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GRANOL – PLANTA DE BIODIESEL

Planta Flexível de Biodiesel ...


Uma solução atual e que também atende ao futuro !!!

São Paulo, José Luiz Olivério


01/09/2009 Dedini S/A Indústrias de Base
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Biodiesel
O que NÃO é Biodiesel?

| Óleo vegetal ou animal

Diesel
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CH3

Óleos e Gorduras
O
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COCH2
O
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COCH
O
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COCH2

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Biodiesel
O que NÃO é Biodiesel?

| Mistura de etanol com diesel

Diesel
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CH3

(+)
H3C-CH2OH

Etanol

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Biodiesel
O que NÃO é Biodiesel?

| Hidrogenação e fracionamento de
óleos como carga de refinarias de
petróleo: H-Bio

Diesel
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CH3

5
Biodiesel
O que é Biodiesel ?

| Produto da reação química


entre álcool e óleo vegetal
ou animal (Triglicerídeo)
com o propósito de
substituir integralmente, ou
parcialmente, o diesel.

Produto
+ Especificação

EN
Éster ASTM
ANP

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Biodiesel
Reação de produção do
Biodiesel

Metanol

Óleo vegetal Álcool Glicerina Biodiesel


1000 kg + 108 kg (metanol) 104 kg + 1004 kg
1000 kg + 156 kg (etanol) 104 kg + 1052 kg

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Biodiesel
DIESEL X BIODIESEL

Diesel - Hidrocarbonetos

Biodiesel – Etil ou Metilester


Etil Biodiesel

Metil Biodiesel

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Biodiesel

CARACTERÍSTICAS: óleo vegetal X diesel X biodiesel

Óleo Vegetal Biodiesel


Característica Diesel Problema
(soja) (soja)

Injeção
Viscosidade
33 1,5 a 5,5 4,4 Depósito
Comb.Deficiente

Índice de Combustão
38 Mín. 45 48,2
Cetano deficiente

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Biodiesel na Europa
Tecnologias
1ª patente de
Biodiesel
Bélgica - 1937

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Biodiesel na Europa

| Produção Industrial :
z Áustria em 1991 em Aschach
• EN 14.214

| Características óleo de colza:


Caracteristica unidade valor
FFA % 1,75 max.
Umidade % 0,4
Índice de iodo g / 100g 97-115

FFA: “Free Fat Acid” (Ácido Graxo Livre)


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Especificação
Característica Unidade EUROPA BRASIL
Especificação EN 14214 ANP resol. 07
Massa espec. 15°C g/cm³ 0.86-0.90 0,85-0,90
Viscosidade 40°C mm²/s 3.5-5.0 3.0-6.0
Destilação % , °C --- 90%,360°C
Flash point °C 120 min 100 min
CFPP °C espec. país 19 max.
Enxofre mg/kg 10 max 50 min
Resíduo C (%dist.resíduo) %mass 0.3 max (10%) 0.05 max (100%)
Cinzas sulfatadas %mass 0.02 max 0.02 max
Umidade mg/kg 500 max 500 max
Contaminação total mg/kg 24 max
24 max
Corrosão Cu max 3h/50°C 1
1
Estabilidade oxidativa hrs;110°C 6 h min
6 h min
Número de cetano 51 min
anotar
Índice de acidez mgKOH /g 0.5 max
0.5 max
Metanol (ou etanol) %mass 0.20 max
0.20 max
Teor de éster %mass 96.5 min
96.5 min
Monoglicerídeo %mass 0.8 max
anotar
Diglicerídeo %mass 0.2 max
anotar
Triglicerídeo %mass 0.2 max
anotar
Glicerol livre %mass 0.02 max
0.02 max
Glicerol total %mass 0.25 max
0.25 max
Índice de iodo g/100g 120 max
anotar
Fósforo mg/kg 10 max
Gp I metais (Na,K) mg/kg 5 max 10 max

