeno queda unido simultneamente a dos
tomos muy electronegativos: con uno, mediante un enlace
covalente polar y con otro mediante un enlace de hidrgeno.
Las condiciones para que haya formacin del enlace de hidrgeno
son:
Un tomo de hidrgeno unido a F, O o N, elementos estos
muy electronegativos y de pequeo tamao, de modo que
dicho hidrgeno posea una carga parcial positiva, o+.
Y un par de electrones no enlazantes, en el tomo del
elemento muy electronegativo indicado en el apartado
anterior.

F
2
Cl
2
Br
2

I
2

Masa molecular (u)
38 71 160
254
P. fusin (C)
-220 -101 -7
114
P. ebullicin (C)
-188 -34 59
184
Las fuerzas de estos enlaces son
mucho ms intensas que las
fuerzas de Van der Waals, lo que
se traduce en una elevacin de los
puntos de fusin y de ebullicin en
las sustancias, con respecto a los
que deberan tener por su masa
molar al ser molculas polares.

59
5 5. .2 2. . P Pr ro op pi ie ed da ad de es s d de e l la as s s su us st ta an nc ci ia as s m mo ol le ec cu ul la ar re es s. .
Las sustancias moleculares estn formadas por molculas. La unin entre los tomos que
constituyen una molcula es muy fuerte. En cambio, las fuerzas de atraccin entre las
molculas son dbiles.
Tipo de
enlace
Covalente Hidrgeno Dipolo-dipolo London
Intensidad
Fuerte
Se requieren ms de
100 kJ/mol para
romper un enlace
covalente
dbil
En el H
2
O se
requieren
46,7 kJ/mol
Muy dbil
En el H
2
S se
necesitan 21,10
kJ/mol
Muy dbil
En el SiH
4
se
precisan 12,76
kJ/mol

Conductividad elctrica: Los electrones solo tienen movilidad entorno al enlace, pero
carecen de ella entre las molculas. Como consecuencia los slidos moleculares son malos
conductores de la electricidad.
Solubilidad: las molculas apolares son solubles en disolventes apolares, como el CCl
4
e
insolubles o muy poco solubles en disolventes polares, al contrario que las molculas
polares se disuelven en disolventes polares como el agua,
Puntos de fusin y ebullicin: son relativamente bajos (Las sustancias polares tienen
puntos de fusin y ebullicin ms elevados que los apolares) y aumentan con la masa de
la molcula, as las molculas de baja masa molecular presentan puntos de fusin y
ebullicin muy bajos y son gases a temperatura ordinaria como el F
2
, Cl
2
, O
2
, H
2
, N
2
. El
Br
2
, de masa molar ms elevada es un lquido muy voltil y el I
2
, es slido. Las sustancias
con enlaces de hidrgeno tienen puntos de fusin y ebullicin anormalmente elevados.

5 5. .3 3. . S S l li id do os s c co ov va al le en nt te es s
Hasta aqu hemos visto molculas resultantes de la unin de unos pocos tomos. Adems de
las sustancias moleculares, existen tambin sustancias constituidas por tomos neutros unidos
entre si mediante enlaces covalentes, son las sustancias covalentes slidas.
As, por ejemplo, el diamante est constituido por multitud de tomos de carbono unidos por
enlaces covalentes. Cada tomo de carbono ocupa el centro de un tetraedro regular, y est
unido a otros cuatro tomos de carbono situados uno en cada vrtice; cada tomo de carbono
de esos vrtices coincide, a su vez, con el centro de otro tetraedro y est unido a cuatro
tomos de C y as sucesivamente en todas las direcciones del espacio. Todo el cristal puede
considerarse como una molcula gigante.
Debido a que todos los enlaces CC son muy fuertes, el diamante se caracteriza por su gran
dureza, su elevadsimo punto de fusin y su insolubilidad en cualquier disolvente. Es muy mal
conductor de la electricidad.

El carbono existe en dos
formas cristalinas distintas:
el diamante y el grafito.

60
La estructura del grafito est formada por capas de tomos de C. En cada capa los tomos
presentes en los vrtices de la red estn unidos por enlaces covalentes solo a otros tres
contiguos formando grupos hexagonales. Las capas se mantienen unidas por fuerzas de Van
der Waals.
El grafito es conductor debido a los electrones deslocalizados que posee, que se mueven entre
las capas. Es menos denso que el diamante debido a la distancia entre sus capas, que es ms
del doble de la distancia CC que se presenta en el diamante. Es untuoso al tacto y menos
duro que el diamante.
Tambin forman slidos covalentes de propiedades semejantes a las del diamante el carburo
de silicio (SiC), el nitruro de boro (BN), el nitruro de aluminio (AlN) y el dixido de silicio (SiO
2
,
slice).

6 6. . E En nl la ac ce e m me et t l li ic co o. .

El enlace metlico se produce entre tomos de anloga y baja electronegatividad (metal
metal). Es la atraccin entre los iones positivos del metal y los electrones de valencia que se
mueven libremente.

Los metales por tener pocos electrones de valencia no pueden adquirir
la estructura electrnica de gas noble, por transferencia de electrones
(enlace inico) ni por comparticin de electrones (enlace covalente), as
que los electrones son compartidos por muchos tomos al mismo
tiempo; es decir, estn deslocalizados sobre muchos tomos. De este
modo, la imagen visual de un cristal metlico podra ser un gran nmero
de ncleos metlicos inmersos en una nube electrnica.

6 6. .1 1. . M Mo od de el lo o d de e b ba an nd da as s
Cuando varios tomos metlicos se aproximan, los orbitales atmicos de igual energa
interaccionan entre s, dando lugar al mismo nmero de orbitales moleculares que de orbitales
atmicos haba. Estos orbitales moleculares muy prximos en energa se agrupan en bandas.
Banda de valencia. Donde se encuentran los electrones que permanecen ligados a cada
tomo.
E j e r c i c i o s
32. Explica el hecho de que el H
2
O, HF y NH
3
tengan puntos de ebullicin superiores que el
resto de los compuestos de hidrgeno con los elementos de la misma familia.
33. Indica en cada caso la sustancia que tiene un punto de ebullicin ms elevado. A) N
2
u O
2

B) CH
4
o CH
3
Cl C) Br
2
o Cl
2
D) HF o HCl
34. Para llevar a cabo algunos de los siguientes procesos es necesario romper enlaces
covalentes, mientras que en otros es preciso vencer fuerzas intermoleculares. Indica el
tipo de fuerzas que hay que superar en cada caso. A) Hervir agua, B) disolver I
2
en
etanol, C) Sublimar hielo seco, CO
2
(s), D) Descomponer N
2
O
4
en NO
2
, E) fundir slice,
SiO
2
, F) Quemar metano, CH
4
.
35. Seguidamente se dan los siguientes puntos de ebullicin que corresponden a los gases
nobles: Ne, Ar y Kr: -152,3 C, -246,048 C y -185,7 C. Diga a qu gas noble
corresponde cada punto de ebullicin, explicando su respuesta.

61
Banda de conduccin. Donde se encuentran los electrones que se pueden mover por todo el
metal, es decir, los electrones que pertenecen a la nube electrnica

6 6. .2 2. . P Pr ro op pi ie ed da ad de es s d de e l lo os s s s l li id do os s m me et t l li ic co os s. .
Buenos conductores de la electricidad, debido a la movilidad de los electrones
externos.
Conductores: Se pueden dar dos situaciones: o bien la banda de valencia est semillena
(a) de electrones por lo que pueden moverse libremente por esta banda, o bien la banda
de valencia llena pero se solapa energticamente con la banda de conduccin vaca (b). En
ambos casos, los electrones tienen espacio para moverse libremente.
Semiconductores: Las bandas no se superponen, pero la AE entre ellas es pequea (c), y
as el salto de electrones, ser posible con un pequeo aporte de energa.
Aislantes: La diferencia de energa entre la banda de valencia y la de conduccin es tan
grande, que impide el paso de electrones y por tanto, no existe movilidad de electrones
(d).

Buenos conductores del calor, debido a la movilidad de los electrones externos que
transmiten la energa adquirida a los dems electrones mviles.
Tenacidad. A diferencia de los slidos inicos, al ejercer presin no se provoca
enfrentamiento de cargas opuestas, ni, por tanto, repulsiones. La estructura es similar a la
inicial y esto hace que se deformen, pero sin romperse.

Son dctiles y maleables. Debido a que se pueden deformar sin romperse, podemos
estirarlos en forma de hilos (ductilidad) o moldearlos en forma de laminas (maleabilidad)
Puntos de fusin y ebullicin variables, por ejemplo el galio funde a 29 C y el
wolframio a 3380C. En general todos son slidos a temperatura ambienta, excepto el
mercurio.

62
Brillo metlico caracterstico. Los electrones captan y emiten fcilmente las radiaciones
electromagnticas. As absorben casi todas las longitudes de la luz visible, que luego
emiten, por lo que presentan un tpico brillo plateado. Los metales coloreados, como el
oro, no emiten todas las radiaciones absorbidas.
En general, la fuerza del enlace es inversamente proporcional al tamao de los tomos (a
mayor volumen de los cationes, menor atraccin entre estos y la nube); por tanto, la fortaleza
del enlace disminuir al descender en un grupo.

CLASE DE SUSTANCIA
SUSTANCIA
INICA
SUSTANCIA
MOLECULAR
SLIDO
COVALENTE
SLIDO
METLICO
PARTCULAS
CONSTITUYENTES
Cationes y
aniones
tomos molculas tomos
Cationes y
electrones
deslocalizados
TIPO DE ENLACE Y
FUERZA
Enlace Inico Covalente
Van der
Waals y
P.d.H.
Enlace
Covalente
Metlico
INTENSIDAD ENLACE FUERTE FUERTE DBILES MUY FUERTE VARIABLE
ESTADOS DE
AGREGACIN A T
AMBIENTE
Slidos
Gases, lquidos o
slidos
Slidos
Slidos en
general
P
R
O
P
I
E
D
A
D
E
S
Puntos de
Fusin y
Ebullicin
Altos Bajos Muy altos Variable
Conductividad
elctrica
Solo fundidos
o disueltos
Malos conductores
Muy malos
conductores
Muy buenos
conductores
Solubilidad en
agua
Solubles en
general
Insolubles en general Insolubles Insolubles
EJEMPLOS
NaCl , MgO ,
K
2
CO
3
, etc.
H
2
, O
2
, Cl
2
, H
2
O, CH
4

, CCl
4
, etc.
Diamante,
cuarzo
(SiO
2
), etc.
Na, Fe, Cu,
Ag, Pt, etc.
E j e r c i c i o s
36. Clasifica las siguientes sustancias segn su enlace sea inico o covalente: agua, cloruro
sdico, acetileno, cloro, fluoruro de cesio, xido de magnesio, xido de calcio y cloruro
clcico.
37. Clasificar como covalente polar, apolar o inico el enlace qumico que se formar entre los
siguientes pares de elementos, explicndolo. a) Li y O; b) Br y I; c) O y O; d) Rb y F.
38. Indicar el tipo de enlace, interatmico e intermolecular, de las siguientes sustancias:
NaCl(s); C (diamante); H
2
(s); H
2
(g); NH
3
(g).
39. Decir qu tipo de atraccin o de enlace qumico han de romperse para : a) fundir cloruro
sdico, b) sublimar naftalina (naftaleno, C
10
H
8
), c) disolver bromo en agua, d) disolver
bromo en tetracloruro de carbono, e) fundir oro, f) vaporizar agua, g) vaporizar C
(diamante).

63

1. Dado los elementos A, B y C de nmeros atmicos 9, 19 y 29, respectivamente, indica: a) sus
configuraciones electrnicas. b) situacin en la T.P. c) Tipo de enlace que formaran: AA, BB, CC
y AB. d) Ser la sustancia A-B soluble en agua? Por qu?
2. Sean X e Y elementos del sistema peridico, de configuraciones electrnicas: 1s
2

2s
2

2p
6

3s
2
y 1s
2

2s
2

2p
5
, respectivamente. a) Cul ser la frmula ms probable del compuesto formado entre X e
Y? b) Qu tipo de enlace existir entre X e Y? Raznelo.
3. SEP 01 - De las siguientes molculas: H
2
O, CO
2
y NH
3
. Responda razonadamente las siguientes
cuestiones: a) Dibuja su estructura de Lewis. b) Describa su forma geomtrica. c) Sern molculas
polares?
4. JUN 07 - Dadas las molculas: CS
2
, CHCl
3
, OCl
2
y PH
3
, responda a las siguientes cuestiones.
a) Represente la estructura electrnica de Lewis de cada una de ellas.
b) Prediga su geometra molecular.
c) Seale en cada caso si la molcula tiene o no momento dipolar.
d) Qu hibridacin presenta el tomo central de las molculas CHCl
3
y PH
3
?

DATOS: nmeros atmicos (Z):H (Z=1); C (Z=6); O (Z=8); P (Z=15); S (Z=16), Cl (Z=17)
5. JUN 01 - Los elementos A, B, C y D tienen los siguientes nmeros atmicos: 11, 15, 16 y 25.
Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Indique el in ms estable que puede formar cada uno de los elementos anteriores.
b) Escriba la estequiometra que presentarn los compuestos ms estables que formen A con C, B
con D y B con C.
6. Ordena y justifica las siguientes sustancias segn sus puntos de fusin crecientes: a) NaCl, He, Br
2
,
Fe. b) Cl
2
, CaCl
2
, CCl
4
.
7. Dadas las siguientes sustancias: litio, etano, fluoruro de sodio y slice (dixido de silicio), clasificarlas
atendiendo al tipo de enlace que presenta: a) Segn su dureza. b) La que mejor conduce en estado
slido. c) La que presenta las fuerzas intermoleculares ms dbiles. d) La ms soluble en disolventes
polares
1. JUN 06 - Dadas las especies qumicas: H
3
O
+
, NH
3
, NH
2
-
, NH
4
+
, responda razonadamente:
a) Represente su estructura de Lewis.
b) Prediga su geometra molecular.
2. Escribir las estructuras de Lewis para el CH
4
y el NH
3
. Qu tipos de fuerzas intermoleculares
mantienen unidas a las molculas de ambos compuestos en estado slido? Cul de las dos
sustancias tendr punto de fusin ms elevado? Por qu?
3. SEP 01 - Considere los elementos A, B y C cuyos nmeros atmicos son 11, 15 y 17
respectivamente. Discuta razonadamente la frmula molecular ms probable, as como el tipo de
enlace (covalente o inico) que se formar entre las siguientes parejas de elementos:
a) A y C b) B y C
4. Explica brevemente por qu el agua disuelve a los compuestos inicos mientras que el CCl
4
no lo
hace.
5. Diga qu tipo de slido (molecular, covalente, inico o metlico) forma cada una de las siguientes
sustancias, explicndolo: (i) agua, (ii) silicio, (iii) magnesio, (iv) sal comn. Para cada uno de ellos,
determine las siguientes propiedades fsicas: a) punto de fusin (alto, medio, bajo); b) conductividad
elctrica (conductor, aislante).

64

1. SEP 06 -
a) Escriba estructura de Lewis de cada una de las siguientes molculas y predice su geometra
molecular: N
2
O , SiCl
4
, OF
2
, BCl
3
.
b) Indique, razonando la respuesta, si las molculas N
2
O, SiCl
4
, OF
2
, y BCl
3
son o no polares.
Datos: nmeros atmicos.- B: 5, N: 7, O: 8, F: 9, Si: 14, S: 16, Cl: 17.
2. Dar una explicacin a los siguientes hechos: a) El cloruro de sodio tiene un punto de fusin de 800
C, en cambio el cloro es un gas a temperatura ambiente. b) El diamante no conduce la corriente
elctrica, mientras que el nquel si lo hace, y el grafito? c) El flor es una sustancia molecular,
mientras que el fluoruro de cesio es inico.
3. El elemento de nmero atmico 38 se combina con el elemento de nmero atmico 16.
a) Indicar la configuracin electrnica de los tomos de estos elementos en estado fundamental y
sealar a qu grupo de la tabla peridica pertenece cada uno de ellos.
b) Indicar el tipo de enlace y dos propiedades del compuesto que resulta.
4. SEP 02 - Conteste para cada uno de los siguientes elementos de la tabla peridica: A (Z = 30), B (Z
= 35) y C (Z = 1)
a) Sus configuraciones electrnicas.
b) Sus valencias inicas.
c) Para las siguientes combinaciones entre ellos, determine cules son posibles y qu tipo de
enlace forman: (A con B), (B con B) y (C con B).

65
[04] Termoqumica

1 1. . P Pr ri im me er r p pr ri in nc ci ip pi io o d de e l la a t te er rm mo od di in n m mi ic ca a. . E En ne er rg g a a i in nt te er rn na a y y
e en nt ta al lp p a a. .

Sistema y entorno.
Un sistema fsico es una porcin de materia del universo que se selecciona para ser estudiada.
El entorno est formado por el resto del universo con el cual el sistema interacciona. Un
sistema tpico en qumica es, por ejemplo, una mezcla de sustancias que reaccionan entre ellas.
Qu es la termoqumica?
Es la parte de qumica que se encarga del estudio del intercambio de energa entre los
sistemas fsicos y su entorno.
Formas de energa.
Distinguimos dos formas de intercambio de energa entre el sistema y su entorno: Trabajo
(W) y calor (Q).
Criterio de signos para el calor y el trabajo.

Primer principio de la termodinmica
Es una aplicacin particular del principio de conservacin de la energa: La energa no se puede
crear ni destruir. Por tanto, si el sistema absorbe calor o recibe trabajo del entorno, el sistema
aumenta su energa interna (U). En cambio, si el sistema hace un trabajo o cede calor al
entorno, su energa interna disminuye.
AU = Q + W
En la mayora de reacciones qumicas se produce una variacin en el numero de moles, lo que
implica una variacin del volumen, en el caso del trabajo de expansin a presin atmosfrica
constante: W = P AV.
AU = Q P AV
Energa interna y entalpa.
Si la reaccin tiene lugar a volumen constante (en recipientes cerrados), AV = 0, con lo que
resulta:

Tanto el calor como el
trabajo se consideran
positivos cuando se produce
una entrada de energa en el
sistema, procedente del
entorno.
Y se consideran negativos
cuando producen una
salida de energa del
sistema.

66
Se denomina variacin de energa interna (AU) al calor de reaccin a volumen
constante.
AU = Q
V

Sin embargo, la mayor parte de las reacciones, tanto en laboratorio como en la industria, se
llevan a cabo en recipientes abiertos (el volumen no es constante) y por tanto a presin
atmosfrica (presin constante). As que, se introduce una nueva funcin de estado, la entalpa
(H).
Se denomina variacin de entalpa de reaccin (AH) al calor de reaccin a presin
constante.
AH = Q
p.
Relacin entre AH y AU:
AU = Q + W AU = Q P AV AU = AH P AV AH = AU + PAV
En las reacciones en las que solo intervienen slidos y lquidos, la variacin de volumen es, en
general, muy pequea, AV ~ 0, por lo que se puede considerar que: AH = AU.
En las reacciones en las que intervienen gases, la variacin en el nmero de moles de gases
produce una variacin en el volumen, y aplicando la ecuacin de estado PV = nRT, obtenemos:
)
`
A = A
A + A = A
nRT V P
V P U H
AH = AU + AnRT.
(R = 8,31 J K
-1
mol
-1
, en unidades internacionales)
E j e r c i c i o s
1. Si una reaccin qumica transcurre a presin constante qu denominacin especial recibe
el calor implicado en ella? Y si ocurre a volumen constante?
2. Se sabe que la expansin de un gas requiere 1,55kJ de calor y que su energa interna
aumenta en 1,32 kJ, Qu cantidad de trabajo est implicado en el proceso? Realiza el
sistema trabajo o lo recibe de los alrededores?
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
DATOS: calor transferido al sistema Q = +1,55 kJ
energa interna AU = +1,32 kJ
Primer principio de la termodinmica: AU = Q + W
Sustituyendo valores: + 1,32 = + 1,55 + W
W = + 1,32 1,55 = - 0,23 kJ
El sistema realiza 0,23 kJ de trabajo

3. Se introducen dos gases en un recipiente a presin constante. Cuando se produce la
reaccin entre ellos, liberan 165 kJ al entorno, a la vez que ste realiza un trabajo sobre el
sistema de 92,5 kJ. Calcula los valores de AH y AU en esta reaccin qumica. [Sol. AH =
-165 kJ; AU = -72,5 kJ]
4. Una muestra de 2,120 g de octano, C
8
H
18
, se quema en una bomba calorimtrica a
volumen constante y se desprenden 101,47 kJ. Calcula la variacin de energa interna y
la variacin de entalpa en el proceso de combustin de un mol de octano teniendo en
cuenta que la temperatura de trabajo es 25 C. R = 8,31 J/(Kmol).

67
Si la energa de los productos es mayor que
la de los reactivos, la variacin de entalpa
es positiva (AH > 0), y por tanto, la
reaccin es endotrmica, (absorbe calor).

2 2. . E Ec cu ua ac ci io on ne es s t te er rm mo oq qu u m mi ic ca as s. .

Se denominan ecuaciones termoqumicas a las ecuaciones qumicas que, adems de llevar
las frmulas y estados fsicos de los reactivos y productos de la reaccin, indican la variacin
de entalpa del proceso que tienen lugar.
Reaccin de combustin del propano:
C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O (g) AH = - 2180 kJ
Reaccin de calcinacin del carbonato de calcio :
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g) AH = + 177,8 kJ

El valor de la entalpa depende de la cantidad de materia y del sentido en el que se produce la
reaccin.
- Si multiplicamos la reaccin por un nmero, la AH se multiplica por ese nmero.
H
2
(g) + Cl
2
(g) HCl (g) AH = - 92 kJ
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g) AH = - 185 kJ
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
2,120 g
1
114
mol
g
3
8 18
18, 6 10 moles C H
=
3
101, 47
-5,45103 kJ/mol
18, 6 10
kJ
U
moles
A = =

C
8
H
18
() + 25/2 O
2
(g) 8 CO
2
(g) + 9 H
2
O ()
AH = AU + AnRT
AH = -5,4510
3
+ (8 25/2) 8,310
-3
298 = -5,4610
3
kJ

5. Calcula la variacin de energa interna para el proceso de combustin del pentano lquido
(C
5
H
12
) a 25 C y 1 atmsfera de presin, sabiendo que la entalpa de combustin del
pentano lquido es de 2215 kJ/mol y que el agua queda en estado lquido.R = 8,31 J/(K
mol). [Sol. AU = -2208 kJ/mol]
Si la energa de los reactivos es mayor que
la de los productos, la variacin de entalpa
es negativa (AH < 0), y por tanto, la
reaccin es exotrmica, (desprende calor).

68
- Si se cambia el sentido de una reaccin, cambia el signo de su AH.
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O (l) AH = - 285,8 kJ
H
2
O (l) H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) AH = + 285,8 kJ
E j e r c i c i o s
6. Explica cuales de los siguientes procesos sern exotrmicos y cuales endotrmicos,
indicando en cada caso qu tipo de enlace se rompe o se forma (total o parcialmente) en
cada caso.
a) NaCl (s) NaCl (l) b) H
2
O () H
2
O (g) c) H
2
O () H
2
O (s)
d) C (graf) C (g) e) Pb (l) Pb (s) f) He () He (g)
7. Considera la ecuacin termoqumica:
C
2
H
6
(g) + 7/2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l) AH = - 1559,7 kJ
Calcula el valor de AH para las siguientes ecuaciones:
a) 2 C
2
H
6
(g) + 7O
2
(g) 4 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l)
b) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l) C
2
H
6
(g) + 7/2 O
2
(g)
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Teniendo en cuenta que el valor de la entalpa depende de la cantidad de materia y del
sentido en el que se produce la reaccin.
a) 2 C
2
H
6
(g) + 7 O
2
(g) 4 CO
2
(g) + 6 H
2
O () AH = -3119,4 kJ
b) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O () C
2
H
6
(g) + 7/2 O
2
(g) AH = +1559,7 kJ

8. Cuando se forma 1 mol de HI (g) a partir de H
2
(g) y I
2
(g), estando reactivos y producto
a 25C y 1atm, se desprenden 26,3 kJ. Deduce el valor de AH para las siguientes
reacciones:
a) H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
b) 2 HI (g) H
2
(g) + I
2
(g)
9. En un horno se obtiene cal, CaO, a partir de la reaccin:
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g) AH = 179 kJ
Como combustible utilizamos propano:
C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O (l) AH = - 2 219,8 kJ
Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio,
si slo se aprovecha el 40 % del calor desprendido? [Sol. 8,86 kg propano]
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Los 100 kg de CaCO
3
son:
3
3
1
100 10 1000
100
mol
g moles CaCO
g
=
Para descomponer 1 mol de CaCO
3
se necesitan 179 kJ, entonces para descomponer 1000
moles se necesitan 179 000 kJ
Este calor se obtiene quemando propano, como slo se aprovecha el 40 % del calor
desprendido:

69

3 3. . L Le ey y d de e H He es ss s. .

La entalpa es una funcin de estado, es decir, su valor depende nicamente de los estados
inicial y final, y no de los procesos intermedios. Surge as la ley de Hess:
Si una ecuacin qumica se puede expresar como suma algebraica de dos o ms
ecuaciones, su variacin de entalpa coincide con la suma de las variaciones de entalpa
de todos los procesos parciales.
La ley de Hess nos permite hallar calores de reaccin que experimentalmente son casi
imposibles de medir. Esto se debe a que se pueden utilizar ecuaciones termoqumicas de
calores conocidos, que previamente sumadas algebraicamente den la ecuacin termoqumica
de calor desconocido. As en el caso de la reaccin:
) g ( CO ) g ( O
2
1
) s ( C
2
+ AH = ?
Cuya entalpa (AH) se ha de determinar indirectamente, pues durante la combustin de
carbono siempre se producen mezclas de CO y CO
2
.
Como datos experimentales se pueden utilizar las entalpas de combustin del C (s) y del CO
(g) y escribiendo sus ecuaciones termoqumicas, se procede de la siguiente forma:

C (s) + O
2
(g)

CO
2
(g) AH
1
= 393,4 kJ

2 2 2
2 r 1 2
1
( 1) CO(g) O (g) CO (g) H 282,8kJ
2
1
C(s) O (g) CO(g) H H ( H)
2
(
+ A =
(

+ A = A A

AH
r
= 393,4 (282,8) = 110,6 kJ
100 ( )
40 179 000
de cuanto necesito x
se aprovechan para obtener
=
4
100
179 000 44, 7 10
40
kJ =
Necesito obtener 44,7 10
4
kJ de la combustin del propano:
C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O () AH = - 2 219,8 kJ
La cantidad de propano necesaria ser:
3 8 3 8
4
1
2 219, 8 44,7 10
mol C H x mol C H
kJ kJ
=
201,37 moles
44 g
201,37 moles 8860,28
1 mol
g = 8,86 kg propano

10. El oxgeno se puede obtener en el laboratorio por calentamiento de clorato de potasio
slido segn la reaccin: 2 KClO
3
(s) 2 KCl (s) + 3 O
2
(g) AH = -89,4 kJ. Calcula el
calor desprendido en la obtencin, por este procedimiento, de 10,1 litros de oxgeno
medidos en condiciones normales de presin y temperatura. [Sol. Q = -13,4 kJ]

70
E j e r c i c i o s
11. Determina AH para la reaccin de formacin del etano (C
2
H
6
) gas a partir de sus
elementos (H
2
gas y C grafito) con los siguientes datos: [Sol. 91 kJ]
C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
1
= -395 kJ
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O (g) AH
2
= -242 kJ
C
2
H
6
(g) + 7/2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g) AH
3
= -1425 kJ
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Se escriben las reacciones de entalpa conocida, y debajo de ellas la reaccin cuya entalpa
queremos averiguar (reaccin problema), y marcamos las sustancias que aparecen en la
reaccin problema
C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
1
= -395 kJ
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O (g) AH
2
= -242 kJ
C
2
H
6
(g) + 7/2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g) AH
3
= -1425 kJ
2 C (grafito) + 3 H
2
(g) C
2
H
6
(g)
Ahora hay que sumar las reacciones de entalpa conocida para obtener la reaccin problema
teniendo en cuenta los siguientes aspectos.
- Si la sustancia aparece en el lado contrario que en la reaccin problema, hay que
invertir la reaccin multiplicando por -1, si aparece en el mismo lado no hacemos nada.
- Si el coeficiente estequiomtrico no coincide con la reaccin problema, multiplicamos por
un factor para que coincidan los coeficientes.
- Al multiplicar la reaccin, multiplicamos la entalpa.
Para el C (grafito), que se encuentra en la primera reaccin:
- Aparece en el mismo lado que en la reaccin problema.
- El coeficiente que tiene en la reaccin problema es 2. Multiplicamos por +2
2 [ C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
1
= -395 kJ ]
Para el H
2
(g), que se encuentra en la segunda reaccin:
- Aparece en el mismo lado que en la reaccin problema.
- El coeficiente que tiene en la reaccin problema es 3. Multiplicamos por +3
3 [ H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O (g) AH
2
= -242 kJ ]
Para el C
2
H
6
(g), se encuentra en la tercera reaccin:
- Aparece en el lado contrario que en la reaccin problema.
- El coeficiente que tiene en la reaccin problema coincide. Multiplicamos por -1
-1 [ C
2
H
6
(g) + 7/2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g) AH
3
= -1425 kJ ]
Se suman las reacciones y las entalpas, y se eliminan las sustancias que no aparecen en la
reaccin problema.
2 C (grafito) + 2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) AH
1
= 2(-395 kJ) = -790 kJ
3 H
2
(g) + 3/2 O
2
(g) 3 H
2
O (g) AH
2
= 3(-242 kJ) = -726 kJ
2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g) C
2
H
6
(g) + 7/2 O
2
(g) AH
3
= -1(-1425 kJ) = +1425 kJ
2 C (grafito) + 3 H
2
(g) C
2
H
6
(g) AH
R
= (-790) + (726) + (+1425) = 91 kJ

12. A partir de los siguientes datos:

71

4 4. . E En nt ta al lp p a as s d de e r re ea ac cc ci i n n. .

4 4. .1 1. . E En nt ta al lp p a a e es st t n nd da ar r d de e f fo or rm ma ac ci i n n d de e u un n c co om mp pu ue es st to o. .
La entalpa estndar de formacin de un compuesto es la variacin de calor desarrollada en
la sntesis de un mol del compuesto, a partir de los elementos que lo componen en sus estados
estables a 25C y 1 atm (condiciones estndar).
Se representa por AH
f
: el subndice, f, indica la reaccin de formacin del compuesto a partir

de sus elementos y el superndice (
o
) indica que las sustancias se encuentran en condiciones
estndar.
Por convenio, la entalpa estndar de formacin de un elemento qumico y la del H
+
(ac) es
cero, lo que se debe a la imposibilidad experimental de medir tal calor. Ahora bien, si un
elemento qumico posee varios estados alotrpicos, solo tiene AH
f
= 0, el ms estable de
todos ellos. As por ejemplo, entre los estados alotrpicos del carbono: diamante y grafito, al
ser el ms estable el grafito, se tiene:
AH
f
[C(grafito)] = 0 ; AH
f
[C(diamante)] = +1,9 kJ/mol

C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) AH= 393 kJ
C (diamante) + O
2
(g) CO
2
(g) AH= 395kJ
Calcula AH para el proceso de fabricar diamante a partir de grafito: C (grafito)
C (diamante). [Sol. 2 kJ]
13. Con los siguientes datos:
B
2
H
6
(g) + 3 O
2
(g) B
2
O
3
(s) + 3 H
2
O (g) AH
1
= 1939 kJ
4 B (s) + 3 O
2
(g) 2 B
2
O
3
(s) AH
2
= 1182 kJ
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O (l) AH
3
= 286 kJ
H
2
O (l) H
2
O (g) AH
4
= + 41 kJ
Calcula AH para la reaccin de formacin del diborano (B
2
H
6
)

gas a partir de sus
elementos (B slido y H
2
gas) [Sol. 613 kJ/mol]
14. Se dan los siguientes datos de combustin a 298 K y 1 atm: [Sol. 13 kcal/mol]
C (graf) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
1
= -94 kcal
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O
(g) AH
2
= -68 kcal
C
6
H
6
(l) + 15/2 O
2
(g) 3 H
2
O (g) + 6 CO
2
(g) AH
3
= -781 kcal
Calcular el calor de formacin del benceno: 6 C (graf) + 3 H
2
(g) C
6
H
6
().
15. Calcular la entalpa de combustin del etano y el calor desprendido en la combustin de
1 m
3
de etano en condiciones estndar, a partir de los siguientes datos en kJ/mol:
AH (Hidrogenacin del eteno) = -137,10; AH (Combustin del eteno) = -1411; AH
(Formacin de agua) = -285,5. [Sol. 1559,4 kJ/mol ; Q = 63810 kJ]
16. Calcular el calor de reaccin del etanol (lquido) con oxgeno, con formacin de cido
actico (lquido) y agua lquida, sabiendo que en la combustin de 1g de alcohol y 1 g de
cido actico en las condiciones estndar se desprenden 7.130 cal y 3.466 cal, quedando
el agua formada en estado lquido. [Sol. 124,08 kcal]

72
No se debe confundir la reaccin de formacin de un compuesto con otras reacciones. As, por
ejemplo, en la reaccin que tienes a continuacin obtenemos metanol, pero no es la reaccin
de formacin del metanol porqu no se form a partir de sus elementos:
CO (g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH (l) AH = 128,1 kJ
La entalpa de formacin del metanol ser:
C (s) + O
2
(g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH (l) AH = 238,6 kJ
Aunque de forma abreviada se suele escribir:
AH
f
[CH
3
OH (l)] = 238,6 kJ/mol

4 4. .2 2. . E En nt ta al lp p a as s e es st t n nd da ar r d de e c co om mb bu us st ti i n n. .
La entalpa estndar de combustin es el calor desprendido en la combustin de un mol de
una sustancia, a la presin de 1 atm y 25C de temperatura.
Por ejemplo, la entalpia de combustin del benceno lquido vale 3264,6 kJ/mol,
C
6
H
6
(l) + 15/2 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l) AH = 3264,6 kJ

AH
[combustin, C
6
H
6
(l)] = 3264,6 kJ/mol

4 4. .3 3. . E En nt ta al lp p a a e es st t n nd da ar r d de e d di is so ol lu uc ci i n n. .
La entalpa estndar de disolucin es el calor absorbido o desprendido en la disolucin de
un mol de una sustancia en agua, a la presin de 1 atm y 25C de temperatura.
Por ejemplo, la entalpia de disolucin del gas cloruro de hidrgeno vale 73,0 kJ/mol,
HCl (g) HCl (aq) AH = 73,0 kJ
AH [disolucin, HCl (g)] = 73,0 kJ/mol
De forma semejante se definen otras entalpas como la entalpa de
hidrogenacin, entalpa de disociacin. Y tambin para los
cambios de estado: entalpa de fusin, entalpa de
vaporizacin...

5 5. . A Ap pl li ic ca ac ci io on ne es s d de e l la as s e en nt ta al lp p a as s d de e f fo or rm ma ac ci i n n

Las entalpas estndar de formacin son de gran utilidad para calcular calores de reaccin en
condiciones estndar, para ello solo hay que tener en cuenta la ley de Hess:
E j e r c i c i o s
17. Alguno de los siguientes AH es la entalpa estndar de formacin del agua lquida?
H
+
(aq) + OH
(aq) H
2
O (l) AH= 13,6 kcal
2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O (l) AH= 136,6 kcal
Son dos formas
diferentes de
representar la
misma informacin
Cuando la entalpa va
detrs de la reaccin, al
llevar los coeficientes
estequiomtricos
ponemos nicamente
kJ , pero si escribimos la
entalpa de forma
abreviada ponemos
kJ /mol

73
La variacin de entalpa estndar, AH
r
, para una reaccin es igual a la suma de las entalpas
estndar de formacin de los productos menos la suma de las entalpas estndar de formacin
de los reactivos, multiplicadas por sus respectivos coeficientes estequiomtricos.
( ) ( )
f productos f reactivos
H n H n H A = A A

E j e r c i c i o s
18. Las entalpas de formacin del H
2
O (g) y del CO (g) son, respectivamente, (en condiciones
estndar) -57,8 y -28,6 kcal/mol. Hallar la entalpa de reaccin del carbono con el vapor de
agua para formar CO (g) y H
2
(g) y determinar si dicha reaccin es endotrmica o
exotrmica.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La reaccin cuya entalpa queremos averiguar es:
C (graf) + H
2
O (g) CO (g) + H
2
(g) AH = ?
A = A A
, ,
exp
o o o
f productos f reactivos reaccin
Aplicamos la resin H H H , teniendo en cuenta los
coeficientes estequiomtricos
A = A + A A + A
2 2
, , , ,
( ) ( )
o o o o o
f H f CO f C f H O reaccin
H H H H H
Sustituimos los datos numricos de los que disponemos, sabiendo que, por definicin, AH
f

(H
2
, g) = 0 y AH
f
(C, graf.) = 0
A = = + ( 28, 6) ( 57, 8) 29,2
o
reaccin
H kcal
AH > 0 Endotrmica

19. Calcula la entalpa de combustin del amonaco en cada uno de los siguientes casos:
a) los productos de la reaccin son N
2
(g) y H
2
O (g) [Sol. AH = -289,36 kJ]
b) los productos de la reaccin son NO (g) y H
2
O (g) [Sol. AH = -199,07 kJ]
Datos: AH
f
(en kJ/mol), NH
3
(g) = - 46,14; NO (g) = 90,29; H
2
O (g) = -223,67.
20. Cuando un mol de metanol se quema segn la ecuacin: CH
3
OH (l) + 3/2 O
2
(g)
CO
2
(g) + 2 H
2
O
(l) se desprenden 726 kJ.
a) Calcula la entalpa estndar de formacin del metanol (l). [AH
f
= -239,13 kJ]
b) Calcula la entalpa estndar de formacin del metanol (g) sabiendo que la entalpa de
vaporizacin es 35 kJ/mol. [AH
f
= -204,13 kJ]
Datos: Entalpas estndar de formacin (kJ/mol): CO
2
(g) = -393.13; H
2
O () = -286.
21. La entalpa de combustin del n-butano (g) para dar dixido de carbono (g) y agua
(lquida) a 25 C es de -688 kcal/mol. Las entalpas de formacin de estas dos ltimas
substancias, en las mismas condiciones, es de -94 y -68,3 kcal/mol, respectivamente.
Calcule la entalpa de formacin del n-butano (g). [Sol. 29,5 kcal/mol]
22. El calor de formacin del gas butano a partir de sus elementos es -29,8 kcal/mol,
mientras que los calores de formacin del dixido de carbono y vapor de agua son,
respectivamente, -94 y -57,8 kcal/mol. Escribir y ajustar la reaccin de combustin del
butano y calcular las kcal que podr suministrar una bombona de butano con 4 kg de
butano. [Sol. 43803,4 kcal]
23. El calor desprendido en la reaccin de combustin del acetileno, con formacin de CO
2
(g)
y H
2
O (l) es de 317,7 kcal/mol a 25C. Calcula la entalpa de formacin en condiciones
Coeficientes estequiomtricos

74

6 6. . E En ne er rg g a a d de e e en nl la ac ce e. .

En toda reaccin qumica se rompen enlaces en los reactivos (requiere suministrar energa) y
se forman nuevos enlaces en los productos de la reaccin (se desprende energa).
estndar del acetileno y califica la reaccin de formacin del acetileno como endotrmica
o exotrmica. [Sol. 61,18 kcal/mol, endotrmica]
Datos: Entalpas estndar de formacin: CO
2
(g)= -94,1 kcal/mol; H
2
O (l)= -68,32kcal/mol
24. En algunos pases se utiliza el etanol, C
2
H
5
OH, como sustituto de la gasolina en los
motores de los automviles. Suponiendo que la gasolina est compuesta nicamente por
octano, C
8
H
18
:
a) Calcular la variacin de entalpa en kJ/mol para la combustin del etanol y el octano,
suponiendo que las reacciones se producen a 25 C. [Sol. C
2
H
5
OH: -1368; C
8
H
18
: -
5456]
b) Cul de las dos reacciones produce ms calor por kilogramo de combustible
quemado? [Sol. C
2
H
5
OH = 2,97410
4
kJ/kg < C
8
H
18
= 4,78610
4
kJ/kg]
Datos: AH
f
(kJ/mol): C
2
H
5
OH (l) = -278; C
8
H
18
(l)= -270; CO
2
(g)= -394; H
2
O (l)= -286.
25. El metanol ha sido propuesto como un sustituto de la gasolina en los motores de los
automviles. Sabiendo que un litro de gasolina desprende 32.640 kJ, calcular el volumen
de metanol que por combustin proporciona la misma energa que 1 litro de gasolina.
Datos en kJ mol
-1
: AH
combustin
(C) = -393,51; AH
combustin
(H
2
) = -285,83;
AH
combustin
(CH
3
OH) = -238,66; Densidad del metanol d = 0,79 g mL
-1
. [Sol. 1,82 L]
26. Si suponemos que la gasolina es octano:
a) Calcular el volumen de aire medido a 25C y 1 at. que se necesita para quemar 75 L
de gasolina. (Datos: contenido de oxgeno en el aire: 21% molar. Densidad del
octano: 0,8 gmL
-1
). [Sol. 765 533,3 L]
b) Si la entalpa de combustin del C es AH = -393,5 kJmol
-1
, la entalpa de combustin
del H
2
es AH = -285,8 kJmol
-1
y la entalpa de formacin del octano es AH =
249,8 kJmol
-1
. Calcular el calor desprendido al quemar un tanque de gasolina de 75 L.
[Sol. 3142 011 kJ]
27. Sabiendo que el calor de combustin de la propanona, CH
3
CO CH
3
(), es AH =
1787,2 kJ/mol, y las entalpas de formacin del dixido de carbono gaseoso y del agua
lquida son, respectivamente, 393,5 kJ/mol y 285,8 kJ/mol.
a) Halla la entalpa de formacin de la propanona. (suponer que el agua procedente de la
combustin se encuentra en estado lquido). [Sol. 250,7 kJ/mol]
b) Calcula el volumen de propanona lquida (densidad = 0,8 g/mL) que hay que quemar
en un horno para conseguir el calor necesario para obtener 1 kg de aluminio, segn la
reaccin: Al
2
O
3
(s) 2 Al (s) + 3/2 O
2
(g) AH = + 1675,7 kJ. [Sol. 1258,6 mL]
28. Cuando se calienta el carbonato de calcio, se descompone dando xido de calcio y dixido
de carbono. Calcular:
a) La entalpa de la reaccin. [Sol. 177,9 kJ]
b) El volumen de butano lquido (densidad = 0,8 gmL
-1
) que hay que quemar en un
horno para conseguir el calor necesario para descomponer 100 kg de roca caliza con
un contenido de 82% de carbonato de calcio. (En la combustin del butano se forman
dixido de carbono y vapor de agua). [Sol. 4 L]
DATOS: Entalpas de formacin estndar (kJmol
-1
): Carbonato de calcio (s)= -1206,90;
xido de calcio(s) = -635,09; dixido de carbono (g)= -393,91; butano (l) = -146,14;
agua (g) = -241,82.

