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Fs.-Qui. Exp.

1 Prtica 5: Tenso Superficial de Lquidos 1


Fsico-Qumica Experimental I
Bacharelado em Qumica
Engenharia Qumica

Prof. Dr. Sergio Pilling


Prtica 5 Tenso Superficial de Lquidos
Determinao da tenso superficial de lquidos. utilizando a tcnica do peso da gota (lei
de Tate). Influncia da concentrao e da temperatura na tenso superficial de
lquidos.
Objetivos: Determinar a tenso superficial de substncias pelo mtodo do peso da gota (lei de Tate).
Verificar o efeito da temperatura, concentrao e raio do orifcio na tenso superficial.

2) Introduo
As molculas de um lquido interagem atravs de forcas de coeso (e.g. Van der Walls, pontes
de hidrognio), que se tornam fracas com a distncia e, se tornam desprezveis a distncias maiores do
que prximas de 0.1 micrometros. Portanto uma molcula de um lquido interage apenas com
molculas que esto dentro de seu campo de coeso.
Quando a molcula esta dentro do volume de um lquido, sua forca de coeso zero, pois as
molculas circumjacentes esto distribudas de forma aproximadamente simtrica em seu
redor.Contudo, Uma molcula na superfcie livre do liquido sujeita a forcas de coeso das molculas
das molculas das camadas abaixo do liquido conforme ilustrado na Figura 1. A superfcie age como
uma membrana que tende a comprimir o lquido. De fato na ausncia de gravidade, por exemplo, na
estao espacial internacional, um volume de gua livre devido forca de coeso promovida pelas
molculas de seu interior apresenta a forma esfrica (veja Figura 2). A forma geomtrica com a menor
rea superficial para um dado volume a esfera. Na superfcie a resultante das forcas de coeses
internas chamada de chamada aqui de tenso superficial.


b)
a)





Fig 1. Modelo de foras de coeso atuando em uma molcula
dentro do volume (a) de um liquido e na superfcie (b).


Fig 2. gua na ausncia de gravidade a assume a forma esfrica
devido as forcas de coeso das molculas do volume do liquido.
(vdeo em http://www.youtube.com/watch?v=Ta5ziJJ1exM )

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As molculas na superfcie de um lquido esto sujeitas a fortes foras de atrao das molculas
interiores. A resultante dessas foras, cuja direo a mesma de plano tangente superfcie, atua de
maneira a que a superfcie lquida seja a menor possvel. A grandeza desta fora, atuando
perpendicularmente (por unidade de comprimento) ao plano na superfcie dita tenso superficial ().
A superfcie ou interface onde a tenso existe est situada entre o lquido e seu vapor saturado
no ar, normalmente a presso atmosfrica. A tenso pode tambm existir entre dois lquidos imiscveis,
sendo ento chamada de tenso interfacial. A dimenso da tenso superficial de fora por unidade de
comprimento, no sistema internacional dada por N/m.
Um dos mtodos mais utilizados para medir a tenso superficial o mtodo do peso da gota.
Este mtodo, assim como todos aqueles que envolvem separao de duas superfcies, depende da
suposio de que a circunferncia multiplicada pela tenso superficial a fora que mantm juntas as
duas partes de uma coluna lquida. Quando esta fora esta equilibrada pela massa da poro inferior, a
gota desprende-se.

F

tubo
B A
B
A
fr
Fora de tenso superficial
m
i
gota
Fora peso

Fig 3 . Mtodo do peso da gota

A gota de massa ideal m
i
se desprende do tubo no instante imediatamente aps seu peso P se
iguala as foras de tenso superficial F

que sustentam a gota.


F

= P = m
i
g (1)
As foras de tenso F

que mantm a gota ligada ao resto do liquido dado pelo produto da


circunferncia que do orifcio por onde a gota ira se formar (contem a linha AB) pela tenso superficial
do lquido, uma propriedade inerente a cada liquido de tal forma que
F

= 2 r (2)

A partir das expresses (1) e (2) temos que o peso da gota proporcional ao raio do tubo r e a
tenso superficial do lquido . Esta a denominada lei de Tate.

r
g m
r g m
i
i


2
2 = =
(3)
Contudo, devido ao fato da gota no se romper justo no extremo do tubo e sim, mais abaixo na
linha AB de menor dimetro e, que no h segurana de que o lquido situado entre os nveis AB e
AB seja arrastado pela gota, existe um fator de contrao de forma que a massa real da gota m difere

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da massa ideal da gota atravs da expresso m = m
i
.f. O fator f chamado de coeficiente de contrao
e determinado experimentalmente. Na prtica, o peso da gota obtido, sempre menor que o peso da
gota ideal. A razo disto torna-se evidente, quando o processo de formao da gota observado mais
de perto. A figura abaixo ilustra o que realmente acontece.



