Biomateriais

Aos inoxidveis
Bibliograa
# Jef A Helsen, HJ Breme: Metals as Biomaterials J. Wiley, 1998.
# DT Llewellyn: Steels, Metallurgy and Applications, Butterworth
Heinemann, 1992.
# BD Ratner et al: Biomaterials Science, 2nd Ed., Elsevier, 2004.
# G Krauss, Steels: Heat Treatment and Processing Principles, ASM
International, 1989.
# RWK Honeycombe and HKDH Badeshia: Steels, Microstructure ans
Properties, 2nd Ed., Edward Arnold Publishers, 1995.
# Erich Folkhard: Welding Metallurgy of Stainless Steel, Springer Verlag,
1988.
Consideraes gerais
# Tipicamente quer-se que as propriedades mecnicas do
material sejam idnticas s dos tecidos que substituem
compatibilidade biomecnica
# Os materiais devero ser biocompatveis em termos
gerais
# Deve-se considerar os mecanismos de degradao in
vivo
# corroso
# desgaste
# fadiga
# Deve-se ter em considerao o custo
Biomateriais Metlicos
# H 3 classes principais de metais utilizados como
biomateriais:
# Aos inoxidveis
# Ligas de Co
# Ligas de Ti
Propriedades Mecnicas
Material E (GPa) !
yield
(MPa) !
b
(MPa)
316L SS 190 221 - 1213 586 1351
Co-Cr alloys 210 253 448 1606 655 1896
Ti F67 110 485 760
Ti F136 116 896 1034 965 1103
Cortical Bone 15 30 30 70 70 - 150
O ao inoxidvel (austentico) apresenta maior mdulo de
Young que as ligas de Ti e menor resistncia traco
Mdulo de Young e densidade das principais classes
de materiais
Resistncia fadiga, ductilidade e tenacidade
Nas aplicaes que exigem elevada
resistncia fadiga tem que se
utilizar materiais com elevada
resistncia esttica e baixa ductilidade:
Ligas de titnio
Ligas CoCr
Ligas CoNiCr
As ligas de menor resistncia
reservam-se para aplicaes que
requerem elevada tenacidade
fractura
Biofuncionalidade
Denio
1.# Ligas base de ferro, contendo Cr, Ni e outros elementos de liga,
caracterizadas por uma elevada resistncia corroso
2. Variedades
a. Aos inoxidveis martensticos: baseados no sistema Fe-Cr-C (Ni, Mn)
b. Aos inoxidveis austenticos: baseados no sistema Fe-Cr-Ni (C, Mo,
Mn, etc.)
c.# Aos inoxidveis ferrticos: baseados no sistema Fe-Cr (Ni, Mo, etc.)
d.# Aos inoxidveis duplex: baseados no sistema Fe-Cr-Ni (C, Mo, Mn,
etc.)
e.# Aos inoxidveis endurecidos por precipitao: baseados no sistema
Fe-Cr-Ni (Mo, Cu, Al, Ti, etc.)
Designao normalizada e composio
Designaes normalizadas
Aplicaes dos aos inoxidveis
Formas alotrpicas do ferro
Sistema Fe-Cr: elementos alfagneos
Alfagneos
Elementos de liga
Gamagneos
Domnio !
fechado
Possibilidade
de formao
de fase "
Fase ":
Estrutura cristalogrca complexa
Frgil
Diminui resistncia corroso
Limite ao teor de Cr ~ 25%
Evitar manuteno ~ 750 - 820 C
Estrutura cristalogrca da fase "
Cr > 12% Para resistncia corroso
Sistema Fe-Ni
Ni " 8% Para que a liga seja austentica
Sistema Fe-Mo
O Mo pode ser adicionado em pequena
percentagem para melhorar a resistncia
corroso sob tenso
Diagrama Fe-Cr-Ni a 1480 e 900C
900 C 1480 C
Constituio dos aos inoxidveis
Diagrama de Schaeer
Ni
eq
=Ni+30*C+0,5*Mn
Cr
eq
=Cr+Mo+1,5*Si+0,5*Nb
Solidicao dos aos inoxidveis
Ao inoxidvel austentico 316 L
Solidicao dos aos inoxidveis
Ao inoxidvel austentico
316 L
1.# Os aos inoxidveis austenticos solidicam
numa regio do diagrama em que a
solidicao pode variar entre gama e alfa
devido a variaes locais de composio,
segregao ou variaes da velocidade de
solidicao e arrefecimento
2.# As estruturas bifsicas apresentam menor
resistncia oxidao e devem ser evitadas
3.# As estruturas bifsicas formam-se
designadamente em soldadura
4.# Se se formar uma estrutura bifsica o material
deve ser tratado por recozimento seguido de
arrefecimento rpido (para evitar a
sensibilizao)
Aos inoxidveis martensticos
Denio:
Aos contendo C, Cr e outros elementos, susceptveis de serem totalmente austenitizados e
temperados para martensite
Condies:
A composio tem que ser equilibrada para permitir a austenitizao total a ~1050C
As temperaturas M
s
e M
f
so superiores temperatura ambiente
Solues:
Ligas de uso geral: 12%Cr-0.1%C
Aumentando o teor em carbono aumenta a dureza, resistncia fadiga, etc.