GpII metais (Ca,Mg) mg/kg 5 max 5 max


5 max

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DEDINI NO BIODIESEL

12 ABRIL 2004 – A DEDINI REALIZA


A PRIMEIRA VENDA NO BRASIL DE
UMA PLANTA DE BIODIESEL.
CLIENTE: AGROPALMA - BELÉM,
PA, GRUPO FARIA.
MATÉRIA-PRIMA: ÁCIDOS
GRAXOS DE ÓLEO DE PALMA.
CAPACIDADE: 10.000 T/ANO
ROTA FLEXÍVEL: ETÍLICA OU
METÍLICA.

• TECNOLOGIA:
UFRJ – UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO.

• ENGENHARIA / FABRICAÇÃO / MONTAGEM /


UTILIDADES: DEDINI
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AGROPALMA - PLANTA DE BIODIESEL – BELÉM, PA
MARÇO, 2005
FORNECIMENTO TURN-KEY DEDINI 14
Biodiesel na Dedini
| Características :
• Acido graxo de palma
• Acidez elevada– Esterificação ácida

| Características ácido graxo destilado:


Caracteristica unidade valor
FFA % 80
Ponto fusão °C 42-46
Índice de iodo g/100g 52

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Biodiesel na Dedini
| Resultado Biodiesel de ácido graxo de palma:
Característica Unidade EUROPA BRASIL AGROPALMA
Especificação EN 14214 ANP 07 RESULTADO
Verão:max. 0°
CFPP (ENTUPIMENTO A FRIO) °C 19 14
Inverno max. -20°C
Enxofre mg/kg 10 max 50 max 0,001
Umidade mg/kg 500 max 500 max 0
Estabilidade oxidativa hrs;110°C 6 h min 6 h min 72
Número de cetano 51 min ANOTAR 69
Índice de acidez mgKOH /g 0.5 max 0.5 max 0,5
Teor de éster %mass 96.5 min 96.5 min 99,5
Monoglicerídeo %mass 0.8 max ANOTAR 0,01
Diglicerídeo %mass 0.2 max ANOTAR 0
Triglicerídeo %mass 0.2 max ANOTAR 0
Glicerol livre %mass 0.02 max 0.02 max 0,001
Glicerol total %mass 0.25 max 0.25 max 0
Índice de iodo 120 max ANOTAR 50
Fósforo mg/kg 10 max 10 max 1 16
DEDINI NO BIODIESEL

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Lins, SP

- PRIMEIRA USINA DE BIODIESEL POR PROCESSO CONTÍNUO DO BRASIL (AGO/2005).


PIONEIRISMO: - MAIOR USINA DE BIODIESEL DO BRASIL (14% DA DEMANDA BRASILEIRA EM B2).
- MAIOR USINA DE BIODIESEL A PARTIR DE SEBO BOVINO DO MUNDO: 100.000 T/ANO
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Biodiesel na Dedini
2005 :
Matéria prima: Sebo
Primeira planta industrial no Brasil a
base sebo
Operação: Março de 2007
100 kt/ano de biodiesel de sebo (SP)

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Biodiesel na Dedini
| Características :
• sebo
• Acidez – Uso de deacidificação para reduzir a
acidez

| Características sebo bovino (tipo A):


Caracteristica unidade valor
FFA % 3,5 max.
Título (ponto fusão) °C 42-46
Índice de iodo g/100g 35-45

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Biodiesel na Dedini
| Resultado Biodiesel de sebo:

CARACTERÍSTICA UNIDADE EUROPA BRASIL 50 SEBO/OLEO SEBO


Especificação EN 14214 ANP 07 RESULTADO RESULTADO
Viscosidade 40°C mm²/s 3.5-5.0 3.0-56.0 4,03 4,1
Verão:max. 0°
CFPP °C 19 8 15
Inverno max. -20°C
Umidade mg/kg 500 max 500 max 100 300
Estabilidade oxidativa hrs 6 h min 6 h min 8,3 16
Índice de acidez mgKOH /g 0.5 max 0.5 max 0,17 0,14
Teor de éster %mass 96.5 min 96.5 min 98,5 98,6
Monoglicerídeo %mass 0.8 max ANOTAR 0,47 0,64
Diglicerídeo %mass 0.2 max ANOTAR 0,15 0,15
Triglicerídeo %mass 0.2 max ANOTAR 0,01 0,06
Glicerol livre %mass 0.02 max 0.02 max 0,01 0,01
Glicerol total %mass 0.25 max 0.25 max 0,15 0,22
Índice de iodo 120 max ANOTAR 81,58 52,5
Fósforo mg/kg 10 max 10 max 5 7 21
Biodiesel na Dedini

Edição n° 11
22
DEDINI NO BIODIESEL

23
INTEGRAÇÃO BIOETANOL ↔ BIODIESEL

Planta de Biodiesel integrada


à Usina Barralcool

Usina Barralcool

DEDINI: INTRODUÇÃO PIONEIRA DO CONCEITO NO MERCADO E


PRIMEIRO FORNECIMENTO MUNDIAL
USINA BARRALCOOL: 1a USINA NO MUNDO A PRODUZIR OS 3
BIOS: BIOETANOL, BIOELETRICIDADE E BIODIESEL,
MAIS BIOAÇÚCAR = USINA 4 BIOS
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USINA BARRALCOOL: FLUXOGRAMA OPERACIONAL

OUTRAS EMPRESAS
PARCEIROS GRÃOS
USINA DE ÓLEO
AGRÍCOLAS

SEMENTES
GRÃOS ÓLEO
ASSISTÊNCIA TÉCNICA

BIODIESEL BIODIESEL
TERRA B30 USINA DE BIODIESEL
EFLUENTES
GLICERINA

RECURSOS ENERGIA
BIOETANOL BIOETANOL
+ ÁGUA +
ANIDRO
SISTEMAS SETOR UTILIDADES
AGRÍCOLA VINHAÇA
BIOETANOL
GERENCIAMENTO
USINA DE AÇÚCAR
E BIOETANOL AÇÚCAR
CANA
BIOELETRICIDADE

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• 1ª PLANTA DE PROCESSO CONTÍNUO A USAR ROTA ETÍLICA NO
MUNDO.
• FLEXIBILIDADE TOTAL: MÚLTIPLAS MATÉRIAS PRIMAS (TODOS OS
ÓLEOS VEGETAIS E GORDURA ANIMAL) E ROTA TECNOLÓGICA: ETÍLICA
E METÍLICA.

INAUGURAÇÃO:
INAUGURAÇÃO: 21/NOV/
21/NOV/ 2006
2006 26
INAUGURAÇÃO:
INAUGURAÇÃO: 21/NOV/
21/NOV/ 2006
2006

LULA
LULA MAGGI
MAGGI J.
J. PETRONI
PETRONI
PRESIDENTE
PRESIDENTE DO
DO GOVERNADOR
GOVERNADOR DO
DO PRESIDENTE
PRESIDENTE DA
DA
BRASIL
BRASIL MATO
MATO GROSSO
GROSSO BARRALCOOL
BARRALCOOL
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Biodiesel na Dedini
| 2006 : USINA BARRALCOOL
• Matéria prima: Sebo e óleo vegetal
• Capacidade de 50.000 tpa
• Operação: Novembro de 2006

| Características :
• Tratamento da matéria prima
• Acidez – Uso de deacidificação para reduzir a acidez
do sebo

• Neutralização química para reduzir o fósforo e acidez


do óleo de soja

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Pré-Tratamento & Processo

PRÉ-TRATAMENTO PROCESSO

Óleo Óleo
Neutralização Reação Biodiesel
Degomado Neutro

Sebo Refino Sebo Separação


Glicerina
Processado Físico Neutro
Recuperação
da glicerina
Metanol Etanol
anidro Retificação Hidratado
do metanol
Etanol
Esterificação
Anidro