75
La energa de enlace se puede definir como la energa necesaria para romper un determinado
enlace en un mol de sustancia en estado gaseoso en condiciones estndar.
Los valores promedio de energa de enlace se pueden utilizar para calcular la entalpa de
reacciones qumicas en fase gaseosa:
AH
o
= EE
enlaces rotos
EE
enlaces formados.

E j e r c i c i o s
29. Determina la entalpia de hidrogenacin del acetileno (etino) a etano a partir de las
entalpas de enlace (kJ/mol): C-H = 413; C-C = 347; CC = 837; H-H = 436.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Escribimos los enlaces que aparecen en las sustancias que intervienen en la reaccin de
hidrogenacin del etino, CH CH + 2 H
2
CH
3
CH
3
.
C C H H
H H
C C H
H
H
H
H
H
+
2

1 CC ; 2 C-H ; 2 H-H 1 C-C ; 6 C-H
Eliminamos los enlaces repetido en reactivos y productos y as obtenemos:
Enlaces rotos Enlaces formados
1 CC ; 2 H-H 1 C-C ; 4 C-H
Aplicamos la expresin: AH = E E
enlaces rotos
- E E
enlaces formados

AH = 837 + 2(436) 347 4 (413) AH [hidrogenacin, C
2
H
2
] = -291 kJ
CH CH + 2 H
2
CH
3
CH
3
AH = -291 kJ

30. Calcula la variacin de entalpa aproximada que se produce en las siguientes reacciones
qumicas:
a) CH
3
CH
3
(g) + Cl
2
(g) CH
3
CH
2
Cl (g) + HCl (g) [Sol. 102 kJ]
b) CH
2
= CH
2
(g) + H
2
O (g) CH
3
CH
2
OH (g) [Sol. 46 kJ]
c) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) [Sol. 85 kJ]
d) 2H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O (g) [Sol. 486 kJ]
DATOS: energas medias de enlace (E
e
) en kJ/mol: C-H = 413; Cl-Cl = 243; C-Cl = 326;
H-Cl = 432; C=C = 611; O-H = 463; C-C = 347; C-O = 360; NN = 941; H-H = 436; N-H
= 389; O=O = 494.
31. Si la entalpa de disociacin del hidrgeno, la entalpa de formacin del metano y la
entalpa de sublimacin del carbono son respectivamente: AH
dis
(H
2
) = 436,0 kJ/mol,
AH
f
(CH
4
) = -74,82 kJ/mol y AH
sub
(C) = 718,4 kJ/mol, calcular:
a) La variacin de entalpa estndar del siguiente proceso: CH
4
(g) C (g) + 4 H (g).
[Sol. AH = 1665,2 kJ]
b) La energa del enlace C-H en el metano. [Sol. E
e
(C-H) = 416,3 kJ]
32. Calcular la energa de enlace C-Cl en el CCl
4
(g) a partir de la siguiente informacin en
kJ/mol: AH
f
(CCl
4 gas
) = -106,7; AH
disociacin
(Cl
2 gas
) = -243,4; AH
sublimacin
(C
grafito
) =
718,4 kJ. [Sol. E
enlace
(C-Cl) = 327,9 kJ/mol]

76
7 7. . S Se eg gu un nd do o p pr ri in nc ci ip pi io o d de e l la a t te er rm mo od di in n m mi ic ca a. . C Co on nc ce ep pt to o d de e
e en nt tr ro op p a a. .

En la naturaleza pueden observarse procesos fsicos y qumicos en
los que un sistema evoluciona en un sentido determinado de forma
espontnea hasta alcanzar un estado final.
As, por ejemplo, si se deja una piedra en el aire sta cae y nunca
ir hacia arriba por s misma; el caf caliente contenido en una taza
cede calor al entorno y la temperatura del caf disminuye pero, una
vez fro, el caf no recupera su temperatura inicial; en la reaccin
qumica del cinc con el cido clorhdrico se obtiene hidrgeno y
cloruro de cinc, pero no se produce la reaccin en sentido contrario;
el butano, al acercar una cerilla se combina con el oxgeno del aire
produciendo dixido y agua, pero el dixido de carbono y el agua no
se combinan de modo espontneo para formar butano.
En todos estos casos el sistema evoluciona de una manera nica, espontnea, predecible y
adems irreversible.
Cules pueden ser las causas que determinan que estos procesos evolucionen en un sentido
determinado y no evolucionen espontneamente en el sentido contrario?
En estos ejemplos el sistema pierde energa, as que, podra pensarse que los procesos
espontneos son los que transcurren con desprendimiento de calor (AH < 0). Es decir el
sistema tiende a alcanzar un mnimo de energa.
Sin embargo, si bien es cierto que la mayora de las reacciones qumicas exotrmicas son
espontneas, existen procesos endotrmicos (AH > 0) que tambin son espontneos (como la
disolucin de algunas sales o la fusin del hielo), eso quiere decir que la entalpa no es el nico
factor que determina la espontaneidad o no espontaneidad de los procesos fsicos y qumicos.
Por lo tanto, es necesario establecer otra ley que nos permita predecir el sentido de evolucin
de los procesos, surge as el Segundo Principio de la Termodinmica.
Segundo Principio de la Termodinmica: en los procesos espontneos, el universo tiende
hacia un estado de mximo desorden.
Para poder utilizar este principio termodinmico es necesario definir una nueva magnitud, que
se denomina entropa, se simboliza con la letra S, se mide en J/K, y nos informa sobre el
grado de desorden de un sistema.
La entropa, al igual que la entalpa y la energa interna, es una funcin de estado. Eso significa
que el cambio de entropa, AS, es independiente del camino seguido.
AS = EAS
productos
-

EAS
reactivos .
En general, los cuerpos muy desordenados con partculas muy mviles tienen una elevada
entropa y viceversa. As, una sustancia en estado slido tiene las partculas ms ordenadas
que si est en estado lquido o en estado gaseoso; de ah que la entropa de los gases sea
mayor que la de los lquidos y la de estos mayor que la de los slidos. Por eso, cuando un
slido o un lquido se disuelven, la entropa del sistema aumenta; igual ocurre cuando en el
proceso se forman sustancias gaseosas.
S
slido
< S
lquido
<< S
gas
E j e r c i c i o s
33. Averigua el signo de la variacin de entropa que cabe esperar en las siguientes
reacciones:

77

8 8. . N No oc ci i n n d de e e en ne er rg g a a l li ib br re e y y e es sp po on nt ta an ne ei id da ad d d de e l la as s
r re ea ac cc ci io on ne es s q qu u m mi ic ca as s. .

Para predecir si un proceso termodinmico va a ocurrir de forma espontnea hay que tener en
cuenta la contribucin entlpica y entrpica.
Surge as la denominada energa libre de Gibbs, que se simboliza con la letra G, y se mide
en julio como cualquier otra energa.
Como la energa libre depende de dos funciones de estado, ella tambin es funcin de estado,
y por tanto tambin se cumple:
AG = EAG
productos
-

EAG
reactivos .

Estableciendo un paralelismo con la entalpa estndar de formacin, AH
f
, se define la energa
libre estndar de formacin, AG
f
:
La energa libre estndar de formacin, AG
f
, de un compuesto es la variacin de energa
libre en la formacin de un mol de compuesto, a partir de sus elementos, en condiciones
estndar.
a) CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g) c) 2 HCl (ac) + Zn (s) ZnCl
2
(ac) + H
2
(g)
b) HCl (g) + NH
3
(g) NH
4
Cl (s) d) CuSO
4
5H
2
O (s) CuSO
4
(s) + 5 H
2
O ()
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
a) AS > 0 ya que aparece en los productos una sustancia en estado gaseoso, el CO
2
, y no
hay ninguna en los reactivos.
b) AS < 0 ya que los reactivos son sustancias gaseosas y el producto de la reaccin es un
slido.
c) AS > 0 ya que se forma H
2
(g) en los productos y no hay ninguna sustancia gaseosas
en los reactivos.
d) AS > 0 en este caso, aunque no aparece ninguna sustancia gaseosa en la reaccin, el
nmero de molculas en los productos es mucho mayor que en los reactivos, de ah
que la entropa del sistema haya aumentado. Adems, el agua es lquida, lo que
aumenta el desorden frente al reactivo.

34. Predecir el signo de AS en las siguientes reacciones:
a) 2 KClO
3
(s) 2 KCl (s) + 3 O
2
(g) [Sol. AS > 0]
b) NH
4
NO
2
(s) N
2
(g) + 2 H
2
O (l) [Sol. AS > 0]
E j e r c i c i o s
35. Calcula la variacin de la energa libre de Gibbs en la combustin del metano en
condiciones estndar; CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O ().
DATOS: AG
f
en kJ/mol: CH
4
= -50,8; O
2
= 0; H
2
O = -237 y CO
2
= -395.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La espontaneidad de una reaccin viene determinada por la energa libre de Gibbs
AG = EAG
productos
-

EAG
reactivos
,
Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de cada una de las sustancias quedar:

78

La variacin de la energa libre del sistema, AG, nos va a indicar de forma definitiva la
espontaneidad o no de una reaccin qumica a una determinada temperatura, ya que engloba
los dos aspectos que la hacen posible: el calor transferido en el proceso (AH) y el grado de
desorden del sistema (AS).
AG = AH T AS .
Si AG < 0 el proceso es espontneo e irreversible.
Si AG = 0 el proceso se encuentra en equilibrio.
Si AG > 0 el proceso no es espontneo a esa temperatura.
AG = (-395) + 2 (-237) - (-50,8) = -818 kJ/mol
Al ser AG < 0, la reaccin de combustin del metano es espontnea.

36. Determina la espontaneidad de estos procesos, a 25C y en condiciones estndar.
a) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) [Sol. AG < 0 Espontaneo en estas condiciones]
b) 2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g) [Sol. AG > 0 No espontaneo en estas condiciones]
DATOS: AG
f
(kJ/mol): N
2
= 0; H
2
= 0; NH
3
= -16,4; SO
3
= -371,1; SO
2
= -300,2.
E j e r c i c i o s
37. La descomposicin del carbonato de calcio es un proceso endotrmico, AH = 178,2 kJ
y AS = 0,1610 kJ/K.
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
a) Esa reaccin es espontnea en condiciones estndar?
b) A partir de qu temperatura ser espontnea?
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
a) AG (298 K) = AH T AS = 178,2 kJ 298 K 0,1610
kJ
K
= 130,4 kJ
Al ser AG > 0 la descomposicin de carbonato no es espontnea a 25 C
b) Calculamos a que temperatura se cumple que AG = 0 AH T AS = 0 AH = T AS
A
=
A
H
T
S
=
178,2
0,1619 /
kJ
T
kJ K
T = 1 107 K
Por tanto, a 1 107 K (834 C) la reaccin est en equilibrio, a 1 atm de presin. A
temperaturas por encima de 1 107 K, el termino entrpico ser mayor (en valor absoluto)
que el termino entlpico y por tanto AG < 0 y la reaccin ser espontnea.

38. Para una determinada reaccin a 25 C, el valor de AH es 10,5 kJ, y el de AS es 30,04
J/K. Segn esto podemos afirmar que: a) Se trata de una reaccin exotrmica. b) Se
trata de una reaccin espontnea. c) Es una reaccin en la que disminuye el desorden.
39. El proceso de formacin de estalactitas y estalagmitas en zonas calcreas se representa
en la siguiente ecuacin: Ca
2+
(ac) + 2 HCO
3
(ac) CaCO
3
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
Calcula AG para este proceso sabiendo que AH = 39 kJ y AS = 241 J/K. Comprobar
que se trata de un proceso espontneo a 25 C. [Sol. AG = -32,8 kJ]

79

8 8. .1 1. . I In nf fl lu ue en nc ci ia a d de e l la a t te em mp pe er ra at tu ur ra a e en n l la a e es sp po on nt ta an ne ei id da ad d d de e u un na a
r re ea ac cc ci i n n

40. Dada la reaccin: 2 H
2
O
2
(l) 2 H
2
O (l) + O
2
(g)
a) Indica si la descomposicin del agua oxigenada es un proceso endotrmico o
exotrmico. [Sol. AH = -196,0 kJ exotrmica.]
b) Determina si el proceso es espontneo en condiciones estndar. Es espontneo a
cualquier temperatura? [Sol. AG = -233,6 kJ espontneo a cualquier temperatura]
DATOS: AH
f
(kJ/mol): H
2
O
2
(l) = -187,8; H
2
O (l) = -285,8. S (J/molK): H
2
O
2
(l) =
109,6; H
2
O (l) = =70; O
2
(g) = 205.
E j e r c i c i o s
41. Estudia la espontaneidad de los siguientes procesos en funcin de la temperatura.
a) 2 NH
4
NO
3
(s) 2 N
2
(g) + 4 H
2
O (g) + O
2
(g) AH = -236,0 kJ
b) 2 C (grafito) + 2 H
2
(g) C
2
H
4
(g) AH = 52,2 kJ
c) CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(s) AH = -178,0 kJ
d) 2 ZnS (s) + 3 O
2
(g) 2 ZnO (s) + 2 SO
2
(g) AH = -878,2 kJ
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La espontaneidad de una reaccin viene determinada por su AG.
AG = AH TAS
Teniendo en cuenta que la variacin de entalpa, AH, nos la dan como dato; T, es la
temperatura absoluta y su valor es siempre positivo; y la variacin de entropa, AS, la
evaluaremos determinando si al pasar de reactivos a productos aumenta o disminuye el
desorden del sistema, quedar:
Proceso AS AH AG Espontaneidad
A
Aumenta el n de
partculas gaseosas
> 0
< 0 < 0 Siempre
B
Disminuye el n de
partculas gaseosas
< 0
> 0 < 0 Nunca
C
Aumenta el n de
partculas gaseosas
> 0
> 0
Depende de
T
Espontnea a T
altas cuando
|TAS|>|AH|
D
Disminuye el n de
partculas gaseosas
< 0
< 0
Depende de
T
Espontnea a T
bajas cuando
|TAS|<|AH|
AH >0
AS <0
AH
AS
AH >0
AS >0
AH <0
AS <0
AH <0
AS >0
AG >0 No espontnea.
(No depende de T)
AG depende de la T.
Espontnea a T altas cuando
| TAS| >| AH| AG <0.
AG <0 Espontnea.
(No depende de T)

AG depende de la T.
Espontnea a T bajas cuando
| TAS| <| AH| AG <0,

80

42. Sin hacer ningn clculo, evala si los siguientes procesos sern siempre espontneos, si
no lo sern nunca o si lo sern dependiendo de la temperatura.
a) 2 H
2
O (l) + O
2
(g) 2 H
2
O
2
(l) AH = +196 kJ
b) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) AH = +57,1 kJ
c) Fe
2
O
3
(s) + 3 CO (g) 2 Fe (s) + 3 CO
2
(g) AH = -24,8 kJ
d) 2 NO (g) + Cl
2
(g) 2 NOCl (g) AH = -77 kJ
Solucin: a) Nunca b) Espontnea a T altas c) Siempre d) Espontnea a T bajas.

81

1. Las Las entalpias estndar de formacin a 25C del metanol (lquido), dixido de carbono (g) y
agua (lquida) son, respectivamente: -239,1; -393.51 y -285,83 kJ/mol
a) Calcula AH del proceso de combustin del metanol. [Sol. -726,0 kJ/mol]
b) Calcula AU del mismo proceso a 25. R = 8,31 JK
-1
mol
-1
[Sol. -724,76 kJ/mol]
2. JUN 00 - Calcule la entalpa de formacin estndar del monxido de nitrgeno a presin constante,
expresndola en KJ/mol, a partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas:
N
2
(g) + 2 O
2
(g) 2 NO
2
(g) AH = 67,78 KJ
2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g) AH = - 112,92 KJ
[Sol. AH (f, NO
2
) = 90,35 kJ/mol]
3. Calcula la variacin de entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno (C
2
H
2
) para
formar etano:
a) A partir de las energas medias de enlace: (C-H) = 415 kJ/mol; (H-H) = 436 kJ/mol; (C-C) =
350 kJ/mol; (CC) = 825 kJ/mol. [Sol. -312 kJ]
b) A partir de las entalpas estndar de formacin del etano (-85 kJ/mol) y del acetileno (227
kJ/mol) [Sol. -312 kJ]
4. JUN 02 - El cido actico (CH
3
COOH) se obtiene industrialmente por reaccin del metanol (CH
3
OH)
con monxido de carbono
a) Razone si la reaccin es exotrmica o endotrmica. [Sol. (AH = -137 exotrmica]
b) Calcule la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol con 30 kg de
monxido de carbono, siendo el rendimiento de la reaccin del 80 %. [Sol. -117.425,44 kJ]
DATOS.- Entalpas de formacin en kJmol
-1
: metanol = -238; cido actico = -485 kJ; monxido
de carbono = -110. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16
5. JUN 05 - La variacin de entalpa de la reaccin: Ag
2
O (s) 2 Ag (s) + O
2
(g) es AH = 30,60 kJ.
Sabiendo que la variacin de entropa de esta reaccin viene dada por AS = 66,04 J K
-1
, y suponiendo
que AH e AS permanecen constantes con la temperatura, calcule:
a) La variacin de energa libre de Gibbs a 25 C, indicando si la reaccin ser o no espontnea. [Sol. AG
> 0 no espontnea]
b) La temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea. [Sol. 463,36 K]
1. Calcula la variacin de energa interna para la reaccin de combustin del benceno (C
6
H
6
) si el
proceso se realiza a presin y temperatura constante (1 atmsfera y 25C). Entalpas estndar de
formacin (kJ/mol): CO
2
(g) = -393,13; H
2
O () = -285,8 y C
6
H
6
() = 49. R = 8,3 J/(Kmol).
2. Las entalpas de formacin de los tomos gaseoso H (g) y O (g) son 218 kJ/mol y 247 kJ/mol
respectivamente. Determina la energa de enlace O-H en el agua sabiendo que la entalpa de
formacin del H
2
O (g) es 241,8 kJ/mol. [Sol. E
e
(O-H) = 462,4 kJ/mol]
3. JUN 00 - Datos: Ma (H) = 1; Ma (C) = 12
a) Escriba la reaccin ajustada de hidrogenacin del etino (acetileno) para obtener eteno y la
reaccin de hidrogenacin del eteno para obtener etano, ambas a 25 C.
b) La entalpa de hidrogenacin del etino a eteno es de 174,5 kJ/mol, y la entalpa de
hidrogenacin del eteno a etano es de 137,3 kJ/mol. Calcule la entalpa de deshidrogenacin
del etano para obtener etino a 25C.
c) Calcule la entalpa correspondiente a la reaccin de deshidrogenacin de 1,0 gramos de etano
para obtener eteno a 25C

82

4. JUN 04 - Considere la reaccin de descomposicin del trixido de azufre, SO
3
(g), en dixido de
azufre, SO
2
(g), y oxgeno molecular:
a) Calcule la variacin de entalpa de la reaccin indicando si sta absorbe o cede calor.
b) Si la variacin de entropa de la reaccin (por mol de SO
3
descompuesto) vale 94,8 JK
-1
mol
-1
,
prediga si la reaccin es espontnea a 25 C y 1 atm. de presin.
c) Calcule la temperatura a la cual AG = 0.
DATOS.- AH
f
[SO
3
(g)] = -395,18 kJ.mol
-1
, AH
f
[SO
2
(g)] = -296,06 kJ.mol
-1
.
5. SEP 05 - Bajo ciertas condiciones el cloruro de amonio, NH
4
Cl (s), se disocia completamente en
amoniaco, NH
3
(g), y cloruro de hidrgeno, HCl (g). Calcule:
a) La variacin de entalpa de la reaccin de descomposicin de cloruro amnico en condiciones
estndar, indicando si la reaccin absorbe o cede energa en forma de calor.
b) Qu cantidad de energa en forma de calor absorber o ceder la descomposicin de una
muestra de 87 g de NH
4
Cl (s) de una pureza del 97 %?
c) Si la reaccin del apartado anterior se lleva a cabo a 1000 K en un horno elctrico de 25 litros de
volumen, Cul ser la presin en su interior al finalizar la reaccin?
DATOS.- Masas atmicas: H: 1 , N: 14 , Cl: 35,5. R = 0,082 atm L mol
-1
k
-1

AH
f
[NH
4
Cl(s)=-315,4 kJ/mol; AH
f
[NH
3
(g)]=-46,3 kJ/mo; AH
f
[HCl(g)]=-92,3 kJ/mol.
1. Dadas las entalpas estndar de formacin siguientes: CO
2
(g): -393,7 kJ/mol; H
2
O (): -285,9
kJ/mol y C
4
H
10
(g): -126,1 kJ/mol.
a) Define entalpa estndar de formacin y escribe las reacciones a las que se refieren estos datos.
b) Calcula el calor de combustin del C
4
H
10
(g).
c) El calor desprendido al quemar 2 kg de C
4
H
10
(g).
2. SEP 04 - En la siguiente tabla se indican los signos de AH y de AS para cuatro procesos diferentes:
Proceso (I) (II) (III) (IV)
Signo AH - + - +
Signo AS + - - +
Razone, en cada caso, si el proceso ser o no espontneo.
3. SEP 02 - Las entalpas de combustin en condiciones estndar, AH, del eteno, C
2
H
4
(g), y del
etanol, C
2
H
5
OH (l) valen 1411 kJ/mol y 764 kJ/mol, respectivamente. Calcule:
a) La entalpa en condiciones estndar de la reaccin: C
2
H
4
(g) + H
2
O (l) CH
3
CH
2
OH (l)
b) Indique si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) La cantidad de energa que es absorbida o cedida al sintetizar 75 g de etanol a partir de eteno y
agua.
4. JUN 04 - Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas: C (s) + O
2
(g) CO
2
AH = -393,5 kJ;
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O AH = 285,8 kJ; CH
4
(g) + 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O AH = -890,0 kJ
a) Calcule la variacin de entalpa en la reaccin de formacin del metano.
b) Calcule los litros de dixido de carbono medidos a 25 C y 1 atm de presin, que se producen al
quemar 100 g de metano. Qu cantidad de calor se intercambia en esta reaccin?
DATOS.- Masas atmicas: C:12 , H:1 R: 0,082 atm.L..mol
-1
.K
-1

83

1. SEP 00 - Sabiendo que el calor de combustin del propano, C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) +
4 H
2
O (l), a presin constante y temperatura de 25C es -2218,8 kJ/mol, calcule:
a) La variacin de energa interna, en kJ/mol.
b) La entalpa de formacin estndar del agua lquida.
Datos: AH
o
f

(CO
2
g) = - 393,5 kJ/mol; AH
o
f

(C
3
H
8
g) = -103,8 KJ/mol; R = 8,31 J/mol K
2. JUN 01 - El etano puede obtenerse por hidrogenacin del eteno a partir de la reaccin:
CH
2
= CH
2
(g) + H
2
(g) CH
3
CH
3
AH = - 137 kJ/mol
Calcule la energa de enlace C=C teniendo en cuenta que las energas de los enlaces C-C , H-H y C-
H son respectivamente 346, 391 y 413 kJ/mol.
3. SEP 01 - El metanol se obtiene industrialmente a partir de monxido de carbono e hidrgeno de
acuerdo con la reaccin: CO (g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH (g)
Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoqumicas:
(1) CO (g) + 1/2 O
2
(g) CO
2
(g) AH
1
= -283,0 kJ
(2) CH
3
OH (g) + 3/2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) AH
2
= -764,4 kJ
(3) H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O (g) AH
3
= -285,8 kJ
Calcule:
a) El cambio de entalpa para la reaccin de obtencin de metanol a partir de CO (g) y H
2
(g),
indicando si la reaccin absorbe o cede calor.
b) Qu cantidad de energa en forma de calor absorber o ceder la sntesis de 1 kg de metanol?
Datos.- Masas atmicas: H = 1; C = 12: O = 16.
4. JUN 05 - Dadas las reacciones
Na (s) + Cl
2
(g) Na (g) + Cl (g) AH = + 230 kJ
Na (g) + Cl (g) Na
+
(g) + Cl
-
(g) AH = + 147 kJ
Na (s) + Cl
2
(g) NaCl (s) AH = - 411 kJ
a) Calcule la variacin de entalpa para la reaccin Na
+
(g) + Cl
-
(g) NaCl (s).
b) Calcule la cantidad de energa intercambiada en forma de calor al formarse 100 g de NaCl (s)
segn la reaccin del apartado a).
c) Calcule la entalpa de formacin de NaCl expresndola en Kj/mol y en J/g.
DATOS.- Masas atmicas: Na = 23; Cl = 35,5.

84
[05] Cintica Qumica
1 1. . A As sp pe ec ct to o d di in n m mi ic co o d de e l la as s r re ea ac cc ci io on ne es s q qu u m mi ic ca as s. . C Co on nc ce ep pt to o
d de e v ve el lo oc ci id da ad d d de e r re ea ac cc ci i n n. .

La velocidad de reaccin es la cantidad de uno de los reactivos que desaparece por unidad
de tiempo, o bien la cantidad de uno de los productos que se forman por unidad de tiempo.
En general, la velocidad de reaccin se expresa en trminos del cambio en la concentracin
(Molaridad) con respecto al tiempo (segundos), es decir, mol L
-1
s
-1
.
Si tenemos una determinada cantidad de los reactivos A y B, que dan lugar a una reaccin
general del tipo:
a A + b B c C + d D
A medida que transcurre la reaccin, la concentracin de
A y B disminuye, ya que estas sustancias se van
consumiendo, por tanto, la variacin de la concentracin
es una cantidad negativa. Teniendo en cuenta que la
velocidad de reaccin es positiva, se requiere un signo
negativo en la expresin de la velocidad. Adems, habr
que tener en cuenta los coeficientes estequiomtricos,
por ejemplo, en la reaccin, 2 A + B productos, la
velocidad de desaparicin de A es el doble de rpida que
la de B.
Para que la velocidad de reaccin tenga un significado
unvoco y su valor no dependa del reactivo o producto que se elija, se define ms
rigurosamente como:
Velocidad de reaccin es la derivada de la concentracin con respecto al tiempo, de
cualquier reactivo o producto, dividida por su respectivo coeficiente estequiomtrico y
convertida en un nmero positivo

( ( ( (

= = = =
1 1 1 1
d A d B d C d D
V
a dt b dt c d t d dt

Para conocer la velocidad de una reaccin, basta
provocar experimentalmente el proceso e ir
determinado en intervalos de tiempo constantes las
concentraciones del reactivo o del producto elegido. Los
datos obtenidos se representan en un sistema de ejes
concentracin/tiempo; la pendiente de la recta
tangente a la curva en cada punto es igual a la
velocidad de reaccin en cada instante t.


85
En la figura se muestra un grfico de la velocidad
frente a la concentracin del reactivo A. El hecho de
que este grfico sea una lnea recta indica que la
velocidad es directamente proporcional a la
concentracin, mientras mayor es la concentracin,
mayor es la velocidad:
Velocidad [reactivos] = k [reactivos]
El termino k, conocido como constante de
velocidad, es una constante de proporcionalidad
entre la velocidad de reaccin y la concentracin de
reactivos, permanece invariable mientras no cambie la
temperatura.

2 2. . E Ec cu ua ac ci io on ne es s c ci in n t ti ic ca as s. . O Or rd de en n d de e r re ea ac cc ci i n n. .

A la ecuacin que relaciona la velocidad de reaccin con la constante de velocidad y la
concentracin de los reactivos, elevadas a una potencia, se la denomina ecuacin cintica
(ecuacin de velocidad, ley de velocidad o ley cintica)
Para la reaccin general: a A + b B Productos
La ecuacin cintica tiene la forma: v = k [A]
o
[B]
|

Donde: k = constante de velocidad
o = orden de reaccin respecto del reactivo A
| = orden de reaccin respecto al reactivo B

Se define orden global de la reaccin como la suma de los rdenes parciales respecto a
cada uno de los reactivos:
Orden de reaccin = o + |

E j e r c i c i o s
1. Escribe las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones, en funcin de la
desaparicin de reactivos y de la formacin de productos:
a) CO (g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH (g)
b) 2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
2. En el estudio de la reaccin de combustin del hidrgeno se determina que la velocidad
inicial de consumo de hidrgeno es 6,4 molL
-1
s
-1
.
2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O (g)
a) Cul es la velocidad de consumo de oxgeno? [Sol. 3,2 molL
-1
s
-1
]
b) Cul es la velocidad de formacin de vapor de agua? [Sol. 6,4 molL
-1
s
-1
]
3. De cules de las siguientes propiedades depende la constante de velocidad de una
reaccin? a) concentracin de los reactivos, b) naturaleza de los reactivos, c)
Temperatura.
Se determinan experimentalmente.
No tiene porque coincidir con los
coeficientes estequiomtricos.

86
Para hallar el orden de reaccin respecto a uno de los reactivos, mantenemos constante la
concentracin de un reactivo y vemos como cambia la concentracin del otro reactivo y la
velocidad de la reaccin.

E j e r c i c i o s
4. Sea la reaccin, que transcurre en una etapa simple: 2A + B 3 C.
a) Expresa la velocidad de reaccin, indicando sus unidades, en funcin del reactivo A y
del producto C.
b) La ecuacin cintica de esa reaccin es, v = k [A] [B]. Indica el orden total de la
reaccin, as como las unidades de la constante cintica, k.
5. Si la concentracin se expresa en mol/L y el tiempo en segundos, en qu unidades se
expresa la constante de velocidad k para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es:
velocidad = k [A] [B]
1/2
[Sol. mol
-1/2
L
1/2
s
-1
]
6. La reaccin de descomposicin del tetraxido de dinitrgeno para dar dixido de nitrgeno
es una reaccin de primer orden.
a) Escribe la reaccin ajustada y la ecuacin de velocidad de la reaccin.
b) Qu unidades tendr la constante de velocidad?
7. A una cierta temperatura, la velocidad de la reaccin: A (g) B (g), vale 0,020 mol L
-1

s
-1
cuando la concentracin de A es 0,10 mol L
-1
. Sabiendo que se trata de una reaccin
de segundo orden:
a) Escribe la ecuacin de la velocidad de dicha reaccin.
b) Halla el valor de su constante de velocidad a dicha temperatura.
8. Se ha medido la velocidad en la reaccin: a A + b B c C a 45 C, para lo que se han
diseado cuatro experimentos en los que se ha obtenido la siguiente tabla de valores:
Experimento [A
0
] (mol/L) [B
0
] (mol/L) v
0
(mol L
-1
s
-1
)
1

0,20 0,20 1,1 10
-6
2

0,40 0,20 4,4 10
-6

3

0,20 0,60 3,3 10
-6

4

0,20 1,20 6,6 10
-6

Determina la ecuacin de velocidad y calcula el valor de la constante de velocidad a 45 C.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La ecuacin de la velocidad adoptar la forma: v=k [A]
o
[B]
|
, donde tenemos que calcular o y |.
Para calcular o nos fijamos en los experimentos 1 y 2, donde la [B
0
] es constante
o |
o |

=
=
`

=
)
6 6
6 6
exp 2 4, 4 10 0, 4 0, 2 exp2 4, 4 10
exp1 1,1 10
exp 1 1,1 10 0, 2 0, 2
k k
k
o |
0, 4 0, 2
k
o |
0,2 0,2
o
= 4 2
4 = 2
o
, es una ecuacin exponencial que se pude se puede resolver de dos formas:
- 4 = 2
o
2
2
= 2
o
o = 2
- tomando logaritmos: log 4 = log 2
o
log 4 = o log 2 o = =
log4
2
log2

Para calcular | nos podemos fijar en los experimentos 3 y 4, donde la [A
0
] es constante

87
E E
J J
E E
R R
C C
I I
C C
I I
O O
S S

o |
o |

=
=
`

=
)
6 6
6 6
exp 4 6, 6 10 0,2 1, 2 exp 4 6, 6 10
exp3 3,3 10
exp3 3,3 10 0,2 0, 6
k k
k
o
0, 2
|
1,2
k
o
0,2
|
|
=
2 2
0, 6

1
2 2 2 2 1
| |
| = = =
El orden global de la reaccin es: 2 + 1 = 3, tercer orden
La ecuacin de velocidad ser: v = k [A]
2
[B]
De donde podemos calcular la constante de velocidad, k, ya que:
v = k [A]
2
[B] =
( (

2
v
k
A B

Sustituyendo los datos de cualquiera de los cuatro experimentos nos dara:
( ) ( )

=

6 1 1
2
1 1
1,1 10
0,20 0,20
mol L s
k
mol L mol L
= 1,37 10
-4
mol
-2
L
2
s
-1
.

9. Una de las reacciones que participan en la destruccin de la capa de ozono es:
NO (g) + O
3
(g) NO
2
(g) + O
2
(g)
Los resultados del estudio de velocidad de reaccin a 25 C son los siguientes:

[NO]
inicial
(mol/L)
[O
3
]
inicial
(mol/L)
Velocidad inicial
(mol/Ls)
Experiencia 1 1,5 10
-5
2,3 10
-5
7,6 10
-3

-5
6,9 10
-5
2,3 10
-2
-5
6,9 10
-5
6,8 10
-2
Determina la ecuacin de velocidad y calcula el valor de la constante de velocidad a 25 C.
[Sol. k = 2,2 10
7
mol
-1
L s
-1
, velocidad = 2,2 10
7
[NO] [O
3
] ]
10. El estudio de la reaccin de reduccin de monxido de nitrgeno a una determinada
temperatura ha permitido obtener la siguiente informacin:
H
2
(g) + NO (g) H
2
O (g )+ 1/2 N
2
(g)

[H
2
]
inicial
(mol/L) [NO]
inicial
(mol/L)
Velocidad inicial
(mol/Ls)
-2
1,4 10
-3
2,0 10
-6

-2
2,8 10
-3
8,0 10
-6
-2
1,4 10
-3
6,0 10
-6
a) Determina la ecuacin de velocidad. [Sol. velocidad = 68,0 [H
2
] [NO]
2
]
b) Cul es la velocidad de reaccin cuando las concentraciones de hidrgeno y monxido
de nitrgeno son 3,0 10
-3
mol/L y 4,4 10
-2
mol/L respectivamente? [Sol. 3,9 10
-4

mol/Ls]
11. En una reaccin aA + bB productos, estudiada experimentalmente en el laboratorio,
se observa que si se duplica la concentracin inicial de A, manteniendo constante la de B,
la velocidad inicial de la reaccin queda multiplicada por 8, mientras que si se triplica la
concentracin de B, manteniendo constante la de A, la velocidad de reaccin tambin se
triplica. Calcular, basndote en estos datos, el orden total de la reaccin
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La ecuacin de la velocidad adoptar la forma: v=k [A]
o
[B]
|
, donde tenemos que calcular o y |.
Se duplica la concentracin inicial de A, manteniendo constante la de B, la velocidad inicial
de la reaccin queda multiplicada por 8.

88

3 3. . T Te eo or r a as s d de e l la as s r re ea ac cc ci io on ne es s q qu u m mi ic ca as s. .

3 3. .1 1. . T Te eo or r a a d de e l la as s c co ol li is si io on ne es s
Se basa en la idea que para que se produzca una reaccin, las molculas de las sustancias
reaccionantes deben chocar entre s. Por lo que a ms choques mayor velocidad de la reaccin.
Pero no todas las colisiones entre molculas reaccionantes conducen a la formacin de
productos. Es decir, no todas las colisiones son efectivas. Si fuera as, las reacciones en
fase lquida o gaseosa serian todas rapidsimas, casi instantneas, ya que en estos medios el
nmero de colisiones por segundo es extraordinariamente grande.
En la prctica, muy pocas reacciones se producen a velocidades muy altas. La mayora son
relativamente lentas, porque en la mayor parte de los choques las molculas simplemente
rebotan sin llegar a formar productos.
Para formar productos adems de chocar tienen que hacerlo con una orientacin adecuada.
Por ejemplo, el ozono, O
3
, de la estratosfera se descompone por reaccin con monxido de
nitrgeno, NO, para lo cual es necesario que las molculas de NO y O
3
colisionen entre s:
NO (g) + O
3
(g) NO
2
(g) + O
2
(g)

Pero adems, para formar productos no basta con que las molculas choquen con una
orientacin adecuada. Tambin se necesita que tengan una cierta energa mnima, ya que una
reaccin implica la ruptura de enlaces qumicos y, por tanto, se requiere energa.
o: 2
o
= 8 2
o
= 2
3
o = 3
Se triplica la concentracin de B, manteniendo constante la de A, la velocidad de reaccin
tambin se triplica
|: 3
|
= 3 | = 1
Orden de reaccin: o + | = 3 + 1 = 4

12. Para la reaccin: A + B 2 C, al duplicar la concentracin del reactivo A, manteniendo
constante la de B, se duplica la velocidad de la reaccin. Sin embargo, cuando se
multiplica por tres la concentracin del reactivo B, manteniendo constante la de A, la
velocidad solamente se multiplica por 1,73. Cules son los rdenes de la reaccin con
respecto de los reactivos A y B? [Sol. respecto A, 1, y respecto B, 0,5.]

89

Para que un choque resulte efectivo y se produzca una reaccin, es necesario que las
molculas implicadas cumplan dos condiciones:
1. Choquen con una orientacin adecuada.
2. Tienen que tener suficiente energa.

Para que el choque sea eficaz deben verificarse las dos condiciones, puesto que si la
orientacin es la adecuada y la energa no es suficiente, la reaccin no se producir.

3 3. .2 2. . T Te eo or r a a d de el l e es st ta ad do o d de e t tr ra an ns si ic ci i n n
Esta teora se basa en que una reaccin qumica es consecuencia de la reorganizacin de los
tomos de las molculas de los reactivos para dar lugar a los productos. Este proceso no se
lleva a cabo directamente, sino a travs de un estado intermedio que se denomina complejo
activado.

El complejo activado puede imaginarse como una asociacin transitoria de molculas en la cual
an no se han roto los enlaces de las molculas reaccionantes y tampoco se han formado los
enlaces de los compuestos resultantes.
A la energa que necesitan los reactivos para formar el complejo activado se le llama energa de
activacin, E
a
, y representa la barrera que han de salvar las molculas para que se produzca la
reaccin. La energa de activacin influye directamente en la velocidad de reaccin de modo que
reacciones con energa de activacin elevada son mucho ms lentas que las que poseen energas
de activacin ms pequeas.
El que la reaccin sea exotrmica (A) o endotrmica (B), no depende de la energa de
activacin, sino, de la diferencia de energa entre reactivos y productos.
E j e r c i c i o s
13. La figura representa los diagramas entlpicos correspondientes a dos reacciones, A y B.
Indica, razonadamente, si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:


90

4 4. . M Me ec ca an ni is sm mo o d de e r re ea ac cc ci i n n y y m mo ol le ec cu ul la ar ri id da ad d. .

Molecularidad de una reaccin es el nmero de molculas preciso para que con su colisin
simultnea se origine el complejo activado y, por tanto, tenga lugar la reaccin.
Resultados experimentales conducen a la conclusin de que solamente aquellas reacciones
cuya molecularidad sea 2, o como mximo 3 (es decir, reacciones que exijan colisiones de dos
o de tres molculas) van a tener una velocidad de reaccin apreciable. En cambio, aquellas
reacciones que presenten molecularidades de 4 sern muy lentas o imposibles.
Entonces, como es posible que se produzca la reaccin 4 HBr + O
2
2 H
2
O + 2 Br
2
, en la que
aparentemente la molecularidad es 5 (cuatro molculas de HBr han de colisionar con una de O
2
).
En estos casos el proceso no transcurre realmente como indica la ecuacin estequiomtrica
global, sino que se realiza mediante una serie consecutiva de pasos sencillos o reacciones
elementales, cuyo conjunto se conoce con el nombre de mecanismo de reaccin.
La velocidad del proceso viene determinada por la etapa limitante, que es la etapa ms lenta
de todas las que conforman el mecanismo de reaccin.
Uno de los mecanismos de reaccin propuestos para explicar la reaccin, 4 HBr + O
2
2 H
2
O +
2 Br
2
, est formado por tres etapas bimoleculares:
1 etapa HBr + O
2
HOOBr (lenta: determina la velocidad)
2 etapa HOOBr + HBr 2 HOBr (rpida)
3 etapa HOBr + HBr H
2
O + Br
2
(rpida)

HOBr + HBr H
2
O + Br
2

4 HBr + O
2
2 H
2
O + 2 Br
a) La reaccin A es exotrmica, y la B endotrmica.
b) La variacin de entalpa en ambas reacciones es la misma.
c) La energa de activacin es la misma en ambas reacciones.
d) La reaccin A es ms rpida que la B.
14. Para la descomposicin del bromoetano en etileno y bromuro de hidrgeno que tienen
lugar segn la ecuacin: CH
3
-CH
2
Br CH
2
= CH
2
+ HBr AH = 18 kcal, la energa de
activacin es de 54 kcal. Calcula la energa de activacin de la reaccin inversa.
[Sol. E
a
= 36 kcal]
15. Representa en un diagrama entlpico el camino de una reaccin endotrmica rpida, y de
otra exotrmica que sea ms lenta que la anterior.


91
Segn este mecanismo, la etapa determinante de la velocidad es la primera, siendo la
ecuacin de la velocidad: v = k [HBr] [O
2
]
En las reacciones que transcurren en varias etapas intervienen especies que no aparecen en
los reactivos ni productos de la reaccin global, son los llamados intermedios de reaccin,
HOOBr y HOBr en este caso.
En las reacciones elementales (transcurren en una sola etapa) los rdenes de reaccin de los
reactivos coinciden con sus coeficientes estequiomtricos y el orden de la reaccin coincide con
su molecularidad.

5 5. . F Fa ac ct to or re es s d de e l lo os s q qu ue e d de ep pe en nd de e l la a v ve el lo oc ci id da ad d d de e u un na a
r re ea ac cc ci i n n. . U Ut ti il li iz za ac ci i n n d de e l lo os s c ca at ta al li iz za ad do or re es s e en n p pr ro oc ce es so os s
i in nd du us st tr ri ia al le es s. .

