Nomenclatura del Benceno

Los bencenos monosustituidos se nombran terminando el nombre del

sustituyente en benceno.

Algunos derivados monosustituidos del benceno tienen nombres
comunes ampliamente aceptados.



En bencenos disustituidos se emplean los prefijos orto (benceno 1,2-
disustituido), meta (benceno 1,3-disustituido) y para (benceno 1,4-
disustituido) para indicar la posicin de los sustituyentes en el anillo.




Sustitucin Electrfila Aromtica
El benceno acta como nuclefilo, atacando a un nmero importante y
variado de electrfilos.


Etapa 1. En la primera etapa de la reaccin el electrfilo acepta un par
de electrones porcedentes de la nube p del benceno, formndose un
carbocatin estabilizado por resonancia.



El catin ciclohexadienilo [2] deslocaliza la carga positiva segn las
siguientes estructuras:



Etapa 2. En la segunda etapa el benceno recupera su aromaticidad por
perdida de un protn. Es una etapa rpida conocida como
rearomatizacin del anillo.









Nitracin del Benceno
El benceno reacciona con la mezcla nitrico-sulfurico adicionando grupos
nitro.


El electrfilo de esta reaccin es el catin nitronio. NO
2
+
. Las
concentraciones de este catin en el cido nitrico son muy bajas para
nitrar el benceno, por ello es necesario aadir cido sulfrico.


Mecanismo para la nitracin del benceno:

Etapa 1. Ataque del benceno al catin nitronio

Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn







Sulfonacin del Benceno
La reaccion del benceno [1] con una disolucin de trixido de azufre en
cido sulfrico produce cidos bencenosulfnicos [2].



El mecanismo de la sulfonacin tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. Ataque del benceno al trixido de azufre

Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn.


El mecanismo de la sulfonacin es reversible, lo cual permite eliminar el
grupo -SO
3
H por tratamiento con sulfrico acuoso. Esta propiedad es
utilizada para proteger posiciones del benceno, ocupndolas con el grupo
-SO
3
H.








Halogenacin del Benceno
El benceno reacciona con halgenos en presencia de cidos de Lewis
para formar derivados halogenados.



El mecanismo de la halogenacin tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. La molcula de bromo se polariza al interaccionar con el cido
de Lewis. El benceno ataca al bromo polarizado positivamente para
formar el catin ciclohexadienilo.



Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn.



La cloracin se puede llevar a cabo de forma similar a la bromacin. La
reaccin con flor y yodo se realiza muy poco frecuentemente. En el
caso del flor la reaccin es dificil de controlar por su elevada reactividad.
Por el contrario, el yodo reacciona lentamente y tiene un equilibrio
desfavorable.

Benceno - Proteccin y desproteccin del grupo amino
El grupo amino es un activante fuerte, que orienta a orto/para. Sin
embargo, en medios cidos se protona transformndose en un
desactivante fuerte (sal de amonio) que orienta a posicin meta.
Se puede evitar la protonacin del amino protegindolo con cloruro de
etanoilo en piridina.

Nitracin de la anilina sin proteccin del amino



Nitracin de la anilina con proteccin del grupo amino, empleando cloruro
de etanolo


La proteccin del amino puede realizarse con anhdrido etanoico en
piridina, o con cloruro de etanolo en piridina



El producto final es una amida, mucho menos bsica que la amina de
partida y con menos tendencia a protonarse. El mecanismo de la
reaccin es el siguiente:

Etapa 1. Adicin



Etapa 2. Equilibrio cido-base



Etapa 3. Eliminacin



La amida formada se desprotege por hidrlisis cida o bsica, dejando
libre la anilina.



Mecanismo de desproteccin en medio bsico.

Etapa 1. Adicin del grupo hidroxilo a la amida



Etapa 2. Eliminacin



Etapa 3. Equilibrio cido-base




Sustitucin nuclefila aromtica: Bencino
Los bencenos halogenados reaccionan con sosa diluida en condiciones
de alta presin y temperatura, para formar fenoles. Esta reaccin no
requiere grupos desactivantes en posicin orto/para y sigue un
mecanismo diferente al de la sustitucin nuclefila aromtica por adicin-
eliminacin.

Esta reaccin fue descubierta en 1928 por los qumicos de la compaa
Dow Chemical. El mecanismo consiste en la eliminacin de HCl con
formacin de un intermedio inestable llamado bencino, el cual es atacado
por los iones hidrxido del medio, para formar fenol.

Etapa 1. Eliminacin de HCl



Etapa 2. Adicin del ion hidrxido al bencino



Etapa 3. Protonacin