Usina
Desidratação

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DEDINI NO BIODIESEL

A INTEGRAÇÃO DA PLANTA DE BIODIESEL EM INDÚSTRIAS DE ÓLEOS VEGETAIS

FARELO

PROCESSO ÓLEO
GRÃOS
REFINO REFINADO
UNIDADE PROCESSO
ESMAGADORA DEGOMAGEM
DE E
ÓLEO NEUTRALI-
GRÃOS BRUTO
OUTROS ZAÇÃO BIODIESEL
PLANTA
BIODIESEL
GLICERINA
PIONEIRISMO

GRANOL: 1ª PLANTA DE BIODIESEL INTEGRADA A


INDÚSTRIA DE ÓLEOS VEGETAIS:
• MATÉRIA PRIMA: ÓLEOS VEGETAIS.
• CAPACIDADE: 100.000 T/ANO.
• PROCESSO CONTÍNUO, ROTA METÍLICA

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Biodiesel na Dedini
| 2006 :
• Matéria prima: Óleo vegetal de soja
• Capacidade de 100.000 tpa
• Operação: Novembro de 2.006/ Março 2007

100 kt/ano de biodiesel de soja (GO) 100 kt/ano de biodiesel de soja (GO)

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Biodiesel na Dedini
| Características processo :
• Matéria prima: óleo soja
• Acidez – Uso de neutralização química para tratar
óleo de soja degomado (reduzir fósforo e acidez)
• Esterificação ácida
• Ácido graxo do processo de biodiesel
• Esterificação com catalisador ácido

| Características óleo de soja degomado:


Caracteristica unidade valor
Acidez % 1,5
Fosfóro ppm < 150
Indice de iodo wijs 120-140

32
Biodiesel na Dedini
| Resultado Biodiesel de óleo de soja:

Característica Unidade EUROPA BRASIL SOJA


Especificação EN 14214 ANP 07 RESULTADO
Verão:max. 0°
CFPP °C 19 2
Inverno max. -20°C
Enxofre mg/kg 10 max 50 max 5
Umidade mg/kg 500 max 500 max 400
Contaminação total mg/kg 24 max 24 max 16
Estabilidade oxidativa hrs 6 h min 6 h min 7,2
Índice de acidez mgKOH /g 0.5 max 0.5 max 0,38
Monoglicerídeo %mass 0.8 max ANOTAR 0,58
Diglicerídeo %mass 0.2 max ANOTAR 0,16
Triglicerídeo %mass 0.2 max ANOTAR 0,04
Glicerol livre %mass 0.02 max 0.02 max 0,01
Glicerol total %mass 0.25 max 0.25 max 0,18
Índice de iodo G/100G 120 max ANOTAR 133 33
DEDINI NO BIODIESEL

Agrenco #1: 100.000 tpa Agrenco #2: 200.000 tpa

SÃO OS 2 PRIMEIROS PROJETOS INSTALADOS DO BRASIL COM A PRODUÇÃO DE


BIODIESEL INTEGRADA AO RECEBIMENTO E AO PROCESSAMENTO DA SOJA ATÉ A
PRODUÇÃO DO ÓLEO

PRIMEIROS PROJETOS BRASILEIROS DE BIODIESEL FORNECENDO


BIOELETRICIDADE EXCEDENTE VIA CAPIM ELEFANTE

Agrenco #3: 100.000 tpa


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Biodiesel na Dedini
| 2008 :
Planta da Ecopetrol
Matéria prima: Óleo vegetal de palma
Status: Finalizando montagem

100 kt/ano de biodiesel de palma (Colômbia)