5 5. .1 1. . N Na at tu ur ra al le ez za a d de e l lo os s r re ea ac ct ti iv vo os s
La velocidad de un proceso qumico depende a menudo de las caractersticas qumicas y de los
estados fsicos de las sustancias que reaccionan.
E j e r c i c i o s
16. Se cree que la descomposicin del xido nitroso (N
2
O) en fase gaseosa procede a travs
de dos pasos elementales:
1 etapa: N
2
O N
2
+ O
2 etapa: N
2
O + O N
2
+ O
2
Experimentalmente se encontr que la ecuacin cintica es v = k [N
2
O]
a) Escribe una ecuacin para la reaccin global.
b) Identifica los intermediarios.
c) Qu puede decirse acerca de las velocidades relativas de las etapas 1 y 2?
17. Para la reaccin A + B C + D, se ha encontrado experimentalmente la siguiente
ecuacin de velocidad: v = k [A].
a) Qu puede decirse acerca de su mecanismo?
b) Qu reactivos participan en el complejo activado?
c) Si se dobla la concentracin del reactivo B, en qu proporcin aumentar la velocidad
de la reaccin?
18. La siguiente reaccin transcurre a travs de dos mecanismos diferentes dependiendo de
la temperatura: NO
2
(g) + CO (g) CO
2
(g) + NO (g).
Se determina que para temperaturas inferiores a 500 K la ecuacin de velocidad es:
velocidad = k [NO
2
]
2
, mientras que a temperaturas superiores a 500 K es: velocidad = k
[NO
2
] [CO]. Cul de los siguientes mecanismos es operante a temperaturas superiores a
500 K y cul a temperaturas inferiores?
a) NO
2
(g) + CO (g) CO
2
(g) + NO (g) proceso elemental
b) NO
2
(g) + NO
2
(g) NO
3
(g) + NO (g) etapa elemental
NO
3
(g) + CO (g) NO
2
(g) + CO
2
(g) etapa rpida

92
En general, las condiciones ms favorables para que se produzcan choques eficaces entre las
sustancias reaccionantes, son aquellas en las que las molculas se encuentran en estado
gaseoso, o bien disueltas formando iones.
Las reacciones entre slidos se darn ms lentamente, pues la zona de contacto entre los
reactivos slo es la superficie externa de los mismos y, en algunos casos, esa reaccin pasar
prcticamente inadvertida.

5 5. .2 2. . C Co on nc ce en nt tr ra ac ci i n n d de e l lo os s r re ea ac ct ti iv vo os s
Como ya vimos al principio del tema: Velocidad [reactivos]
Es lgico pensar que al aumentar la concentracin de los reactivos haya mayor probabilidad de
choque entre las molculas y, por tanto, se incremente la posibilidad de que los choques sean
efectivos y, esto se traduce en un aumento de la velocidad de la reaccin.

5 5. .3 3. . L La a t te em mp pe er ra at tu ur ra a
Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas, es decir tendrn
mayor velocidad y por tanto aumentara el nmero de choques efectivos, y por tanto, mayor
velocidad de reaccin.

5 5. .4 4. . C Ca at ta al li iz za ad do or re es s
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin qumica sin
consumirse.
El catalizador modifica el mecanismo de la reaccin, modifica E
a
, haciendo que la reaccin
transcurra a travs de una serie de etapas elementales ms favorables que las que se daran
sin catalizador.
Velocidad
sin catalizador
< Velocidad
con catalizador

La catlisis puede ser homognea o heterognea, segn que el catalizador y los reactivos
estn o no en la misma fase.
En la catlisis homognea, el catalizador est en la misma fase que los reactivos. El
catalizador hace posible la formacin de complejos activados distintos, y con menor
energa de activacin que los que se formaran en ausencia de catalizador; su presencia
hace que la reaccin transcurra por un mecanismo diferente.
En la catlisis heterognea el catalizador se encuentra en una fase distinta de la de los
reactivos, generalmente es un slido a travs del cual se hace pasar una mezcla de gases,
que son los reactivos. El catalizador heterogneo suele estar finamente dividido y as
aumentar la superficie de contacto. La superficie del catalizador absorbe a los reactivos
relajando y debilitando sus enlaces y favoreciendo, por tanto, la reaccin

93
Un ejemplo de la utilizacin de los catalizadores en procesos industriales es la oxidacin de
SO
2
(g) a SO
3
(g), etapa fundamental en la produccin de cido sulfrico, que se realiza en
presencia de pentaxido de vanadio, V
2
O
5
(s).
1 etapa: S (s) + O
2
(g) SO
2
(g)
2 etapa: 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
5
O
2
V
2 SO
3
(g)
3 etapa: SO
3
(g) + H
2
O () H
2
SO
4
(aq)

E j e r c i c i o s
19. Explica por qu:
a) Las sustancias se queman ms rpidamente en O
2
puro que en aire.
b) La unin entre el H
2
y el O
2
para formar H
2
O es completamente inobservable a
temperatura ambiente, mientras que a 700 C se verifica con carcter explosivo.
c) Un trozo de madera arde ms despacio que cuando la madera se encuentra en forma
de virutas.
20. Para una reaccin dada: a A + b B c C, explica brevemente cmo influye la
presencia de un catalizador:
a) En el mecanismo de reaccin. d) En la modificacin del estado de equilibrio.
b) En la cantidad de producto obtenida. e) En la entalpa de reaccin.
c) En la velocidad de reaccin.
21. Para una reaccin hipottica: A + B C, en unas condiciones determinadas, la energa de
activacin de la reaccin directa es 31 kJ, mientras que la energa de activacin de la
reaccin inversa es 42 kJ.
a) Representa, en un diagrama energtico, las energas de activacin de la reaccin
directa e inversa.
b) La reaccin directa, es exotrmica o endotrmica?
c) Indica cmo influir en la velocidad de reaccin la utilizacin de un catalizador.
22. Indica, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Para una reaccin exotrmica, la energa de activacin de la reaccin directa es menor
que la energa de activacin de la reaccin inversa.
b) La velocidad de la reaccin no depende de la temperatura.
c) La accin de un catalizador no influye en la velocidad de reaccin
23. La energa de activacin de la siguiente reaccin es 134 kJ:
CO (g) + NO
2
(g) CO
2
(g) + NO (g) AH = -339,5 kJ.
Cuando se utiliza un catalizador la energa de activacin se reduce a 104 kJ/mol. Cul es
el valor de AH para la reaccin catalizada?
a) 339,5 kJ b) 339,5 kJ c) 309,5 kJ d) 309,5 kJ

94

1. Se ha comprobado que la reaccin A + B productos, es de primer orden tanto respecto de A como
de B. Cuando la concentracin de A es de 0,2 molL
-1
y la de B es de 0,8 molL
-1
, la velocidad de
reaccin es de 5,6 x 10
-3
molL
-1
s
-1
. Calcule:
a) El valor de la constante de velocidad de la reaccin.
b) La velocidad de la reaccin cuando las concentraciones de A y B son 0,3 molL
-1
.
2. JUN 06 - La ley de velocidad para la reaccin X + Y productos, es de primer orden tanto respecto
de X como de Y. Cuando la concentracin de X es de 0,15 molL
-1
y la de Y es de 0,75 molL
-1
, la
velocidad de reaccin es de 4,2 x 10
-3
molL
-1
s
-1
. Calcule
a) El valor de la constante de velocidad de la reaccin.
b) La velocidad de la reaccin cuando las concentraciones de X e Y son 0,5 molL
-1
.
3. La velocidad de una reaccin entre A y B, a 25 C, puede expresarse por v = k [A
]2
[B]. Contesta
razonadamente:
a) Cul es el orden de reaccin respecto al compuesto A? Y respecto al compuesto B?
b) Afectar un cambio en la temperatura a la velocidad de la reaccin? Si la respuesta es
afirmativa, en qu sentido le afectar?
c) Si se duplica la concentracin de uno slo de los reactivos, A o B, qu ocurrir con la velocidad
de reaccin?
4. Dibuja un diagrama entlpico con el camino de reaccin: A + B C; AH = 130 kJ/mol y cuya
energa de activacin es 200 kJ/mol.
5. En la reaccin 2 NO + 2 H
2
N
2
+ 2 H
2
O a 1.100 K se obtuvieron estos datos:
[NO]
inicial
(mol/L)

[H
2
]
inicial
(mol/L) Velocidad inicial

(mol/Ls)
0,005 0,0025 310
-5
0,015 0,0025 910
-5
0,015 0,010 3,610
-4
Calcula los rdenes parciales, el orden total de la reaccin y su constante de velocidad.
[Sol. orden total igual a dos; k = 2,4 mol
-1
L s
-1
]

95

1. Representa mediante un diagrama de entalpas el transcurso de la reaccin de descomposicin: A B
+ C, que es exotrmica, e indica en el grfico:
a) La energa de activacin.
b) La entalpa de reaccin.
c) El estado de transicin o complejo activado.
d) La energa de activacin de la reaccin inversa, B + C C.
2. SEP 06 - En la reaccin: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), en un determinado momento, el hidrogeno
est reaccionando a la velocidad de 0,090 molL
-1
s
-1
. Se pregunta:
a) La velocidad a la cual est reaccionando el nitrgeno.
b) La velocidad con la cual se est formando el amoniaco en este mismo momento
c) De cules de las siguientes magnitudes depende la constante de velocidad de una reaccin,
justificando la respuesta: i) de las concentraciones de los reactivos; ii) de las concentraciones de los
productos y iii) de la temperatura.
3. Para la reaccin hipottica A + b = C + D en condiciones tambin hipotticas, la energa de
activacin es de 32 kJ/mol. Para la reaccin inversa, esa energa es de 58 kJ/mol. Razone si la
reaccin es exotrmica o endotrmica.
4. En la reaccin 2 NO + = O
2
2 NO
2
a una determinada temperatura se ha obtenido la siguiente
informacin:
[NO]
inicial
(mol/L)

[O
2
]
inicial
(mol/L) Velocidad inicial

(mol/Ls)
0,020 0,010 0,028

0,020 0,020 0,057

0,040 0,020 0,224

0,010 0,020 0,014

Calcula el orden total de la reaccin y su constante de velocidad. [Sol. orden total igual a tres; k = 7
10
-3
mol
-2
L
2
s
-1
]

96
[06] Equilibrio Qumico

1 1. . E Eq qu ui il li ib br ri io o q qu u m mi ic co o. .

En el tema 1, hemos considerado que las reacciones se producan hasta que alguno de los
reactivos se agotaba, es decir, considerbamos que las reacciones se producan de forma
completa. Sin embargo, en la mayora de las ocasiones las reacciones se producen de forma
incompleta. As, en la reaccin:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
SO
2
O
2

Moles inciales 0,9 0,7
Al cabo de un tiempo 0,3 0,4

Han reaccionado 0,6 moles de SO
2
, por tanto, han reaccionado tambin 0,3 moles de O
2
,

queda algo de los dos reactivos, sin embargo, aunque pase el tiempo esas cantidades no
varan: se ha alcanzado un estado de equilibrio entre reactivos y productos.
Los conceptos de estequiometra siguen siendo necesarios, y as podemos completar la
siguiente tabla:
SO
2
(g) O
2
(g) SO
3
(g)
Moles inciales (n
0
) 0,9 0,7 0
Variacin de moles (An) 0,6 0,3 +0,6
Moles en el equilibrio (n
e
) 0,3 0,4 0,6

Lo que ocurre es que esta reaccin, como la mayora de reacciones qumicas, es una reaccin
reversible. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto (SO
3
), comienza el
proceso inverso: el SO
3
se descompone produciendo SO
2
y O
2
.

2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)

Para que los trminos reactivo y producto no resulten confusos en una reaccin reversible,
se considera que las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio son los
reactivos y las que estn al lado derecho productos
El equilibrio qumico se alcanza cuando las
velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes.
El equilibrio qumico es un proceso dinmico:
cuando se alcanza el equilibrio continan
reaccionando unas sustancias con otras, aunque
no haya variaciones en las cantidades de reactivos
y productos.
Todo sistema evoluciona espontneamente para
alcanzar un estado de equilibrio. Una reaccin qumica se producir hacia la derecha (sentido
La doble flecha representa
una reaccin reversible.

97
directo, ) o hacia la izquierda (sentido inverso, ), de modo que finalmente se alcance un
equilibrio entre reactivos y productos.
Para que se pueda alcanzar el estado de equilibrio es necesario que el recipiente donde se
produce la reaccin sea un sistema cerrado, es decir, que no haya intercambio de
materia con el exterior. Eso exige un recipiente cerrado en el caso de reacciones en las que
intervienen gases; basta, en cambio, con un tubo de ensayo abierto para una reaccin que se
produce en disolucin acuosa.

2 2. . L Le ey y d de e a ac cc ci i n n d de e m ma as sa as s. . C Co on ns st ta an nt te e d de e e eq qu ui il li ib br ri io o

2 2. .1 1. . C Co on ns st ta an nt te e d de e e eq qu ui il li ib br ri io o K Kc c. .
Una vez se ha alcanzado el equilibrio entre reactivos y productos, existe una relacin constante
entre sus concentraciones molares cuando se escriben de cierta forma.
En general: a A + b B c C + d D
( (

=
( (

c d
c a b
C D
K
A B

En particular para la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
La relacin constante es la siguiente:
(

=
( (

2
3
2
2 2
c
SO
K
SO O

E j e r c i c i o s
1. Escribe la expresin de la constante de equilibrio de los siguientes procesos:
a) 2 HI (g) H
2
(g) + I
2
(g)
b) POCl
3
(g) PCl
3
(g) + 1/2 O
2
(g)
2. Escribe la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin: 2 H
2
S (g) 2 H
2
(g) +
S
2
(g)
a) Calcula K
c
para una mezcla en equilibrio que contiene 1,0 moles de H
2
S; 0,20 moles de
H
2
y 0,80 moles de S
2
en un recipiente de 2 L. [Sol. K
c
= 0,016]
b) Otra mezcla a la misma temperatura contiene en un recipiente igual, 0,1 moles de H
2
y
0,4 moles de S
2
, calcula cuntos moles de H
2
S habr en la mezcla en equilibrio. [Sol.
0,35 moles H
2
S]
3. Se ha realizado la reaccin N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g) varias veces, con distintas cantidades,
siempre a 134C. Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de las dos
substancias en cada muestra fueron:
muestra n 1 2 3
[N
2
O
4
] (moles/L) 0,29 0,05
[NO
2
] (moles/L) 0,74 0,3
Completa la tabla. [Sol. 0,307 y 0,0476 mol/L]
A esta expresin se le denomina
ley de accin de masas.
K
c
recibe el nombre de
constante de equilibrio.

98
2 2. .2 2. . C Co on ns st ta an nt te e d de e e eq qu ui il li ib br ri io o K Kp p. .
El estado de equilibrio puede ser caracterizado por la constante K
p
, que es semejante a K
c
; en
lugar de concentraciones molares aparecen presiones parciales.
Para la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
La constante en funcin de las presiones parciales es: =
3
2 2
2
2
SO
p
SO O
P
K
P P

Recuerda que para una mezcla de gases:
P
i
v = n
i
R T P
i
=
v
n
i
R T P
i
= c
i
R T .
Siendo P
i
la presin parcial y c
i
la concentracin molar de cada componente i.
La presin parcial de un componente en la mezcla de gases tambin se puede calcular
mediante la expresin:
P
i
= _
i
P
T .

Siendo
T
i
i
n
n
= _
, la fraccin molar del componente i y P
T
la presin total de la mezcla de gases.

2 2. .3 3. . R Re el la ac ci i n n e en nt tr re e l la as s c co on ns st ta an nt te es s K Kc c y y K Kp p
Las constantes K
c
y K
p
se relacionan mediante la expresin:
( )
A
=
n
p c
K K RT
Donde An es la variacin del nmero de moles de gases en la ecuacin:
An = E (coeficientes de productos) E (coeficientes de reactivos)
Evidentemente, en aquellas reacciones en las que la variacin del nmero de moles de gas sea
nulo, los valores numricos de K
c
y K
p
coinciden (An = 0 K
c
= K
p
).

E j e r c i c i o s
4. Un recipiente contiene una mezcla de N
2
, H
2
y NH
3
en equilibrio. La presin total en el
recipiente es 2,8 atm, la presin parcial del H
2
es 0,4 atm y la del N
2
, 0,8 atm. Calcula K
p

para la reaccin en fase gaseosa N
2
(g) + 3 H
2
(g ) 2 NH
3
(g) a la temperatura de la
mezcla. [Sol. K
p
= 50]
5. La siguiente mezcla es un sistema en equilibrio: 3,6 moles de hidrgeno, 13,5 moles de
nitrgeno y 1 mol de amonaco a una presin total de 2 atm y a una temperatura de 25
C. Se pide, la presin parcial de cada gas, y las constantes, K
c
y K
p
para la reaccin N
2

(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) a 25 C. [Sol. P(N
2
) =1,491 at; P(H
2
) = 0,397at ; P(NH
3
) =
0,11 at K
p
= 0,129 ; K
c
= 77,02]
E j e r c i c i o s
6. Escribe la relacin entre K
c
y K
p
para cada una las siguientes ecuaciones:
a) CO (g) + H
2
O (g) CO
2
(g) + H
2
(g) [Sol. K
p
= K
c
]
b) 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g) [Sol. K
p
= K
c
/RT]
c) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) [Sol. K
p
= K
c
/(RT)
2
]

99

2 2. .4 4. . C Ca ar ra ac ct te er r s st ti ic ca as s d de e l la a c co on ns st ta an nt te e d de e e eq qu ui il li ib br ri io o. .
Los valores de estas constantes dependen de como se escriben y ajustan las reacciones
qumicas. Por lo que es necesario escribir la ecuacin qumica cuando se da el valor
numrico de una constante de equilibrio.
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
| |
| |
33 , 1
O N
NO
K
4 2
2
2
c
= =

2
1
N
2
O
4
(g) NO
2
(g)
| |
| |
15 , 1 33 , 1 K
O N
NO
K
2 / 1 2 / 1
c
2 / 1
4 2
2
2
c
= = =
= '
2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
| |
| |
75 , 0
33 , 1
1
K
1
NO
O N
K
c
2
2
4 2
c
= = = = ' '

Aunque normalmente las constantes de equilibrio se escriben sin unidades, eso no quiere
decir que sean adimensionales; sus unidades dependen de la relacin que hay entre los
coeficientes estequiomtricos.
Para una reaccin qumica y a una determinada temperatura, el valor de K
c
o K
p
, es
constante, independientemente de las cantidades iniciales de reactivos y productos.
La constante de equilibrio es funcin de la temperatura. Mientras la
temperatura no vare, la K
c
o K
p
permanece constante.
Si una reaccin se puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, la constante de
la reaccin global est determinada por el producto de las constantes de las reacciones
individuales (este procedimiento recuerda a la ley de Hess).

7. Analizada una muestra de un gas encerrado en un recipiente de 5 litros a una temperatura
de 600 K que se encontraba en equilibrio qumico, se observ que estaba compuesto por
amonaco, nitrgeno e hidrgeno en concentraciones 510
4
M, 0,02 M y 0,02 M,
respectivamente. A partir de estos datos, obtener los valores de las constantes de
equilibrio K
p
y K
c
para la reaccin: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g). [Sol. K
c
=1,56;
K
p
= 6,45 10
4
]
8. Se introduce una muestra de pentacloruro de fsforo en un frasco a una temperatura de
427C. El pentacloruro se disocia parcialmente produciendo cloro y tricloruro de fsforo:
PCl
5
(g) Cl
2
(g) + PCl
3
(g). Si las presiones parciales del cloro y del pentacloruro son,
respectivamente, 0,5 y 0,4 atm, calcular los valores de K
c
y K
p
, as como las fracciones
molares de los componentes de la mezcla en equilibrio. [Sol. Kp = 0,625; Kc = 0,01;
0,28; 0,35; 0,35]
E j e r c i c i o s
9. Considera el proceso: 1/2 CH
4
(g) + H
2
S (g) 1/2 CS
2
(g) + 2 H
2
(g). Si K
c
vale 0,19 a
960 C, calcula su valor y determina sus unidades en estos casos:
a) Cuando multiplicamos por 2 los coeficientes del proceso propuesto.
b) Cuando el proceso est ajustado de manera que se obtenga 1 mol de H
2
(g).
c) Cuando el proceso es el inverso del propuesto.
10. Calcula la constante de equilibrio del proceso N
2
O (g) + 1/2 O
2
(g) 2 NO

(g) a partir de
N
2
(g) + 1/2 O
2
(g) N
2
O (g) + H
2
(g) K = 1,7 10
-18
y N
2
(g) + O
2
(g)

2 NO (g) K =
0,629, todas medidas a la misma temperatura. [Sol. K = 2,8 10
-13
]

100
2 2. .5 5. . C C l lc cu ul lo os s e en n e eq qu ui il li ib br ri io os s h ho om mo og g n ne eo os s
Un equilibrio es homogneo si los reactivos y productos se encuentran en la misma fase.

E j e r c i c i o s
11. Se mezclan 0,84 moles de PCl
5
y 0,18 moles de PCl
3
en un recipiente de 1 litro. Cuando
se alcanza el equilibrio existen 0,72 moles de PCl
5
. Calcula K
c
a la temperatura del
sistema para la reaccin PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g).
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Colocamos la informacin que tenemos en una tabla

PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
o
0,84 0,18 0
An
n
e
0,72
Completamos la tabla sabiendo que An se representa con tantas x como indica el coeficiente
estequiomtrico de cada sustancia, con un signo delante, que ser, -, si esa sustancia
desaparece, y ser, +, si la sustancia se forma
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
o
0,84 0,18 0
An -x +x +x
n
e
0,72
Los moles en el equilibrio se calculan sumando las dos casillas superiores (n
o
+An)
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
o
0,84 0,18 0
An -x +x +x
n
e
0,84 x = 0,72 0,18 + x 0 + x

0,84 x = 0,72 x = 0,84 0,72 x = 0,12
Ahora sustituimos en la tbla el valor de x, y ya tenemos los moles en el equilibrio,
que es realmente lo que nos interesa para calcular K
c
.
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
o
0,84 0,18 0
An -0,12 +0,12 +0,12
n
e
0,72 0,30 0,12
Moles iniciales
Variacin en el
nmero de moles
Moles en el equilibrio
Fjate que inicialmente
hemos introducido cierta
cantidad de PCl
5
y PCl
3
, y
nada de Cl
2
, por eso
ponemos cero moles
iniciales
Por lo tanto esta celda nos
permite calcular el valor de x

101

2 2. .6 6. . Q Qu u i in nf fo or rm ma ac ci i n n p pr ro op po or rc ci io on na a l la a c co on ns st ta an nt te e d de e e eq qu ui il li ib br ri io o? ?

- - E El l g gr ra ad do o e en n q qu ue e s se e p pr ro od du uc ce e u un na a r re ea ac cc ci i n n. . G Gr ra ad do o d de e d di is so oc ci ia ac ci i n n. .
La constante de equilibrio no da informacin de la rapidez con la que se produce una reaccin,
sino, del grado en que se produce una reaccin:
Si el valor de la constante de equilibrio es muy grande, la reaccin est desplazada hacia
la formacin de productos.
Por el contrario, valores de la constante muy pequeos indican que est desplazada hacia
la izquierda, es decir, cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos quedan
sin reaccionar, formndose slo pequeas cantidades de productos.

| | | |
| |
( (
\ . \ .
= = =
| | (

|
\ .
3 2
5
0,30 0,12
PCl Cl
1 1
0, 05
0,72 PCl
1
e e
e
Kc

12. Si se calientan 46 g de yodo y 1 g de hidrgeno a 450 C, la mezcla en equilibrio contiene
1,9 g de yodo. Se pide:
a) Moles de cada gas en la mezcla en equilibrio. [Sol. n(H
2
)= 0,3725; n(I
2
)= 0,0075;
n(HI)= 0,345]
b) K
c
para la reaccin H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g) a 450 C. [Sol. Kc = 48,57]
13. Cuando se mezclan 1 mol de N
2
y 3 moles de H
2
a cierta temperatura y a una presin
constante de 10 atm se obtienen 0,4 moles de NH
3
en el equilibrio. Se pide: a) los moles
de cada gas en el equilibrio; b) la presin parcial de cada gas en el equilibrio; c) K
p
para
la reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) a la temperatura a la que se hizo la reaccin.
[Sol. 0,8 mol, 2,4 mol; 2,22 atm, 6,66 atm, 1,11 atm; 1,810
3
]
14. La constante de equilibrio para la reaccin CO (g) + H
2
O (g) CO
2
(g) + H
2
(g) es 4 a
cierta temperatura. Se introducen 0,6 moles de CO y 0,6 moles de vapor de agua en un
recipiente de 2 L a esa temperatura. Calcula el nmero de moles de CO
2
en el equilibrio.
[Sol. 0,4 moles]
15. Se introducen 0,1 moles de N
2
O
4
en un recipiente de 2 L de capacidad y se calienta hasta
25 C, sabiendo que K
c
para la reaccin N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) es 0,006 mol/L a 25 C,
obtn las concentraciones en la mezcla en equilibrio. [Sol. 0,042 y 0,016 mol/L]
16. K
p
para la reaccin N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) tiene un valor de 66 atm a 134 C. Se
introduce 1 mol de N
2
O
4
en un recipiente y se calienta hasta 134 C. en el equilibrio la
presin es 10 atm. Calcula cuntos moles de NO
2
habr en la mezcla en equilibrio. [Sol.
1,58 moles]
17. Se desea obtener 1 mol de acetato de etilo a partir de etanol y actico segn la reaccin:
CH
3
CH
2
OH () + CH
3
COOH () CH
3
COOCH
2
CH
3
() + H
2
O (). La constante de
equilibrio tiene un valor de 4 a 20 C. Calcula las cantidades de reactivos que se han de
mezclar en proporcin estequiomtrica. [Sol. 1,5 moles]

102

Otra forma de sealar el progreso de una reaccin es indicando el grado de disociacin, o.
iniciales moles de n
disociados moles n
n
x
0
= = o
, es decir, el tanto por uno de reactivo disociado.
En consecuencia, el porcentaje disociado ser: % (disociacin) = 100 o

E j e r c i c i o s
18. Para el equilibrio, 2 CO
2
(g) 2 CO (g) + O
2
(g), la constante de equilibrio es K
p
= 7,1
10
-91
a 25 C. Razona si la descomposicin del CO
2
es un procedimiento eficaz para obtener
monxido de carbono, CO, un reactivo muy til en la sntesis de sustancias orgnicas.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
El valor de K
p
es muy pequeo, lo que significa que la reaccin se encuentra muy desplazada
hacia la izquierda, de modo que la mayora de molculas sern de CO
2
(g) y una pequesima
parte se habrn disociado a CO (g) y O
2
(g).

19. El valor de la constante de equilibrio para la reaccin, Si (s) + O
2
(g) SiO
2
(s) es K
c
=
2 10
142
.
Razona si la descomposicin del SiO
2
en Si y O
2
es buen mtodo para obtener
silicio elemental.
E j e r c i c i o s
20. A 500 K el PCl
5
se descompone parcialmente dando PCl
3
y Cl
2
. Se sabe que si se introduce
1 mol de PCl
5
en un recipiente de 1 litro y se calienta hasta 500 K, un 14 % del mismo se
descompone segn la ecuacin: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Calcula Kc para dicha
reaccin a dicha temperatura. [Sol. Kc = 0,0227]
21. Se introduce en un matraz de 2 litros una mezcla de 2 moles de gas Br
2
, y 2 moles de Cl
2
.
A cierta temperatura se produce la reaccin: Br
2
(g) + Cl
2
(g) 2 BrCl (g). Cuando se
establece el equilibrio se determina que se ha gastado el 9,8% de bromo. Calclese la
constante de equilibrio para la reaccin. [Sol. Kc = 0,047]
22. La reaccin CH
3
(CH
2
)
2
CH
3
(g) CH(CH
3
)
3
(g) tiene una constante de equilibrio de
2,5 a cierta temperatura. Si inicialmente se introduce 1 mol de butano y 0,2 moles de
metil-propano, calcula el porcentaje de butano que se convierte en metilpropano. [Sol.
66%]
23. A una temperatura determinada se produce la reaccin: Xe (g) + 2 F
2
(g) XeF
4
(g)
a) Se mezclan 0,4 moles de Xe con 0,8 moles de F
2
, en un recipiente de 2 litros. Cuando
se alcanza el equilibrio, el 60 % del todo el Xe se ha convertido en XeF
4
. Hallar K
c
.
[Sol. K
c
= 58,6]
b) Se mezclan 0,4 moles de Xe con -y- moles de F
2
en el mismo recipiente. Cuando se
alcanza el equilibrio, el 75 % de todo el Xe se ha convertido en XeF
4
. Hallar e valor de -y-.
[Sol. 1,05 moles]
24. En un recipiente de 1,3 L de capacidad se tiene 2,6 g de tetraxido de dinitrgeno a 27C.
Cuando se alcanza el equilibrio, la presin en el recipiente es de 0,6 atm. Calcular el
grado de disociacin del equilibrio: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g). [Sol. o = 0,132]

103
- - P Pr re ed di ic cc ci i n n d de el l s se en nt ti id do o d de e u un na a r re ea ac cc ci i n n
Las concentraciones o presiones que figuran en la K
c
o K
p
son las que corresponden
nicamente al estado de equilibrio. Si las concentraciones o presiones no son las del estado de
equilibrio, a la expresin de la ley de accin de masas se le llama cociente de reaccin, Q.
| | | |
| | | |
b a
d c
c
B A
D C
Q =
| | | |
| | | |
b
eq
a
eq
d
eq
c
eq
c
B A
D C
K =

Para predecir en qu sentido (directo o inverso) se producir una reaccin, lo nico que
debemos hacer es comparar los valores de Q
c
y K
c
.
Q
c
< K
c
La reaccin se produce en sentido directo ()
Q
c
= K
c
El sistema est en equilibrio
Q
c
> K
c
La reaccin se produce en sentido inverso ()

E j e r c i c i o s
25. Para el equilibrio PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g), K
c
= 0,18 a una temperatura
determinada. En un matraz tenemos una mezcla de estos tres gases con las siguientes
concentraciones: [PCl
3
] = 0,052 M, [Cl
2
] = 0,014 M y [PCl
5
] = 0,006 M. Calcula el
cociente de reaccin, Q. Se encuentra el sistema en equilibrio? En caso negativo, en qu
direccin se producir la reaccin para llegar al equilibrio. [Sol. ]
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Para saber si un sistema est o no en equilibrio, hay que conocer el valor de Q y compararlo
con K.
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g) K
c
= 0,18
C
o
0,052 0,014 0,006
5
2 3
0, 006
8,24
0, 052 0, 014
PCl
Qc
Cl PCl
(

= = =
( (

Como Qc Kc = , el sistema no se encuentra en equilibrio
K
c
< Q
c

La reaccin se producir de derecha a izquierda

26. La constante de equilibrio para la reaccin Cl
2
(g) + CO (g) COCl
2
(g) es K
c
= 5
(mol/L)
1
a cierta temperatura. Se tienen las siguientes mezclas en respectivos
recipientes, todos de 1 L: [Sol. a) ; b) en equilibrio; c) ]
Cociente de
reaccin
Constante de
equilibrio

104

2 2. .7 7. . E Eq qu ui il li ib br ri io os s h he et te er ro og g n ne eo os s. .
Los equilibrios estudiados hasta ahora son todos equilibrios homogneos, ya que tanto los
reactivos como los productos eran gases, es decir, se encontraban en la misma fase.
A continuacin vamos a aplicar las leyes del equilibrio qumico a un equilibrio heterogneo, que
es aquel en el que, reactivos y productos no se encuentran en la misma fase.
En general, la expresin de la constante de equilibrio para estos equilibrios heterogneos
adopta formas ms sencillas, puesto que ni slidos ni lquidos aparecen en la expresin de la
constante de equilibrio.
Para el equilibrio heterogneo: 2 C (s) + O
2
(g) 2 CO (g)
Las expresiones de K
c
y K
p
,

sern:
| |
| |
2
2
c
O
CO
K = ;
2
2
CO
p
O
P
K
P
=
Donde no aparece ningn trmino para los slidos o lquidos puros.
En la expresin que relaciona K
c
y K
p
:
( )
n
c p
RT K K
A
= ; An = 2 1 = 1, ya que slo deben considerarse los gases.

a b c
5 moles de Cl
2
2 moles de Cl
2
1 moles de Cl
2

2 moles de CO 2 moles de CO 1 moles de CO
20 moles de COCl
2
20 moles de COCl
2
6 moles de COCl
2

Est cada uno de estos sistemas en equilibrio? Si no, en qu sentido evolucionarn?
27. Para la reaccin H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g), K = 50 a 450 C. En un recipiente de un litro
se introducen 1 mol de H
2
, 1 mol de I
2
y 2 moles de HI, a) determina en qu sentido se
producir reaccin; b) calcula cuntos moles de cada gas habr cuando se alcance el
equilibrio. [Sol. a) ; b) 0,44 mol H
2
y 3,12 mol I
2
y H
2
]
E j e r c i c i o s
28. El xido de mercurio (II) se descompone reversiblemente al calentarse, en vapor de
mercurio y oxgeno. Cuando esta operacin se realiza en recipiente cerrado, en el que
previamente se ha hecho el vaco, se alcanza una presin total en el equilibrio de 150
mmHg a 400 C. Determina el valor de la constante de equilibrio K
p
a dicha temperatura
para la reaccin: 2 HgO (s) 2 Hg (g) + O
2
(g). [Sol. K
p
=

1,5 10
-3
]
29. En un recipiente cerrado se coloca una cantidad de carbamato de amonio que se
descompone segn la reaccin: NH
4
(NH
2
COO) (s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g). Una vez
alcanzado el equilibrio a 20 C, la presin en el recipiente ha aumentado en 0,08 atm.
Calcula K
c
para dicha reaccin. [K
c
= 5,7 10
-9
]
30. En una vasija de 200 mL en la que se encuentra azufre slido, se introducen 1 gramo
de H
2
y 3,2 g de H
2
S. Se calienta el sistema a 380 K con lo que se establece el
equilibrio H
2
S (g) H
2
(g) + S (s) K
c
= 7,0 10
2
. Hallar la presin parcial de ambos
gases en el equilibrio. [Sol. P(H
2
) = 6,23 atm., P(H
2
S) = 86,31 atm.]
31. Para la reaccin en equilibrio a 25 C: 2 ICl (s) I
2
(s) + Cl
2
(g) la constante K
p
vale
0,24 cuando la presin se expresa en atmsferas. En un recipiente de dos litros en el que
se ha hecho el vaco se introducen 2 moles de ICl (s). a) Cul es la concentracin de Cl
2
(g) cuando se alcance el equilibrio? b) Cuntos gramos de ICl (s) quedarn en el
equilibrio? [Sol. [Cl
2
]
e
= 9,8210
-3
M ; 318,5 g ICl]

105

3 3. . D De es sp pl la az za am mi ie en nt to o d de el l e eq qu ui il li ib br ri io o. . L Le ey y d de e L Le e C Ch ha at te el li ie er r. .

Para predecir cualitativamente cmo se modifica el estado de equilibrio se emplea la ley de Le
Chatelier:
Cuando un sistema en equilibrio es alterado por un cambio, se producir la reaccin en sentido
directo o inverso de manera que permita contrarrestar en lo posible el cambio impuesto. De
esa manera se alcanza de nuevo el estado de equilibrio.
Adicin o eliminacin de un reactivo o producto:
La adicin de un reactivo o producto se traduce en un aumento de la presin parcial o
concentracin de ese reactivo o producto, lo que favorece la reaccin en el sentido que
ocasione una disminucin de esa sustancia.
La eliminacin de un reactivo o producto se traduce en una disminucin de la presin
parcial o concentracin de ese reactivo o producto, lo que favorece la reaccin en el
sentido que ocasione un aumento de esa sustancia.
La adicin o retirada de un slido o lquido puro en un equilibrio heterogneo no altera el
estado de equilibrio.

32. A 1000C la presin de CO
2
en equilibrio con CaO y CaCO
3
es 0,039 atm
a) Determina K
p
para la reaccin CaC
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g) [Sol. K
p
= 0,039]
b) si se introduce CaCO
3
en un recipiente que contiene CO
2
a una presin de 0,5 atm se
produce reaccin?; cul ser la presin final?; Y si la presin del CO
2
en el
recipiente fuera de 0,01 atm? [Sol. No ; 0,5 atm ; si]
33. En un recipiente que contiene NH
3
(g) a una presin de 0,5 atm, se colocan 5 g de NH
4
HS (s).
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S

(g) K
p
= 0,11 atm
2

a) Hallar la presin total del gas que llenar el recipiente, una vez que se haya alcanzado
el equilibrio. [Sol. P = 0,83 atm]
b) Hallar la fraccin molar de cada uno de los gases presentes en el equilibrio. [Sol. 0,8;
0,2.]
c) Cul hubiera sido el resultado de las dos preguntas anteriores si en vez de depositar 5
gramos de NH
4
HS (s) se hubiesen introducido 10 g.
E j e r c i c i o s
34. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio: CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g). Prediga,
justificando la respuesta, en qu sentido se producir reaccin si,
a) aadimos CO
2
sin modificar el volumen
b) eliminamos CO
2
(hacindolo reaccionar con NaOH) sin modificar el volumen.
c) Aadimos CaO (s).
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Segn el principio de Le Chatelier, el sistema evolucionar para contrarrestar el cambio, y
volver de nuevo al estado de equilibrio.
a) La reaccin se producir de forma que disminuya la cantidad de CO
2
, es decir, de
derecha a izquierda.

106

Cambios de volumen (Presin total):
Una disminucin del volumen (aumento de la presin total) favorece la reaccin en el
sentido que disminuya el nmero total de moles gaseosos.
Un aumento del volumen (disminucin de la presin total) favorece la reaccin en el
sentido que aumente el nmero total de moles gaseosos.
El cambio de volumen o presin total no influir en reacciones que se producen en
disolucin acuosa o cuando An = 0.

Cambios de la temperatura:
Un aumento de la temperatura desplaza la reaccin en el sentido endotrmico.
Una disminucin de la temperatura desplaza la reaccin en sentido exotrmico.
b) La reaccin se producir de forma que aumente la cantidad de CO
2
, es decir, de
izquierda a derecha.
c) La adicin de un reactivo slido no afecta al equilibrio.

35. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio: C (graf) + CO
2
(g) 2 CO (g). Prediga,
justificando la respuesta, en qu sentido se producir reaccin si,
a) aadimos CO
2
sin modificar el volumen. [Sol. ]
b) eliminamos CO
2
(hacindolo reaccionar con NaOH) sin modificar el volumen. [Sol. ]
E j e r c i c i o s
36. Indica, justificando la respuesta, cul ser el efecto de un aumento de la presin
(disminucin del volumen) a temperatura constante en cada uno de los siguientes
sistemas en equilibrio?
a) N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
b) CO (g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH (g)
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Un aumento de la presin total (disminucin del volumen) favorece la reaccin en el sentido
que disminuya el nmero total de moles gaseosos.
a) La reaccin se producir hacia la izquierda.
b) La reaccin se producir hacia la derecha, es decir se favorece la formacin de
productos

37. Indica, justificando la respuesta, cul ser el efecto de un aumento de la presin
(disminucin del volumen) a temperatura constante en cada uno de los siguientes
sistemas en equilibrio?
a) H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
b) C (graf) + CO
2
(g) 2 CO (g)

107
La constante de equilibrio depende de la temperatura, as al cambiar la temperatura el
sistema evoluciona para alcanzar el nuevo valor de la constante de equilibrio.
Cuando se favorece la formacin de los productos aumenta la K
c
.
Cuando se favorece la formacin de reactivos disminuye la K
c
.

Adicin de un gas inerte que no participa en la reaccin (sin modificar el
volumen): Aumenta la presin total, pero no las presiones parciales (no vara la
concentracin), por tanto no afecta al equilibrio.
Adicin de un catalizador: no influye en el estado de equilibrio. La finalidad de un
catalizador es aumentar la velocidad de una reaccin.

E j e r c i c i o s
38. Indica, razonadamente, cmo se modifica el equilibrio si se incrementa el valor de la
temperatura, y en qu sentido cambia la constante de equilibrio.
a) Al aumentar la temperatura al proceso: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) AH = + 52 kJ,
b) Al disminuir la temperatura al proceso: 2 O
3
(g) 3 O
2
AH = - 283 kJ
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
El cambio de temperatura altera el equilibrio, y adems modifica el valor de la constante de
equilibrio.

a) Al aumentar la temperatura se favorece el sentido endotrmico, que en este caso es
hacia la derecha.
N
2
O
4
(g)
Endot rmi co
Exot rmi co
2 NO
2
(g) AH = + 52 kJ,
Se favorece la formacin de productos, por tanto, la constante de equilibrio aumenta.

b) Al disminuir la temperatura se favorece el sentido exotrmico, que en este caso
tambin es hacia la derecha.
2 O
3
(g)
Exot rmi co
Endot rmi co
3 O
2
AH = - 283 kJ
Se favorece la formacin de productos, por tanto, la constante de equilibrio aumenta.

39. Considera las siguientes reacciones:
a) 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g) AH = 197 kJ
b) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) AH = +94 kJ
c) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) AH = 22 kJ
Explica en qu sentido se producir reaccin, y como cambiar la constante si, una vez
alcanzado el equilibrio, se eleva la temperatura.

108

4 4. . E Eq qu ui il li ib br ri io o d de e s so ol lu ub bi il li id da ad d. .

Un tipo de equilibrios heterogneos especialmente importante, son los equilibrios de
solubilidad.
Cuando disolvemos una sustancia slida (por ejemplo, sal) en un disolvente (por ejemplo,
agua), vemos que, al principio, las partculas del slido pasan al lquido y, por tanto, la
E j e r c i c i o s
40. Considerar el siguiente equilibrio: C(s) + 2H
2
(g) CH
4
(g) AH= 75 kJ. Predecir cmo
se modificar el equilibrio cuando se realicen los siguientes cambios:
a) disminucin de la temperatura. [Sol. ]
b) adicin de C(s). [Sol. no modifica el equilibrio]
c) disminucin de la presin de H
2
. [Sol. ]
d) disminucin del volumen de la vasija donde tiene lugar la reaccin. [Sol. ]
41. En la obtencin del cido sulfrico, una etapa importante es la correspondiente a la
oxidacin del dixido de azufre gaseoso para formar el trixido segn la reaccin:
SO
2
(g) + 1/2 O
2
(g) SO
3
(g) AH = 88,6 kJ.
Cmo se modificar el equilibrio al elevar la temperatura? Cambiar la constante de
equilibrio? [Sol. , + K
c
]
Qu suceder si se duplica el volumen de la vasija de reaccin? [Sol. ]
42. Considere el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g) AH = 197 kJ. Indique cmo
variar la concentracin de SO
3
en los casos siguientes:
a) Al pasar de 25 C a 500 C. [Sol. ]
b) Al aumentar la presin total del sistema a temperatura constante. [Sol. ]
c) Al aadir un catalizador al medio. [Sol. no vara]
d) Al reducir el volumen del recipiente a la mitad. [Sol. ]
e) Adicin de un gas inerte que no participe en la reaccin, por ejemplo argn. [Sol. no
afecta]
f) Adicin de oxgeno. [Sol. ]
43. El bromuro amnico es un slido cristalino que se descompone endotrmicamente segn
el siguiente equilibrio: NH
4
Br (s) NH
3
(g) + HBr (g).
a) Explicar si, una vez alcanzado el equilibrio, la presin del HBr (g) y la cantidad de
NH
4
Br (s) aumenta, disminuye o no se modifica, en cada uno de los siguientes casos:
a.1) Cuando se introduce NH
3
(g). [Sol. P
HBr
+ , NH
4
Br | ]
a.2) Al duplicar el volumen del recipiente. [Sol. P
HBr
| , NH
4
Br +]
b) Deducir si el valor de la constante de equilibrio a 400 C ser mayor, menor o igual
que a 25 C. [Sol. Kc|]
44. El carbonato de calcio se descompone segn la siguiente ecuacin termoqumica: CaCO
3

(s) CO
2
(g) + CaO (s) AH = 87,8 kJ. Se calienta el carbonato de calcio.
a) En un crisol cerrado; se descompondr en su totalidad?
b) En un crisol abierto; se descompondr totalmente?