Fig 4. Fotografias de alta velocidade de uma gota caindo.

Observa-se que somente a poro mais externa da gota que alcana a posio de instabilidade
e cai. Perto de 40% do lquido que forma a gota permanece ligada ao tubo.
Levando em considerao o fator de contrao f podemos escrever a lei de Tate para a massa
verdadeira da gota como
r
g
f
m

2
=
(4a)
sendo m a massa da gota, g a acelerao da gravidade.

Para minimizarmos o erro experimental recomenda-se fazer a medida da massa de um numero
grande de gotas e depois dividir esse valor pela quantidade de gotas empregada. De tal forma que a Eq.
4a pode ser escrita como

r
g
f
n m
t

2
/
=
(4b)
onde m
t
representa a massa total das gotas pingadas e n o numero de gotas.

A aplicao desta lei nos permite realizar medidas relativas da tenso superficial. Sabendo a
tenso superficial da gua podemos medir a tenso superficial do lquido em estudo.
O fator de correo f uma funo do raio do tubo e do volume da gota. Observe que a devido a
dilatao dos lquidos em temperaturas altas o valor de f pode mudar com a temperatura. Na maioria
dos casos utilizao com boa aproximao o valor f=0.6







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3) Determinao do dimetro do tubo de vidro (ou da agulha)

A determinao do dimetro do tubo pode ser feita de basicamente 2 maneiras:
i) O dimetro do tubo pode ser medido utilizando-se um paqumetro ou micrometro.

ii) Pode ser estimado a partir da massa de uma gota de um lquido padro/referncia (ex. gua
destilada), cujo valor da tenso superficial seja conhecido. A tenso da gua destilada prximo de 20
C =0.0728 N/m. Medindo-se a massa de um numero n de gotas (por exemplo, 50 gotas para
minimizar o erro) calcula-se o dimetro do tubo (em metros) a partir da expresso:

1
1416 . 3
8 , 9
6 . 0
~ 2
n
m
t
r d =
(5)

onde m
t
representa a massa total das gotas pingadas e n o numero de gotas.
A massa de uma nica gota de gua destilada a 20C, para tubos de diferentes dimetros,
apresentada na tabela abaixo.

Tabela 2 Massa de uma gota de gua que se desprende de tubos de diferentes dimetros.

massa da gota (g) raio do tubo (cm) massa da gota (g) raio do tubo (cm)
0.033450 0.09946 0.090467 0.31891
0.042347 0.13062 0.091620 0.32692
0.046901 0.14769 0.096392 0.34188
0.054678 0.17750 0.096918 0.34385
0.059700 0.19666 0.09868 0.35022
0.068026 0.23052 0.10623 0.37961
0.069869 0.23790 0.10966 0.39262
0.072682 0.23135 0.11161 0.39968
0.07753 0.26802 0.11957 0.42765
0.079680 0.27605 0.12522 0.44755
0.084270 0.29423 0.12575 0.44980
0.084880 0.29694 0.14142 0.50087
Fig5. Dependncia da massa da gota de gua
destilada em funo do raio do tubo a 20 C.



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Para temperaturas superiores ou inferiores a 20C, mas no muito diferentes, pode-se usar a
seguinte relao para calcular a massa da gota de gua a 20C.

) (
) 20 (
) (
) 20 (
C x
C
C x m
C m
o
o
o
o

=



Esta relao tambm funciona se quisermos obter a tenso superficial de lquidos diferentes obtidos a
uma mesma temperatura.
b
a
b
a
m
m

=


Exemplo 1.
Em um experimento utilizando uma seringa e agulha aps o gotejamento mediu-se a massa de 10 gotas
de gua destilada cujo valor foi de 586 mg. Em seguida mediu-se a massa de 10 gotas de leo cujo
valor foi de 267 mg. Qual foi a tenso superficial do leo?