Aumentando os teores em Mo, V e Ni aumenta-se a resistncia ao revenido e a tenacidade no
estado temperado e revenido
Variantes:
AISI410 - 12%Cr-0.1%C
AISI420 - 12%Cr-0.3%C - utensilagem e cutelaria
AISI416 - 12%Cr-0.1%C - adio de 0.15% de S e Se para melhorar maquinabilidade
Aos inoxidveis martensticos
Caractersticas dos aos inoxidveis martensticos:
Possibilidade de endurecimento por transformao martenstica
Elevada temperabilidade
Possibilidade de controlar tenacidade/dureza por revenido
Excelente resistncia mecnica/tenacidade
Elevada dureza supercial
Elevada resistncia ao desgaste
Elevada resistncia corroso
Principais aplicaes Utenslios mdicos
% Cr $ 13% : aos martensticos (0.1 - 0.6%C - 13%Cr)
% Cr > 13% : aos duplex ! + # > # + #%% aps tmpera
%# cresce com %Cr (0.1 - 0.2%C - 18%Cr)
Tratamento trmico dos aos inoxidveis martensticos
Fe-13Cr-0,14C
Fe
3
C Cr
7
C
3
Cr
23
C
6

Parmetro de revenido
P=T(20+logt)*10
-3
,
T = Temperatura em C
t = tempo em horas
# A adio de V e Mo melhora a
resistncia ao revenido
# A adio de nquel compensa o
efeito alfagneo do Cr, Mo e V
# A adio de C aumenta a dureza
em geral
# A adio de C e e V ou Nb
aumenta a resistncia abraso
Tratamento trmico dos aos inoxidveis martensticos
T
!
= 925C T
!
= 1010C
Zonas de fragilidade no
revenido
Aplicaes dos aos inoxidveis martensticos
Grade C Mn Si Cr Ni Mo P S Comments/Applications
410 0.15 1 0.5 11.5-13.0 - - 0.04 0.03
Cutlery, steam and gas turbine blades and buckets,
bushings
416 0.15 1.25 1 12.0-14.0 - 0.6 0.04 0.15 S: machinability. screws, gears etc. 416 Se Se replaces S
420 0.15-0.40 1 1 12.0-14.0 - - 0.04 0.03 Dental and surgical instruments, cutlery
431 0.2 1 1 15.0-17.0 - 1.25-2.0 0.04 0.03 Enhanced corrosion resistance, high strength.
440A 0.60-0.75 1 1 16.0-18.0 - 0.75 0.04 0.03
Ball bearings and races, gauge blocks, molds and dies,
cutlery
440B 0.75-0.95 1 1 16.0-18.0 - 0.75 0.04 0.03 As 440A, higher hardness
440C 0.95-1.20 1 1 16.0-18.0 - 0.75 0.04 0.03 As 440B, higher hardness
Aplicaes mdicas dos aos inoxidveis martensticos
Aos inoxidveis austenticos
So ligas FeCrNi(Mo, Co)
Os aos inoxidveis austenticos apresentam:
Excelente ductilidade
Excelente tenacidade
Resistncia moderada
Resistncia fadiga moderada
Excelente resistncia corroso
Risco de toxicidade (Ni)?