109
cantidad del slido disminuye. Si la cantidad de slido es lo bastante grande, llega un
momento en que ya no se disuelve ms; se dice entonces que la disolucin est saturada,
Una disolucin est saturada cuando no admite ms soluto, es decir, se ha alcanzado el
equilibrio de solubilidad: la velocidad de disolucin es igual a la velocidad de
precipitacin.

A la concentracin de la disolucin saturada se le denomina solubilidad (s) y, aunque se
suele expresar en g/L o en g/100 mL, sus unidades en el S.I. son mol/L.
Segn su solubilidad las sales pueden ser:

4 4. .1 1. . P Pr ro od du uc ct to o d de e s so ol lu ub bi il li id da ad d. .
Vamos a estudiar el caso de compuestos inicos poco solubles, como por ejemplo, la reaccin
de disolucin del yoduro de plomo (II) en agua, el equilibrio se establece entre el slido y los
iones que resultan cuando se disuelve:
PbI
2
(s)
lub
precipitacion
So i l i dad
Pb
2+
(aq) + 2 I
(aq)

La constante del producto de solubilidad, K
ps
, o producto de solubilidad, K
s
, es la
constante del equilibrio heterogneo constituido por dicha sustancia en estado slido y sus
iones disueltos en agua, a una temperatura dada.
K
s
o K
ps
= [ Pb
2+
] [ I
]
2
El producto de solubilidad nos permite:
- Calcular la solubilidad de una sustancia en el agua a una temperatura dada.
- Predecir si se formar o no precipitado, calculando el producto inico, Q, que es el
producto de las concentraciones de los iones elevadas a su coeficiente estequiomtrico,
y comparndolo con el producto de solubilidad.
Q < K
s
no se forma precipitado
Q = K
s
disolucin saturada
Q > K
s
se forma precipitado

E j e r c i c i o s
45. Para preparar 250 mL de disolucin saturada de bromato de plata se utilizaron 1,75 g de
esta sal. Cunto vale el producto de solubilidad del bromato de plata?[Sol. K
ps
= 8,810
-4
]
46. Calcula cuntos gramos de yodato de cobre (II) se pueden disolver en 5 L de agua si su
producto de solubilidad es Ks

= 7,410
8
. [Sol. 5,45 g]
La reaccin suele
escribirse en el sentido
de solubilidad.

110

4 4. .2 2. . R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e p pr re ec ci ip pi it ta ac ci i n n
Son reacciones de precipitacin aquellas en las que, al mezclar sustancias disueltas, se forma
un producto que precipita si Q > K
s
.

47. Sabiendo que los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata son,
respectivamente, 1,710
10
y 1,810
18
, deduce cul de estas dos sales es ms soluble en
agua. [Sol. El fosfato]
48. Por medio de anlisis se ha encontrado que una disolucin de AgCl en equilibrio con su
precipitado, tiene 1,310
5
moles de Ag
+
por litro. Calcula el producto de solubilidad de
dicha sal. [Sol. K
s
= 1,6910
-10
]
49. Por medio de anlisis se ha comprobado que una disolucin de tetraoxofosfato (V) de
plata, contiene 3,410
5
moles por litro de in fosfato cuando est en equilibrio con la fase
slida. Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. [Sol. K
ps
= 3,610
-17
]
50. Cul debe ser la concentracin de Ag
+
presente en una disolucin que contiene 110
-4

moles/L de Cl
,

para que empiece a formarse precipitado? Ks (AgCl) = 1,710
10
.
[Sol. [Ag
+
] = 1,710
-6
M]
51. Explica la diferencia entre el producto inico y el producto de solubilidad de una sal.
E j e r c i c i o s
52. Precipitar carbonato de cinc al mezclar 50 mL de disolucin 0,01 M de carbonato de
sodio con 200 mL de disolucin 0,05 M de nitrato de cinc? El producto de solubilidad del
carbonato de cinc es K
s
= 2,210
11
.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Escribimos las reacciones que dan lugar a los iones que tenemos en la mezcla de las
disoluciones, y planteamos el equilibrio de precipitacin entre los iones resultantes de dichas
reacciones (de los 4 iones escogemos aquellos que forman parte de la sustancia que nos
preguntan si precipitar, en este caso el carbonato de cinc)
Na
2
CO
3
(s) 2 Na
+
(aq) + CO
3
2-
(aq)

Zn(NO
3
)
2
(s) Zn
2+
(aq) + 2 NO
3
-
(aq) ZnCO
3
(s) Zn
2+
(aq) + CO
3
2-
(aq)
Ahora vamos a calcular los nuevos valores para las concentraciones del carbonato de sodio y
del nitrato de cinc
Al mezclar las dos disoluciones el nuevo volumen ser: 50 + 200 = 250 mL; y por tanto,
cambiar la concentracin de los iones.
Carbonato de sodio: 50 mL de disolucin 0,01 M de 250 mL nueva concentracin?
(M V)
1
= (M V)
2

0,01 50 = M
2
250
| |
3
2 3
0,01 50
2 10
250
M mL
Na CO M
mL

= =

Adems hay que tener en cuenta la estequiometria de los iones.
Na
2
CO
3
(s) 2 Na
+
(aq) + CO
3
2-
(aq)
410
-3
M 210
-3
M


111

4 4. .3 3. . P Pr re ec ci ip pi it ta ac ci i n n f fr ra ac cc ci io on na ad da a
Podemos aprovechar las reacciones de precipitacin para separar mezclas de iones en
disolucin. Los cationes se separan aadiendo a la mezcla un anin que forme con ellos
compuestos de diferente solubilidad
Nitrato de cinc: 200 mL de disolucin 0,05 M 250 mL nueva concentracin?
(M V)
1
= (M V)
2

0,05 200 = M
2
250

| |
2
2 3 2
0,05 200
( ) 4 10
250
M mL
Zn NO M
mL

= =

Adems hay que tener en cuenta la estequiometria de los iones.
Zn(NO
3
)
2
(s) Zn
2+
(aq) + 2 NO
3
-
(aq)
410
-2
810
-2

Para que el CO
3
2-
y el Zn
2+
precipiten en forma de carbonato de cinc (ZnCO
3
), el producto
inico debe ser mayor que el producto de solubilidad (Kps)
ZnCO
3
(s) Zn
2+
(aq) + CO
3
2-
(aq)
410
-2
210
-2

Producto inico: [Zn
2+
][CO
3
2-
] = 410
-3
210
-2
= 810
-5
> K
s

Si precipita

53. La solubilidad del carbonato de plata es 0,0032 g/100 mL.
a) Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. [Sol. K
s
= 6,3410
-12
]
b) Se formar precipitado cuando se mezclan 30 mL de disolucin de carbonato de sodio 0,8
M con 450 mL de disolucin de nitrato de plata 0,5 M? [Sol. 0,01 > K
s
Si precipita]
54. Si se mezclan volmenes iguales de disolucin de carbonato de sodio, de concentracin
10
3
M, y de cloruro de bario de concentracin 10
4
M, determina si precipitar carbonato
de bario, cuyo producto de solubilidad es 810
9
. [Sol. 2,510
-8
> K
s
Si precipitar]
E j e r c i c i o s
55. Una disolucin acuosa contiene varios iones que pueden precipitar con el ion plata, tales
como los iones cloruro, yoduro y cromato en concentracin 0,1 M cada uno. Explica lo que
suceder al ir agregando paulatinamente una disolucin acuosa de nitrato de plata. Los
productos de solubilidad del cloruro de plata, yoduro de plata y cromato de plata son,
respectivamente, 1,710
10
; 1,510
16
y 1,910
12
.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Este es un mtodo para separar los tres iones segn su solubilidad, lo que ahacemos es aadir
una disolucin que contiene un ion que forma con cada uno de estos, compuestos de
solubilidad muy distinta.
Los tres iones que queremos separar son: Cl
-
, I
-
, CrO
4
2-
.
Para ello aadimos el nitrato de plata que produce el ion plata
AgNO
3
(s) Ag
+
(aq) + NO
3
-
(aq)
El ion plata, Ag
+
, reaccionar con los iones disueltos (Cl
-
, I
-
, CrO
4
2-
), y precipitar en primer
lugar aquel ion que necesite una menor concentracin de ion plata para alcanzar el producto de
solubilidad.

112

4 4. .4 4. . E Ef fe ec ct to o d de el l i io on n c co om m n n
Al aumentar la concentracin de uno de los iones que interviene en el equilibrio por adicin de
otra sal con algn ion comn, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, y por lo tanto, la
solubilidad de la sal disminuye. Esto es una aplicacin del principio de Le Chatelier

Efecto del ion comn Disminuye la solubilidad

Por ejemplo, para reducir la solubilidad del Ca(OH)
2
, debe aadirse una sustancia que aporte
iones Ca
2+
(como el CaCl
2
) o iones OH
-
(como el NaOH).

Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(aq) + OH
-
(aq)
Para producir el efecto contrario, aumentar la solubilidad de una sustancia, hay que aadir al
medio otra sustancia que retire alguno de los iones del equilibrio, lo que provoca que el
equilibrio se desplace hacia la derecha.

- El ion cloruro, Cl
-
.
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) K
s
= 1,710
10

K
s
= [Ag
+
] [Cl
-
]
10
9
1,7 10
1,7 10
0,1
Ag M
(
= =

- El ion yoduro, I
-
.
AgI (s) Ag
+
(aq) + I
-
(aq) K
s
= 1,510
16
Ks = [Ag+] [I-]
16
15
1,5 10
1,5 10
0,1
Ag M
(
= =

- El ion cromato, CrO
4
2-
.
Ag
2
CrO
4
(s) 2 Ag
+
(aq) + CrO
4
2-
(aq) K
s
= 1,910
12

K
s
= [Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
]
12
6
1,9 10
4,36 10
0,1
Ag M
(
= =

En primer lugar precipitar el ion yoduro, I
-
, a continuacin el ion cloruro, Cl
-
, y en ltimo
lugar el cromato, CrO
4
2-
.

56. Una disolucin contiene iones Ag
+
y Pb
2+
en una concentracin 2 10
-2
M. para
separarlos, se aade una disolucin de HCl, qu ion precipitar primero? Datos: K
ps
del
AgCl = 1,810
-10
; K
ps
del PbCl
2
= 1,710
-5
. [Sol. Precipita primero el AgCl]
E j e r c i c i o s
57. Una disolucin saturada de fluoruro de calcio est en equilibrio con fluoruro de calcio
slido. Indica qu suceder si se realizan las siguientes operaciones:
a) Se aaden 1,5 g de fluoruro de sodio.
b) Se aaden 1,5 g de fluoruro de calcio.
c) Se aaden 5 mL de agua.
CaCl2
NaOH

113

58. En cul de estos tres lquidos se disolver una mayor cantidad de cloruro de plomo (II)?:
a) Agua pura.
b) Una disolucin 0,1 M de nitrato de plomo (II).
c) Una disolucin 0,1 M de cloruro de sodio.
59. Razona por qu se cumple:
a) El cloruro de plata es ms soluble en una disolucin de yoduro de sodio que en agua
pura.
b) El sulfato de plomo (II) es menos soluble en una disolucin de sulfato de sodio que en
agua pura. Ks(AgCl) = 1,710
-10
; Ks(AgI) = 1,510
-16


114

1. JUN 00 - En un recipiente de paredes rgidas se hace el vaco y despus se introduce N
2
O
4
(g) hasta
alcanzar una presin de 1,00 atm a 100 C. El N
2
O
4
se disocia parcialmente segn: N
2
O
4
(g) 2
NO
2
(g). Al alcanzarse el equilibrio la presin total es de 1,78 atm a 100C.
a) Calcule la concentracin inicial de N
2
O
4
expresada en mol/litro.
b) Calcule las concentraciones de equilibrio de ambos compuestos, expresadas en moles/litro.
Calcule tambin el grado de disociacin del N
2
O
4
a 100C.
c) Calcule Kc y Kp de la reaccin de disociacin a 100C.
Datos: R = 0,082 atmL/(molK)
2. JUN 04 - En el proceso Deacon el cloro (g) se obtiene segn el siguiente equilibrio:
4 HCl (g) + O
2
(g) 2 Cl
2
(g) + 2 H
2
O (g)
Se introducen 3,285 g de HCl (g) y 3,616 g de O
2
en un recipiente cerrado de 10 L en el que
previamente se ha hecho el vaco. Se calienta la mezcla a 390 C y cuando se ha alcanzado el equilibrio
a esta temperatura se observa la formacin de 2,655 g de Cl
2
(g).
a) Calcule el valor de K
c
.
b) Calcule la presin parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y, a partir de estas
presiones parciales, calcule el valor de K
p
.
DATOS.- Masas atmicas: H: 1 ; Cl: 35,5 ; O: 16. R = 0,082 atm L mol
-1
k
-1
3. SEP 01 - Para el equilibrio qumico representado por la reaccin: CO (g) + 3 H
2
(g) H
2
O (g) + CH
4

(g) AH = -230 kJ. Justifique razonadamente el efecto que producira en la concentracin de CH
4
(g)
las siguientes modificaciones del equilibrio:
a) Un aumento de la temperatura a presin constante.
b) Una disminucin del volumen del reactor manteniendo constante la temperatura.
c) La adicin de un catalizador.
4. El producto de solubilidad del bromuro de plata a 25C es de 4,610
-13
. Calcula:
a) Los gramos de AgBr Que habr disueltos en 500 mL de disolucin saturada de AgBr a esa
temperatura.
b) Los gramos de AgBr que se disolvern en 1 L de una disolucin acuosa que contiene 0,5 g de Na Br.
1. SEP 00 - Para el equilibrio H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O (g) + CO (g), la Kc es 4,40 a 2000 K
a) Calcule la concentracin de cada especie en el equilibrio si inicialmente se han introducido 1,00
moles de CO
2
y 1,00 moles de H
2
en un recipiente vaco de 4,68 litros, a 2000 K.
b) Razone qu suceder, tras alcanzarse el equilibrio, si manteniendo la temperatura constante se
reduce el volumen a la mitad. Cules sern ahora las concentraciones de las especies
existentes? y la presin total?
Datos: R 0,082 atmL/(molK)
2. JUN 01 - La constante de equilibrio del sistema H
2
(g) + I
2
(g) 2HI (g) vale a 425C, K =
54,27. Se desea saber:
a) Cunto vale la constante para el proceso de formacin de un mol de yoduro de hidrgeno.
b) Cunto vale la constante del equilibrio de descomposicin de un mol de yoduro de hidrgeno.
c) Si en un matraz se introducen, en las condiciones de trabajo inciales 0,3 moles de hidrgeno,
0,27 moles de yodo y un mol de yoduro de hidrgeno, hacia dnde se desplazar el equilibrio?


115

3. SEP 04 - Las ecuaciones siguientes representan reacciones reversibles en las que se desea
aumentar la concentracin de la sustancia subrayada en el equilibrio
i) 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g) AH = -94,05 kJmol
-1

ii) CO (g) + 2 H
2
O (g) CH
3
OH (g) + O
2
(g) AH = +90,74 kJmol
-1

iii) 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g) AH = + 92,80 kJmol
-1

Qu condiciones serian las adecuadas para cada una de ellas? Justifique la respuesta.
a) Aumentando T y P. c) Disminuyendo T y P.
b) Disminuyendo T y aumentando P. d) Aumentando T y disminuyendo P.
4. Razona por qu se cumple que el yodato de plata es ms soluble en una disolucin de nitrato de
plata que en agua pura.
1. SEP 01 - El pentacloruro de fsforo se disocia segn el equilibrio homogneo en fase gas siguiente:
PCl
5
PCl
3
+ Cl
2
. A una temperatura determinada, se introducen en un matraz de un litro de
capacidad un mol de pentacloruro de fsforo y se alcanza el equilibrio, cuando se disocia el 35% de
la cantidad de pentacloruro inicial. Si la presin de trabajo resulta ser de 1,5 atmsferas, se desea
saber:
a) La constante del equilibrio en funcin de las concentraciones molares.
b) Las presiones parciales de los gases en el momento del equilibrio.
c) La constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales.
2. SEP02 - La obtencin de un halgeno en el laboratorio puede realizarse, tratando un hidrcido con
un oxidante. Para el caso del cloro la reaccin viene dada por el equilibrio:
HCl (g) + O
2
(g) H
2
O (g) + Cl
2
(g)
a) Ajuste la reaccin.
b) Escriba la expresin matemtica de la constante de equilibrio Kc.
c) Si en un recipiente de 2,5 litros se introducen 0,07 moles de cloruro de hidrgeno y la mitad de
esa cantidad de oxgeno, se alcanza el equilibrio cuando se forman 0,01 moles de cloro e igual
cantidad de agua. Calcule el valor de la constante de equilibrio.
3. SEP 02 - Se dispone de un sistema en equilibrio a 25C que contiene C (s), CO (g) y CO
2
(g):
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g) AH = + 172,4 kJ
Justifique si la cantidad de CO (g) permanece constante, aumenta o disminuye cuando:
a) Aumenta la temperatura.
b) Disminuye la presin.
c) Se introduce C (s) en el recipiente.
1. JUN 02 - El CO
2
reacciona rpidamente con el H
2
S, a altas temperaturas, segn la reaccin
siguiente: CO
2
(g) + H
2
S (g) COS (g) + H
2
O (g). En una experiencia se colocaron 4,4 g de
CO
2
en una vasija de 2,5 litros, a 337 C, y una cantidad suficiente de H
2
S para que la presin total
fuese de 10 atm una vez alcanzado el equilibrio. En la mezcla que se obtiene una vez alcanzado el
equilibrio existan 0,01 moles de agua. Determine:
d) El nmero de moles de cada una de las especies en el equilibrio.
a) El valor de Kc.

116

b) El valor de K
p
.
Datos.- Masas atmicas: H = 1; C = 12 ; O = 16 ; S = 32 R = 0,082 atm L/(molK)
2. SEP 00 - Determine la Kp a 1120 K del equilibrio qumico representado por C (s) + CO
2
(g) + 2 Cl
2

(g) 2 COCl
2
(g). A partir de las constantes de equilibrio siguientes, a 1120 K:
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g) Kp
1
= 1,310
14
COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g) Kp
2
= 1,66710
2

3. JUN 02 - La reaccin para la obtencin industrial del amoniaco, se basa en la reaccin N
2
(g) +
3 H
2
(g) 2 NH
3
AH = - 92 kJ. Razone qu efecto producir sobre el equilibrio cada uno de
los siguientes cambios:
a) Una disminucin del volumen del reactor a temperatura constante.
b) Un incremento de la temperatura a presin constante.
c) La adicin de un catalizador.
4. Un recipiente de un litro contiene una mezcla en equilibrio segn la reaccin: PCl
5
(g) PCl
3
(g)
+ Cl
2

(g). Las concentraciones de equilibrio son 0,2; 0,1 y 0,4 moles/L, respectivamente. a) Calcula
Kc. b) Se aade, sin modificar el volumen, 0,1 moles de Cl
2
, calcula la concentracin de PCl
5
cuando
de nuevo se alcance el equilibrio.

117
[07] Reacciones De
Transferencia De Protones

1 1. . P Pr ro op pi ie ed da ad de es s e ex xp pe er ri im me en nt ta al le es s d de e l lo os s c ci id do os s y y d de e l la as s b ba as se es s. .

Los cidos y las bases se caracterizan por una serie de propiedades distintivas externas:
disoluciones cidas
disoluciones bsicas
Tienen sabor agrio (limn, vinagre,). Poseen sabor custico (jabn, leja).
Reaccionan con los metales activos, como el
Zn o el Fe, desprendiendo hidrgeno.
Tienen un tacto resbaladizo.
Toman un color caracterstico cuando estn
en contacto con unas sustancias llamadas
indicadores.
Toman un color caracterstico cuando estn
en contacto con unas sustancias llamadas
indicadores.
Neutralizan los efectos de las bases. Neutralizan los efectos de los cidos.
Si todos los cidos tienen un comportamiento semejante y lo mismo ocurre con las bases, hay
que suponer que los cidos tienen algo en comn en su molcula que determina sus
propiedades, y otro tanto debe suceder con las bases.

2 2. . T Te eo or r a a d de e A Ar rr rh he en ni iu us s s so ob br re e c ci id do os s y y b ba as se es s ( (1 18 88 84 4) ). .

Las disoluciones de algunas sustancias, tales como cidos, bases y sales conducen la corriente
elctrica, Arrhenius para explicar la conductividad elctrica de las disoluciones de estas
sustancias, llamadas electrolitos, public en 1884 su teora de la disociacin inica:
Cuando un electrolito se disuelve en agua se disocia divide- en iones y se establece un
equilibrio entre el electrolito sin disociar y los iones. As, la conductividad elctrica es una
manifestacin del movimiento de los iones.
cido es aquella sustancia que en disolucin acuosa se disocia dando iones hidrgeno, H
+
.

HCl (aq) Cl
(aq) + H
+
(aq)
CH
3
COOH (aq) CH
3
COO
(aq) + H
+
(aq)

Base es aquella sustancia que en disolucin acuosa se disocia liberando iones hidrxido, OH
.

KOH (aq) K
+
(aq) + OH
(aq)
Ca(OH)
2
(aq) Ca
2+
(aq) + 2 OH
(aq)
Arrhenius asoci el
carcter cido a la
presencia de iones H
+

en dilucin acuosa.
Arrhenius asoci el
carcter bsico a la
presencia de iones OH

en dilucin acuosa.

118
2 2. .1 1. . L Li im mi it ta ac ci io on ne es s: :
Esta teora est limitada a disoluciones acuosas.
Algunas sustancias como el NH
3
, carbonatos (Na
2
CO
3
) o los xidos metlicos, manifiestan
propiedades alcalinas y sin embargo no poseen OH
en su molcula.
Algunas sustancias como el SO
3
o el CO
2
, no poseen en su molcula tomos de hidrgeno y
sin embargo presentan carcter cido.
Los iones, H
+
, no se encuentran libres en disolucin acuosa, sino unidos a diversas
molculas de agua. Para simplificar se representa como H
3
O
+
.

H
+
(aq) + H
2
O () H
3
O
+
(aq)

3 3. . T Te eo or r a a d de e B Br r n ns st te ed d- -L Lo ow wr ry y s so ob br re e c ci id do os s y y b ba as se es s ( (1 19 92 23 3) ). .

Todas estas dificultades condujeron al dans Brnsted y al ingls Lowry a proponer, de forma
independiente, una definicin ms general de los cidos y las bases, aplicable a cualquier
disolvente.
cido es la sustancia capaz de ceder protones, H
+
.

HCl (aq) + H
2
O () Cl

(aq) + H
3
O
+
(aq)

Base es la sustancia capaz de aceptar protones, H
+
.

NH
3
(aq) + H
2
O () NH
4
+
(aq) + OH

(aq)

En ambas reacciones un protn es intercambiado entre dos especies qumicas, en el 1 caso
entre el HCl y H
2
O, y en el 2 caso entre el NH
3
y H
2
O. Las reacciones cido-base, segn esta
teora son reacciones de transferencia de protones.

3 3. .1 1. . c ci id do os s y y b ba as se es s c co on nj ju ug ga ad do os s
Para que una sustancia se comporte como cido
(ceder un protn) ha de reaccionar con otra
sustancia que se comporte como base (aceptar
el protn).
El cido al ceder un protn se convierte en su
base conjugada y la base al aceptar el protn en
su cido conjugado.

cido
1
+ base
2
cido
2
+ base
1

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl

CH
3
-COOH + H
2
O H
3
O
+
+ CH
3
-COO
H
2
O + NH
3
NH
4
+
+ OH
HS + H
2
O H
3
O
+
+ S
2-
H
3
O
+
+ HS H
2
S + H
2
O
H
2
CO
3
+ H
2
O H
3
O
+
+ HCO
3

H
+
H
+
El ion H
3
O
+
se llama ion o catin oxonio segn la IUPAC y
tradicionalmente denominado catin hidronio.
El HCl se comporta como un cido
cuando transfiere un protn a una
molcula de agua, la cual acta
como una base.
El NH
3
se comporta como una
base cuando capta un protn de
una molcula de agua, que acta
como cido.

119
Un cido y una base que difieren en un protn se denominan par cido- base conj ugados
Ejemplos: NH
4
+
/ NH
3
; HCl / Cl
; H
2
O / OH
; HCO
3
/ CO
3
2
.

3 3. .2 2. . S Su us st ta an nc ci ia as s a an nf f t te er ra as s. .
Se llaman anfteras, las sustancias que pueden comportarse como cido o como base, segn
el medio en que se encuentren. La ms importante es el agua.

CH
3
COOH (aq) + H
2
O (l) CH
3
COO
(aq) + H
3
O
+
(aq)
cido base
CH
3
NH
2
(aq) + H
2
O (l) CH
3
NH
3
+
(aq) + OH
(aq)
base cido

E j e r c i c i o s
1. Utilizando el modelo de Bronsted y lowry, escribe las ecuaciones que explican el
comportamiento cido de las siguientes sustancias disueltas en agua.
a) HNO
2
b) HF c) HCO
3
d) HClO

Podra utilizarse la teora de Arrhenius para explicar su comportamiento cido?
2. Dadas disoluciones acuosas de las especies: NH
3
, NaOH, N
2
H
4
, escribe reacciones que
justifiquen el carcter bsico de las mismas.
3. Identifica los pares conjugados cido-base en las siguientes reacciones.
a) NH
3
(ac) + HF (ac) NH
4
+
(ac) + F
(ac)
b) CN
(ac) + H
2
O (l) HCN (ac) + OH
(ac)
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
d) El NH
3
y el NH
4
+
se diferencian en un H
+
. El HF y el F
tambin se diferencian en un
H
+
.
Por tanto, los pares conjugados cido-base sern NH
4
+
/NH
3
y HF/F
.

NH
3
(ac) + HF (ac) NH
4
+
(ac) + F
(ac)
Base1 cido2 cido1 Base2
e) El CN
y el HCN se diferencian en un H
+
. El H
2
O y el OH

tambin se diferencian en un
H
+
. Por tanto, los pares conjugados cido-base sern HCN/ CN
y H
2
O/OH
.

CN
(ac) + H
2
O (l) HCN (ac) + OH
(ac)
Base1 cido2 cido1 Base2

4. Identifica las especies cidas o bsicas en las siguientes reacciones:
a) H
2
O (l) + S
2-
(aq) OH
(aq) + HS
-
(aq)
b) NH
4
+
(aq) + OH
(aq) NH
3
(aq) + H
2
O (l)
c) HNO
3
(aq) + HClO
4
(aq) H
2
NO
3
+
(aq)

+ ClO
4

(aq)
5. El ion hidrogenosulfuro es una especie anftera: puede actuar como cido y como base. En
el caso de que acte como cido Cul es su base conjugada? Si acta como base Cul
es su cido conjugado?

120
4 4. . E Eq qu ui il li ib br ri io o i i n ni ic co o d de el l a ag gu ua a. .

Experimentalmente se ha comprobado que incluso el agua pura presenta una pequea
conductividad elctrica, esto es debido a que el agua est ligeramente disociada en sus iones
H
3
O
+
y OH
-
.
H
2
O (l) + H
2
O (l) OH
(aq) + H
3
O
+
(aq)
cido
1
base
2
base
1
cido
2

La constante de equilibrio:
| | | |
| |
2
2
3
c
O H
O H OH
K
+

=

Puesto que la cantidad de molculas disociadas es muy pequea, la concentracin de H
2
O es
prcticamente constante y, por tanto, [H
2
O]
2
es un trmino que se puede englobar en el
primer miembro de la expresin anterior.
[H
2
O]
2
K
c
= [OH
] [H
3
O
+
]
Ahora sustituimos el primer miembro por K
w

K
w
= [OH
] [H
3
O
+
].

A K
w
se le llama producto inico del agua o constante de ionizacin del agua y, a 298 K
tiene un valor de 10
-14
.
Una disolucin en la cual las concentraciones de iones H
3
O
+
y OH
-
son iguales, tal como ocurre
con el agua pura, se dice que es neutra. Si aadimos una sustancia cida, aumentar [H
3
O
+
] y
si aadimos una sustancia bsica ocurrir lo contrario, aumentar [OH
-
].

Una disolucin es Neutra si [H
3
O
+
] = [OH
] = 10
7
M.
Una disolucin es cida si [H
3
O
+
] > [OH
], por tanto [H
3
O
+
] > 10
7
M.
Una disolucin es bsica si [H
3
O
+
] < [OH
], por tanto [H
3
O
+
] < 10
7
M.

4 4. .1 1. . C Co on nc ce ep pt to o d de e p pH H. .
Para poder expresar la [H
3
O
+
] mediante nmeros sencillos, Srensen, en 1909, introdujo el
concepto de pH.que se define como:

El pH es el logaritmo decimal, cambiado de signo, de la concentracin de iones H
3
O
+
.-

pH = log [H
3
O
+
] , o bien para la teora de Arrhenius pH = log [H
+
].

Las disoluciones acuosas segn su pH, se pueden clasificar en:
Neutras [H
3
O
+
] = 10
7
M pH = 7
cidas [H
3
O
+
] > 10
7
M pH < 7
Bsicas [H
3
O
+
] < 10
7
M pH > 7


121

De la misma forma que el pH, tambin se define el pOH como: pOH = log [OH
].
Teniendo en cuenta la expresin del producto inico del agua, se deduce que a 25 C, se
cumple:
pH + pOH = 14..

5 5. . F Fu ue er rz za a r re el la at ti iv va a d de e c ci id do os s y y b ba as se es s. . C Co on ns st ta an nt te es s d de e
e eq qu ui il li ib br ri io o, , K Ka a y y K Kb b. .

Un cido es fuerte cuando en disolucin acuosa se encuentra totalmente disociado.
HCl (ac) + H
2
O (l) Cl (ac) + H
3
O
+
(ac)
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) NO
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)
Sin embargo la mayora de los cidos son dbiles, lo que significa que en disolucin acuosa
se disocian parcialmente.
HF (ac) + H
2
O (l) F (ac) + H
3
O
+
(ac)
CH
3
-COOH (ac) + H
2
O (l) CH
3
-COO (ac) + H
3
O
+
(ac)
E j e r c i c i o s
6. Considera cuatro disoluciones A, B, C y D caracterizadas por:
A: [OH
-
] = 10
-13
; B: pH = 3; C: pH = 10; D: [H
3
O
+
] = 10
-7
.
a) Ordnalas de menor a mayor acidez. [Sol. C < D < B < A]
b) Indica, razonadamente, cules son cidas, bsicas o neutras. [Sol. A y B son cidas; C
es bsica; D es neutra]
7. Se tiene un cido dbil HX en disolucin acuosa. Qu le suceder al pH de la disolucin si
se aade agua?, y si se aaden iones H
+
? [Sol. | PH ; + pH]
8. Abrimos una botella de vino y medimos el pH con un resultado de 3,49. La dejamos
expuesta durante un mes al aire y volvemos a medir el pH, el resultado ahora es 3,00.
Calcula la concentracin de cationes oxonio en estas dos circunstancias.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La concentracin de cationes oxonio, H
3
O
+
, se obtiene a partir del pH.
Para ello despejamos [H
3
O
+
] de la expresin, pH = log [H
3
O
+
] [H
3
O
+
] = 10
-pH
Para pH = 3,49, tendremos una concentracin, [H
3
O
+
] = 10
-3,49
= 3,2 10
-4
molL
-1
Para pH = 3,00, tendremos una concentracin, [H
3
O
+
] = 10
-3
= 1 10
-3
molL
-1

El aumento de la concentracin de cationes oxonio, o la disminucin del pH, se debe en gran
medida a la transformacin de parte del alcohol (etanol) en cido actico, una reaccin que se
realiza en presencia de oxigeno molecular.

122
Lo mismo ocurre con las bases. Una base fuerte en disolucin acuosa se encuentra
totalmente disociada.
NaOH (ac) Na
+
(ac) + OH (ac)
Mientras que una base dbil se disocia solo en parte.
NH
3
(ac) + H
2
O (l) NH
4
+
(ac) + OH (ac)
Cuanto ms fuerte sea un cido tanto ms dbil ser su base conjugada, y viceversa.

5 5. .1 1. . C Co on ns st ta an nt te es s d de e e eq qu ui il li ib br ri io o K K
a a
y y K K
b b
. .
- Para medir cuantitativamente la fuerza de un cido utilizamos la constante Ka. En el caso
general de un cido dbil (AH), tendremos el siguiente equilibrio:
AH (aq) + H
2
O () A
(aq) + H
3
O
+
(aq)
La constante de equilibrio ser:
| | | |
| | | | O H AH
O H A
Kc
2
3
=
+

Teniendo en cuenta que, normalmente, se trabaja con disoluciones diluidas, la concentracin
de agua es prcticamente constante y por tanto se puede incluir en la constante de equilibrio.

3
2
A H O
Kc
AH H O
+
( (

=
( (

.
3
2 c
A H O
K H O
AH
+
( (

= (

(

.
3
a
A H O
K
AH
+
( (

=
(

Esta constante, K
a,
llamada constante de disociacin, constante de ionizacin o
constante de acidez, mide cuantitativamente la fuerza de un cido AH.
Cuanto mayor sea el valor de K
a
, ms fuerte ser el cido (y ms dbil su base conjugada).

cido Reaccin K
a
(25C)
cido perclrico

HClO
4
+ H
2
O ClO
4
+ H
3
O
+
Muy grande
cido yodhdrico HI + H
2
O I
+ H
3
O
+
Muy grande
cido bromhdrico HBr + H
2
O Br
+ H
3
O
+
Muy grande
cido clorhdrico HCl + H
2
O Cl
+ H
3
O
+
Muy grande
cido sulfrico

H
2
SO
4
+ H
2
O HSO
4
+ H
3
O
+
Muy grande
cido ntrico

HNO
3
+ H
2
O NO
3
+ H
3
O
+
Muy grande
cido ydico HIO
3
+ H
2
O IO
3
+ H
3
O
+
1,910
-1
cido sulfuroso H
2
SO
3
+ H
2
O HSO
3
+ H
3
O
+
1,710
-2
cido fosfrico H
3
PO
4
+ H
2
O H
2
PO
4
+ H
3
O
+
7,510
-3
cido fluorhdrico HF + H
2
O F
+ H
3
O
+
6,810
-4
cido nitroso HNO
2
+ H
2
O NO
2
+ H
3
O
+
4,510
-4
cido frmico HCOOH + H
2
O HCOO
+ H
3
O
+
1,810
-4

cido benzoico C
6
H
5
COOH + H
2
O C
6
H
5
COO
+ H
3
O
+
6,610
-5

cido actico CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
+ H
3
O
+
1,810
-5

cido carbnico H
2
CO
3
+ H
2
O HCO
3
+ H
3
O
+
4,210
-7

cido sulfhdrico H
2
S + H
2
O HS
+ H
3
O
+
1,010
-7

cido hipocloroso HClO + H
2
O ClO
+ H
3
O
+
3,210
-8

cido cianhdrico HCN + H
2
O CN
+ H
3
O
+
4,010
-10

K
a

123
- De forma anloga se puede definir la constante de basicidad de una base B:
B (aq) + H
2
O () B
+
(aq) + OH
(aq)
b
B OH
K
B
+
( (

=
(

.

Con frecuencia se utiliza, en vez de K
a
y K
b
, la constante pK
a
y pK
b
, que vienen definidas por:
pK
a
= log K
a
. y pK
b
= log K
b.

Base Reaccin K
b
(25C)
Hidrxido de litio

LiOH Li
+
+ OH

Muy grande
Hidrxido de sodio

NaOH Na
+
+ OH

Muy grande
Hidrxido de potasio

KOH K
+
+ OH

Muy grande
Hidrxido de rubidio

RbOH Rb
+
+ OH

Muy grande
Hidrxido de cesio

CsOH Cs
+
+ OH

Muy grande
Hidrxido de magnesio

Mg(OH)
2
Mg
2+
+ 2OH

Muy grande
Hidrxido de calcio

ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2OH

Muy grande
Hidrxido de estroncio

Sr(OH)
2
Sr
2+
+ 2OH

Muy grande
Hidrxido de bario

Ba(OH)
2
Ba
2+
+ 2OH

Muy grande
Trietilamina (C
2
H
5
)
3
N

+ H
2
O (C
2
H
5
)
3
NH
+

+

OH
1,010
-3
Etilamina C
2
H
5
-NH
2
+ H
2
O C
2
H
5
-NH
3
+

+

OH
6,510
-4
Metilamina CH
3
-NH
2
+ H
2
O CH
3 -
NH
3
+

+

OH
3,710
-4
Amoniaco NH
3
+ H
2
O NH
4
+

+

OH
1,810
-5
Hidracina NH
2
-NH
2
+ H
2
O NH
2
-NH
3
+

+

OH
9,010
-7
Anilina C
6
H
5
NH
2
+ H
2
O C
6
H
5
NH
3
+

+

OH
3,810
-11

5 5. .2 2. . c ci id do os s p po ol li ip pr r t ti ic co os s. .
Se llaman cidos poliprticos aquellos que, como el cido sulfrico, el cido carbnico...,
pueden ceder ms de un hidrgeno por molcula.
Los cidos poliprticos se ionizan por etapas, es decir, pierden un protn cada vez.
H
2
CO
3
(aq) + H
2
O (l) HCO
3
(aq) + H
3
O
+
(aq) K
a1
= 4,3 10
-7
HCO
3
(aq) + H
2
O (l) CO
3
2
(aq) + H
3
O
+
(aq) K
a2
= 5,6 10
-11

Y tienen tantas constantes de ionizacin como protones pueden ceder, siendo estas K
a
cada
vez menores. Esto significa que cada vez ceden con mayor dificultad los H
+
.

E j e r c i c i o s
9. Indica la especie ms cida y ms bsica de los siguientes pares, justificando la respuesta:
a) CH
3
COOH/CH
3
COO
K
a
= 2 10
-5

b) NH
4
+
/NH
3
K
a
= 5 10
-10
M
c) HNO
2
/NO
2
K
a
= 4 10
-4
M
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Un cido ser fuerte cuando muestre una gran tendencia a ceder un protn.
- Cuanto mayor sea el valor de K
a
ms fuerte ser el cido (|K
a
, |carcter cido).
El cido ms fuerte es el HNO
2
.

124

5 5. .3 3. . g gr ra ad do o d de e i io on ni iz za ac ci i n n, , o o. .
Otra forma de medir la fuerza de un cido (o de una base) es mediante el grado de
ionizacin, o.

o
c
x
= o
Cuanto ms fuerte es un cido, mayor ser su grado de ionizacin.
Cuanto ms diluida es una disolucin de un cido dbil, mayor ser su porcentaje de ionizacin

Fuerza relativa de un cido K
a

a
pK
1
o
Fuerza relativa de una base K
b

b
pK
1
o
cidos fuertes:
Completamente disociados (o = 1)
K
a
~
Bases fuertes:
Completamente disociadas (o = 1)
K
b
~
cidos dbiles:
Poco disociados (o < 0,1)
K
a
pequeas
Bases dbiles:
Poco disociadas (o < 0,1)
K
b
pequeas

5 5. .4 4. . R Re el la ac ci i n n e en nt tr re e l la a c co on ns st ta an nt te e d de e u un n c ci id do o y y s su u b ba as se e c co on nj ju ug ga ad da a. .
Para el cido AH: AH (aq) + H
2
O () A
(aq) + H
3
O
+
(aq)
| | | |
| | AH
O H A
K
3
a
+

=
y, para su base conjugada: A
(aq) + H
2
O () AH (aq) + OH
(aq)
| | | |
| |
=
A
OH AH
K
b

Multiplicando las dos constante de equilibrio, se obtiene:
3
a b
A H O AH OH
K K
AH A
+
( ( ( (

=
( (

Simplificando, resulta:
3 a b
K K H O OH
+
( ( =

K
a
K
b
= K
w.
- La base ms fuerte ser el conjugado del cido ms dbil.
Como el NH
4
+
es el cido ms dbil, NH
3
ser la base ms fuerte.

10. Ordena por fuerza cida creciente las siguientes especies: H
2
SO
3
(pK
a
= 1,81; NH
4
+

(pK
a
= 9,24); HCOOH (pK
a
= 3 ,75). [Sol. H
2
SO
3
> HCOOH > NH
4
+
]
11. La metilamina CH
3
NH
2
(Pk
b
= 3,30), la anilina (fenilamina) C
6
H
5
NH
2
(pK
b
= 9,38) y el
amoniaco NH
3
(pK
b
= 4,74) son bases. a) Escribe reacciones que lo pongan de
manifiesto. b) Explica cul ser el cido conjugado ms dbil.
x variacin en la concentracin
c
o
concentracin inicial

125

5 5. .5 5. . C C l lc cu ul lo os s e en n d di is so ol lu uc ci io on ne es s d de e c ci id do os s y y b ba as se es s f fu ue er rt te es s
Se considera que un cido, o una base, es fuerte si, en disolucin acuosa, se disocia
totalmente (los que en la tabla tienen una K
a
o K
b
muy grande). No hay equilibrio, el proceso
est totalmente desplazado hacia la derecha ().

5 5. .6 6. . C C l lc cu ul lo os s e en n d di is so ol lu uc ci io on ne es s d de e c ci id do o y y b ba as se es s d d b bi il le es s
Un cido o una base es dbil si, en disolucin acuosa, se encuentra parcialmente disociado, por
lo que existe un equilibrio entre las molculas disociadas y sin disociar ().