Soluo: Segundo a lei de Tate temos:
b b
a
b
a
m
m

0728 . 0
267
586
= =


Logo a tenso superficial do leo ser de 0.033 N/m.


4) Procedimento experimental

Reagentes:
- gua destilada (500mL)
- Etanol (60 mL)
- Glycerol (60mL)
- Gelo
Matrias equipamentos
- Balana analtica
- Bureta
- Pipetas de tamanhos variados
- Seringa com agulhas de dimetros variados
- Diversos Bquers de 50 ml.
- 18 tubos de ensaio
- Paqumetro ou micrometro.
- Placa aquecedor ou bico de Bunsen
- Termmetro.


EXPERIMENTO 1 Determinao do raio do tubo
Determinar o raio do tubo que ser utilizado para o gotejamento utilizando como referncia o
valor da tenso superficial da gua destilada a 20 C, =0.0728 N/m =72.8 mN/m.
A) Usar 40 gotas para este procedimento.
B) Usar a equao 5 para determinar o raio do tubo.
C) Se possvel, comparar o valor determinado para o dimetro do tubo com o valor medido
utilizando um paqumetro ou micrometro.
D) Discutir sobre os erros envolvidos na metodologia.

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EXPERIMENTO 2 Efeito da concentrao (glicerol) na Tenso superficial

Aps determinar o dimetro do tubo que ser utilizado para o gotejamento, preparar 6 solues
de glicerol conforme a tabela abaixo, cada uma com 20 mL. Realizar o gotejamento das solues em
um bquer e medir a massa das gotas. OBS. No esquea de medir a massa do bquer antes para poder
subtrair seu valor das medidas. Em seguida calcule a tenso superficial de cada uma das solues.
Considere o fator de correo f =0.6. Usar a equao 4b para calcular .


Tubo Soluo
(valores em volume)
Massa de 40 gotas (em kg)
Tenso Superficial
(N/m)
#1 95% gua +5% glicerol
#2 70% gua +30% glicerol
#3 50% gua +50% glicerol
#4 30% gua +70% glicerol
#5 10% gua +90% glicerol

Faca um grfico mostrando a concentrao percentual do glicerol em funo da tenso
superficial e a partir de um ajuste aos pontos experimentais determine o valor da tenso superficial de
uma soluo contendo 60% gua e 40% glicerol.

Discuta seus resultados.

No grfico, faa uma extrapolao dos pontos at uma concentrao de glicerol igual a 100%,
compare o valor da tenso superficial obtida com o valor da literatura
etanol
(26 C) =62 mN/m.



EXPERIMENTO 2b (OPCIONAL) Efeito da concentrao (etanol) na Tenso superficial

Aps determinar o dimetro do tubo que ser utilizado para o gotejamento, preparar 5 solues
de etanol conforme a tabela abaixo, cada uma com 20 mL. Realizar o gotejamento das solues em um
bquer e medir a massa das gotas. OBS. No esquea de medir a massa do bquer antes para poder
subtrair seu valor das medidas. Em seguida calcule a tenso superficial de cada uma das solues.
Considere o fator de correo f =0.6. Usar a equao 4b para calcular .





Tubo Soluo
(valores em volume)
Massa de 40 gotas (em kg)
Tenso Superficial
(N/m)
#1 95% gua +5% etanol
#2 70% gua +30% etanol
#3 50% gua +50% etanol
#4 30% gua +70% etanol
#5 10% gua +90% etanol
med1. med2. mdia
med1. med2. mdia

Faca um grfico mostrando a concentrao percentual do etanol em funo da tenso superficial
e a partir de um ajuste aos pontos experimentais determine o valor da tenso superficial de uma
soluo contendo 60% gua e 40% etanol. Discuta seus resultados.

No grfico, faa uma extrapolao dos pontos at uma concentrao de etanol igual a 100%,
compare o valor da tenso superficial obtida com o valor da literatura
etanol
(26 C) =22 mN/m.


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EXPERIMENTO 3 Efeito da temperatura na tenso superficial.