Podem ser endurecidos por deformao a frio
Podem ser endurecidos por transformao martenstica (martensite %)
A resistncia corroso melhor em ligas integralmente austenticas (efeito galvnico)
A resistncia corroso diminui com o encruamento e com a precipitao de segundas fases (carbonetos, ")
A precipitao de segundas fases (carbonetos, ") d origem a corroso por picaduras e intergranular
Aos inoxidveis austenticos
Ligas
austenticas
Ligas duplex #
+ #%%
Liga Fe-17Cr-4Ni
Ms desce abaixo
da temperatura
ambiente
A microestrutura dos aos inoxidveis resulta de um equilbrio
adequado entre os teores de elementos alfagneos e gamagneos
Elementos alfagneos: W, Si, Mo, Cr, V, Al
Elementos gamagneos: N, C, Ni, Co, Cu, Mn
Gama de composio dos aos inoxidveis
austenticos
Ni
equiv
= %Ni+30%C+0.5%Mn
Cr
equiv
= %Cr+%Mo+1.5%Si+0.5%Nb
M
s
= 539-423%C-30.4%Mn-17.7%Ni-12.1%Cr-.7.5%Mo
Denio:
Aos contendo Ni, Cr e outros elementos de liga, com estrutura metaestvel
integralmente austenitca temperatura ambiente
Condies:
A composio tem que ser equilibrada para permitir a austenitizao total a
~1050C e suprimir a transformao martenstica no arrefecimento
A temperatura M
s
deve ser inferior temperatura ambiente
Solues:
Ligas de uso geral: 18%Cr (resistncia corroso) e > 8%Ni
Aumentando o teor em Ni e Mo aumenta a resistncia corroso em meio salino
Teores de C e N mnimos para evitar a corroso por picaduras
Diagrama de Schaeer
Propriedades dos aos inoxidveis austenticos
1.# Ductilidade muito elevada graas estrutura CFC
2.# Possibilidade de aumentar a resistncia traco por
deformao plstica a frio: coeciente de encruamento elevado
3.# Elevada tenacidade
4.# Ausncia de transio dctil-frgil: tenacidade e ductilidade a
baixa temperatura: aplicaes criognicas
5.# Elevada resistncia corroso seca (oxidao) ao ar e a
temperaturas moderadas: utilizao em mobiliario, maquinaria,
etc.
6.# Possibilidade de passivao
7.# Resistncia corroso em solues salinas
8.# Resistncia mdia
Corroso dos aos inoxidveis
A corroso dos aos inoxidveis pode ocorrer pelos seguintes
mecanismos:
1.# Corroso geral
2.# Corroso por picaduras
3.# Corroso em ssuras
4.# Corroso sob tenso
5.# Corroso sob tenso por sulfuretos
6.# Corroso intergranular
7.# Corroso galvnica
8.# Corroso de contacto
Resistncia corroso em meio salino dos
materiais metlicos
Potencial de corroso de vrios
metais e ligas em gua do mar
(agitada), temperatura entre 10 e
25C, medido em relao ao
elctrodo standard de calomelano.
Os rectngulos a preto indicam o
comportamento em meio no
arejado.
Os aos inoxidveis do tipo
316L so os mais adequados
para aplicao em implantes.
Podem ser melhorados por
adio de Mo
Passivao dos aos inoxidveis
Corroso por picaduras e em ssuras
Corroso localizada, perforante, em geral em solues com Cl
-
e
diferentes grade oxigenao
Precipitao intergranular nos aos inox
Cintica de precipitao
Sensibilizao dos aos inoxidveis austenticos
Mecanismo de corroso intergranular: sensibilizao
Corroso intergranular severa num ao inox austentico
Falha em servio por corroso intergranular
Falha em servio de um implante femural em liga liga de
cobalto-crmio exibindo traos de corroso intergranular
intensa com fractura e corroso por picaduras. A anlise por
microscopia mostra intensa precipitao de carbonetos
intergranulares que est na origem deste fenmeno
Inuncia do encruamento
# O encruamento provoca um aumento de
dureza e da resistncia ao desgaste e fadiga,
em particular por induzir uma transformao da
austenite em martensite %
#A resistncia corroso negativamente
afectada
# O facto de diminuir a resistncia corroso por
acarretar aumento do risco de reaco alrgica
ao Ni
Aos inoxidveis aplicveis em bioimplantes
Aos inoxidveis aplicveis em utenslios mdicos
Artigos mdicos em ao inox: ferramentas e
acessrios
Artigos mdicos em ao inox: equipamento e
mobilirio
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