E j e r c i c i o s
12. Completar la siguiente tabla, indicando las especies y constantes que faltan, y ordenar,
segn la fuerza relativa los cidos y las bases que aparecen en ella aparecen:
cido base conjugada K
a
K
b

CH
3
-COOH ? 1,810
-5
?
? NH
3
? 1,810
-5

HCN ? 4,9.10
-10
?
? HCOO
-
? 4,810
-11

[Sol: HCOOH>CH
3
COOH>NH
4
+
>HCN]
E j e r c i c i o s
13. Calcula el pH de una disolucin 0,5 M de HCl.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
El cido clorhdrico es un cido fuerte por lo que est totalmente disociado.
HCl (aq) + H
2
O (l) Cl
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
C
o
0,5 0 0
C
f
0 0,5 0,5
En los cidos fuertes la concentracin de H
3
O
+
es igual a la concentracin inicial del cido,
[H
3
O
+
]= 0,5 M
A partir de la [H
3
O
+
] calculamos el pH mediante la expresin, pH = -log [H
3
O
+
]
pH = -log 0,5 = 0,3

14. Calcula el pH en:
a) Una disolucin 0,05 M de cido ntrico (trioxonitrato (V) de hidrgeno). [Sol. pH = 1,3]
b) Una disolucin 0,2 M de hidrxido de sodio. [Sol. pH = 13,3]
E j e r c i c i o s
15. Tenemos una disolucin de cido hipocloroso (oxoclorato (I) de hidrgeno) 0,1 M. Halla la
[H
3
O
+
], el grado de ionizacin y el pH del cido. Dato: K
a
= 3 10
-8
M
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Como el cido es dbil, estar parcialmente ionizado.


126
HClO (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + ClO
-
(aq)
Co 0,1 0 0
Ce 0,1 - x x x
H ClO
Ka
HClO
+
( (

=
(

2
8
3 10
0,1
x
x

Al ser un cido dbil, la cantidad que se ioniza (x) es muy pequea comparada con la C
o
y
por tanto, 0,1 x es prcticamente igual a 0,1
La condicin que se debe cumplir para despreciar la x del denominador es
5
10
a
o a
K
C K
>>

Por tanto la expresin anterior queda:
2
8
3 10
0,1
x
=

- x = [H
3
O
+
] = 5,47 10
-5
M
- y utilizando: pH = -log [H
+
]

pH = -log 5,47 10
-5
pH = 4,26
- Para calcular el grado de disociacin (o):
-5
5,47 10
0,1
o
x
c
o

= = =

16. Halla la [H
3
O
+
], el pH y el grado de ionizacin de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 10 mL de cido clorhdrico 15 M, a la que aadimos agua hasta alcanzar un volumen
de 750 mL de disolucin. [Sol. pH = 0,69]
b) Hidracina, N
2
H
4
, de densidad 1,01 g/cm
3
y riqueza en masa 0,032%. K
b
= 2,3 10
6
M.
[Sol. pH = 10,18]
17. La aspirina o cido acetilsaliclico, HA, es un cido monoprtico dbil, cuya frmula
molecular es C
9
O
4
H
8
. Halla el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de
aspirina de 0,5 g en un vaso (100 mL) de agua. Se supone que la aspirina se disuelve
totalmente. Dato: K
a
= 3,410
-4
M. [Sol. pH = 2,54]
18. Una disolucin de cido actico (cido etanoico) 0,01 M, est ionizada al 1,34 %. Calcula
el pH de la disolucin y la constante de acidez del cido. [Sol. pH = 3,9; K
a
= 1,8210
6
]
19. El cido frmico (cido metanoico) est ionizado en un 3,2 % en una disolucin acuosa
0,2 M. Calcula:
a) La constante de acidez del cido frmico. [Sol. Ka = 2,110-4 ]
b) El porcentaje de ionizacin en una disolucin 0,01 M de cido frmico. [Sol. 13,5%]
20. Determina la concentracin de OH

y H
+
en una disolucin de amonaco 0,01 M, que est
ionizada en un 4,2 %. Calcula tambin la K
a
(NH
4
+
) y la K
b
(NH
3
). [Sol. [OH
] = 4,210
4
M
; [H
+
] = 2,3810
11
M ; K
a
= 5,43 10
-10
; K
b
= 1,84 10
-5
]
21. Una disolucin acuosa 0,1 M de cido propanoico, CH
3
CH
2
COOH, tiene un pH = 2,95. A
partir de este dato, calcula la constante de acidez del cido propanoico y su grado de
ionizacin. [Sol. K
a
= 1,2710
5
; o = 0,0112]
22. Al disolver 0,775 g de metilamnina en agua se obtienen 250 mL de una disolucin de pH =
1,18:
a) Calcula la constante de basicidad de la metilmina.
b) Cul es la concentracin de una disolucin de hidrxido de potasio del mismo pH?
23. Calcula la molaridad de una disolucin de cido cianhdrico, HCN, que est ionizada al
2 %. Dato: K
a
= 7 10
-10
M. [Sol. 1,72 10
-6
M]

127

5 5. .7 7. . E Ef fe ec ct to o d de el l i io on n c co om m n n
Cuando tenemos un sistema cido base en equilibrio y le aadimos otra sustancia que aporte
alguno de los iones que intervienen en el equilibrio (ion comn), el sistema evolucionar hacia
la izquierda o derecha (segn el principio de Le Chatelier) para volver al equilibrio.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
HCN (aq) + H
2
O () CN
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
C
o
C
o
----- 0 0
AC -x ----- +x +x
C
e
C
o
-x ----- x x
Al estar ionizada un 2% queda: x = C
o
o = 0,02 C
o

HCN (aq) + H
2
O () CN
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
C
e
C
o
- 0,02 C
o
----- 0,02 C
o
0,02 C
o

0,98 C
o

3
a
H O CN
K
HCN
+
( (

=
(

2 2 2
10 10
(0, 02 ) 0, 02
7 10 7 10
0, 98
Co Co
Co

= =
0, 98 Co
4
10
4 10
7 10
0, 98
Co

=
Co = 1,71 10
6
M

24. A qu concentracin tendr pH = 3 una disolucin de cido metanoico cuya constante de
acidez es 1,77 10
4
?, Cunto valdr el grado de ionizacin? [Sol. 6,6410
-3
M; o = 0,15]
25. Una disolucin acuosa que contiene 0,01 moles de cido actico (cido etanoico) en un
volumen de 100 mL tiene un pH = 3.
a) Calcula la constante de acidez del cido actico. [Sol. K
a
= 1,0110
5
]
b) Determina cual debe ser el volumen de agua que deber aadirse a la disolucin
anterior para que el pH de la disolucin alcance el valor de 4. [Sol. V(H
2
O)= 9,073 L]
E j e r c i c i o s
26. Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin que se ha preparado aadiendo
0,002 moles de cido ntrico (trioxonitrato (V) de hidrgeno a un litro de disolucin 0,5 M
de cido actico (considera despreciable la variacin de volumen). Dato: K
a
(CH
3
COOH) =
1,8 10
-5
M.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
En primer lugar, analizamos la ionizacin de ambos cidos:
- El cido ntrico al ser fuerte, est totalmente disociado, no hay equilibrio. Por tanto, la
concentracin de los iones procedentes de su disociacin coincide con la inicial del
cido.
HNO
3
(aq) + H
2
O

() NO
3
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
C
0
0,002 ---- 0 0
C
f
0 ---- 0,002 0,002


128

6 6. . H Hi id dr r l li is si is s d de e s sa al le es s. .

El comportamiento cido o bsico de las disoluciones acuosas de las sales neutras se debe a
que, al menos, uno de los iones de la sal reacciona con el agua lo que recibe el nombre de
hidrlisis.
Este proceso se puede dividir en dos fases:
1 Disolucin e ionizacin de la sal, al disolverla en agua.
2 Hidrlisis: reaccin de uno o de los dos iones con el agua.
Desde el punto de vista cualitativo, se pueden dar los siguientes casos:

- El cido actico, que como es dbil posee equilibrio y adems efecto del ion comn, en
este caso el ion H
3
O
+
, ponindose como concentracin inicial del ion H
3
O
+
la aportada
por el cido ntrico.
CH
3
COOH (aq) + H
2
O

() CH
3
COO
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
C
0
0,5 ---- 0 0,002
AC - x ---- + x + x
C
e
0,5 - x ---- x 0,002 + x

3 3
3
a
H O CH COO
K
CH COOH
+
( (

=
(

( )
5
0, 002
1, 8 10
0,5
x x
x
+
=

5
1 5
10
min
5 10 1, 8 10
a
a
K se puede despreciar
Por ser
la x del deno ador
C K

s

`
>> >>

)

( )
5
0, 002
1, 8 10
0,5
x x
+
=
x
2
+ 0,002x 910
-6
= 0 x = 2,16 10
-3
M
[H
3
O
+
] = 0,002 + 2,16 10
-3
= 4,16 10
-3
M
a) pH = - log [H
3
O
+
] = - log 4,16 10
-3
pH = 2,38
b)
3
2,16 10
0,5
o
x
C
o

= = o = 0,00432

27. La constante de ionizacin del cido saliclico, cido monoprtico HA, cuya frmula es
C
7
O
3
H
6
, es 1,0610
-3
M. Halla:
a) El grado de ionizacin del cido en una disolucin que contiene 1 g del cido por litro.
[Sol. o = 0,31]
b) El pH de la disolucin. [Sol. pH = 2,64]
c) El grado de ionizacin del cido cuando se prepara una disolucin de 1 g de cido
salicilico en un litro de disolucin de cido clorhdrico 0,1 M. [Sol. o = 0,01]
28. Tenemos una disolucin acuosa de cido frmico. Discute cmo afectar a su pH la adicin
de: a) cido clorhdrico, b) metanoato de sodio, c) cloruro de sodio.

129
6 6. .1 1. . S Sa al l d de e c ci id do o f fu ue er rt te e y y b ba as se e f fu ue er rt te e: :
Da una disolucin neutra, al no hidrolizarse ni el anin ni el catin.
- Ejemplo: NaCl
1 Reaccin de disociacin: NaCl (aq) Na
+
(aq) + Cl
(aq)
2 Hidrlisis: No se hidroliza ninguno de los iones, por ser conjugados de la base fuerte,
NaOH, y del cido fuerte, HCl.

6 6. .2 2. . S Sa al l d de e c ci id do o f fu ue er rt te e y y b ba as se e d d b bi il l: :
Da una disolucin cida, por hidrolizarse solo el catin, formndose la base dbil y H
3
O
+
.
- Ejemplo: NH
4
Cl
1 Reaccin de disociacin: NH
4
Cl (aq) NH
4
+
(aq) + Cl
(aq)
2 Hidrlisis: se hidroliza solo el catin, NH
4
+
, por ser el cido conjugado de la base
dbil, NH
3
. El anin Cl
no se hidroliza por ser la base conjugada del cido fuerte HCl.

NH
4
+
(aq) + H
2
O () NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)

6 6. .3 3. . S Sa al l d de e c ci id do o d d b bi il l y y b ba as se e f fu ue er rt te e: :
Da una disolucin bsica por hidrolizarse solo el anin, formndose el cido dbil y OH
.
- Ejemplo: CH
3
COONa
1 Reaccin de disociacin: CH
3
COONa (aq) CH
3
COO
(aq) + Na
+
(aq)
2 Hidrlisis: se hidroliza slo el anin CH
3
COO
por ser la base conjugada del cido dbil

CH
3
COOH. El catin Na
+
no se hidroliza por ser el cido conjugado de la base fuerte NaOH.
CH
3
COO
(aq) + H
2
O () CH
3
COOH + OH
(aq)

6 6. .4 4. . S Sa al l d de e c ci id do o d d b bi il l y y b ba as se e d d b bi il l: :
La disolucin ser cida o bsica segn que ion se hidrolice ms.
- Ejemplo: CH
3
COONH
4
(acetato de amonio)
1 Reaccin de disociacin: CH
3
COONH
4
(aq) CH
3
COO
(aq) + NH
4
+
(aq)
2 Hidrlisis: Se hidroliza tanto el anin como el catin.
CH
3
COO
(aq) + H
2
O () CH
3
COOH (aq) + OH
(aq)
NH
4
+
(aq) + H
2
O () NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
En la hidrlisis aparecen iones OH
y H
3
O
+
por lo que el pH depende de las constantes de
ionizacin del cido y de la base que forman la sal.
- Si K
a
>> K
b
disolucin cida.
- Si K
a
>> K
b
disolucin bsica
- Si K
a
~ K
b
disolucin neutra


130
- Resumen de los diferentes equilibrios de hidrlisis.
TIPO DE SAL
EJEMPLOS HIDRLISIS
pH
cido fuerte +
base fuere
NaClO
4
, KI, NaCl, KCl,
NaNO
3
, etc.
No hay hidrlisis
Neutro
cido fuerte +
base dbil
NH
4
Cl, NH
4
NO
3
, NH
4
I,
etc.
Se hidroliza el catin
cido
cido dbil +
Base fuerte
CH
3
-COONa, Na
2
CO
3
,
KCN, Na
2
S, etc.
Se hidroliza el anin
Bsico
cido dbil +
Base dbil
CH
3
-COONH
4
, NH
4
CN,
(NH
4
)
2
CO
3
, (NH
4
)
2
S
Se hidroliza el catin
y el anin
Ligeramente cido,
bsico o neutro.

E j e r c i c i o s
29. Escribe reacciones que justifiquen el carcter cido o bsico de las disoluciones acuosas de
las siguientes sustancias: a) nitrato de amonio, b) yoduro de sodio, c) formiato de sodio
(metanoato de sodio), d) perclorato de sodio (tetraoxoclorato (VII) de sodio).
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
a) Nitrato de amonio, NH
4
NO
3

- Disociacin: NH
4
NO
3
(aq) NH
4
+
(aq) + NO
3
-
(aq)

- Hidrlisis: NH
4
+
(aq) + H
2
O () NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
NO
3
-
(aq)

+ H
2
O ()
[H
3
O
+
] > [OH
-
] Disolucin cida

b) Yoduro de sodio, NaI
- Disociacin: NaI (aq) Na
+
(aq) + I
-
(aq)
- Hidrlisis: Na
+
(aq) + H
2
O ()
I
-
(aq) + H
2
O () HI (aq) + OH
-
(aq)
[H
3
O
+
] < [OH
-
] Disolucin bsica

c) formiato de sodio (metanoato de sodio), HCOONa
- Disociacin: HCOONa (aq) HCOO
-
(aq) + Na
+
(aq)
- Hidrlisis: Na
+
(aq) + H
2
O ()
HCOO
-
(aq) + H
2
O () HCOOH (aq) + OH
-
(aq)
[H
3
O
+
] < [OH
-
] Disolucin bsica

d) Perclorato de sodio (tetraoxoclorato (VII) de sodio), NaClO
4

- Disociacin: NaClO
4
(aq) ClO
4
-
(aq) + Na
+
(aq)
No sufre hidrlisis por ser conjugado
de un cido fuerte.
de un cido fuerte.
de un cido fuerte.

131

6 6. .5 5. . E Ef fe ec ct to o d de el l i i n n c co om m n n

7 7. . R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e n ne eu ut tr ra al li iz za ac ci i n n c ci id do o- -b ba as se e. .

Reaccin de neutralizacin: Es una reaccin de transferencia de protones entre iones
hidronio e hidrxido
H
3
O
+
(aq) + OH
(aq) 2 H
2
O ()
de la disolucin de la disolucin
cida bsica
Aunque el esquema tradicional de una reaccin de neutralizacin sigue siendo vlido:
cido + Base Sal + Agua
Si en la neutralizacin hay un exceso de cido, la disolucin final ser cida. Si la base se
encuentra en exceso, la disolucin final ser bsica. Pero, cuando se produce la neutralizacin
completa, es decir, no queda ninguno de los dos en exceso, se dice que se ha alcanzado el
punto de equivalencia.
- Hidrlisis: Na
+
(aq) + H
2
O ()
ClO
4
-
(aq) + H
2
O ()
[H
3
O
+
] = [OH
-
] Disolucin neutra

30. Seguidamente se citan cuatro sales. Para todas ellas, escribe su nombre qumico, o su
frmula, segn el caso: KCl; acetato de sodio (etanoato de sodio); KCN; NaBr; cloruro de
amonio. Indicar, para cada una de ellas, si al disolverse en agua producirn disoluciones
cidas, bsicas o neutras, explicndolo.
31. Si tenemos la sal sdica NaA de un cido HA, responde razonadamente a las siguientes
cuestiones:
a) Como debe ser HA para que una disolucin acuosa de NaA tenga pH igual a 7.
b) Como debe ser HA para que una disolucin acuosa de NaA tenga pH superior a 7.
E j e r c i c i o s
32. Tenemos una disolucin acuosa de benzoato de sodio. Discute cmo afectar a su pH la
adicin de: a) hidrxido de potasio, b) benzoato de potasio, c) Cloruro de potasio.
33. Si queremos impedir la hidrlisis que sufre el acetato de sodio en disolucin acuosa, cul
de los siguientes mtodos ser ms eficaz?
a) Aadir cido actico a la disolucin.
b) Aadir NaCl a la disolucin.
c) Aadir HCl a la disolucin
d) Ninguno; no es posible impedirla.
Ningn ion sufre hidrlisis por ser
conjugados de cido y base fuerte.

132
Cuando se alcanza el punto de equivalencia se han agotado el cido y base inciales, pero eso
no quiere decir que la disolucin sea neutra, ya que, el pH de la disolucin depender de la
hidrlisis de la sal formada.

7 7. .1 1. . V Va al lo or ra ac ci i n n c ci id do o- -b ba as se e. .
Una valoracin o volumetria cido-base consiste en determinar la concentracin de una
disolucin cida o bsica mediante una reaccin de neutralizacin.

E j e r c i c i o s
34. Determinar la concentracin de una disolucin de hidrxido de potasio, sabiendo que, para
neutralizar 50 mL de esta disolucin, son necesarios 35,5 mL de una disolucin de cido
sulfrico 0,120 M.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
La reaccin de neutralizacin que se produce en la valoracin es:
H
2
SO
4
(aq) + 2 KOH K
2
SO
4
(aq) + 2 H
2
O ()
De la estequiometria de la reaccin se deduce que el nmero de moles de la base debe ser
igual al doble del nmero de moles del cido.
2 moles H
2
SO
4
= moles KOH
2 4
2 ( ) ( )
HSO KOH
M V M V =
2 0,120 M 35,5 mL = M
KOH
50 mL M
KOH
= 0,17 mol/L

35. Qu volumen expresado en mL de disolucin de hidrxido de sodio, cuya concentracin
es 0,052 mol/L, se necesita para alcanzar el punto de equivalencia en la valoracin de las
siguientes disoluciones?:
a) 40,0 mL de cido bromhdrico 0,048 M. [Sol. 36,9 mL]
b) 32,0 mL de cido sulfrico 0,022 M. [Sol. 27 mL]
Razona si el pH en el punto de equivalencia de estas valoraciones ser cido, bsico o
neutro. [Sol. ]
36. Por qu al mezclar 50 mL de disolucin 0,5 M de HF con 50 mL de disolucin 0,5 M de
NaOH la disolucin resultante no es neutra?
37. Calcula el contenido en actico (cido etanoico) del vinagre comercial, sabiendo que 10 mL del
mismo consumen 18 mL de una disolucin de NaOH 0,5 M. Expresa el resultado en gramos de
actico por 100 mL de vinagre (grado de acidez). [Sol. 5,4 g/100 mL = 5,4 de acidez]
38. Una disolucin de cido frmico, HCOOH, que contiene 10 g por litro de disolucin, tiene un
pH = 2,2. Calcula:
a) La constante de acidez del cido frmico. [Sol. K
a
= 1,8810
4
]
b) El pH de la disolucin resultante de mezclar 10 mL de la disolucin de cido frmico
con 30 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0,1 M.
39. Una muestra de 1,354 g de un cido monoprtico HA desconocido se disolvi en agua
hasta completar un volumen de 250 mL. Sabiendo que para neutralizar 25 mL de esta
disolucin se necesitan 16,1 mL de NaOH 0,0723 M, calcula la masa molar del cido.
[Sol. 115,95 g/mol]

133

7 7. .2 2. . I In nd di ic ca ad do or re es s c ci id do o- -b ba as se e. .
En las valoraciones cido-base debemos encontrar el punto de equivalencia. Una forma de
lograrlo es aadir unas gotas de un indicador cido-base.
Los indicadores cido-base son compuestos orgnicos de naturaleza cida o bsica dbil que,
aadidos a una disolucin, presenta uno u otro color segn el pH de la disolucin.
El punto de equivalencia en una valoracin se alcanza cuando el indicador cambia de color.
Consideremos un ejemplo, el anaranjado de metilo, que es un indicador de tipo cido dbil.
Como su molcula es muy compleja, la representaremos por InH. La molcula tiene color rojo,
mientras que el ion In
es de color amarillo. En disolucin se establece el equilibrio:

InH (aq) + H
2
O () In
(aq) + H
3
O
+
(aq)
Como coexisten las dos especies qumicas, roja y amarilla, resulta el color naranja propio del
indicador. Ahora bien, en disoluciones cidas, al aumentar la [H
3
O
+
], el equilibrio anterior est
muy desplazado hacia la izquierda, el indicador tendr color rojo.
Al aadir una base a la disolucin, se combinar con los iones H
3
O
+
y se reducir su
concentracin. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, con lo que el indicador vira al
amarillo.
Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma cida InH, y de la
bsica In
, deben ser bastante diferentes (unas diez veces mayor que la otra). Por tanto, el
cambio de color no se produce a un pH determinado, sino en un intervalo de pH de unas dos
unidades en torno al pK
a
del indicador:
Intervalo de viraje: pH = pK
a
del indicador 1 .
Lo importante a la hora de elegir un indicador, es que el punto de equivalencia de la valoracin
este dentro del intervalo de viraje del indicador.
Indicador Color cido Color bsico Intervalo de viraje pK
indicador
Azul de timol azul amarillo 1,2-2,8 1,7
Naranja de metilo rojo anaranjado 3,1-4,4 3,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4,2-6,3 5,0
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6,0-7,6 7,1
Tornasol Rojo Azul 6,1-8,2 6,5
Fenolftalena Incoloro Rosa 8,2 - 10 9,4
Alizarina Amarillo Violeta 10,0-12,0 11,7

E j e r c i c i o s
40. Qu cambio de color se observar en la valoracin de hidrxido sdico con cido
clorhdrico, si el indicador utilizado fuese el rojo de fenol? Raznese la respuesta. Datos: El
rojo de fenol es un indicador cuya forma cida HI es amarilla y la forma alcalina es roja, y
su intervalo de viraje es pH = 6-8.
41. Explica, mediante reacciones, el hecho observado de que en una disolucin acuosa de
amonaco, la fenolftalena se colorea de rojo, mientras que en una disolucin de cloruro de
amonio no se colorea. (Intervalo de viraje de la fenolftaleina: 8,3 -10)
42. La constante de ionizacin de un indicador HIn es 1,0 10
6
. El color de la forma no
ionizada es rojo y el de la forma ionizada es amarillo. Qu color tiene este indicador en
una disolucin de pH 4,00?
43. La K
a
de cierto indicador es 2,0 10
6
. El color de la forma HIn es verde y el de la forma
In
es rojo. Se aaden unas gotas del indicador a una disolucin de HCl, que luego se
valora con una disolucin de NaOH. A qu pH cambia de color el indicador?

134

8 8. . S So ol lu ub bi il li id da ad d y y p pH H. .

44. Se dispone de tres indicadores cido-base, para los cuales figura entre parntesis el
intervalo de pH de viraje (cambio de color): Rojo de metilo (4,2-6,3); Azul de bromotimol
(6-7,6); Fenolftalena (8,3-10) Cul de dichos indicadores utilizara en las siguientes
valoraciones?
a) cido Clorhdrico con amnico. [Sol. Rojo de metilo]
b) cido actico (etanoico) con hidrxido de sodio. [Sol. Fenolftalena]
45. Se dispone de dos disoluciones de la misma concentracin, una de cido bromhdrico y
otra de cido frmico (cido metanoico, K
a
= 1,8 10
-4
). Las dos disoluciones se valoran
con NaOH. Razona la veracidad de las siguientes afirmaciones:
a) Para neutralizar 50 mL de la disolucin de cido bromhdrico se necesita la misma cantidad
de hidrxido de sodio que para neutralizar 50 mL de la disolucin de cido frmico.
b) El pH en el punto de equivalencia en la valoracin del cido bromhdrico es mayor que
en la valoracin del cido frmico.
c) El indicador ms apropiado para ambas valoraciones es la fenolftalena (intervalo de
viraje: 8,2-10).
E j e r c i c i o s
46. Una disolucin saturada de hidrxido de cinc tiene un pH = 8,35. Calcula su pKs y su
solubilidad en g/L. [Sol. pK
s
= 17,25, s =1,1110
-4
g/L]
47. El producto de solubilidad del hidrxido de calcio es 7,910
6
.
a) Calcula la solubilidad molar de este hidrxido.
b) Cul es el pH de una disolucin saturada de dicho hidrxido?
c) Cuntos gramos de hidrxido de calcio se disolvern en 100 mL de una disolucin
cuyo pH = 14?
48. Disponemos de 250 mL de disolucin saturada de hidrxido de calcio, cuya K
s
= 810
6
.
a) Cuntos gramos de hidrxido de calcio obtendramos al evaporar el agua de la
disolucin?
b) Cunto vale el pH de la disolucin saturada de hidrxido de calcio?
c) Qu le pasara al pH de esta disolucin si aadisemos agua?
d) Qu aadiras a la disolucin para que precipitase hidrxido de calcio?

135

1. SEP 00 - Razone cules de las siguientes frases son verdaderas y cules son falsas, referidas a una
disolucin diluida de un cido fuerte (HX). En el caso de sean falsas rescrbalas correctamente.
a) Hay especies X
, H
+
y HX en concentraciones apreciables.
b) Hay HX en mayor proporcin que X

y H
+
.
c) La concentracin de protones es mucho mayor que la de aniones.
2. JUN 00 - Disponemos de un vaso que contiene una disolucin 0,10 M del cido HX y otro vaso con
una disolucin 0, 10 M del cido HY. Se miden los pH de las disoluciones que resultan ser de 2,9
para HX y 1,0 para HY, a 25 C.
a) Razone qu cido es fuerte y cul dbil en base a los datos disponibles.
b) Calcule las constantes de disociacin K
a
y los grados de disociacin para las disoluciones de HX y
HY a 25 C.
c) Si preparamos disoluciones de las sales sdicas de ambos cidos: NaX (ac) y NaY (ac). Razone
el carcter neutro, cido o bsico de estas ltimas disoluciones.
3. JUN 02 - Se dispone de 80 mL de una disolucin 0,15 M de cido clorhdrico, disolucin A, y de 100
mL de otra disolucin 0,1 M de hidrxido de sodio, disolucin B. Se desea saber:
a) El pH de la disolucin A. b) El pH de la disolucin B.
c) Si se mezclan ambas disoluciones, cuanto valdr el pH de la disolucin resultante.
1. JUN 02 - a) Cul es la diferencia fundamental del concepto de cido-base segn la teora de Arrhenius y
de Brnsted y Lowry?
a) Dados los siguientes cidos: HClO
4
(cido fuerte); HF (K =710
-4
); HClO (K
a
=3,210
-8
). Escriba
las bases conjugadas respectivas.
b) Ordene, razonndolo, las bases conjugadas del apartado B segn su fuerza creciente como
bases.
c) Si se mezclan ambas disoluciones, cuanto valdr el pH de la disolucin resultante.
2. SEP 00 - Disponemos de un vaso que contiene 100 mL de disolucin 0,15 M de KOH (base fuerte) y
otro vaso que contiene 100 mL de disolucin 0, 15 M de NH
3
(Kb = 1,810
-5
)
a) Calcule el pH y la concentracin de todas las especies presentes en el equilibrio en ambas
disoluciones.
b) Escriba las reacciones de neutralizacin de ambas bases con cido clorhdrico (HCI). Calcule el
volumen de disolucin 0,45 M de HCl necesario para neutralizar cada una de las disoluciones de
KOH y NH
3
.
3. SEP 01 - De las siguientes parejas de compuestos indique razonadamente:
a) Qu cido es ms fuerte: el cido actico (CH
3
COOH) o el cido frmico (HCOOH).
b) Qu cido es ms fuerte: el cido fluorhdrico (HF) o el cido clorhdrico (HCI).
c) Qu base es ms fuerte: el in acetato o el in formiato.
Datos. K
a
(CH
3
COOH) = 1,810
-5
; K
a
(HCOOH) = 2,010
-4
; K
a
(HF) = 7,810
-4
, K
w
= 10
-14
.
4. Se preparan 100 mL de una disolucin acuosa a partir de 10 mL de NH
3
( = 0,9 g/mL; 25 % de
riqueza). La constante de basicidad del amoniaco es 1,810
-5
M.
a) Calcula el pH de la disolucin. [Sol. pH = 11,68]
b) Calcula el volumen de disolucin 0,88 M de cido clorhdrico que se consume en la valoracin de
10 mL de la disolucin de amoniaco. Razona si el pH en el punto de equivalencia de esta
valoracin ser cido, bsico o neutro. [Sol. 15 mL, pH cido]

136

1. Se preparan disoluciones acuosas de igual concentracin con cada una de las sustancias siguientes:
acetato (etanoato) de sodio, cianuro de sodio, nitrito de sodio, hidrxido de sodio y nitrato de sodio.
Ordnalas razonadamente de mayor a menor pH (sin realizar clculos). DATOS: cido actico
(etanoico): K
a
= 210
-5
; cido cianhdrico: K
a
= 6,310
-10
; cido nitroso: K
a
= 510
-4
.
2. JUN 01 - En el laboratorio se prepar una disolucin de cido ydico, HIO
3
, disolviendo 3,568 g de este
cido en 150 mL de agua. Teniendo en cuenta que el pH de la disolucin resultante fue 1,06 calcule:
a) La constante de disociacin, K
a
, del cido.
b) El grado de disociacin del cido.
c) Si, tras llegar al equilibrio, se aaden 1,256 g de HIO
3
, cul ser el pH de la disolucin
resultante?
3. Se disuelven 5 g de NaOH en agua suficiente para preparar 300 mL de disolucin. Calcula:
a) La molaridad de la disolucin y el valor del pH. [0,42 M; pH = 13,6]
b) La molaridad de una disolucin de HBr, de la que 30 mL de la misma son neutralizados con 25
mL de la disolucin de la base. [0,35 mol/L]
4. Calcula la constante de acidez de un cido dbil HA monoprtico sabiendo que en una disolucin del
mismo 0,05 M est disociado un 0,15 %. Cul es el pH de la disolucin? Cuntos mL de una
disolucin 0,01 M de hidrxido de sodio se necesitaran para neutralizar completamente 100 mL de la
disolucin anterior? [Sol. K
a
= 1,1267 10
-7
; pH = 4,12 ; 500 mL]
5. JUN 04 - En cada uno de los siguientes apartados razone si la disolucin resultante, de mezclar las
disoluciones que se indican, ser cida, bsica o neutra.
a) 25 mL de CH
3
COOH 0,1 M + 25 mL de NaOH 0,1 M.
b) 25 mL de HCl 0,1 M + 25 mL de NaOH 0,1 M
c) 25 mL de NaCl 0,1 M + 25 mL de CH
3
COONa 0,1 M
d) 25 mL de HCl 0,1 M + 25 mL de NH
3
0,1 M
1. SEP 04 - Se disuelven 1,83 g de cido benzoico (C
6
H
5
COOH) en 500 mL de agua.
a) Calcule el pH de la disolucin anterior.
b) Se hacen reaccionar 15 mL de la disolucin anterior con 9 mL de una disolucin de NaOH 0,05M.
Explique si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra.
DATOS.- K
a
(C
6
H
5
COOH) = 6,4 3 10
-5
Masas atmicas: H: 1 , C: 12 , O = 16

2. El cido cianhdrico (HCN) es un cido dbil monoprtico, K
a
= 7,210
-10
.
a) Calcula el pH de una disolucin de 1,35 g de HCN en un volumen de 1 L. [Sol. pH = 5,2]
b) Calcula la constante de basicidad del ion cianuro (CN
-
) [Sol. K
b
= 1,39 10
-5
]
c) El grado de disociacin del cido cianhdrico, despus de aadirle 0,8 g de cido ntrico puro.
[Sol. o = 5,54 10
-7
]
3. Se dispone de tres disoluciones acuosas, una contiene cloruro de amonio, otra nitrato de potasio y la
tercera hipobromito de sodio. Si los frascos que las contienen estn sin etiquetar, justifica cmo
podra distinguirlos con ayuda de papel indicador cido-base. K
b
(NH
3
)=1,810
-5
; K
a
(HBrO)=2,510
-9
.
4. JUN 01 - Se dispone en el laboratorio de disoluciones acuosas 0,1 M de las siguientes sustancias.
NaNO
3
, H
2
SO
4
, KOH, CH
3
COOH y NH
4
CI. Responda razonadamente:
a) Ordene las disoluciones por orden creciente de pH.
b) Si mezclamos 50 mL de la disolucin 0,1 M de CH
3
COOH con 50 mL de la disolucin 0,1 M de
KOH, indique si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra.

137
[08] Reacciones De
Transferencia De Electrones

1 1. . C Co on nc ce ep pt to o d de e o ox xi id da ac ci i n n- -r re ed du uc cc ci i n n. .

1 1. .1 1. . C Co on nc ce ep pt to o c cl l s si ic co o d de e o ox xi id da ac ci i n n r re ed du uc cc ci i n n
- Una sustancia se oxida cuando aumenta su contenido en oxigeno.
C + O
2
CO
2

- Una sustancia se reduce cuando disminuye el contenido en oxigeno.
CuO + H
2
Cu + H
2
O

1 1. .2 2. . C Co on nc ce ep pt to o e el le ec ct tr r n ni ic co o d de e o ox xi id da ac ci i n n r re ed du uc cc ci i n n
- Desde el punto de vista electrnico una sustancia se oxida si pierde electrones
- Desde el punto de vista electrnico una sustancia se reduce cuando gana electrones.
: :
.. ..
S Mg + Mg
2+
+ S
2-

Para identificar fcilmente las sustancias que se oxidan (pierden e
-
) y las que se reducen (ganan
e
-
), utilizamos el nmero de oxidacin.
Nmero de oxidacin (n.o.) representa la carga formal, no la real, de un tomo de una
molcula, suponiendo que todos sus enlaces son inicos.

2 2. . R Re eg gl la as s p pr ra ac ct ti ic ca as s p pa ar ra a a av ve er ri ig gu ua ar r e el l n n m me er ro o d de e o ox xi id da ac ci i n n
d de e u un n e el le em me en nt to o q qu u m mi ic co o: :
a) El n.o. de los elementos, en cualquiera de sus variedades alotrpicas es cero:
0
C ,
0
2 O ,
0
3 O .
b) En los iones monoatmicos el n.o. es igual a su carga:
1
Na
+
+
,
2
2
O
,
1
F
.
c) El n.o. del H en sus compuestos es +1,
1 2
2
H O
+
, excepto en los hidruros metlicos que es 1,
1 1
NaH
+
.
El magnesio se ha oxidado y el
azufre se ha reducido.
El cobre se ha reducido
El carbono se ha oxidado

138
d) El n.o. del oxgeno en sus compuestos es 2,
1 2
2
H O
+
, excepto en los perxidos que es 1,
1 1
2 2
H O
+
.
e) Los metales alcalinos, alcalino-trreos y trreos, combinados en sus compuestos tienen +1,
+2 y +3 respectivamente.
f) La suma de los n.o. de los tomos de una molcula neutra es siempre cero y en un ion
poliatmico es igual a la carga del in.

E j e r c i c i o s
1. Indica el nmero de oxidacin de cada uno de los tomos en los siguientes compuestos o
iones: H
2
SO
4
, Al
2
(CO
3
)
3
, (MnO
4
)

, (Cr
2
O
7
)
2

Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
H
2
SO
4
4
2 x
2
1
O S H
+
2 + x 8 = 0 x = +6 4
2 6
2
1
O S H
+ +

Al
2
(CO
3
)
3

3 3
2 x
2
3
) O C ( Al
+
6 + 3x 18 = 0 x = +4
3 3
2 4
2
3
) O C ( Al
+ +

(MnO
4
)

) O Mn ( 4
2 x
x 8 = 1 x = +7
+
) O Mn ( 4
2 7

(Cr
2
O
7
)
2

2
7
2
2
x
) O Cr ( 2x 14 = 2 x = +6
+
2
7
2
2
6
) O Cr (

2. Indica el nmero de oxidacin de cada uno de los tomos en las siguientes especies:
a) HBrO
4
b) NO
3
c) CaSO
4
d) KMnO
4
e) HCO
3

f) MgCl
2
g) CO
2
h) Ba(OH)
2
i) SO
3
2

j) CH
3
OH k) HCOOH l) HSO
3

3 3. . O Ox xi id da ac ci i n n/ /R Re ed du uc cc ci i n n. . A Ag ge en nt te e o ox xi id da an nt te e / /A Ag ge en nt te e r re ed du uc ct to or r. .
P Pa ar r r re ed do ox x

Un elemento se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin (pierden e
-
).
Un elemento se reduce cuando disminuye su nmero de oxidacin (ganan e
-
).

Si en una reaccin tiene lugar una oxidacin se da simultneamente una reduccin, por este
motivo se les llama reacciones de oxidacinreduccin o reacciones redox.
El Agente oxidante es la especie qumica que oxida a otra captando electrones y por tanto se
reduce.
El Agente reductor es la especie qumica que reduce a otra cedindole electrones y por tanto
se oxida.

139
Par redox, es el conjunto formado por la forma oxidada (agente oxidante) y la forma reducida
(agente reductor) de un elemento. En cada reaccin redox hay por lo menos dos pares redox.

Agente oxidante + n e
-

Sereduce
Seoxida
Agente reductor
(forma oxidada) (forma reducida)

E j e r c i c i o s
3. De los siguientes procesos identifica los que son de oxidacin-reduccin, indica el cambio
en el nmero de oxidacin y seala el agente oxidante y el agente reductor.
a) LiAlH
4
+ 4 H
+

Li
+
+ Al
3+
+ 4 H
2

b) Cr
2
O
7
2

+

2 OH

2 CrO
4
2
+ H
2
O
c) 3 KClO 2 KCl + KClO
3

Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ :
Para ver si una reaccin qumica es de oxidacin-reduccin, observaremos si hay variacin
en el nmero de oxidacin (n.o.) de algn tomo.
a)
1 1 3
1 3 1 0
3
4 2
4 4 Li Al H H Li Al H
+ + +
+ +
+ + +
+ + +
S es una reaccin re-dox ya que el tomo de H pasa de n.o. = -1 en el LiAlH
4
a n.o. = 0 en el
H
2
. Por otro lado, el H
+
pasa de n.o. = +1 a n.o. = 0 en el H
2
.
Por tanto el LiAlH
4
se oxida, es el agente reductor y el H
+
se reduce, es el agente oxidante
b)
2 1 2
6 2 6 1 2
2 2
2 7 4 2
2 Cr O OH Cr O H O
+
+ + +

+ +
No es una reaccin re-dox. Ninguna especie experimenta cambio en su n.o., por tanto
ninguna especie se oxida ni se reduce. No hay ni oxidante ni reductor.
c)
1 1 2 1 1 1 5 2
3 3 2 K Cl O K Cl K Cl O
+ + + + +
+
S es una reaccin re-dox ya que el el tomo Cl en el KClO pasa de n.o. = +1 a n.o. = +5 en
el KClO
3
. Por otro lado, tomo de Cl pasa de n.o. = +1 en el KClO a n.o. = -1 en el KCl.
Por tanto el KClO se oxida y se reduce, es el agente reductor y el agente oxidante al mismo
tiempo. Este tipo de procesos, en los que la misma especie se oxida se reduce, se llama
dismutacin.

4. De los siguientes procesos, justifica si son de oxidacin-reduccin. Identifica el agente
oxidante y el reductor donde proceda.
a) Fe
2
O
3
+ 3 H
2
2 Fe + 3 H
2
O
b) 3 PbF
2
+ 2 PCl
3
2 PF
3
+ 3 PbCl
2


140
c) Al
2
O
3
+ 2 NaOH 2 NaAlO
2
+ H
2
O
a) Cu + H
2
SO
4
Cu
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
+ H
2
O
d) Al
2
(SO
4
)
3
+ Na
2
CO
3
+ 3 H
2
O 2 Al(OH)
3
+ 3 Na
2
SO
4
+ 3 CO
2

5. Indica cul de las siguientes afirmaciones es cierta, en caso de no ser cierta, escrbela
correctamente.
a) Un reductor se reduce oxidando a un oxidante.
b) Un oxidante se reduce oxidando a un reductor.
c) Un oxidante reduce a un reductor y l se oxida.
d) Un reductor se oxida oxidando a un reductor.

4 4. . M M t to od do os s d de e a aj ju us st te e d de e u un na a r re ea ac cc ci i n n r re ed do ox x. .

4 4. .1 1. . M M t to od do o d de el l n n m me er ro o d de e o ox xi id da ac ci i n n: :
Es un mtodo general aunque se suele utilizar preferentemente para reacciones que no se
producen en disolucin acuosa.
Fe
2
O
3
+ CO Fe + CO
2

1 - Asignar el nmero de oxidacin a cada uno de los tomos de la ecuacin:
2
3
Fe
+
3
2
O
+
2
C
+ 2
O

0
Fe +
4
C
+
2
2
O

2 - Identificar los tomos que se oxidan y los que se reducen:
El nmero de oxidacin del carbono aumenta de +2 a +4, por tanto, se oxida.

El nmero de oxidacin del hierro disminuye de +3 a 0, por tanto, se reduce.
3 - Se separan los pares redox, y se ajustan las cargas, sumando electrones, al
miembro de mayor carga positiva.
Semireaccin de oxidacin:
2
C
+

4
C
+
+
e 2
.
Semireaccin de reduccin:
3
Fe
+
+
e 3
0
Fe
4 - Se multiplica cada semirreaccin por el nmero de electrones que le hemos
sumado a la otra semirreaccin (si se puede se simplifican estos coeficientes).
Semireaccin de oxidacin: (
2
C
+

4
C
+
+ 2e
) 3
Semireaccin de reduccin: (
3
Fe
+
+ 3e
-

0
Fe ) 2
5 - Se suman los pares redox:
Semireaccin de oxidacin: (
2
C
+

4
C
+
+ 2e
) 3
Semireaccin de reduccin: (
3
Fe
+
+ 3e
-

0
Fe ) 2
3
2
C
+
+ 2
3
Fe
+
+ 6e
-
3
4
C
+
+ 2
0
Fe + 6e


141
6 - Se ajusta la reaccin original, a partir de los coeficientes que hemos obtenido:
Fe
2
O
3
+ 3 CO 2 Fe + 3 CO
2

E j e r c i c i o s
6. Ajusta las ecuaciones siguientes utilizando el mtodo del nmero de oxidacin
a) Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2
S + H
2
O [Sol. 4 + 5 4 + 1 + 4]
b) NaIO
3
+ NaI + HCl NaCl + I
2
+ H
2
O [Sol. 2 + 10 + 12 12 + 6 + 6]
c) Ca
3
(PO
4
)
2
(s) +SiO
2
(s) +C (s) CaSiO
3
(s) +CO (g) +P(s) [Sol. 1+ 3+ 5 3+ 5+ 2]

4 4. .2 2. . M M t to od do o d de el l i io on n e el le ec ct tr r n n: :
En muchas de las reacciones que se dan en disolucin acuosa algunas de las especies
implicadas se encuentran en forma inica. Se pueden presentar dos casos: reacciones redox
inicas que transcurren en medio cido y reacciones redox inicas que transcurren en medio
bsico.