Aps determinar o dimetro do tubo que ser utilizado para o gotejamento, preparar uma
soluo de glicerol contendo 50% gua + 50% glicerol, com 20 mL. Realizar o gotejamento das
solues em um bquer em 5 temperaturas diferentes e medir a massa das gotas (utilizar 40 gotas).
Tenha cuidado ao manusear os equipamentos em altas temperaturas. Antes de realizar as
medidas certifique-se que de fato o lquido dentro do tubo do gotejamento estar na temperatura
desejada. Para isso voc pode, por exemplo, encher e esvaziar o tubo com o liquido na temperatura
desejada umas 3 vezes antes da medida, o que far com que o tubo atinja uma temperatura prximo a
do experimento. Alem disso, neste casso para minimizar a variao de temperatura, faa o gotejamento
o mais rpido possvel
OBS. No esquea de medir a massa do bquer antes para poder subtrair seu valor das medidas.
Em seguida calcule a tenso superficial de cada uma das solues. Considere o fator de correo f =
0.6. Usar a equao 4b para calcular .

Soluo de 50% gua +50% glicerol (valores em volume)


Tubo Temperatura
(C)
Massa de 40 gotas (em kg)
Tenso Superficial
(N/m)
#1 0
#2 20
#3 40
#4 60
#5 80







Faca um grfico mostrando a variao da tenso superficial em funo da temperatura. A partir
de um ajuste aos pontos experimentais determine o valor da tenso superficial dessa soluo nas
temperaturas de 10 C e 70 C. Discuta seus resultados


EXPERIMENTO 4 Efeito do dimetro do tubo na tenso superficial.

Utilizando tubos com 3 dimetros diferentes realizar o gotejamento de gua destilada (40 gotas)
em um bquer, em uma mesma temperatura, e analisar a variao da tenso superficial em funo do
dimetro do tubo. OBS. No esquea de medir a massa do bquer antes para poder subtrair seu valor
das medidas. Considere o fator de correo f =0.6. Determine o dimetro dos tubos utilizando a
equao 5. Como hiptese inicial para determinar o dimetro dos tubos considere a tenso superficial
das solues igual a da gua destilada. Usar a equao 4b para calcular .

gua destilada a temperatura ambiente
Tubo Dimetro (d=2r)
(m)
Massa de 40 gotas (em kg) Tenso Superficial (N/m)
#1
#2
#3
med1. med2. mdia
med1. med2. mdia

Obs. A limpeza essencial em medidas de tenso superficial. Pequenas quantidades de
impurezas afetam bastante as propriedades superficiais. Portanto, limpe muito bem o material a
ser usado antes e depois de cada experincia.


Fs.-Qui. Exp. 1 Prtica 5: Tenso Superficial de Lquidos 8
Construa um grfico da tenso superficial em funo do dimetro do tubo contendo os dados
deste experimento. Discutir o resultado obtido e os erros envolvidos no processo.

5) Questionrio adicional para o relatrio

1. Defina tenso superficial e tenso interfacial.
2. Descreva outros mtodos para a medida de tenso superficial. Faa ilustraes.
3. D exemplos de substncias que aumentem a tenso superficial da gua
4. Como so constitudos e como se classificam os surfactantes e tensoativos? D exemplos
5. Desenhe uma estrutura para a micela?
6. Como agem os xampus e condicionadores?
7. Quais so os fatores que influenciam a tenso superficial? Explique cada fator.

6) Bibliografia e referncias adicionais

1. Adamson A.W., 1982, Physical Chemistry of Surfaces, J ohn Wiley & Sons, 4
a
edio.
2. Shawn D.J ., 1975, Introduo a qumica dos colides e de superfcies, Editora Edgard
Blucher, captulo 4.
3. Ball D.W., 2005, Fsico-Qumica, 1
a
. ed., Vol. 1 e 2, Thomson Learning.
4. Rangel R.N., 2006, Prticas de Fsico-Qumica, 3
a
. ed., Edgard Blucher.
5. Atkins P. W., Paula J ., 2004, Fsico-Qumica, Vol. 1, 2 e 3, LTC.
6. Crockford H.D.; Knight S.B., 1977, Fundamentos de Fsico-Qumica, Livros Tcnicos e
Cientficos Editora.
7. Moore, J .W. Fsico-Qumica, Vol.1 e 2, 4
a
ed., Editora Edgard Blucher, 1976.
8. Gianino C., 2006, Physics Education, 41, 440, Measurement of surface tension by the dripping
from a needle
9. http://www.fisica.ufs.br/CorpoDocente/egsantana/fluidos/tension/tate/tate.htm (com animao)
10. Roger P. Woodward, Surface Tension Measurements Using the Drop Shape Method
www.firsttenangstroms.com/pdfdocs/STPaper.pdf

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