- - R Re ea ac cc ci io on ne es s q qu ue e t tr ra an ns sc cu ur rr re en n e en n m me ed di io o c ci id do o. .
I
2
+ HNO
3
HIO
3
+ NO
2
+ H
2
O
1 - Escribir la ecuacin en forma inica.
Se disocian ionicamente las sustancias solubles en agua: cidos, hidrxidos y sales.
I
2
+ H
+
+ NO
3
H
+
+ IO
3
+ NO
2
+ H
2
O
2 - Escribir, por separado, las semireacciones de oxidacin y de reduccin.
En esta reaccin se oxida el yodo, el nmero de oxidacin del cual aumenta de 0 a +5, y
se reduce el nitrgeno, que pasa de +5 a +4.
Semireaccin de oxidacin: I
2
IO
3

Semireaccin de reduccin: NO
3
NO
2

3 - Ajustar los tomos que no sean H ni O.
Ponemos un 2 delante del IO
3
-
para ajustar los tomos de yodo.
2
2 IO
3

3
NO
2

4 - Ajustar los tomos de oxgeno aadiendo molculas de agua.
En la semireaccin de oxidacin hay 6 tomos de O en el lado derecho. Por tanto, habr
que aadir 6 molculas de agua al lado izquierdo.
2
+ 6 H
2
O 2 IO
3

En la semireaccin de reduccin hay 3 tomos de O en el lado izquierdo y 2 en el
derecho. As que, habr que aadir 1 molcula de H
2
O a la derecha de la ecuacin.
3
NO
2
+ H
2
O
5 - Ajustar los tomos de hidrgeno aadiendo iones H
+
.
En la semireaccin de oxidacin hay 12 tomos de H en el lado izquierdo. Por tanto,
habr que aadir 12 H
+
al lado derecho.
2
+ 6 H
2
O 2 IO
3
-
+ 12 H
+


142
En la semireaccin de reduccin hay 2 tomos de H en el lado derecho. Por tanto, habr
que aadir 2 H
+
al lado izquierdo.
3
+ 2 H
+
NO
2
+ H
2
O
6 - Ajustar las cargas elctricas aadiendo electrones.
La semireaccin de oxidacin tiene carga neta 0 en el lado izquierdo, mientras que, en el
lado derecho la carga neta es +10, [2 (-1) + 12 (+1) = +10]. Por tanto, tenemos que
aadir 10 e
-
en el lado derecho.
2
+ 6 H
2
O 2 IO
3
+ 12 H
+
+ 10 e
-

En la semireaccin de reduccin tiene en el lado izquierdo una carga neta +1, [-1 + 2
(+1) = +1] y al lado derecho 0. Por tanto, tenemos que aadir 1 e
-
en el lado izquierdo.
3
+ 2 H
+
+ 1e

NO
2
+ H
2
O
7 - Igualar los e
-
cedidos y ganados y, despus, se suman las dos semireacciones.
En este caso habr que multiplicar la semireaccin de reduccin por 10
2
+ 6 H
2
O 2 IO
3
+ 12 H
+
+ 10 e
-

Semireaccin de reduccin: (NO
3
+ 2 H
+
+ 1e
-

NO
2
+ H
2
O) 10
I
2
+ 6 H
2
O + 10 NO
3
+ 20 H
+
+ 10 e
-
2 IO
3
+ 12 H
+
+ 10 e
-
+ 10 NO
2
+ 10 H
2
O
8 - Simplificar las sustancias que se encuentran en los dos lados.
I
2
+ 6 H
2
O + 10 NO
3
+ 20 H
+
+ 10e
-
2 IO
3
+ 12 H
+
+ 10e
-
+ 10 NO
2
+ 10 H
2
O
8 H
+
4 H
2
O
9 - Escribir la ecuacin global en forma molecular.
I
2
+ 10 HNO
3
2 HIO
3
+ 10 NO
2
+ 4 H
2
O

E j e r c i c i o s
7. Ajusta, por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones producidas en medio
cido:
a) MnO
2
(s) + Cl
(aq) Mn
2+
(aq) + Cl
2
(g) [Sol. 1 + 2 + 4 H
+
1 + 2 + 2 H
2
O]
b) I

(aq) + Br
2
(l) IO
3

(aq) + Br

(aq) [Sol. 1 + 3 + 3 H
2
O 1 + 6 + 6 H
+
]
c) MnO
4

(aq) + SO
3
2
(aq) MnO
2
(s) + SO
4
2
(aq) [Sol. 2 + 3 + 2 H
+
2 + 3 + H
2
O]
d) MnO
2
(s) + PbO
2
(s) + HNO
3
(aq) Pb(NO
3
)
2
(aq) + H
+
(aq) + MnO
4
(aq) + H
2
O (l)
[Sol. 2 + 3 + 6 3 + 2 + 2 + 2]
8. La reaccin del permanganato de potasio [tetraoxomanganato (VII) de potasio] con
sulfuro de hidrgeno en presencia de cido sulfrico [tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno],
da como productos azufre elemental (S), sulfato de manganeso (II) [tetraoxosulfato (VI)
de manganeso (II)], sulfato de potasio [tetraoxosulfato (VI) de postasio] y agua. Ajusta la
reaccin utilizando el mtodo del ion-electrn. Indica el agente oxidante y el agente
reductor. [Sol. 5H
2
S + 2KMnO
4
+ 3H
2
SO
4
5 S + 2MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 8H
2
O]
9. El cido ntrico [trioxonitrato (V) de hidrgeno] concentrado oxida al sulfuro de cinc a
sulfato de cinc [tetraoxosulfato (VI) de cinc], pasando l a xido de nitrgeno (IV) y agua.
Ajusta la reaccin mediante el mtodo del ion-electrn. [Sol. 8HNO
3
+ ZnS ZnSO
4
+
8NO
2
+ 4H
2

O]
10. En medio cido el arsenito [trioxoarseniato (III)] es oxidado por el dicromato
[heptaoxodicromato (VI)] a arseniato [tetraoxoarseniato (V)] pasando l a ion cromo (III)
y agua. Ajusta la reaccin por el mtodo del ion-electrn. [Sol. 3AsO
3
3-
+ Cr
2
O
7
2-
+ 8H
+

3AsO
4
3-
+ 2Cr
3+
+ 4H
2

O]

143
- - R Re ea ac cc ci io on ne es s q qu ue e t tr ra an ns sc cu ur rr re en n e en n m me ed di io o b b s si ic co o. .
Los 8 primeros pasos tambin se emplean en medio bsico. Una vez aplicados para este
ejemplo: SO
3
2
+ MnO
4
-
SO
4
2
+ MnO
2

Obtenemos la ecuacin inica neta:
3 SO
3
2
+ 2 MnO
4
+ 2 H
+
3 SO
4
2
+ 2 MnO
2
+ H
2
O
Ahora hay que aadir tres pasos ms.
Sumar, a los dos lados, tantos OH
como H
+
haya. Como hay 2 H
+
(en la izquierda),
se suman 2 OH
-
a los dos lados
3 SO
3
2
+ 2 MnO
4
+ 2 H
+
+ 2 OH
3 SO
4
2
+ 2 MnO
2
+ H
2
O + 2 OH

Combinar los OH
-
con los H
+
para formar H
2
O.
3 SO
3
2
+ 2 MnO
4
+ 2 H
2
O 3 SO
4
2
+ 2 MnO
2
+ H
2
O + 2 OH

Simplificar las molculas de H
2
O.
3 SO
3
2
+ 2 MnO
4
+ H
2
O 3 SO
4
2
+ 2 MnO
2
+ 2 OH

E j e r c i c i o s
11. Ajusta, por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones producidas en medio
bsico:
a) MnO
4
+ I
MnO
4
2
+ IO
3

[Sol. 6 + 1 + 6 OH
-
6 + 1 + 3H
2
O]
b) KMnO
4
+ KI + H
2
O MnO
2
+ I
2
+ KOH [Sol. 2 + 6 + 4 2 + 3 + 8]
c) H
2
O
2
+ CrCl
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + H
2
O [Sol. 3 + 2 + 10 2 + 6 + 8]

4 4. .3 3. . E Es st te eq qu ui io om me et tr ri ia a d de e l la as s r re ea ac cc ci io on ne es s r re ed do ox x
A partir de la ecuacin ajustada, se puede estudiar la estequiometria de la reaccin, ya que
podemos establecer las relaciones entre los moles de reactivos y productos.

E j e r c i c i o s
12. El cido sulfrico [tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno] concentrado reacciona con yoduro
de hidrgeno. En la reaccin se forma yodo, sulfuro de hidrgeno y agua.
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcula la cantidad de yodo obtenido al reaccionar 15 mL de cido sulfrico
[Tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno] ( = 1,72 g/mL y riqueza del 92 %) con 200 g
de yoduro de hidrgeno. [Sol. 197,96 g]
13. La reaccin de cido clorhdrico concentrado con xido de manganeso (IV) genera
cloruro de manganeso (II), cloro y agua.
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox correspondiente, por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcula la cantidad de pirolusita, con una riqueza de un 72,6 % en MnO
2
, necesaria
para obtener por reaccin con un exceso de cido clorhdrico concentrado 25 g de
cloro. [Sol. 41,89 g]
14. En disolucin acuosa y acidificada con cido sulfrico [tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno]
el ion permanganato [tetraoxomanganato (VII)] oxida al ion hierro (II) a ion hierro
(III), pasando l a ion manganeso (II).

144
a) Ajusta la reaccin inica por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcula la concentracin de una disolucin de sulfato de hierro (II) [tetraoxosulfato
(VI) de hierro (II)], expresada en mol/L, si 10 mL de esta disolucin han consumido
22,3 mL de una disolucin de permanganato de potasio [tetraoxomanganato (VII) de
potasio] de concentracin 0,02 mol/L. [Sol. 0,223 M]
15. El nitrato de potasio (s) [trioxonitrato (V) de potasio] reacciona, en caliente, con cloruro
de amonio (s) dando lugar a cloruro de potasio (s), xido de nitrgeno (I) (g) y agua (g).
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox por el mtodo del nmero de oxidacin.
b) Se calientan 10 g de nitrato de potasio [trioxonitrato (V) de potasio] con 12 g de
cloruro de amonio. Cul es el volumen de xido de nitrgeno (I) gas recogido sobre
agua, medido a 30 C y 1 atm? P
vapor de agua
a 30 C = 31,82 mm de Hg. [Sol. 2,32 L]
16. En presencia de cido sulfrico, el dicromato de potasio oxida al sulfato de hierro (II),
pasando ste a sulfato de hierro (III), mientras que el dicromato se reduce a sulfato de
cromo (III) y formndose adems sulfato de potasio y agua.
a) Ajusta la reaccin utilizando el mtodo del ion-electrn.
b) Una muestra de 3,12 g de un mineral que contiene FeSO
4
se disuelve en agua y se
acidula con cido sulfrico. Esta disolucin se valora con 29,43 mL de K
2
Cr
2
O
7
0,0842
M. Cul es el porcentaje de sulfato de hierro (II) en la muestra? [Sol. 72,4%]

5 5. . P Pr ro oc ce es so os s e el le ec ct tr ro oq qu u m mi ic co os s

Los procesos electroqumicos se pueden agrupar en dos tipos:
- Pilas electroqumicas (tambin llamadas pilas galvnicas o voltaicas). Son aquellas
en la que a partir de los electrones intercambiados en una reaccin redox, se produce
una corriente elctrica
- Electrlisis. Es el proceso inverso al que tiene lugar en las pilas; A partir de la energa
elctrica se produce una reaccin redox.

6 6. . P Pi il la as s e el le ec ct tr ro oq qu u m mi ic ca as s, , g ga al lv v n ni ic ca as s o o v vo ol lt ta ai ic ca as s
Experimentalmente se comprueba que cuando se introduce una lmina de cinc en un
recipiente que contiene una disolucin de sulfato de cobre (II), se produce un deposito de
cobre sobre la lamina de cinc, a la vez que el recipiente se calienta y parte de la lamina de cinc
se disuelve.


145
Se ha producido espontneamente la siguiente reaccin redox:
El Zn se oxida: Zn (s) Zn
+2
(aq) + 2e

produce e

El Cu
2+
se reduce:
Cu
+2
(aq) + 2e
Cu (s) consume e

Zn (s) + Cu
2+
(aq) Cu (s) + Zn
+2
(aq)
La energa trmica liberada se puede convertir en elctrica si se obliga a los electrones de la
reaccin redox a pasar a travs de un circuito exterior. Esto significa que es posible aprovechar
una reaccin redox para generar una corriente elctrica y lo nico que debemos hacer es
separar las dos reacciones (oxidacin y reduccin).
Para ver los componentes y funcionamiento de una pila electroqumica vamos a utilizar la pila
ms sencilla, la pila de Daniel.

6 6. .1 1. . C Co om mp po on ne en nt te es s y y f fu un nc ci io on na am mi ie en nt to o
Un electrodo de cinc, es decir, una lmina de este metal. Sumergida en una disolucin
acuosa de iones Zn
2+
(ZnSO
4
). En este electrodo, que se denomina nodo, tiene lugar la
oxidacin; durante el proceso el electrodo se disuelve, y por tanto disminuye su masa.
Un electrodo de cobre, constituido por una lmina de este metal que se sumerge en una
disolucin de Cu
2+
(CuSO
4
). En este electrodo llamado ctodo tiene lugar la reduccin,
lo que se puede comprobar, ya que durante el proceso aumenta la masa de cobre.
Un conductor externo metlico que permite el flujo constante de los electrones desde el
nodo al ctodo.
Un voltmetro, intercalado en el conductor externo, mide la fuerza electromotriz de la
pila, es decir, la diferencia de potencial entre los electrodos, a la que se debe el flujo de
electrones. Esta fuerza electromotriz (f.e.m. o potencial de la pila), no slo depende de la
naturaleza de los electrodos, sino tambin de la concentracin de las disoluciones
electrolticas y de su temperatura. Cuanto mayor es el potencial de la pila, mayor es su
capacidad para producir un flujo constante de electrones.
Un puente salino, que es un tubo en forma de U invertida, que contiene una disolucin
de un electrolito inerte para los procesos de la pila, como es el KCl. Sus extremos estn
tapados con un material poroso, lo que permite el paso de los iones pero impide que se
mezclen las disoluciones; su misin es cerrar el circuito y mantener constante la
neutralidad elctrica de las dos disoluciones, andica y catdica.
La reaccin redox global en la pila se puede descomponer en dos reacciones parciales:

NODO (): oxidacin Zn (s) Zn
+2
(aq) + 2e

Agente reductor: Zn
CTODO (+): Reduccin
Cu
+2
(aq) + 2e
Cu (s)
Agente oxidante: Cu
2+

Reaccin global de la pila:
Zn (s) + Cu
2+
(aq) Cu (s) + Zn
+2
(aq)

Los tomos de Zn se oxidan y se
transforman en iones Zn
2+
, los
electrones liberados pasan por el
hilo conductor y se unen al ion Cu
2+

formando el tomo Cu.

146
6 6. .2 2. . E Es sq qu ue em ma a d de e u un na a p pi il la a
Las pilas suelen esquematizarse de la siguiente manera: se escribe el ctodo a la derecha y el
nodo a la izquierda, en los extremos del esquema se indican los electrodos, las distintas fases
se separan mediante unas lneas sencillas y una doble lnea separa las dos semipilas indicando
el puente salino. Por tanto, la pila Daniell se esquematiza de la siguiente manera:
Disolucin andica Disolucin catdica
Zn (s) / Zn
2+
(aq , 1 M) // Cu
2+
(aq , 1 M) / Cu (s)
nodo puente salino ctodo

6 6. .3 3. . P Po ot te en nc ci ia al le es s d de e e el le ec ct tr ro od do o o o p po ot te en nc ci ia al le es s e es st t n nd da ar r d de e r re ed du uc cc ci i n n. .
En una pila electroqumica se puede medir la diferencia de potencial entre los dos electrodos
que forman la pila, pero no podemos medir el potencial redox aislado de cada par.
El problema se resuelve midiendo la diferencia de potencial entre el electrodo en cuestin y
otro elegido arbitrariamente como referencia y al que se le asigna por convenio el potencial
cero. Este electrodo de referencia es el electrodo estndar de hidrgeno (1 atm, 298 K y
[H
+
] = 1M) al cual se le asigna de forma arbitraria y por convenio el potencial estndar E

=
0,00 V.
El electrodo de hidrgeno consiste en una lmina de platino (acta como conductor y es
resistente al ataque electroqumico), sumergida en una disolucin de cido clorhdrico 1,0 M a
298 K y 1 atmsfera por la que se burbujea H
2
gas a presin de 1 atmsfera.

Pt (s), H
2
(1 atm) / H
+
(1 M)
Donde tiene lugar la siguiente reaccin:
2 H
+
(aq) + 2e
H
2
(g) E = 0,0000 V

Una vez fijado este criterio, se puede determinar el potencial estndar de cualquier
electrodo, sin ms que hallar la fuerza electromotriz de la pila formada por el electrodo en
cuestin sumergido en una disolucin 1 M de sus iones y el electrodo normal de hidrgeno,
efectuando la medicin a la temperatura de 298 K.
Potencial estndar de un electrodo, E, es la diferencia de potencial, a 298 K, entre dicho
electrodo, sumergido en una disolucin 1 M de sus iones, y el electrodo de hidrgeno.

6 6. .4 4. . F Fu ue er rz za a r re el la at ti iv va a d de e o ox xi id da an nt te es s y y r re ed du uc ct to or re es s. .
Los valores de E sirven para comparar las fuerzas relativas de oxidantes y reductores.
Cuanto ms positivo sea el E, mayor ser la tendencia de la sustancia a reducirse, o lo que es
lo mismo, tendr mayor poder oxidante.

A mayor
potencial de
reduccin, E
Mayor
Tendencia a
reducirse
Mayor poder
oxidante

147
Y por tanto
Cuanto ms negativo sea el E, mayor ser la tendencia de la sustancia a oxidarse, o lo que es
lo mismo, tendr mayor poder reductor.
Por ejemplo, el E(F
2
/F
)
= 2,78 V, es el valor ms alto de todos. As que el F
2
es el agente
oxidante ms fuerte, porque es el que tiene ms tendencia a reducirse. En el otro extremo, se
encuentra E(Li
+
/Li) = -3,02 V, que tiene el valor ms negativo. Por lo que el Li
+
es el agente
oxidante ms dbil, porque es la especie ms difcil de reducir. Puesto de otro modo, se dice
que el F
es el agente reductor ms dbil y el Li metlico es el agente reductor ms fuerte.

Cuanto ms fuerte es el carcter oxidante de una especie qumica, menos fuerza tiene como
reductor su especie conjugada (el concepto es anlogo al de los pares conjugados cido/base).
Y, al revs, cuanto menor sea el carcter oxidante de una especie qumica dada, mayor ser el
carcter reductor de su especie conjugada.

Agente Oxidante + N e-
(forma oxidada)

Agente reductor
(forma reducida) E (V)
Li
+
+ 1 e
-
Li -3,02
K
+
+ 1e
-

K -2,92
Ba
2+
+ 2e
-
Ba
-2,90
Ca
2+
+ 2e
-
Ca
-2,87
Mg
2+
+ 2e
-
Mg
-2,34
Al
3+
+ 3e
-
Al
-1,67
Mn
2+
+ 2e
-
Mn -1,05
Zn
2+
+ 2e
-
Zn -0,76
Cd
2+
+ 2e
-
Cd
-0,40
2H
+
+ 2e
-
H
2

0,00
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
+0,34
Ag
+
+ 1e
-
Ag
+0,80
Cl
2
+ 2e
-
2Cl

+1,36
Au
3+
+ 3e
-
Au +1,50
F
2
+ 2e
-
2F

+2,87

6 6. .5 5. . E Es sp po on nt ta an ne ei id da ad d d de e l la as s r re ea ac cc ci io on ne es s r re ed do ox x
Los valores de E de dos pares cualquiera sirven para conocer la espontaneidad de una reaccin
redox.
Para ello calculamos la fem de la celda.
E = Eoxidante E reductor E = E ctodo E nodo.
Si la fem es positiva, la reaccin es espontnea tal como se est escrita. Si la fem es negativa, la
reaccin es espontnea en el sentido contrario.
E > 0 reaccin espontnea
E < 0 reaccin no espontnea
Dicho de otra forma:
La forma oxidada del par de mayor potencial reacciona espontneamente
con la forma reducida del par de menor potencial.

+
P
o
d
e
r
o
x
i
d
a
n
t
e
P
o
d
e
r
r
e
d
u
c
t
o
r

148
E j e r c i c i o s
17. Considere las siguientes semirreacciones redox cuyos potenciales estndar se indican:
Semireacciones de reduccin E (V)
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
(l) + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) 1,67
a) Identifique el agente oxidante y el agente reductor ms fuerte.
b) Seale, justificando la respuesta, la(s) especie(s) que puede(n) ser reducida(s) por el
Cd (s). Escriba la(s) ecuacin(es) qumica(s) correspondiente(s).
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
a) En el par de mayor potencial encontramos la especie ms oxidante (| n.o.) y la menos
reductora (+ n.o.)
E (Cl
2
/Cl
) = +1,36 V. Es el par de mayor potencial de reduccin; por

tanto, la especie qumica ms oxidante es el cloro, Cl
2

En el par de menor potencial encontramos la especie menos oxidante (| n.o.) y la ms
reductora (+ n.o.)
E (Al
3+
/Al) = 1,67 V. Es el par de menor potencial de reduccin; por
tanto, el reductor ms fuerte es el Al.
b) La reaccin espontnea se produce entre la forma oxidada del par de mayor potencial y
la forma reducida del par de menor potencial. Dicho de otra forma:
La reaccin espontanea se produce entre la especie con mayor n.o. del
par de mayor E y la especie de menor n.o. del par de menor E.
E(Cl
2
/ Cl
) = +1,36 V
E(Cd
2+
/Cd) = 0,40 V Cl
2
(g) + Cd (s) 2 Cl
(ac) + Cd
2+
(ac)

El Cd (s) reduce al Cl
2
a Cl

E(Br
2
/ Br
) = + 1,07 V
E(Cd
2+
/Cd) = 0,40 V Br
2
(g) + Cd (s) 2 Br
(ac) + Cd
2+
(ac)
El Cd (s) reduce al Br
2
a Br

E(Cd
2+
/Cd) = - 0,40 V
E(Al
3+
/Al) = 1,37 V Cd
2+
(ac) + Al (s) Cd (s) + Al
3+
(ac)
El Cd (s) no reduce a otra especie. Es el Al (s) el que reduce al Cd
2+
(s)
18. Cul de cada uno de los siguientes pares es mejor agente oxidante en condiciones
estndar? a) Au
3+
o Cl
2
; b) H
2
o Ag
+
; c) Cd
2+
o Zn
2+
.(busca los potenciales en los apuntes)
19. Cul de cada uno de los siguientes pares es mejor agente reductor en condiciones
estndar? a) Ba o Li; b) H
2
o Cl
2
; c) Ag o Zn. (busca los potenciales en los apuntes)
20. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una
disolucin 1 M de Fe
2+
1 M de Fe
3+
. La otra semicelda consiste en un electrodo de talio
sumergido en una disolucin 1 M de Tl
+
.
a) Escribe las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin inica global.
b) Escribe la notacin de la pila y calcula la fem.
Datos: E(Fe
3+
/ Fe
2+
) = +0,77 V; E(Tl
+
/Tl) = 0,34 V.

149
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
a) La reaccin espontnea se produce entre la forma oxidada del par de mayor potencial y
la forma reducida del par de menor potencial.
La reaccin espontanea se produce entre la especie con mayor n.o. del
par de mayor E y la especie de menor n.o. del par de menor E.
E(Fe
3+
/ Fe
2+
) = +0,77 V ; E(Tl
+
/Tl) = 0,34 V
Reaccin espontanea: Fe
3+
+ Tl Tl
+
+ Fe
2+

Ahora escribimos las semireacciones que dan lugar a esa reaccin:
CTODO (+) Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
(reduccin)
NODO () Tl Tl
+
+ e
-
(oxidacin)
Fe
3+
+ Tl Tl
+
+ Fe
2+

b) Notacin de la pila: Tl (s) / Tl
+
(1M) // Fe
3+
(1M) / Fe
2+
(1M) / Pt (s)
Fem de la pila: E = E
ctodo/oxidante
E
nodo/reductor
= 0,77 (0,34) = +1,11 V

21. Dados los potenciales red-ox estndar: E(Mg
2+
/ Mg) = 2,36 V y E(Pb
2+
/ Pb) = 0,126
V, justifica en qu sentido se producir la reaccin: Mg
2+
+ Pb Mg + Pb
2+
.
[Sol. Mg + Pb
2+
Mg
2+
+ Pb; E = 0,126 (2,36) = 2,234 V]
22. Escribe las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la
reaccin global en la siguiente pila voltaica: Pt (s) / H
2
(g, 1 atm) / H
+
(aq, 1 M) // Ag
+

(aq, 1 M) /Ag(s). Calcula la fem de la pila. Datos: E(Ag
+
/Ag) = +0,80 V. [Sol. H
2
+ 2
Ag
+
2 Ag + 2 H
+
; E = 0,80 0,00 = +0,80 V]
23. Indica razonadamente si el Ni
2+
tiene capacidad para oxidar al metal Cr al estado ion
Cr3+, sabiendo que los potenciales red-ox estndar valen: E(Ni
2+
/Ni) = 0,25V y
E(Cr
3+
/Cr) = +0,74 V.
[Sol. 3 Ni + 2Cr
3+
3 Ni
2+
+ 2 Cr ; E = 0,74 (0,24) = +0,99 V; Esta es la reaccin que
se produce de forma espontnea, por lo que sera el Ni el que reducira al Cr
3+
]
24. Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el NO
3
y el Zn en medio cido, para dar

NH
4
+
y Zn
2+
? Razona la respuesta. En caso afirmativo, ajusta la reaccin que tiene lugar
entre ellos. Datos: E (NO
3
/ NH
4
+
) = +0,89 V y E(Zn
2+
/ Zn) = -0,76 V.
[Sol. 4 Zn + NO
3-
+ 10 H
+
4 Zn
2+
+ NH
4+
+ 3 H
2
O ; E = 0,89 (-0,76) = 1,65 V. S
que reaccionan espontneamente]
25. Una pila voltaica est formada por un electrodo de Zn en una disolucin 1 M de sulfato de
cinc (tetraoxosulfato (VI) de cinc) y un electrodo de cobre de una disolucin de sulfato de
cobre (II) (tetraoxosulfato(VI) de cobre(II)) a 25C. Teniendo en cuenta los potenciales
E(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V; E(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V. Se pide: La semirreaccin que tiene lugar
en cada electrodo, indicando el signo del electrodo; y la reaccin global. Cules son las
especies oxidante y reductora?; Qu diferencia de potencial proporcionar la pila?
[Sol. Ctodo (+): Cu
2+
+ 2e
-
Cu; nodo (): Zn Zn
2+
+ 2e
-
; R. global: Zn + Cu
2+

+ 2e
-
Zn
2+
+ Cu + 2e
-
. El Zn es el reductor, y el Cu
2+
es el oxidante; E = 1,1 V]
26. Predice qu suceder si se aade bromo molecular a una disolucin acuosa que contenga
yoduro de sodio y cloruro de sodio a 25C y escribe la(s) reaccin(es) qumica(s)
espontnea(s). Datos: E (Cl
2
/Cl
) = +1,36 V; E (Br
2
/Br
) = +1,07 V; E (I
2
/I
) =
+0,53 V.
27. Los potenciales estndar de reduccin de los pares red-ox Zn
2+
/Zn y Fe
2+
/Fe son
respectivamente 0,76 V y 0,44 V.
a) Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de hierro (II) [tetraoxosulfato (VI) de hierro
(II)], FeSO
4
, le aadimos trocitos de Zn?

150
b) Y si le aadimos, en cambio limaduras de Cu? E(Cu
2+
/Cu)= +0,34 V). Razone la
respuesta.
28. Explica razonadamente si los metales cobre y manganeso reaccionarn con cido
clorhdrico 1,0 M. En caso afirmativo, escribe la correspondiente reaccin red-ox. Datos:
E (Mn
2+
/Mn) = 1,18 V ; E(Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V.
29. Se dispone de dos disoluciones acuosas: una de cloruro de sdico 1 M y otra de yoduro
sdico 1 M. Si a cada una de ellas se aade bromo elemental:
a) Seale y justifique si ocurrir alguna reaccin qumica y formlela en su caso.
b) Calcule el potencial normal de la pila a que puede dar lugar dicha reaccin.
Datos: E (I
2
/I
) = +0,54 V; E (Br
2
/Br
) = +1,06 V; E (Cl
2
/Cl
) = +1,36 V.

6 6. .6 6. . L La a c co or rr ro os si i n n d de e l lo os s m me et ta al le es s
Se denomina corrosin al deterioro de los metales, producido por el medio ambiente. Existen
multitud de ejemplos de corrosin en nuestro entorno, como son: la oxidacin del hierro, la
ptina verde que se forma sobre el cobre y el latn, el oscurecimiento de la plata etc.
El problema de la corrosin es particularmente importante desde el punto de vista econmico,
ya que las prdidas que ocasiona en los pases industrializados son muy elevadas.
La corrosin es un fenmeno electroqumico, aunque de naturaleza muy compleja, que
consiste en la oxidacin de un metal en contacto con el oxgeno atmosfrico y la humedad para
formar un xido metlico. En el caso del hierro el producto de la corrosin es un xido
hidratado, de color marrn-naranja, Fe
2
O
3
H
2
O, conocido como herrumbre u orn.
La formacin de orn es consecuencia de que en la superficie del hierro se forma una pequea
pila electroqumica; el hierro acta al mismo tiempo de ctodo, de nodo y como circuito por
donde circulan los electrones.
Una parte del hierro se oxida a Fe
2+
.
nodo: Fe (s) Fe
2+
+ 2e

En otra parte de la superficie del metal, los electrones
donados por el hierro reducen la oxgeno atmosfrico a agua,
donde el oxigeno atmosfrico se reduce a agua.
Ctodo: O
2
(g) + 4 H
+
+ 4e
2 H
2
O ()
En una segunda etapa el oxgeno atmosfrico en presencia de agua, oxida a los iones Fe
2+
,
produciendo Fe
2
O
2
H
2
O, que es insoluble y precipita en forma de herrumbre.
El aluminio, debido a su potencial de reduccin que es ms negativo, debera oxidarse ms
rpidamente que el hierro. No obstante, esto no sucede porque la misma capa de oxido de
aluminio insoluble (Al
2
O
3
), que se forma en la superficie del metal expuesto al aire, protege al
aluminio que est debajo. Esto no ocurre con el hierro, ya que el oxido de hierro formado es
demasiado poroso para protegerlo.
En condiciones atmosfricas normales, el cobre forma una capa de carbonato de cobre
(CuCO
3
) de color verde, llamada ptina, que protege al metal de una corrosin posterior.
Asimismo, en los utensilios de plata que entran en contacto con los alimentos se desarrolla una
capa de sulfuro de plata (Ag
2
S).


151
7 7. . E El le ec ct tr r l li is si is s

La electrlisis consiste en la realizacin, por medio del suministro de energa elctrica, de una
reaccin redox imposible de verificar de forma espontnea.
Los procesos electrolticos tienen gran importancia en la industria, ya que se utilizan para la
obtencin de productos qumicos en grandes cantidades; como, Al, Mg, Na, Cl
2
(g), F
2
(g), etc.

7 7. .1 1. . E El le ec ct tr r l li is si is s d de el l c cl lo or ru ur ro o d de e s so od di io o f fu un nd di id do o: :
El electrodo cargado negativamente (ctodo) atrae hacia su
superficie a los iones positivos, donde cada ion Na
+
recibe un
electrn (se reduce) y se transforma en sodio metlico que, al ser
menos denso, asciende a la superficie.
Ctodo () : Na
+
+ e
Na (Reduccin)
El electrodo cargado positivamente (nodo) atrae hacia su
superficie los iones negativos, donde los iones cloruro Cl
ceden un
electrn al nodo y se transforman en tomos de cloro que se
combinan para dar Cl
2
(g), que asciende a la superficie en forma
de burbujas.
nodo (+) : 2 Cl
Cl
2
+ 2 e
(Oxidacin)

Ctodo (+) : (Na
+
+ e
Na) 2
nodo (-) : 2 Cl
Cl
2
+ 2 e

Reaccin global: 2 Na
+
+ 2 Cl
2 Na () + Cl
2
(g)

7 7. .2 2. . A An na al lo og g a as s y y d di if fe er re en nc ci ia as s e en nt tr re e l la as s p pi il la as s y y l la as s c cu ub ba as s e el le ec ct tr ro ol l t ti ic ca as s

PILAS CUBAS ELECTROLTICAS
TRANSFORMACIN
ENERGTICA
Energa qumica
Energa elctrica
Energa elctrica
Energa qumica
ELECTRODO POSITIVO
Ctodo (reduccin)
nodo (oxidacin)
ELECTRODO NEGATIVO
nodo (oxidacin)
Ctodo (reduccin)
7 7. .3 3. . A As sp pe ec ct to os s C Cu ua an nt ti it ta at ti iv vo os s d de e l la a e el le ec ct tr r l li is si is s. .
La cantidad de sustancia que se forma o se consume en un electrodo de la cuba electroltica es
directamente proporcional a la cantidad de electricidad, Q, que pasa por la celda.
Si la batera suministra una intensidad de corriente I (en amperios) durante un tiempo t (en
segundos), la cantidad de electricidad, Q, ser:
Q = I t.
La carga de un electrn es 1,60210
-19
C y por tanto la carga de un mol de electrones es 96485
C/mol y se denomina faraday (F).
1 faraday (F) = 96485 C/mol ~ 96500 C/mol
La reaccin global que se produce
en la cuba electroltica es
precisamente la inversa de la que
tiene lugar espontneamente en la
naturaleza.

152

E j e r c i c i o s
30. El cromado de una superficie metlica se puede realizar electrolizando una disolucin
acuosa cida de dicromato de sodio, Na
2
Cr
2
O
7
. Escribir las reacciones que tienen lugar en
la celda electroltica, suponiendo que en el nodo se forma oxgeno gaseoso a partir del
agua.
31. Cuntos faradays se requieren para reducir un mol de MnO
4
a Mn
2+
en medio cido?
Calcula la cantidad de carga (culombios) necesaria.
Solucin_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Escribimos y ajustamos la reaccin por la cual el MnO
4-
se reduce a Mn
2+

MnO
4-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
Nos fijamos en los coeficientes, y vemos que para obtener 1 mol de Mn
2+
necesitare 5 moles
de e
-

Como un faraday es la carga de un mol de electrones, se necesitaran 5 faradays.
1 faraday (F) ~ 96500 C/mol
96.500
5 482500
1
C
faraday C
faraday
=

32. Cuntos faradays son necesarios para reducir un mol de MnO
4
a MnO
2
? Calcula la
cantidad de carga (culombios) necesaria. [Sol. 3 faradays; 289 500 C]
33. Calcular los gramos de plata que se depositan en el ctodo y la concentracin de iones Ag
+

que quedan en disolucin, una vez finalizada la electrlisis de un litro de disolucin acuosa
de AgNO
3
0,1 M si se ha hecho pasar a travs de ella una corriente de 0,25 A durante una
hora.
Solucin:
La cantidad de plata que se deposita en el ctodo es directamente proporcional a la cantidad
de electricidad, Q, que pasa a travs de la celda Q = I t
Sustituyendo los datos: I = 0,25 A y t = 1 h = 3 600 s
Obtenemos la cantidad de electricidad que necesitamos: Q = 0,25 A 3 600 s = 900 C
Sabiendo que 1 faraday (F) ~ 96500 C/mol
3
1
9,33 10
96500 900
F x F
F
C C

=
Al pasar 900 C circulan 9,33 10
-3
moles de e
-
Cunta plata se formar?
Ag
+
+ 1 e
-
Ag
Fijndonos en los coeficientes vemos que con 9,3310
-3
F se formaran 9,3310
-3
moles de Ag
Finalmente calculamos los gramos de plata conociendo la masa molar de la plata 108 g/mol
-3
9,33 10 moles Ag
108
1
g Ag
mol Ag
1,0 g de Ag =
Inicialmente, en un litro de una disolucin 0,1 M de Ag
+
, habr
0,1
1
mol Ag
L
+
1 L 0,1 moles de Ag
+
=

153
Si tenemos 0,1 moles de Ag
+
y reaccionan 9,3310
-3
moles de Ag
+
quedaran:
0,1 - 9,33 10
-3
= 0,09 moles de Ag
+
en un litro
[Ag
+
] = 0,09 M

34. El aluminio se obtiene por electrlisis de su xido, Al
2
O
3
fundido. El nodo es un electrodo
de carbn que se consume en la reaccin. Las semirreacciones que tienen lugar son:
nodo: C (s) + 2 O
2-
CO
2
(g) + 4e
-

Ctodo: Al
3+
+ 3e
-
Al (l)
a) Qu cantidad de electricidad se necesita para obtener 1,0 kg de aluminio?
[Sol. 10,7210
6
C]
b) Cuntos gramos de carbono se consumen en el nodo durante el proceso?[Sol. 333,3 g]
35. Una corriente elctrica continua pasa a travs de una celda electroltica que contiene una
disolucin acuosa de AgNO
3
y al cabo de un cierto tiempo se depositan 2,0 g de plata.
Cuntos gramos de cobre se depositarn en una celda electroltica que contiene una
disolucin acuosa de CuCl
2
al pasar la misma carga elctrica que en la celda anterior?
[Sol. 0,59 g de cobre]


154

1. Ajustar por el mtodo del ion-electrn las siguientes ecuaciones redox:
a) K
2
Cr
2
O
7
+ HI + H
2
SO
4
K
2
SO
4
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ I
2
+ H
2
O
b) KI + H
2
SO
4
K
2
SO
4
+ I
2
+ H
2
S + H
2
O
c) KMnO
4
+ H
2
O
2
+ H
2
SO
4
MnSO
4
+ O
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
2. SEP 01 - Al tratar el dixido de manganeso (MnO
2
) con cido clorhdrico, se obtiene cloruro de
manganeso (II), cloro gas y agua
a) Escriba e iguale la reaccin molecular del proceso, indicando el agente oxidante y el reductor.
[Sol. MnO
2
+ 4 HCl MnCl
2
+ Cl
2
+ 2 H
2
O]
b) Determine el volumen de cido clorhdrico comercial de densidad 1,18 g/mL y riqueza del 36%
necesario para obtener 500 mL de cloro gas a 5 atm de presin y 25 C. [Sol. 34,4 mL]
3. SEP 02 - Se dispone de Pb y Zn metlicos y de dos disoluciones A y b. La disolucin A contienen
Pb
2+
1 M y la disolucin B contiene Zn
2+
1 M. Teniendo en cuenta estos materiales y los que
considere necesarios:
a) Indique esquemticamente cmo construira una pila electroqumica.
b) Indique las reacciones que tienen lugar y calcule el potencial estndar de dicha pila.
Datos: Potenciales normales de reduccin: E (Pb
2+
/Pb) = -0,13 V ; E (Zn
2+
/Zn) = -0,76 V.
4. Se hace pasar una corriente de 5 A durante 2 horas a travs de una celda electroltica que contiene
cloruro de calcio fundido.
a) Escriba las reacciones que se producen en cada electrodo.
b) Calcule las cantidades, en gramos, del calcio que se deposita y del cloro que se desprende en
cada uno de los electrodos. [Sol. 7,5 g Ca; 13,2 g Cl
2
]

DATOS: masas atmicas relativas. Cl: 35,45; Ca: 40,08. F = 96.485 C mol
-1
.
a) Cl
2
+ I
IO
3
+ Cl
+ H
+

b) KIO
3
+ Al + HCl I
2
+ AlCl
3
+ KCl + H
2
O
c) Cr(OH)
3
+ H
2
O
2
+ KOH K
2
CrO
4
+ H
2
O
2. JUN 04 - El dicromato de potasio en disolucin acuosa, acidificada con cido clorhdrico, reacciona
con el cloruro de hierro (II) segn la siguiente reaccin (no ajustada):
FeCl
2
(ac) + K
2
Cr
2
O
7
(ac) + HCl (ac) FeCl
3
(ac) + CrCl
3
(ac) + KCl (ac) + H
2
O (l)
En un recipiente adecuado se colocan 3,172 g de cloruro de hierro (II), 80 mL de dicromato de
potasio 0,06 M, y se aade cido clorhdrico en cantidad suficiente para que tenga lugar la reaccin.
a) Escriba la ecuacin ajustada de esta
reaccin
.
b) Calcule la masa (en gramos) de cloruro de hierro (III) que se obtendr.
3. La fuerza electromotriz de la pila siguiente: Zn| Zn
2+
(1M) || Sn
2+
(1M) | Sn, es 0,62 V. Cul
ser el potencial normal de reduccin del electrodo (Sn
2+
/Sn), si el del Zn
2+
/Zn es 0,76 V. [Sol.
0,14 V]
4. JUN 02 - Sabiendo que los potenciales normales de reduccin de los metales potasio, cadmio y plata
valen: E (K
+
/K) = -2,92 voltios; E (Cd
2+
/Cd) = -0,40 voltios; E (Ag
+
/Ag) = +0,80 voltios. Se
sedea saber si dichos metales reaccionan con una disolucin 1 M de cido clorhdrico, y en cada
caso, qu potencial acompaa al proceso.

155

a) H
2
O
2
+ I
I
2
+ H
2
O
b) Br
2
+ OH
Br
+ BrO
3

2. JUN 01 - En medio cido, la reaccin entre los iones permanganato, MnO
4
, y los iones sulfito, SO

3
2
,
produce iones Mn
2+
e iones sulfato SO
4
2-
.
a) Identifique la especie que se reduce y la que se oxida.
b) Identifique la especie oxidante y la especie reductora.
c) Ajuste la reaccin inica global. [Sol. 5 SO
3
2-
+ 2 MnO
4
+ 6H
+
5 SO
4
2-
+ 2Mn
2+
+ 3H
2
O]
d) En el laboratorio, se dispone de 150 mL de una disolucin de SO
3
2-
de concentracin
desconocida. Calcule la concentracin de SO
3
2-
en dicha disolucin si para conseguir la
transformacin completa de los iones SO
3
2-
en SO
4
2-
fue necesario aadir 24,5 mL de una
disolucin 0,152 M de MnO
4
. [Sol. 0,062 M]
3. SEP 02 - Por accin de los iones permanganato, MnO
4
, sobre los iones Fe

2+
, en medio cido, se
producen iones Mn
2+
e iones Fe
3+
.
a) Identifique la especie que se reduce y la que se oxida indicando los nmeros de oxidacin de
cada una de las especies.
b) Ajuste la reaccin inica global. [Sol. MnO
4
+ 8 H
+
+5 Fe
2+
Mn
2+
+4 H
2
O +5 Fe
3+
]
c) Se dispone de 125 mL de una disolucin de FeCl
2
de concentracin desconocida. Para conseguir
la transformacin todos los iones Fe
2+
en Fe
3+
fue necesario aadir 16,5 mL de una disolucin
0,32 M de MnO
4
. Cul es la concentracin de FeCl

2
en la disolucin valorada? [Sol. 0,21
mol/L]
4. SEP 04 - Una pila est formada por electrodos estndar de cinc y plata. Responda razonadamente:
a) Qu electrodo ser el nodo y cul el ctodo?
b) Cul ser la reaccin global de la pila y cul es la f.e.m. que suministra?
Datos: E(Zn
2+
/Zn) = -0,76 V ; E (Ag
+
/Ag) = 0,80 V

156

a) Sn
2+
+ Cr
2
O
7
2-
+ H
+
Sn
+4
+ Cr
3+

b) H
2
O
2
+ Br
2
BrO
3
+ H
2
O

+ H
+

2. SEP 04 - En presencia de cido clorhdrico, el clorato de potasio oxida al cloruro de hierro )II), pasando
ste a cloruro de hierro (III) y formndose adems cloruro de potasio y agua de acuerdo a la reaccin (no
ajustada):
a) Escriba la ecuacin ajustada de esta reaccin.
b) Calcule los gramos de cloruro de potasio que se pueden obtener por reaccin entre 25 mL de
disolucin 0,15 M de clorato de potasio con 1 gramo de cloruro de hierro (II) en medio cido.
Masas atmicas: H: 1 ; O: 16 ; Cl: 35,5 ; K: 39,1 ; Fe: 55,8
3. JUN 02 - El metal zinc, reacciona con nitrato potsico en presencia del cido sulfrico, dando sulfato
de amonio, sulfato de potasio, sulfato de zinc y agua, segn la reaccin:
Zn + KNO
3
+ H
2
SO
4
(NH
4
)
2
SO
4
+ K
2
SO
4
+ ZnSO
4
+ H
2
O
a) Ajuste la reaccin dada. [Sol. 8 + 2 + 10 1 + 1 + 8 + 6]
b) Cuntos gramos de zinc reaccionan con 45,5 gramos de nitrato potsico.[Sol. 117,5 g]
c) Indique qu compuesto acta como reductor y cul es la variacin de electrones que se
intercambian en el proceso.
4. JUN 04 - Se prepara una pila voltaica formada por electrodos estndar de Sn
2+
/Sn y Pb
2+
/Pb.
a) Escriba la semireaccin que ocurre en cada electrodo, as como la reaccin global ajustada.
b) Indique cul acta de nodo y cul de ctodo y calcule la diferencia de potencial que
proporcionar la pila.
DATOS: E (Sn
2+
/Sn) = -0,137 V ; E (Pb
2+
/Pb) = -0,125 V

157
[09] Qumica Descriptiva
Inorgnica

1 1. . E Es st tu ud di io o d de e l lo os s g gr ru up po os s r re ep pr re es se en nt ta at ti iv vo os s

Los elementos representativos son los que ocupan los grupos 1, 2, 13, 14, 15, 16, 17 y 18 del
sistema peridico. Su electrn diferenciador se sita en un orbital s o p.
La electronegatividad y la energa de ionizacin, estn ntimamente relacionadas y nos sirven
para clasificar a los elementos en metales y no metales.
Los metales se caracterizan porque la fuerza de atraccin que ejercen sus tomos sobre los
electrones externos es pequea, lo que trae consigo valores bajos de la energa de ionizacin y
electronegatividad, es decir, tienden a formar iones positivos, o lo que es lo mismo, se
comportan como agentes reductores.
En cambio, los tomos de los no metales atraen fuertemente a los electrones externos, y
poseen valores elevados de energa de ionizacin, afinidad electrnica y electronegatividad, es
decir, forman fcilmente iones negativos y son oxidantes.

Los metales, cuando se combinan,
reaccionan perdiendo electrones. Por
tanto, los metales son ms reactivos
cuanto ms pequea es la energa de
ionizacin.

Los elementos no metlicos reaccionan
ganando electrones. La facilidad para
ganar un electrn es ms grande
cuanto ms grande sea su afinidad
electrnica.
La reactividad de los
metales aumenta hacia la
izquierda y hacia bajo.
La reactividad de los no
metales aumenta hacia la
derecha y hacia arriba.

158
1 1. .1 1. . G Gr ru up po o 1 1: : A Al lc ca al li in no os s
A temperatura ambiente son slidos cristalinos.
La estructura electrnica de su capa ms externa es s
1
, es decir, un solo electrn de
valencia. Al estar el electrn de valencia dbilmente atrado por el ncleo (+ E.I.), pueden
formar con gran facilidad iones monovalentes positivos, M
+
, es decir, son muy reactivos y
tienen carcter marcadamente metlico. Son potentes reductores (se oxidan fcilmente).
Los metales alcalinos, en contra de lo que sucede a la mayora de los metales, son blandos,
tienen bajas densidades y bajos puntos de fusin y ebullicin.

1 1. .2 2. . G Gr ru up po o 2 2 : : A Al lc ca al li in no ot t r rr re eo os s
A temperatura ambiente son slidos cristalinos.
Poseen una configuracin electrnica externa s
2
, es decir, dos electrones de valencia, por lo
que forman fcilmente iones con dos cargas positivas, M
2+
. No obstante, la energa requerida
para perder dichos electrones ya no es tan pequea y, como consecuencia, los metales
alcalinotrreos son menos reactivos que los alcalinos de su mismo periodo.
En la naturaleza se encuentran formando compuestos de tipo inico, excepto el berilio que
forma enlaces con un notable porcentaje covalente.

1 1. .3 3. . G Gr ru up po o 1 13 3: : T T r rr re eo os s o o b bo or ro oi id de eo os s
La configuracin electrnica de su ltimo nivel es s
2
p
1
. Generalmente forman iones
trivalentes, M
3+
.
En ste y en los dems grupos del bloque p, se da una gran diferencia de comportamiento
entre los elementos de un mismo grupo. Esto se debe a que en los periodos 4 y 5 van
precedidos por los elementos de transicin, y en el 6 periodo, adems, se intercalan los
lntanidos.
Todos son metales excepto el boro que tienen propiedades de semimetal y forma compuestos
similares a los de los no metales.

1 1. .4 4. . G Gr ru up po o 1 14 4: : C Ca ar rb bo on no oi id de eo os s
Est constituido por los elementos carbono (C), silicio (Si), germanio (Ge), estao (Sn) y
plomo (Pb).
La configuracin electrnica de su ltima capa es s
2
p
2
. Esta estructura sugiere estados de
oxidacin +2 y +4 para estos elementos; excepto el silicio que slo presenta el +4 y el
carbono que puede presentar todos los nmeros de oxidacin desde, +4 a 4.
El carbono y el silicio presentan enlace covalente en sus combinaciones. Los restantes del
grupo tambin tienen caractersticas predominantemente covalentes cuando actan con
valencia +4, pero con la valencia +2 presenta carcter inico.
El carbono es un no metal tpico, el silicio y el germanio son semimetales (aunque
qumicamente el silicio se comporta como no metal), y el estao y el plomo son metales.

El carcter metlico, la reactividad y el poder reductor
aumentan al bajar el grupo: Li < Na < K < Rb < Cs.

159
1 1. .5 5. . G Gr ru up po o 1 15 5: : N Ni it tr ro og ge en no oi id de eo os s
Este grupo est formado por los elementos nitrgeno (N), fsforo (P), arsnico (As), antimonio
(Sb) y bismuto (Bi).
La configuracin electrnica de su capa ms externa es s
2
p
3
. Como puede deducirse de ella,
los nmeros de oxidacin que predominan son +3 y +5. En los hidruros pueden presentar el
3. El nitrgeno presenta todos los estados, de 3 a +5.
El nitrgeno y el fsforo son no metales. El arsnico y el antimonio son semimetales, y el
bismuto es un metal.
El nitrgeno es gas a temperatura ambiente, constituye aproximadamente el 79 % en
volumen del aire, y se presenta en forma de molcula diatmica N
2
con dos tomos unidos por
un triple enlace (uno tipo o y dos tipo t), cuya estructura de Lewis es | N N |

1 1. .6 6. . G Gr ru up po o 1 16 6: : A An nf f g ge en no os s
Este grupo est formado por los elementos oxgeno (O), azufre (S), selenio (Se), teluro (Te) y
polonio (Po).
Su configuracin electrnica de valencia es s
2
p
4
. El estado de oxidacin del oxgeno es de 2,
mientras que los dems elementos tienen adems los estados +2, +4, +6. El oxgeno presenta
tambin el estado 1 en los compuestos llamados perxidos (contienen el ion O
2-
) y el +2 en
combinaciones con el flor.
El oxgeno, el azufre y el selenio son no metales, mientras que el teluro y el polonio son
semimetales.
El oxgeno es gas a temperatura ambiente, constituye el 21 % en volumen del aire y presenta
dos variedades alotrpicas el ozono (O
3
) y en forma de molcula diatmica, O
2
, con dos
tomos unidos por un enlace doble (uno tipo o y uno tipo t), cuya estructura de Lewis es
= C C
.
1 1. .7 7. . G Gr ru up po o 1 17 7: : H Ha al l g ge en no os s
Este grupo est formado por los elementos flor (F), cloro (Cl), bromo (Br), yodo (I) y stato (At).
Su configuracin electrnica de valencia es s
2
p
5
. Su estado de oxidacin habitual ser por
tanto -1, aunque cloro, bromo y yodo pueden actuar con +1, +3, +5 y +7.
Los halgenos son elementos no metlicos. El flor es el elemento ms oxidante que existe,
disminuyendo este poder con el nmero atmico (el poder oxidante disminuye al descender en
el grupo).

1 1. .8 8. . H Hi id dr r g ge en no o
El hidrgeno es el elemento ms simple su istopo ms abundante slo consta de un protn y
un electrn- y su configuracin electrnica es 1s
1
. No tienen una ubicacin clara en el sistema
peridico, y habitualmente se le coloca en la parte superior del grupo de los alcalinos por
poseer la misma estructura electrnica, aunque sus propiedades son completamente
diferentes.
Las propiedades fsicas del hidrgeno son como las de los no metales, pero qumicamente se
comporta unas veces como metal y otras como no metal. Su estado de oxidacin habitual es el
+1, pero tambin puede tener el 1 en sus combinaciones con los metales.
Se presenta en tres variedades isotpicas: el protio (sin neutrones), el deuterio (con un
neutrn) y el tritio (con dos neutrones).

160
En la naturaleza se presenta como molcula diatmica, H
2
(dos tomos unidos por enlace o) y
en estado gaseoso.
El H
2
es un buen agente reductor.

2 2. . H Hi id dr ru ur ro os s

Son combinaciones binarias del hidrgeno con otros elementos. Pueden ser de dos tipos:
Hidruros metlicos: resultan al combinarse el hidrgeno con los metales, y su enlace es
predominantemente inico.
Hidruros no metlicos: son combinaciones binarias del hidrgeno con un no metal, y su
enlace es predominantemente covalente y polar.

2 2. .1 1. . A Am mo on ni ia ac co o

Propiedades
- El amoniaco es un gas incoloro, de olor picante y desagradable.
- La molcula de amoniaco es una pirmide trigonal, polar y presenta enlaces por puentes de
hidrgeno, por lo que tiene puntos de fusin y ebullicin ms elevados que los de los
restantes hidruros del grupo del nitrgeno.
- Es casi tan buen disolvente polar de sustancias inicas y de molculas polares como el
agua.
- Es muy soluble en agua, unindose las molculas de agua y amoniaco
por enlaces de hidrogeno.
- Es una base dbil (K
b
= 1,8 10
5
).
NH
3
(aq) + H
2
O () NH
4
+
(aq) + OH
(aq)

Sntesis industrial
El amoniaco se obtiene por una combinacin de H
2
y N
2
segn la reaccin:
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2 NH
3
(g) AH = 92,12 kJ
Influencia de la presin:
De acuerdo con el principio de Le Chatelier un incremento de la presin favorece la formacin
de amoniaco al producirse una reduccin en el nmero de moles gaseosos. Pero tampoco se
puede elevar demasiado la presin ya que esto supondra un elevado coste en la construccin
de la planta.
Influencia de la temperatura:
Al disminuir la temperatura, y ser un proceso exotrmico, segn el principio de Le Chatelier, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha (| K), por lo que deberamos obtener un elevado
rendimiento en la produccin de amoniaco. Pero a bajas temperaturas, como sabemos por
cintica qumica, la velocidad de reaccin es tan lenta que el proceso no resulta rentable.

161
Las condiciones ptimas fueron puestas en prctica en el proceso Haber-Bosch: temperatura
alrededor de 500 C y presiones de 200-700 atm, adems de utilizar catalizadores metlicos y
eliminar parte del amoniaco formado.

Aplicaciones.
Como materia prima en la obtencin del cido ntrico, HNO
3
, fabricacin de plsticos,
productos de limpieza, refrigerante de maquinas frigorficas y sobre todo en la elaboracin de
abonos, como el sulfato de amonio, (NH
4
)
2
SO
4
, y el nitrato de amonio, NH
4
NO
3
.

3 3. . x xi id do os s

Son combinaciones binarias del oxgeno con los dems elementos. En ellas, el oxgeno tiene
estado de oxidacin 2 y los otros elementos actan con sus nmeros de oxidacin positivos.
Pueden ser de tres tipos:
xidos bsicos: Son los xidos de los metales generalmente alcalinos y alcalinotrreos.
Son slidos inicos.
xidos cidos: son los xidos de los no metales. Sus enlaces son de tipo covalente, por
lo que forman molculas que se presentan como gases o lquidos a temperatura ambiente.
xidos anfteros: son los formados con los semimetales. Su carcter cido o bsico
depende de la especie frente a la cual acten.

E j e r c i c i o s
1. La reaccin N
2
(g) + 3H
2
(g) 2 NH
3
(g) es exotrmica, de manera que la K
c

disminuye cuando sube la temperatura. Por qu en el proceso de Bosch-Haber se utilizan
temperaturas altas y no bajas?
2. La sntesis del amonaco es un proceso exotrmico. Explica cmo afecta al nmero de
moles de amonaco formados:
a) Un aumento de la temperatura.
b) La disminucin del volumen del reactor.
c) Adicin de nitrgeno.
d) Disminucin de la presin total del reactor
3. Justifica que la molcula del amonaco presenta analogas con la del agua, como su
polaridad y formacin de enlaces de hidrgeno.
4. Justifica por qu el amonaco presenta puntos de ebullicin y de fusin, anormalmente
elevados, respecto a su masa molar.
5. Justifica la elevada solubilidad del amonaco en el agua.
6. Se hace reaccionar amoniaco con oxgeno segn el siguiente proceso:
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO (g) + 6 H
2
O (g)
Calcula las molculas de agua que se formarn si se parte de 15 litros de amoniaco y 15
litros de oxigeno en c.n. [Sol. 4,8 10
23
molculas]

162
4 4. . c ci id do os s

4 4. .1 1. . c ci id do o n n t tr ri ic co o, , H HN NO O
3 3
. .

Propiedades.
- Es un cido fuerte (100% ionizado):
HNO
3
(aq) + H
2
O () NO
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
- Es un agente oxidante enrgico:
3 Cu (s) + 8 HNO
3
(aq) 3 Cu(NO
3
)
2
(aq) + 2 NO (g) + 4 H
2
O ()
- Es un agente nitrante:
CH
3 +
3 HNO
3
NO
2
O
2
N
NO
2
CH
3
3 H
2
O
+

Sntesis industrial del cido ntrico.
En la actualidad se obtiene por el mtodo Ostwald, que consta de tres etapas:
I) Oxidacin del amoniaco.
C 1000 a ) g ( O H 6 ) g ( NO 4 ) g ( O 5 ) g ( NH 4
2
r catalizado
2 3
+ +
II) Oxidacin del NO a NO
2
.
2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
III) Disolucin en agua: Se produce la dismutacin del NO
2
en HNO
3
y en NO.
3 NO
2
(g) + H
2
O () 2 HNO
3
(aq) + NO (g)

Aplicaciones del cido ntrico.
El cido ntrico, junto con el cido sulfrico y clorhdrico, es una de las sustancias ms
importantes en la industria qumica, utilizndose fundamentalmente para:
- Fabricacin de abonos como el nitrato de amonio, nitrato de potasio, nitrato de sodio,
etc.
- Como agente nitrante en la fabricacin de explosivos: Nitrocelulosa, nitroglicerina,
TNT, etc. Y tambin en la fabricacin de plsticos, fibras, colorantes, perfumes, productos
farmacuticos, etc.
- Reactivo de laboratorio: Se utiliza mucho en la industria qumica como oxidante activo y
como cido fuerte.

H O N
O
O

H O N
O
O

El NO obtenido se recicla
a la segunda etapa.

163

4 4. .2 2. . c ci id do o s su ul lf f r ri ic co o, , H H
2 2
S SO O
4 4
. .
Es el compuesto qumico de mayor importancia industrial.

Propiedades qumicas.
- cido fuerte (en su primera ionizacin): Presenta las reacciones caractersticas de los
cidos: desprende hidrogeno con los metales activos (reductores) y neutraliza a los
hidrxidos y a los xidos bsicos para dar sales.
H
2
SO
4
(aq) + Zn (s ) ZnSO
4
(aq ) + H
2
(g)
H
2
SO
4
(aq) + 2 NaOH (aq) Na
2
SO
4
(aq) + 2 H
2
O ()
E j e r c i c i o s
7. Escribe las reacciones de obtencin del cido ntrico a partir de amonaco, ajustndolas por
el nmero de oxidacin,
a) Oxidacin del amonaco dando xido de nitrgeno (II)
b) Oxidacin del xido de nitrgeno (II) a dixido de nitrgeno.
c) Disolucin del dixido de nitrgeno en agua para obtener cido ntrico y xido de
nitrgeno (II).
8. Al oxidar 204 gramos de amoniaco, segn la reaccin: NH
3
(g) + 2 O
2
(g) HNO
3
(aq)
+ H
2
O

(), qu volumen de disolucin 0,4 M de cido ntrico se puede obtener? [Sol. 30
L de HNO
3
0,4 M]
9. Qu volumen de aire (20% de oxgeno), medido a 600 C y 1,2 atmsferas, se requiere
para oxidar completamente 50 litros de amoniaco (c.n.) a cido ntrico, segn la reaccin:
NH
3
(g) + 2 O
2
(g) HNO
3
(aq) + H
2
O

()? [Sol. 1332 L aire]
10. Formula las reacciones, ajustndolas por el ion-electrn:
a) cido ntrico (trioxonitrato (V) de hidrgeno) concentrado que oxida al cobre a ion
cobre (II), pasando l a xido de nitrgeno (IV)
b) cido ntrico (trioxonitrato (V) de hidrgeno) diluido que oxida al cobre a ion cobre
(II), pasando l xido de nitrgeno (II).
11. Muchos compuestos qumicos derivados del cido ntrico o del amoniaco se utilizan como
fertilizantes agrcolas. Si un agricultor consume anualmente 320 kg de nitrato de sodio
(Trioxonitrato de sodio) para abonar sus tierras:
a) Cuantos moles y cuantos tomos se aportan por ao en estas tierras. [Sol. 3,7610
3

mol de N; 2,2710
27
tomos de N]
b) Un ao decide cambiar este abono por nitrato de amonio (Trioxonitrato de amonio).
Cuntos kilogramos de este ltimo tendr que utilizar para que no vare la aportacin
de nitrgeno? [Sol. 150,4 kg NH
4
NO
3
]
12. Se tiene una disolucin del 70 % de riqueza en cido ntrico y densidad 1,42 g/mL. Qu
volumen de la disolucin hay que tomar para tener 0,50 moles de cido? [Sol. 31,7 mL]
13. Calcula el volumen de un cido ntrico comercial de riqueza 84 % y densidad 1,47 g/cm
3
,
necesario para preparar 100 cm
3
de disolucin 0,1 M de dicho cido. [Sol. 0,5 cm
3
]
14. Se mezclan 250 mL de cido nitrito, del 62 % de riqueza y densidad 1,37 g/mL, con 500
mL de otro cido ntrico de densidad 1,13 g/mL y 22,4 % de riqueza. Halla la molaridad
del cido resultante. (se supone que los volmenes son aditivos) [Sol. 7,2 M]

164
- Como agente oxidante lo es mucho menos que el cido ntrico: El cido sulfrico diluido
no es un agente oxidante, pero si lo es en caliente y concentrado.
2 H
2
SO
4
(aq) + Cu (s) CuSO
4
(aq) + SO
2
(g) + 2 H
2
O ()
- Agente deshidratante: El cido sulfrico concentrado presenta una gran avidez por el
agua y su disolucin es un proceso muy exotrmico. Tal es su avidez que es incluso capaz
de extraer agua de sustancias orgnicas, llegando a carbonizarlas:
C
12
H
22
O
11
(sacarosa) + 11 H
2
SO
4
12 C + 11 HSO
4
H
2
O

Sntesis industrial del cido sulfrico.
En la actualidad se obtiene por el mtodo de contacto:
I) El proceso se inicia con la obtencin de SO
2
, bien, por combustin de azufre, o bien,
por tostacin de pirita de hierro.
S + O
2
SO
2

4 FeS
2
+ 11 SO
2
2 Fe
2
O
3
+ 8 SO
2

II) Oxidacin, en presencia de catalizador, del SO
2
previamente purificado a fin de obtener
SO
3
.
) g ( SO 2 ) g ( O ) g ( SO 2
3
Platino
2 2
+
III) Disolucin del SO
3
en cido sulfrico al 98 %, con el que forma cido pirosulfrico,
H
2
S
2
O
7
, aadiendo despus agua para obtener el cido sulfrico.
SO
3
+ H
2
SO
4
H
2
S
2
O
7

H
2
S
2
O
7
+ H
2
O 2 H
2
SO
4

Aplicaciones del cido sulfrico.
- Fabricacin de fertilizantes: sulfato de amonio, superfosfatos, etc.
- Refinado de petrleo: en la eliminacin de impurezas de productos varios del petrleo,
tales como gasolina, queroseno, disolventes, etc.
- Fabricacin de productos qumicos: en la obtencin de cido clorhdrico, cido ntrico,
sulfatos metlicos, carbonato de sodio y teres.
- Decapado de acero: La superficie del acero se limpia de herrumbre sumergindolo en un
bao de este cido, antes de recubrirlo de esmalte, estao, cinc, etc.
- Aplicaciones diversas: El cido sulfrico se emplea en la fabricacin de explosivos,
tejidos, plsticos, acumuladores y otros productos.

E j e r c i c i o s
15. Escribe las reacciones que se producen en la obtencin industrial del cido sulfrico
[tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno].
16. En la obtencin del cido sulfrico [tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno], una etapa
importante es la correspondiente a la oxidacin del xido de azufre (IV) gaseoso para
formar el xido de azufre (VI) segn la reaccin: SO
2
(g) + 1/2 O
2
(g) SO
3
(g); AH =
88'6 kJ.
a) Cmo se modificar el equilibrio al elevar la temperatura? Cambiar la constante de

165

equilibrio? Justifica la respuesta.
b) Qu suceder si se duplica el volumen de la vasija de la reaccin?
c) Explica si las respuestas de los apartados (a) y (b) justifican el mtodo de obtencin
del cido sulfrico.
17. Ilustra mediante la formulacin de las correspondientes reacciones qumicas, tres formas
caractersticas de actuacin del cido sulfrico [tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno],
explicndolas.
18. El cido sulfrico posee un comportamiento diferente segn su concentracin:
a) Diluido disuelve a un trozo de hierro produciendo sulfato de hierro (II) [tetraoxosulfato
(VI) de hierro (II)], que queda disuelto, desprendindose hidrgeno.
b) Concentrado y caliente tambin disuelve al trozo de hierro dando sulfato de hierro (II)
[tetraoxosulfato (VI) de hierro (II)], pero se deposita azufre elemental.
Formula y ajusta ambas reacciones de oxidacin-reduccin.
19. Qu cantidad de pirita (FeS
2
), del 80 % de riqueza, se necesita para obtener 100 kg de
cido sulfrico por el mtodo de las cmaras de plomo? [Sol. 76 kg]
20. El cido sulfrico concentrado y caliente acta como agente oxidante, y su transformacin
depende de la fuerza del agente reductor. Ajusta las siguientes reacciones:
a) Cu (s) + H
2
SO
4
() CuSO
4
(aq) + SO
2
(g) + H
2
O ()
b) Zn (s) + H
2
SO
4
() ZnSO
4
(aq) + H
2
S (g) + H
2
O ()
21. a) Calcula la cantidad, en moles, de cido sulfrico [tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno]
presente en 50 mL de una disolucin del 98 % de riqueza y densidad 1,835 g/cm
3
y de
cloruro sdico presente en 100 g de una muestra del 87 % de pureza. [Sol. 0,9175 mol
H
2
SO
4
; 1,48 mol NaCl]
b) Calcula la masa de sulfato sdico [tetraoxosulfato (VI) de sodio] que puede obtenerse
al reaccionar entre s las dos muestras mencionadas en el apartado anterior, si el
rendimiento del proceso de obtencin es del 85 %. Nota: el otro producto de la reaccin
es cido clorhdrico. [Sol. 89,31 mol de sulfato]

166
[10] Qumica Y Medio
Ambiente
1 1. . E Es st tr ru uc ct tu ur ra a y y c co om mp po os si ic ci i n n d de e l la a a at tm m s sf fe er ra a

La atmsfera terrestre es la capa gaseosa que rodea la Tierra hasta una altura de unos 10.000
Km y que est unida al planeta por atraccin gravitatoria. Desde el punto de vista del medio
ambiente nos interesan fundamentalmente las dos primeras capas:
- La capa inferior o troposfera se extiende hasta una media de 12 Km de altitud, y contiene
aproximadamente, el 75% de la masa total de la atmsfera y es aqu donde tiene lugar la
mayor parte de los fenmenos de contaminacin debidos a la actividad humana.
- La siguiente capa, la estratosfera, se extiende hasta una altitud de unos 50 Km,
conteniendo tan solo el 15% de la masa total de la atmsfera. Aqu, entre los 15 y 35 Km,
se genera la mayor parte del ozono atmosfrico.

2 2. . C Co on nt ta am mi in na an nt te es s a at tm mo os sf f r ri ic co os s

2 2. .1 1. . x xi id do os s d de e n ni it tr r g ge en no o
De todos los xidos del nitrgeno, los ms contaminantes son:
- xido ntrico, NO, es un gas incoloro, no inflamable, inodoro y txico, que se oxida
fcilmente a NO
2
.
- Dixido de nitrgeno, NO
2
, es un gas pardo rojizo, no inflamable, olor asfixiante y es txico.

- - F Fu ue en nt te es s d de e N NO O y y

N NO O
2 2
. .
- Fuentes naturales
Las bacterias presentes en el suelo producen xido ntrico, NO, a partir de los compuestos
nitrogenados. Estos procesos se ven incrementados por el uso excesivo de abonos
nitrogenados.
- Fuentes antropognicas
A temperatura ambiente, el N
2
y O
2
, que son los principales componentes del aire, no
reaccionan entre ellos. Pero al alcanzar el aire temperaturas muy elevadas, lo que ocurre en
los motores de los coches, aviones, lanzamiento de cohetes, hornos de centrales elctricas,
incendios forestales, explosiones nucleares, etc., el nitrgeno y el oxgeno reaccionan para dar
fundamentalmente NO.
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g)
Una vez en la atmsfera y con temperaturas ms bajas, se produce la oxidacin del NO a NO
2

2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)


167
- - C Co on ns se ec cu ue en nc ci ia as s d de e l la a c co on nt ta am mi in na ac ci i n n a at tm mo os sf f r ri ic ca a p po or r x xi id do os s d de e n ni it tr r g ge en no o. .
De ambos xidos el dixido de nitrgeno, NO
2
, es el ms peligroso.
- En las personas puede producir irritaciones en el aparato respiratorio.
- Sobre los vegetales produce cada de las hojas, necrosis y reduccin de la fotosntesis.
- Contribuye a la destruccin de la capa de ozono, formacin de la lluvia cida y del
smog fotoqumico.

- - C Co on nt tr ro ol l d de e l la a c co on nt ta am mi in na ac ci i n n p po or r x xi id do os s d de e n ni it tr r g ge en no o. .
Para reducir la formacin de xidos de nitrgeno en los motores de combustin se coloca
un catalizador en el tubo de escape, de forma que el CO se convierte en CO
2
y el NO en
N
2
, y los hidrocarburos no quemados en CO
2
y H
2
O.
CO (g) + NO (g) CO
2
(g) +
2
1
N
2
(g)
2 2. .2 2. . x xi id do os s d de e a az zu uf fr re e
De todos los xidos del azufre, con gran diferencia el ms contaminante es el dixido de
azufre, SO
2
. Es un gas incoloro, de olor sofocante y caracterstico, y muy txico.

- - F Fu ue en nt te es s d de e S SO O
2 2
. .
- Fuentes naturales
Oxidacin del H
2
S procedente de la descomposicin de la materia orgnica o de
emanaciones volcnicas.
2 H
2
S (g) + 3 O
2
(g) 2 SO
2
(g) + 2 H
2
O ()
La fuente ms importante de SO
2
se debe a la quema de carbn y derivados del petrleo,
que contienen componentes azufrados, por las industrias y, sobre todo, por las centrales
trmicas y las calefacciones.
Tambin se producen cantidades apreciables de SO
2
en la industria metalrgica por la
tostacin de minerales, por ejemplo la blenda (ZnS):
2 ZnS (s) + 3 O
2
(g) 2 ZnO (s) + 2 SO
2
(g)

- - C Co on ns se ec cu ue en nc ci ia as s d de e l la a c co on nt ta am mi in na ac ci i n n a at tm mo os sf f r ri ic ca a p po or r S SO O
2 2

- Puede dar lugar a daos en ojos y vas respiratorias, en especial para nios, ancianos y
asmticos.
- Es daino para muchas plantas, reduciendo su crecimiento y rendimiento.
- Sin embargo, la mayor preocupacin es que se oxida fcilmente a SO
3
, posteriormente
este gas reacciona con el agua formando cido sulfrico con lo que contribuye de forma
muy importante a la lluvia cida.
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
SO
3
(g) + H
2
O () H
2
SO
4
(aq)


168
- - C Co on nt tr ro ol l d de e l la a c co on nt ta am mi in na ac ci i n n p po or r S SO O
2 2

Como no se puede prescindir de las centrales trmicas por razones econmicas, al menos por
ahora, se han adoptado diferentes estrategias.
- La utilizacin de carbn con bajo contenido en azufre.
- La eliminacin de parte del azufre lavando el carbn con una disolucin concentrada de
cloruro de calcio.
- Pasando los gases resultantes de la combustin, a travs de una disolucin acuosa de
hidrxido de calcio para retener los xidos de azufre en forma de sulfatos.
Ca(OH)
2
(aq) + SO
2
(g) + O
2
(g) CaSO
4
(s) + 2 H
2
O (g)

2 2. .3 3. . E El l o oz zo on no o t tr ro op po os sf f r ri ic co o
El ozono, O
3
, es una variedad alotrpica del oxgeno, formado por molculas triatmicas no
lineales. Es un gas de olor caracterstico y de gran poder oxidante.
El ozono a niveles prximos a la Tierra se considera un importante contaminante, mientras que
en la estratosfera es beneficioso.

- - O Or ri ig ge en n y y f fo or rm ma ac ci i n n d de el l o oz zo on no o e en n l la a t tr ro op po os sf fe er ra a. .
- Fuentes naturales
La accin de las tormentas elctricas sobre oxgeno molecular, O
2
, puede dar lugar a la formacin
de ozono.
En atmsferas urbanas industrializadas aparece el ozono como contaminante secundario
cuando se produce el smog fotoqumico. En estas situaciones, y dada su potente accin
oxidante, puede llegar a alcanzar concentraciones perjudiciales para los animales, vegetales y
los materiales

- - C Co on ns se ec cu ue en nc ci ia as s d de e l la a c co on nt ta am mi in na ac ci i n n t tr ro op po os sf f r ri ic ca a p po or r O O
3 3

- Efectos sobre los seres humanos: afecta a las vas respiratorias. No obstante, debido a
su poder oxidante, en concentraciones adecuadas, se utiliza como agente
antimicrobiano y purificador del ambiente.
- Entre los efectos en la vegetacin podemos sealar las lesiones en las hojas, la
aparicin de clorosis, etc. Se sabe que el ozono penetra a travs de los estomas, los
cierra y as se reduce la fotosntesis. En atmsferas contaminadas se produce una
reduccin drstica de la produccin vegetal.
- Sobre su efecto en los materiales cabe destacar su ataque a las fibras textiles, tanto
naturales como sintticas y, el deterioro de los polmeros orgnicos, en particular del
caucho (neumticos de los vehculos).

3 3. . I Im mp pa ac ct to o d de e l lo os s c co on nt ta am mi in na an nt te es s a at tm mo os sf f r ri ic co os s. .

3 3. .1 1. . L La a l ll lu uv vi ia a c ci id da a
El agua de lluvia no contaminada tiene un pH de 5,6 como consecuencia del CO
2
que hay de
forma natural en la atmsfera. Sin embargo el agua de lluvia contaminada ofrece un pH entre
4 y 3,6, aunque puede llegar a valores ms bajos.

169
- - A Ag ge en nt te es s c ca au us sa an nt te es s. .
Esta acidez de la lluvia es consecuencia de las emisiones de SO
2
y NO
2
, que interactan con la
luz del sol, humedad y oxidantes atmosfricos produciendo cido sulfrico y cido ntrico.
2 SO
2
(aq) + 2 H
2
O () + O
2
2 H
2
SO
4
(aq)
3 NO
2
(g) + H
2
O () 2 HNO
3
(aq) + NO (g)
Lluvia cida es toda precipitacin de partculas que se han acidificado con H
2
SO
4
y/o HNO
3
,
por efecto de la contaminacin del aire.
En funcin del pH del agua de lluvia se puede definir a la Lluvia cida como toda precipitacin
con un pH inferior a 5,6.
- - C Co on ns se ec cu ue en nc ci ia as s d de e l la a l ll lu uv vi ia a c ci id da a. .
- Daa los bosques, especialmente de confieras.
- Acidificacin de ros y lagos provocando gran mortandad de peces.
- Corroe los metales y ataca a la piedra de monumentos y edificios como la caliza y el
mrmol (carbonato de calcio), transformando los carbonatos en sulfatos, que son
solubles en agua, adems el sulfato de calcio formado es ms voluminoso que el
carbonato de calcio del cual se ha formado.

3 3. .2 2. . E El l S Sm mo og g
- - A Ag ge en nt te es s c ca au us sa an nt te es s. .
En las primeras horas de la maana, al comenzar la actividad humana (encendido de
calefacciones y trfico intenso), se produce una intensa emisin de hidrocarburos y xidos de
nitrgeno, que junto con el oxigeno e inducidos por la luz solar dan lugar a un complejo
sistema de reacciones que originan contaminantes secundarios como O
3
, PAN, aldehdos,
cetonas, etc.
Se entiende por smog fotoqumico a la mezcla de contaminantes de origen primario (NO
x

e hidrocarburos voltiles) y contaminantes secundarios (O
3
, PAN , aldehdos, cetonas, etc).

- - C Co on ns se ec cu ue en nc ci ia as s: :
Estas sustancias, en conjunto, irritan los ojos y las vas respiratorias, adems de producir
importantes daos en las plantas.

3 3. .3 3. . L La a d de es st tr ru uc cc ci i n n d de e l la a c ca ap pa a d de e o oz zo on no o. . E El l o oz zo on no o e en n l la a e es st tr ra at to os sf fe er ra a. .
- - E El l p pa ap pe el l b be en ne ef fi ic ci io os so o d de el l o oz zo on no o e es st tr ra at to os sf f r ri ic co o
El ozono es uno de los principales componentes de la estratosfera, donde puede alcanzar
concentraciones muy elevadas comparadas con las existentes en la troposfera.

170
En la estratosfera, el ozono juega un papel beneficioso por ser un potente filtro de la peligrosa
radiacin ultravioleta. Por ello, consideraremos agentes contaminantes a las sustancias que
reduzcan la cantidad de ozono estratosfrico.
El mecanismo de formacin/descomposicin de la molcula de ozono es el que nos protege de
las perjudiciales radiaciones ultravioleta.
- - F Fo or rm ma ac ci i n n d de el l o oz zo on no o. .
El ozono se genera en la estratosfera mediante un mecanismo que comprende dos etapas:
1.- Descomposicin de las molculas de oxigeno (O
2
) en los correspondientes tomos (O)
gracias a la energa de la radiacin ultravioleta de onda corta (120-200 nm)
procedentes de la radiacin solar.
O
2
(g)
v h
O (g) + O (g)
2.- Los tomos de oxigeno obtenidos son muy reactivos y se combinan con molculas de
oxgeno para formar molculas de ozono.
O (g) + O
2
(g) O
3
(g) + calor
- - D De es sc co om mp po os si ic ci i n n d de el l o oz zo on no o. .
Por a la accin de radiacin ultravioleta de mayor longitud de onda (200-290 nm) y menor
energa:
O
3
(g)
v h
O (g) + O
2
(g)
El proceso continua cuando el O y el O
2
vuelven a combinarse para formar O
3
.

- - A Ag ge en nt te es s c ca au us sa an nt te es s d de e l la a d de es st tr ru uc cc ci i n n d de e l la a c ca ap pa a d de e o oz zo on no o. .
La formacin/destruccin del ozono por procesos naturales mantiene constante la
concentracin en la estratosfera. Sin embargo, algunas sustancias actan de catalizadores
acelerando el proceso de destruccin del ozono, y como el catalizador se recupera al final del
proceso, una sola molcula del catalizador puede destruir muchas molculas de ozono. Por
ello, aunque las cantidades de las sustancias que destruyen el ozono sean pequeas, sus
efectos pueden ser considerables. Siendo especialmente efectivos en la destruccin del ozono
en NO y el Cl.
Mecanismo de descomposicin del ozono catalizado por una molcula de NO.
NO + O
3
NO
2
+ O
2

NO
2
+ O NO + O
2

O
3
+ O 2 O
2

Mecanismo de descomposicin del ozono catalizado por un tomo de Cl.
Cl + O
3
ClO + O
2

ClO + O Cl + O
2

O
3
+ O 2 O
2

El cloro atmico procede de la descomposicin fotoqumica de los clorofluorocarbonos (C.F.C.),
como el fren11 (CFCl
3
) y el fren12 (CF
2
Cl
2
), utilizados como gases refrigerantes y

171
propelentes de aerosoles. Estos compuestos son muy estables en la troposfera, pero al llegar a
la estratosfera se descomponen por la accin de la luz solar ultravioleta de longitud de onda
corta.
CFCl
3

v h
CFCl
2
+ Cl
CF
2
Cl
2

v h
CF
2
Cl + Cl

- - C Co on ns se ec cu ue en nc ci ia as s d de e l la a r re ed du uc cc ci i n n d de e l la a c ca ap pa a d de e o oz zo on no o
Una ligera disminucin del contenido de ozono en la atmsfera determinara, principalmente,
un aumento de la intensidad de la radiacin ultravioleta que llega a la superficie de la Tierra, lo
que puede provocar:
- Desde ligeras quemaduras hasta cncer de piel ya que el ADN, es muy sensible a las
radiaciones ultravioletas. Estas radiaciones afectan tambin al sistema inmunolgico y
producen lesiones oculares.
- Destruccin del fitoplancton, esencial en el comienzo de la cadena trfica de las
especies marinas, que afectara a los organismos acuticos. Asimismo, la calidad y la
cantidad de los cultivos pueden disminuir apreciablemente.
- Deterioro de materiales, tales como los polmeros.
Para evitar la destruccin de la capa de ozono, se logr un acuerdo internacional en 1987
(Protocolo de Montreal), que conlleva la eliminacin de los C.F.C.

3 3. .4 4. . A Au um me en nt to o d de el l e ef fe ec ct to o i in nv ve er rn na ad de er ro o
Se aplica el trmino efecto invernadero al papel que desempea la atmsfera en el
calentamiento de la superficie terrestre.
La luz visible e infrarroja de onda corta procedente del sol atraviesa la atmsfera y llega hasta
la superficie de la Tierra, una parte se consume y el resto es devuelta en forma de radiacin
infrarroja de onda larga. Esta radiacin es captada por algunos gases de la atmsfera y es
transformada en calor. Es decir, estos gases actan como una manta que impide que la Tierra
pierda demasiada energa. Sin este efecto invernadero natural la temperatura media de la
superficie terrestre seria unos 30 C ms fra.

- - A Ag ge en nt te es s c ca au us sa an nt te es s
El gas de mayor influencia en el efecto invernadero es el dixido de carbono, CO
2
. No se
considera un contaminante, pues forma parte natural del aire, el problema estriba en que
debido a la actividad humana (quema de combustibles fsiles y madera) se vierte a la
atmsfera demasiado CO
2
que no puede ser absorbido por las plantas, este aumento en la
concentracin de CO
2
provoca un aumento de la temperatura global de la Tierra.

172
El segundo gas en importancia es el metano, CH
4
. Se genera por fermentacin bacteriana de
materia orgnica en anaerobiosis, en arrozales, pantanos y el aparato digestivo de rumiantes,
fugas de oleoductos, combustin de biomasa.
- - C Co on ns se ec cu ue en nc ci ia as s d de el l e ef fe ec ct to o i in nv ve er rn na ad de er ro o. .
Calentamiento global significativo de la atmsfera terrestre. Al ritmo actual 0,3 C cada 10
aos lo que provocara el deshielo de los casquetes y un aumento del nivel del mar. Esto se
podra solucionar:
- Reduciendo las emisiones de CO
2
utilizando energas renovables.
- Frenando la deforestacin y la desertizacin.

E j e r c i c i o s
El ozono.
1. Comenta el proceso de formacin y descomposicin del ozono en la estratosfera y la
importancia biolgica que tiene.
2. Por qu los freones (clorofluorocarbonos) representan un peligro para la capa de ozono?
3. SEP 04 - Explique los efectos nocivos y beneficiosos del ozono para la vida en la Tierra.
4. SEP 00 a) Explique brevemente qu papel juega el ozono en las capas aftas de la
atmsfera y qu riesgos entraa el fenmeno denominado "agujero de la capa de ozono".
Existe alguna relacin entre el "efecto invernadero" y el "agujero de la capa de ozono?
b) Uno de los contaminantes atmosfricos que pueden contribuir a la destruccin del ozono
es el monxido de nitrgeno. NO(g) + 0
3
(g) NO
2
(g) + O
2
(g). Puede esta reaccin
clasificarse como redox? Si es as indique qu especie es el oxidante y cul el reductor e
indique los cambios de los estados de oxidacin de los tomos.
c) Indique qu otro tipo de compuestos pueden tambin contribuir a la destruccin de la
capa de ozono. Explique brevemente y de forma simplificada el mecanismo qumico por
el cual actan (la reaccin con el ozono). Sugiera alguna accin que se pueda
emprender o haya sido ya emprendida para evitar el efecto destructivo de estos
compuestos.
5. SEP 01 - b) Explique brevemente los efectos nocivos de la progresiva disminucin de la
capa de ozono. Identifique al menos un compuesto qumico cuya liberacin a la atmsfera
produce la desaparicin del ozono atmosfrico.
xidos de nitrgeno.
6. Origen de los xidos de nitrgeno en la atmsfera. Qu efectos producen sobre el medio
ambiente? Y cmo se puede disminuir la contaminacin por los xidos de nitrgeno.
7. Explica de qu manera contribuyen los gases de los tubos de escape de los automviles a la
contaminacin atmosfrica.
xidos del azufre.
8. Fuentes de xidos de azufre en la atmsfera.
9. Cmo puede controlarse la contaminacin por SO
2
procedente de las centrales trmicas?
10. Para eliminar el SO
2
de los gases que emiten las chimeneas de las centrales trmicas, se ha
propuesto un proceso basado en las reacciones siguientes
MgCO
3
(s) MgO (s) + CO
2
(s)
MgO (s) + SO
2
(g) + O
2
(g) MgSO
4

Halla cuantas toneladas de MgCO
3
necesitamos para eliminar 20 millones de toneladas de
SO
2
. [Sol. 2610
6
t de MgCO
3
]

173
La lluvia cida.
11. SEP 04 a) Explique por qu la lluvia slo se considera cida cuando su pH es igual o
menor de 5. b) Cules son los contaminantes qumicos implicados en la lluvia cida y
cules sus fuentes emisoras?
12. JUN 01 - Uno de los problemas ambientales de los pases industrializados es el de la lluvia
cida.
a) Explique a qu se debe este fenmeno.
b) Escriba al menos dos de las reacciones qumicas que tienen lugar en la atmsfera para
que produzca este fenmeno.
13. Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 toneladas mtricas de
dixido de azufre por hora a la atmsfera. En das hmedos, el dixido de azufre liberado
reacciona con el oxgeno atmosfrico y con el agua produciendo cido sulfrico
[tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno]. A cierta distancia de la central trmica existe una
laguna con un volumen de 5 hm
3
. Un 1 % de todo el SO
2
producido durante el da precipita
en forma de cido sulfrico sobre la laguna. Halla el pH de la disolucin despus de
producirse la lluvia cida. Debe considerarse slo la primera ionizacin del cido sulfrico.
Efecto invernadero.
14. SEP 01 - a) Explique brevemente lo que entendemos por "efecto invernadero". Indique una
reaccin qumica que sea responsable de la intensificacin de dicho efecto.


174
[11] La Qumica Del
Carbono
1 1. . C Ca ar r c ct te er r s si in ng gu ul la ar r d de el l t to om mo o d de e c ca ar rb bo on no o. .

Tetravalencia del tomo de carbono: La configuracin electrnica del carbono, 1s
2
2s
2
2p
2
,
nos indica que solo tiene dos orbitales semiocupados en su capa de valencia; sin embargo,
mediante la promocin de un electrn 2s a un orbital 2p vaco adquiere la capacidad de formar
cuatro enlaces covalentes.

La tetravalencia del tomo de carbono, junto con su pequeo tamao le permite formar
adems de enlaces sencillos (C C), enlaces mltiples (C = C, C C) con otros tomos de
carbono y tambin con otros elementos como el oxgeno, nitrgeno, etc. Gracias a esto puede
formar largas cadenas lineales o cclicas mediante enlaces que son bastante estables.
Todas estas posibilidades de enlace explican el elevado nmero de compuestos orgnicos
conocidos, alrededor de siete millones. El estudio de tan gran cantidad de compuestos
orgnicos se simplifica si consideramos que estn formados por una cadena hidrocarbonada y
un tomo o grupo de tomos que determinan la reactividad de la molcula (grupo funcional).
El cido ctrico contiene tres grupos carboxilo ( -COOH) y un grupo hidroxilo (-OH)
C
CH
2
C
OH
CH
2
C C HOO OOH
OOH

Nombre de la
funcin
Grupo
funcional
Nombre
del grupo
Nomenclatura
principal/sustituyente
Ejemplo
H
I
D
R
O
C
A
R
B
U
R
O
S

Hidrocarburo
saturado

Alcano -ano / -il
CH
3
CH
2
CH
3

propano
Hidrocarburo
etilnico
) C = C ( Alqueno -eno / -enil
CH
3
CH = CH
2

propeno
Hidrocarburo
acetilnico
C C Alquino -ino / -inil
CH
3
C CH
propino
Hidrocarburo
aromtico

Fenilo -benceno / Fenil
benceno
Halogenuros de
alquilo
X
X = F,Cl, Br, I
Haluro Nombre del halgeno
CH
3
CH
2
Cl CH
3

2-cloropropano

175
Nombre de la
funcin
Grupo
funcional
Nombre
del grupo
Nomenclatura
principal/sustituyente
Ejemplo
C
O
M
P
U
E
S
T
O
S

O
X
I
G
E
N
A
D
O
S

Alcohol OH Hidroxilo -ol / hidroxi
CH
3
CH
2

CH
2
OH
1-propanol
ter O oxi ter / oxi
CH
3
CH
2
OCH
3

etilmetilter
Aldehdo

Carbonilo -al / formil
CH
3
CH
2
CHO
propanal
Cetona

Carbonilo -ona / oxo
CH
3
CH
2
COCH
3

butanona
cido carboxlico

Carboxilo -oico
CH
3
COOH
cido etanoico
ster

ster
-ato de ...ilo /
carboxilato
CH
3
CH
2
COOCH
3
propanoato de
metilo
C
O
M
P
U
E
S
T
O
S

N
I
T
R
O
G
E
N
A
D
O
S

Amina

Amino -amino

2-aminopropano

Amida

Amido -amida / carbamoil
CH
3
CO NH
2

Etanamida
Nitrito C N Nitrilo -nitrilo / ciano
CH
3
CH
2
CN
Propanonitrilo
Nitrocompuesto NO
2
Nitro -nitro
CH
3
CH
2
NO
2

Nitroetano

2 2. . I Is so om me er r a a

En qumica orgnica podemos encontrar compuestos que tienen la misma frmula molecular y
sin embargo poseen propiedades diferentes
Ismeros son aquellos compuestos de igual frmula molecular y distinta frmula estructural.
La explicacin de que varios compuestos teniendo la misma frmula molecular tengan
propiedades diferentes habra que buscarla en la distinta distribucin de los tomos dentro de
la molcula.

176

- Isomera de cadena: se diferencian en la distinta disposicin de los tomos de carbono dentro
de la molcula.
El n-pentano, el metilbutano y el dimetilpropano son ismeros de cadena
que responden a la frmula C
5
H
12
.
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
C CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
n -Pentano
Metilbutano
Dimetilpropano

- Isomera de posicin: se diferencian en la distinta colocacin del grupo funcional dentro de
la molcula.
El 1-propanol y el 2-propanol responden a la frmula C
3
H
8
O, se
diferencian en la posicin del grupo OH.
CH
3
CH
2
CH
2
OH CH
3
CHOH CH
3

1-propanol 2-propanol
El 1-butino y el 2-butino, ambos de frmula molecular C
4
H
10
, nicamente se
diferencian en la posicin del triple enlace
CH C CH
2
CH
3
CH
3
C C CH
3

1-butino 2-butino

- Isomera de funcin: se diferencian en la funcin qumica que poseen. Por ejemplo, la
funcin aldehdo y la funcin cetona o a funcin alcohol y la funcin ter.
El propanal y la propanona son ismeros de funcin que responden a la formula C
3
H
6
O.
CH
3
CH
2
CHO CH
3
CO CH
3

propanal (aldehdo) propanona (cetona)
El 1-propanol y metoximetano son ismeros de funcin que responden a la formula C
3
H
8
O.
CH
3
CH
2
CH
2
OH CH
3
O CH
2
CH
3

1-propanol (alcohol) metoxietano (ter)

- Isomera geomtrica (cis-trans): Se presenta en todos los alquenos excepto en aquellos
en los que uno de los tomos que forman parte del doble enlace est unido a dos grupos
idnticos.
El propeno (CH
2
= CH CH
3
) no presenta isomera cis-trans
C
H
H
C
H
CH
3

Isomera
Plana
De Cadena De posicin De funcin
Espacial
Geomtrica ptica

177
El 2-buteno (CH
3
- CH = CH CH
3
) si presenta isomera cis-trans
C
H
C
H
CH
3
C H
3
CH
3
C C
H
H C H
3
Cis-2-buteno
Trans-2-buteno

En el ismero cis los dos CH
3
estn en el mismo lado, mientras que en el ismero trans tienen
posiciones opuestas.

- Isomera ptica: La poseen los compuestos orgnicos que poseen, al menos, un tomo de
carbono asimtrico o carbono quiral, que es que tiene los cuatro sustituyentes diferentes.
Por ejemplo el cido 2-hidroxipropanoico (cido lctico).
C
C OH
CH
3
H
OOH C
C O H
CH
3
H
OOH
cido L (+) lctico cido D (-) lctico

E j e r c i c i o s
1. Qu tipo de isomera existe en cada uno de las siguientes parejas de compuestos?
a) Pentanal y 2-pentanona. b) 2-pentanona y 3-pentanona.
c) 1-butanol y etoxietano. d) Etilamina y dimetilamina.
e) cido butanoico y cido metilpropanoico. f) 2-propen-1-ol y propanona
2. Existen tres compuestos distintos que responden a la formula molecular C
2
H
2
Cl
2
. Escribe la
frmula desarrollada de cada uno de ellos Qu clase de isomera poseen?
[Sol. 1,1-dicloroeteno; Cis-1,2-dicloroeteno; Trans-1,2-dicloroeteno]
3. 0,4356 gramos de un compuesto orgnico, de masa molecular 60, originan por combustin
0,958 gramos de dixido de carbono y 0,5218 gramos de agua. Hallar la frmula molecular
del compuesto y las frmulas desarrolladas correspondientes a sus posibles ismeros,
nombrndolos correctamente. [Sol. C
3
H
8
O; 1-propanol; 2-propanol; metoxietano|

3 3. . H Hi id dr ro oc ca ar rb bu ur ro os s s sa at tu ur ra ad do os s

Son hidrocarburos que contienen nicamente enlaces sencillos, CC.

3 3. .1 1. . P Pr ro op pi ie ed da ad de es s f f s si ic ca as s
Los hidrocarburos son molculas muy apolares
- - S So ol lu ub bi il li id da ad d. Los alcanos son prcticamente insolubles en agua debido a su baja
polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno, pero si son solubles
en disolventes orgnicos como el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros
alcanos.
- P Pu un nt to os s d de e f fu us si i n n y y e eb bu ul ll li ic ci i n n. . Las cadenas de alcanos permanecen unidas entre si por
fuerzas de London. Por lo tanto, a mayor tamao de la molcula las fuerzas sern ms
intensas.

178

Los puntos de fusin y ebullicin aumentan con la masa molar del hidrocarburo. Los
cuatro primeros son gases (metano, etano, propano y butano), del pentano hasta el
hexadecano son lquidos y los restantes slidos.
Los hidrocarburos ramificados presentan puntos de fusin y ebullicin menores que los
correspondientes hidrocarburos lineales.

3 3. .2 2. . R Re ea ac ct ti iv vi id da ad d d de e a al lc ca an no os s
Los hidrocarburos saturados son poco reactivos (parafinas) debido a la elevada energa de
activacin necesaria para la ruptura de los enlaces C C y C H. Por lo tanto, cabe esperar
que las reacciones de estos hidrocarburos sean, en general, lentas y por ello es frecuente
trabajar a temperatura y presiones elevadas y con ayuda de catalizadores.

- - R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e o ox xi id da ac ci i n n
- - C Co om mb bu us st ti i n n: : Todos los alcanos son combustibles, reaccionando con el oxgeno para
producir dixido de carbono, agua y energa, (a mayor n de C ms energa se
desprende).
Combustin del butano: C
4
H
10
+
2
13
O
2
4 CO
2
+ 5 H
2
O + calor

- R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e s su us st ti it tu uc ci i n n: : Un tomo del reactivo sustituye a un tomo del sustrato.

- - H Ha al lo og ge en na ac ci i n n: sustitucin de tomos de H por otros tantos del halgeno, en especial
con el cloro.
H
C H H
H
Cl H
Cl Cl
H
C H
H
Cl + +
calor
hv

No se produce una nica sustitucin, as que junto con el clorometano (CH
3
Cl), se
obtienen otros productos como diclorometano, CH
2
Cl
2
, triclorometano (cloroformo),
CHCl
3
, y tetraclorometano (tetracloruro de carbono), CCl
4
.

- N Ni it tr ra ac ci i n n: : sustitucin de un tomo de hidrgeno del alcano por un grupo nitro (NO
2
).
R H + HNO
3

> C 400
R NO
2
+ H
2
O

4 4. . H Hi id dr ro oc ca ar rb bu ur ro os s i in ns sa at tu ur ra ad do os s

Son hidrocarburos que contienen en su molcula enlaces mltiples, es decir, enlaces dobles
(alquenos, C = C) y enlaces triples (alquinos, C C).


179
4 4. .1 1. . P Pr ro op pi ie ed da ad de es s q qu u m mi ic ca as s ( (R Re ea ac ct ti iv vi id da ad d) )
Los hidrocarburos no saturados son ms reactivos que los saturados debido a la existencia de
enlaces mltiples. En este tipo de enlace, C=C y CC, hay una acumulacin de densidad
electrnica que favorece el ataque de diferentes reactivos.

- R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e a ad di ic ci i n n. . En las que se obtiene un compuesto saturado.
C C
E
C C
X
+
EX
Alqueno Alcano

- H Hi id dr ro og ge en na ac ci i n n (H
2
): Reduccin de un alqueno para dar un alcano.
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH CH
2
H
H
H H +
Ni o Pt

- - H Ha al lo og ge en na ac ci i n n (en especial Cl y Br):
CH
3
CH CH CH
3
+ Cl Cl
CCl
4
Cl
CH
3
CH CH CH
3
Cl
2-buteno
2,3-diclorobutano

CH
3
C CH CH
3
C CH
Br Br
CH
3
C CH
Br Br
Br Br
1,2-dibromopropeno propino
1,1,2,2-tetrabromopropano
+
Br
2
+ Br
2

Si la molcula que se aade es asimtrica (tipo HCl y HOH) y el doble o triple enlace
tambin es asimtrico, se aplica la Regla de Markownikov:

El hidrogeno se une al C que tienen ms tomos de H.

- H Hi id dr ro oh ha al lo og ge en na ac ci i n n (HI,HBr,HCl):
CH
2
CH
2
H Br
H
CH
2
CH
2
Br
+
Eteno (etileno)

CH
2
CH CH
3
CH
2
CH CH
3
H
I
I H +


180
- H Hi id dr ra at ta ac ci i n n ( (H H
2 2
O O) ): : adicin de agua a dobles enlaces para obtener alcoholes.
CH
2
CH CH
2
CH
3
OH H
OH
CH
2
CH CH
2
CH
3
H
+
H
2
SO
4

- - R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e o ox xi id da ac ci i n n. . En ellas se produce la ruptura total de doble enlace.

- C Co om mb bu us st ti i n n: reaccionan con el oxgeno para producir dixido de carbono, agua y
energa
2 CH
3
CH = CH
2
+ 9 O
2
6 CO
2
+ 6 H
2
O

- - O Ox xi id da ac ci i n n c co on n p pe er rm ma an ng ga an na at to o d de e p po ot ta as si io o, , K KM Mn nO O4 4. .

tomo de carbono que soporta
el doble enlace
Primario Secundario Terciario
Producto de oxidacin CO
2
y H
2
O cido carboxlico Cetona

- - R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e p po ol li im me er ri iz za ac ci i n n. .
Los alquenos presentan gran tendencia a polimerizarse; es decir, a combinarse entre s varias
molculas simples para formar otras de masa molecular mltiple, donde ya no existen los
dobles enlaces.
As, el etileno (eteno) se polimeriza para dar polietileno: n CH
2
= CH
2
(- CH
2
CH
2
-)
n

E j e r c i c i o s
4. Ordena justificndolo, el punto de fusin del metano, decano y butano.
5. Escribe las frmulas de todos los alquenos no cclicos de frmula molecular C
4
H
8
. Nmbralos.
Para cada uno de ellos, formula una reaccin de adicin y nombra el producto obtenido.

181
6. Completa las siguientes reacciones qumicas:
a) CH
4
+ Cl
2
b) CH
2
= CH CH
2
CH
3
+ HCl c) CH CH + HBr
(exc)

7. Escribe una reaccin para obtener etileno (eteno).
8. Cada uno de los siguientes compuestos: 2-propanol, 1,2-dibromoetano, butano, puede
prepararse a partir de un alqueno. Da el nombre del alqueno elegido y escribe las
reacciones correspondientes para la preparacin de los compuestos citados.
9. De qu tipo es la reaccin que se producir entre el cloruro de hidrgeno y el 2-metil-1-
buteno? Nombra el producto resultante de la reaccin.
10. Disponiendo de una disolucin de Br
2
, explica cmo podra averiguarse en el laboratorio si
un hidrocarburo es o no saturado.
11. Escribe las reacciones del 1-butino con:
a) Cloro en exceso b) yoduro de hidrgeno en exceso c) hidrgeno
12. Escribe dos reacciones caractersticas del benceno.
13. Completa las siguientes reacciones qumicas:
15. a) CH
2
= CH
2
+ H
2
O b) CH
3
CH = CH
2
+ H
2
c) C
6
H
6
+ HNO
3

5 5. . D De er ri iv va ad do os s h ha al lo og ge en na ad do os s

La presencia del tomo de halgeno en la molcula hace que su masa molar sea mayor que la
de los hidrocarburos del mismo nmero de tomos de carbono, por lo que tienen puntos de
ebullicin superiores


- - R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e s su us st ti it tu uc ci i n n. .
- Transformacin de un derivado halogenado en un alcohol.
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + NaOH
O H
2
CH
3
CH
2
CH
2
OH + NaCl
1-cloropropano 1propanol

- La reaccin con amoniaco permite obtener aminas.
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + 2NH
3
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
+ NH
4
Cl
1-cloropropano propilamina

- - R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e e el li im mi in na ac ci i n n. .
Prdida de un hidrgeno y el halgeno, dando lugar a alquenos.
CH
3
CH
2
Cl + NaOH
ol tan e
CH
2
=CH
2
+ H
2
O + NaCl
Cloroeteno eteno

Un derivado halogenado con
una base fuerte puede dar
reacciones de eliminacin o
de sustitucin.
El proceso de sustitucin

se ve favorecido por la
utilizacin de disolventes
muy polares como el agua
El proceso de eliminacin

se ve favorecido por
temperatura elevada y
disolventes poco polares
como los alcoholes.


182
6 6. . A Al lc co oh ho ol le es s. .

6 6. .1 1. . O Ob bt te en nc ci i n n. .

- - H Hi id dr r l li is si is s d de e l lo os s h ha al lo og ge en nu ur ro os s d de e a al lq qu ui il lo o. .
CH
3
CHBr CH
3
+ NaOH
O H
2
CH
3
CHOH CH
3
+ NaBr

- - H Hi id dr ra at ta ac ci i n n d de e a al lq qu ue en no os s. .
CH
3
CH = CH
2
+ H
2
O
4 2
SO H
CH
3
CHOH CH
3

- - H Hi id dr ro og ge en na ac ci i n n d de e c co om mp pu ue es st to os s c ca ar rb bo on n l li ic co os s. .
C R
O
H + H
2

r catalizado
CH R
OH
H Alcohol primario

C R
O
R
,
+ H
2

r catalizado
CH R
OH
R
,
Alcohol secundario

La polaridad del grupo OH, en los alcoholes posibilita la formacin de enlaces por puentes de
hidrogeno, y esto determina en gran medida sus propiedades:
- En general, los puntos de fusin y ebullicin de los alcoholes aumentan con el nmero
de tomos de carbono de la cadena, siendo ms elevados que los correspondientes a los
alcanos de parecida masa molecular. Ello se debe a que en estado slido y lquido las
molculas de los alcoholes se encuentran enlazadas mediante puentes de hidrgeno.

- Solubilidad. A medida que crece la cadena hidrocarbonada, la influencia del grupo polar
OH disminuye. Por esta razn los alcoholes ms pequeos son muy solubles en agua pero a
partir de cuatro o ms tomos de carbono la solubilidad decrece considerablemente.


- - R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e o ox xi id da ac ci i n n. .
Los agentes oxidantes tpicos utilizados tanto en la oxidacin de alcoholes primarios como
secundarios son el KMnO
4
y el K
2
Cr
2
O
7
.

- Alcoholes primarios
. Ag Oxidante
Medio cido
Aldehdos
. Ag Oxidante
Medio cido
cido carboxlico
CH
3
CH
2
OH
2
2 7
Cr O H
+
+
CH
3
CHO
2
2 7
Cr O H
+
+
CH
3
COOH

183
- Alcoholes secundarios
. Ag Oxidante
Medio cido
Cetonas
. Ag Oxidante
Medio cido

CH
3
CHOH CH
3

2
2 7
Cr O H
+
+
CH
3
CO CH
3

- Los alcoholes terciarios, al igual que las cetonas, son difciles de oxidar, puesto que su
oxidacin hay que romper la molcula, lo que supone la ruptura de enlaces carbono-
carbono.

- - R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e e el li im mi in na ac ci i n n. . Eliminacin de una molcula de agua en medio cido
(Deshidratacin de alcoholes).

- - E El li im mi in na ac ci i n n i in nt tr ra am mo ol le ec cu ul la ar r (altas temperaturas, 180C):
1 alcohol alqueno
CH
3
CH
2
CH
2
OH
4 2
SO H
CH
3
CH = CH
2
+ H
2
O

- - E El li im mi in na ac ci i n n i in nt te er rm mo ol le ec cu ul la ar r (temperaturas moderadamente altas, 130C):
2 alcoholes ter
CH
3
CH
2
OH + CH
3
CH
2
OH
4 2
SO H
CH
3
CH
2
O CH
2
CH
3
+ H
2
O

7 7. . A Al ld de eh h d do os s y y c ce et to on na as s. .

7 7. .1 1. . O Ob bt te en nc ci i n n

- La oxidacin de alcoholes primarios da lugar a aldehdos.
CH
3
CH
2
OH
+
+ H O Cr
2
7 2
CH
3
CHO

- La oxidacin de alcoholes secundarios da lugar a cetonas.
CH
3
CHOH CH
3

+
+ H O Cr
2
7 2
CH
3
CO CH
3


- Los Aldehdos por oxidacin dan cidos carboxlicos del mismo nmero de tomos de
carbono.
CH
3
CHO
+
+ H O Cr
2
7 2
CH
3
COOH
Las cetonas no se
oxidan fcilmente.

184

- Las cetonas son resistentes a la oxidacin, puesto que su oxidacin supone la ruptura de
enlaces carbono-carbono.
Cuando se oxidan lo hacen en presencia de oxidantes muy fuertes y en medio cido,
dando lugar dos cidos carboxlicos cuyos tomos de carbono suman los de la cetona.
CH
3
CO CH
3
CH
3
COOH + H COOH

- - R Re ea ac cc ci io on ne es s d de e a ad di ic ci i n n: :
- Por reduccin de aldehdos se obtienen alcoholes primarios.
H H CH
3
CH
2
C
OH
H
H
H CH
3
CH
2
C
O
+
Ni o Pt

- Por reduccin de cetonas se obtienen alcoholes secundarios.
CH
3
CH
2
C CH
3
O
H H CH
3
CH
2
CH CH
3
OH
H +
Ni o Pt

8 8. . c ci id do os s c ca ar rb bo ox x l li ic co os s. .


- - S S n nt te es si is s I In nd du us st tr ri ia al l d de el l c ci id do o a ac c t ti ic co o a a p pa ar rt ti ir r d de el l a ac ce et ti il le en no o: :
CH = CH + H
2
O CH
3
CHO
3
CrO
CH
3
COOH
Hidratacin del acetileno oxidacin del acetaldehdo obtencin del cido actico

- - S S n nt te es si is s e en n e el l l la ab bo or ra at to or ri io o p po or r o ox xi id da ac ci i n n d de e a al lc co oh ho ol le es s p pr ri im ma ar ri io os s y y a al ld de eh h d do os s: :
CH
3
CH
2
OH
3
CrO
CH
3
CHO
3
CrO
CH
3
COOH

- - H Hi id dr r l li is si is s d de e l lo os s s st te er re es s. .
CH
3
CH
2
CH
2
COOCH
3
+ H-OH
H
calor
+
CH
3
CH
2
CH
2
COOH + CH
3
OH

Una forma de diferenciar un aldehdo de una cetona, es utilizar el reactivo de Tollens
(disolucin amoniacal de nitrato de plata). Donde Ag
+
(oxidante suave) se reduce a Ag.
R-CHO + Ag
+
Ag + R-COOH
Los aldehdos forman un espejo de plata mientras que las cetonas no.
La reduccin puede realizarse o bien
con H
2
en presencia de catalizadores o
bien empleando como reductor
Tetrahidruro de aluminio y litio (LiAlH
4
)

185
Son molculas polares y pueden formar enlaces por puente de hidrgeno, por lo que
- tienen puntos de fusin y ebullicin ms altos que otros compuestos de parecida masa
molecular.
- Son solubles en agua al formar enlaces de hidrogeno entre el cido y el agua.


- - N Ne eu ut tr ra al li iz za ac ci i n n: cido carboxlico + base sal + agua
CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O

- - R Re ed du uc cc ci i n n: : cido carboxlico aldheido alcohol
CH
3
COOH
4
LiAlH
CH
3
CHO
4
LiAlH
CH
3
CH
2
OH

- - E Es st te er ri if fi ic ca ac ci i n n: : cido carboxlico + alcohol ster + agua
CH
3
C
O
OH CH
3
CH
2
O H CH
3
C
O
O CH
2
CH
3
+
H
+
calor
+ H
2
O

9 9. . s st te er re es s. .


- - E Es st te er ri if fi ic ca ac ci i n n: : cido carboxlico + alcohol ster + agua
CH
3
COOH + HO CH
2
CH
3

H
Calor
+
CH
3
COO CH
2
CH
3
+ H
2
O


- - H Hi id dr r l li is si is s: : ster + agua cido carboxlico + alcohol
CH
3
COO CH
2
CH
3
+ H
2
O
H
Calor
+
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH

- - S Sa ap po on ni if fi ic ca ac ci i n n: ster + base sal + alcohol
CH
3
COO CH
2
CH
3
+ NaOH
Calor
CH
3
COONa + CH
3
CH
2
OH
E j e r c i c i o s
14. Explica brevemente por qu el alcohol etlico es ms soluble en agua que el etano.
15. Para los siguientes compuestos: CH
3
CH
3
, CH
2
=CH
2
y CH
3
CH
2
OH.
Se establece un equilibrio entre la
esterificacin y la hidrlisis. El
equilibrio se desplaza hacia la
formacin del ster con un exceso
de alcohol. Por el contrario con un
exceso de agua se favorece la
hidrlisis del ster.

186
a) Indica cul o cules son hidrocarburos.
b) Razona cul ser ms soluble en agua.
c) Explica cul sera el compuesto con mayor punto de ebullicin.
16. Los puntos de ebullicin del propano y del etanol son respectivamente: 42C y 78C.
Explica brevemente estas diferencias. Explica cmo seran los puntos de ebullicin del
butanol y butanal.
17. Indica dos mtodos diferentes de obtencin de etanol. Nombra todos los compuestos que
uses.
18. En qu se transforma un alcohol primario al oxidarse y uno secundario? Pon un ejemplo
de cada uno y escribe las reacciones de oxidacin.
19. Escribe la frmula estructural desarrollada de todos los alcoholes de frmula molecular
C
3
H
8
O. Indica cules son los productos de oxidacin de estos alcoholes.
20. Cules de los siguientes compuestos tienen la misma frmula molecular (ismeros
estructurales): propano, 1-propanol, propanal y propanona? Qu clase de compuestos
obtendras de la reduccin de estos ismeros? Escribe las reacciones.
21. Dados los siguientes alcoholes: I) (CH
3
)
3
COH II) CH
3
CH
2

CH
2
OH III) (CH
3
)
2
CHOH.
Nmbralos, e indica cul de ellos se utilizara para obtener: I) propanal. II) dimetilcetona.
Escribir las reacciones correspondientes y proponer una reaccin mediante la cual se
pueda diferenciar el propanal de la dimetilcetona.
22. En una prctica de laboratorio se estudian algunas reacciones de compuestos orgnicos
oxigenados.
a) Explica la oxidacin del etanol con dicromato de potasio en medio cido y explica cmo
se reconocen los productos intermedios y final de reaccin.
b) Escribe la reaccin de esterificacin del alcohol etlico (etanol) con cido actico (ac.
etanoico) en presencia de cido sulfrico.
23. Cmo podras diferenciar una cetona de un alcohol, s se hubieran despegado las
etiquetas de los frascos que los contenan?
24. Escribe la frmula del 2-propanol y del 1-butanol. Explica el distinto comportamiento de
ambos compuestos frente a oxidantes.
25. Diferenciar el acetaldehdo de la acetona segn su comportamiento qumico.
26. Describe dos ensayos o reacciones que permitan diferenciar el butanal de la butanona.
27. Se tienen tres compuestos A, B y C. Se sabe que uno de ellos es cido actico (cido
etanoico), otro es acetaldehdo (etanal) y el tercero, alcohol etlico (etanol).
a) Se observa que A reacciona con B para dar un ster; por otra parte, en disolucin
acuosa, B tiene carcter cido. Identifica A, B y C.
b) Formula los tres compuestos y la reaccin de formacin del ster.
28. Escribe las reacciones correspondientes a la transformacin de alcohol etlico (etanol) en:
1) Eteno 2) Etanal 3) ter etlico (dietileter).
29. Escribe la reaccin que se produce entre etanol y cido actico glaciar (cido etanoico) en
medio cido. Qu tipo de reaccin es?


187
1 10 0. . P Po ol l m me er ro os s. .

La polimerizacin consiste en la combinacin qumica de un gran nmero de molculas,
iguales o diferentes, llamadas monmeros, para formar una molcula de gran tamao
denominada polmero.
En consecuencia podemos hablar de:
Homopolmeros: formados por monmeros idnticos.
Copolmeros: formados por cadenas compuestas por dos o ms monmeros diferentes.
Bsicamente existen dos procedimientos para la preparacin de polmeros:
Polmeros por adicin
Polmeros por condensacin

1 10 0. .1 1. . P Po ol li im me er ri iz za ac ci i n n p po or r a ad di ic ci i n n
Los polmeros de adicin, tambin llamados poliolefinas, se forman por la unin sucesiva de
varias unidades de monmero, reorganizando los enlaces.

- - P Po ol li ie et ti il le en no o. .
Es un material translucido muy resistente al ataque de los productos qumicos; es blando, de
baja resistencia mecnica y poca resistencia a la degradacin ambiental. Es muy utilizado en la
fabricacin de envases, juguetes, recubrimiento de invernaderos y filmes para envoltorios.

CH
2
CH
2
n
CH
2
CH
2
n
Eteno (etileno) Polietileno

- - C Cl lo or ru ur ro o d de e v vi in ni il lo o ( (P PV VC C) )
Es un material duro y fuerte. Se utiliza en la fabricacin de discos de microsurco, recubrimiento
de cables, tubos y caeras, perfiles de puertas y ventanas, cortinas de bao, cubos,
impermeables, etc.
CH CH
2
Cl
n
CH CH
2
Cl
n
Cloruro de vinilo Policloruro de vinilo (PVC)

- - C Ca au uc ch ho o
Qumicamente, el caucho natural es un polmero del
isopreno o metil-1,3-butadieno:
CH
2
CH
2
C
CH
3
C
H
n

CH
2
CH
CH
3
CH
2
C
Metil-1,3-butadieno
(Isopreno)
caucho natural
(Poli-cis-isopreno)

El caucho natural es una sustancia
gomosa que se extrae del rbol Hevea
brasiliensis. Su cualidad ms
significativa es la elasticidad, sin
embargo, es frgil y cuando se calienta
se ablanda.
En 1839, Charles Goodyear descubri
que, calentando el caucho con azufre,
se generaban entrecruzamientos por
puentes disulfuro, con lo que ya no se
ablanda con el calor y adquiere
resistencia al desgaste y mayor
elasticidad. A este proceso se le
denomina vulcanizacin.

188
A partir de la primera Guerra mundial se empezaron a fabricar los cauchos sintticos
(elastmeros) entre los que destaca el buna-S (SBR), que se utiliza para la fabricacin de
neumticos para automviles, y el neopreno, que se utiliza en accesorios de automviles,
revestimientos de cables, trajes de submarinismo, etc.
- - T Te ef fl lo on n
Se utiliza como capa antiadherente en sartenes y bases de planchas.
CF
2
= CF
2
(CF
2
CF
2
)
n

Tetrafluoreteno tefln

1 10 0. .2 2. . P Po ol li im me er ri iz za ac ci i n n p po or r c co on nd de en ns sa ac ci i n n
Los monmeros se unen mediante una reaccin de condensacin en la que se libera una
molcula de pequea masa molecualr, como puede ser H
2
O, alcohol, etc.).
Entre los polmeros que se obtienen por condensacin destacan las fibras textiles sintticas,
que se pueden tejer en hilos muy resistentes como los polisteres y poliamidas.

- - P Po ol li i s st te er re es s: :
Son fibras obtenidas por esterificacin (cido + alcohol ster).
C
C
OOH
HOO

C H
2
CH
2
OH O H

CH
2
CH
2
O C
C
O
O
O
n

+ n n
+
(2n-1) H
2
O
(cido 1,4-bencenodicarboxilico)
cido tereftlico
1,2-etanodiol
polietilentereftalato (PET)

- - P Po ol li ia am mi id da as s: :
Se forman por reaccin de un cido dicarboxlico y una diamina.
C
O
C
O
NH NH
n

COOH - (CH
2
)
4
-COOH
+
NH
2
-(CH
2
)
6
-NH
2
(CH
2
)
4
(CH
2
)
6
1,6-hexanodiamina
cido hexanodioico
nailon
+
(2n-1) H
2
O
n

La constitucin del nailon recuerda a la
de la seda natural. Se utiliza para la
fabricacin de telas de paracadas, redes
de pesca, medias, hilo de coser en
ciruga.
El polietilentereftalato (PET) es una fibra
polister que mezclado con otro tipo de
fibras, se comercializa con el nombre de
tergal, tambin se utiliza para fabricar
botellas.

189
E j e r c i c i o s
30. El cido adpico (hexanodioico), es una de las materias primas que se utilizan en la
fabricacin del nylon, se obtiene comercialmente oxidando el ciclohexano con oxigeno,
formndose tambin agua.
a) Formule y ajuste la reaccin correspondiente. [Sol. 2C
6
H
12
+ 5O
2
HOOC-(CH
2
)
4
-
COOH + 2H
2
O]
b) Si se utilizan 50,0 g de ciclohexano, qu cantidad terica de cido adpico debera
obtenerse? [Sol. 86,14 g de cido]
c) Si en la reaccin anterior se obtienen 67,0 g de cido atpico Cul es el rendimiento de
la reaccin? [Sol. 77,78 %]


190

1. JUN 00 - Escriba la frmula desarrollada, indique la funcin orgnica y el nombre sistemtico de dos
ismeros de funcin, cuya frmula molecular sea:
a) C
4
H
10
O. b) C
4
H
8
O c) C
4
H
8
O
2

2. JUN 01 - Las frmulas empricas orgnicas siguientes: C
2
H
6
O, C
3
H
6
O y C
4
H
10
corresponden en cada
caso a dos compuestos orgnicos diferentes. Se desea saber:
a) La formula desarrollada de cada uno de los compuestos.
b) A qu grupo funcional pertenece cada uno de ellos.
c) Nombre cada uno de estos compuestos.
3. SEP 02 - Complete las siguientes reacciones, nombrando todos los compuestos que intervienen:
a) CH
2
=CH
2
+ energa c) CH
2
=CH
2
+ HCl
b) b) CH
2
=CH
2
+ H
2
O d) CH
2
=CH
2
+ Cl
2

4. SEP 04 - Complete las siguientes reacciones, nombrando todos los compuestos que intervienen.
a) CH
2
= CH
2
+ HCl d) CH
3
CH
2
OH
r catalizado , calor

b) CH
3
CH
2
OH + NaOH

e) CH
3
CH
2
OH
oxidante

c) CH
3
CH
2
OH + HCOOH
5. Considera el siguiente compuesto orgnico:
C H
2
CH CH
CH
3
CH
2
CH
2
OH

a) Escribe su nombre sistemtico.
b) Plantea y formula una posible reaccin de eliminacin donde intervenga este compuesto.
c) Plantea y formula una reaccin de adicin a su doble enlace.
d) Plantea y formula una reaccin de sustitucin en donde intervenga este compuesto.
1. JUN 02 a) Formule los siguientes compuestos.
Sulfato de sodio; xido de aluminio; cido hipoyodoso ; 2-pentanol ; etil-metil-amina
b) Nombre los siguientes compuestos.
NaH
2
PO
4
; PbO
2
; BeCl
2
; CH
3
-CONH
2
; CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH
3

2. SEP 01 a) Escriba y nombre todos los alcoholes que tienen como frmula emprica C
4
H
10
O.
b) Los alcoholes reaccionan con los cidos orgnicos formando steres. Escriba las reacciones de
esterificacin correspondientes a los alcoholes del apartado anterior con el cido actico
(etanoico).
c) Nombre los steres formados.
3. De los siguientes compuestos, indica los que presentan isomera geomtrica y representa sus
ismeros:
a) CH
3
CCl = CClCH
3
b) CH
3
CH = C (CH
3
)CH
2
OH c) CH CCH
2
CH
3

4. Completa las siguientes reacciones y ajusta la que corresponda a una combustin:
a) CH
3
CH =CHCH
3
+ H
2
b) CH
3
CH
3
+ O
2
c) CH
4
+ Cl
2

v h


191

1. JUN 04 - Complete y ajuste las siguientes reacciones nombrando todos los compuestos que
intervienen en cada una de ellas.
a) CH
3
- COOH + NaOH c) CH
2
= CH
2
+ H
2
O
b) CH
3
CH
2
I + NH
3
d) CH
3
CH = CH
2
+ Br
2

2. Escribe y nombra tres ismeros de cadena abierta de frmula molecular C
5
H
12
e indica el tipo de
isomera que presentan.
3. Formula y nombra un ejemplo de cada uno de los siguientes tipos de compuestos que tengan tres
tomos de carbono:
a) cetona b) ster c) alcohol d) alquino e) alcano
4. JUN 00 - El poliestireno es un polmero muy utilizado para fabricar recipientes, embalajes,
aislamientos trmicos, etc. Se obtiene por adicin de molculas del monmero estireno, cuyo
nombre sistemtico es fenil-eteno o etenilbenceno.
a) Escriba la frmula desarrollada del estireno.
b) Explique cmo se produce la polimerizacin del estireno y dibuje una porcin de cadena del
poliestireno.
c) Calcule la composicin porcentual en masa de carbono e hidrgeno en el estireno.
d) CH
2
= CH
2
+ H
2

5. Nombrando los reactivos, escribe una reaccin en la que se obtenga:
a) Butanona b) cido actico (etanoico) c) Acetato de propilo d) 2-bromopropano
1. Formula y nombra todas las cetonas no cclicas posibles de cinco tomos de carbono.
2. JUN 05
a) Nombre o formule, en su caso, los siguientes compuestos: a1) 4-5 dimetil-1-hexeno
a2) cido 2-cloro propanoico a3) C
6
H
5
NH
2
a4) CH
3
CH
2
ONa
b) Complete las siguientes reacciones orgnicas indicando el nombre de todos los compuestos que
en ellas aparecen.
b1) CH
3
CH
2
= CH CH
3
+ Cl
2
b2) CH
2
= CH
2
+ CH
2
= CH
2

b3) CH CH + HCl b4) CH
3
COOH + NaOH
3. Completa las siguientes reacciones (nombra reactivos y productos):
a) CH
2
= CH CH
3
+ HI d) CH
3
CH
2
OH
4 2
SO H

b) (CH
3
)
2
CHOH + HBr e) CH
3
CH
2
CHO
+
+ H O Cr
2
7 2

c) CH
3
COOH + CH
3
OH f) CH
3
CH
2
CHOH CH
3

+
+ H O Cr
2
7 2

4. SEP 00 - A y B son dos hidrocarburos de frmula molecular C
6
H
12
. Con objeto determinar su
estructura, los oxidamos y comprobamos que el A origina butanona y cido actico, mientras que el
B da lugar a cido metilbutanoico y a un desprendimiento gaseoso de dixido de carbono. Establezca
la frmula y el nombre IUPAC de A y B.
5. SEP 05 Considere el compuesto de frmula molecular C
3
H
6
O:
a) Indique cuatro posibles frmulas estructurales compatibles con la frmula molecular dada y
nombre slo dos de los compuestos.
b) La reduccin de uno de los compuestos anteriores da lugar a un alcohol, mientras que su
oxidacin da lugar a un cido. Formule y nombre el compuesto reaccionante, as como el alcohol
y el cido formados.

192

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QUMICA

mediante un diagrama de puntos. Hacer un recuento de electrones

: el subndice, f, indica la reaccin de formacin del compuesto a partir

[C(diamante)] = +1,9 kJ/mol

no se hidroliza por ser la base conjugada del cido fuerte HCl.

por ser la base conjugada del cido dbil

es de color amarillo. En disolucin se establece el equilibrio:

es el agente reductor ms dbil y el Li metlico es el agente reductor ms fuerte.

COLEGIO SAN ANTONIO CARCAIXENT TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

) = +1,36 V. Es el par de mayor potencial de reduccin; por

y el Zn en medio cido, para dar

, y los iones sulfito, SO

, sobre los iones Fe

. Cul es la concentracin de FeCl

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