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Biodiesel na Dedini
| Características processo :
• Matéria prima: óleo palma bruto
• Acidez – Uso de deacidificação para reduzir a
acidez do óleo de palma
• Esterificação ácida
• Ácido graxo destilado / Oleína da transesterificação
• Esterificação com catalisador ácido

| Características do óleo de palma bruto:


Caracteristica unidade valor
Acidez % < 5,0
Ponto de fusão °C 34-38
Fosfóro ppm < 20
Indice de iodo g/100g 51-55
36
Biodiesel na Dedini
| Resultado de Biodiesel de Palma :
Característica Unidade EUROPA BRASIL PALMA
Especificação EN 14214 ANP 07 RESULTADO
Massa espec. 15°C g/cm³ 0.86-0.90 0.85-0.90 875,7
Viscosidade 40°C mm²/s 3.5-5.0 3.0-5,6 4,5
Verão:max. 0°
CFPP °C 19 10
Inverno max. -20°C
Enxofre mg/kg 10 max 50 max <10
Umidade mg/kg 500 max 500 max 168
Estabilidade oxidativa hrs;110°C 6 h min 6 h min 20,7
Teor de éster %mass 96.5 min 96.5 min 97,59
Monoglicerídeo %mass 0.8 max ANOTAR 0,31
Diglicerídeo %mass 0.2 max ANOTAR 0,099
Triglicerídeo %mass 0.2 max ANOTAR 0,004
Glicerol livre %mass 0.02 max 0.02 max 0,016
Glicerol total %mass 0.25 max 0.25 max 0,111
Índice de iodo g/100 g 120 max ANOTAR 55,9
Fósforo mg/kg 10 max 10 max 0 37
Biodiesel na Dedini
| Futuro :
• Matéria prima representa mais de 80% custo
• Pinhão Manso
• Extração do óleo
• Transesterificação

• Matérias primas de baixo custo


• gordura animal (sebo, aves, etc.)
• óleo de fritura usado
• óleos ácidos
• ácidos graxo destilados
• óleos vegetais de alta acidez

• Algas
• Pesquisa em extração do óleo
• Processo óleo Æ biodiesel não deve ser crítico
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Biodiesel na Dedini
| Processo Industrial de Pinhão manso :
100 TON Grão de Pinhão manso
40% casca – 36,5% óleo
35 TON Cascas

Grão descascado
7,5% casca – 56 óleo%
Óleo prensado 27 TON

Torta prensada
12,5% casca – 25% óleo
Óleo extraído 9,2 TON

Farelo após extração


28,8 TON 16% casca – 1% óleo Biodiesel 30- 35,5 TON

39
Biodiesel na Dedini
Óleo Bruto de Jatropha
P = 60 ppm ; FFA 2,5% - 5,0%

Gomas Degomagem ácida

Lavagem ou filtração

Ácido graxo
Deacidificação
FFA: 90%

Óleo neutro de Jatropha


Para a esterificação
P: < 10 ppm; FFA: < 0,05%

Alto rendimento em
Para a transesterificação biodiesel

40
Biodiesel na Dedini

41
Biodiesel na Dedini
| Matérias primas de baixa qualidade :
Matéria Prima

Alta Pressão –
Splitting

Destilação
ácido graxo

Ácido graxo
Esterificação

Biodiesel Ácido graxo Glicerina


42
Biodiesel na Dedini

| Algas :

43
Biodiesel na Dedini Dedini no Biodiesel

| Conclusão :
9 As diversas matérias primas possuem características
intrínsecas que influenciam na especificação final do
biodiesel;
9 Como matéria prima representa mais de 80% do custo de
produção, é importante que as plantas de biodiesel estejam
preparadas para operar com matérias primas diversas;

9 Processos industriais flexíveis e para processar diversos


tipos de matérias primas já são uma realidade, faltando
algumas soluções agrícolas competitivas em grande escala.
NOS FORNEÇA A MATÉRIA-PRIMA...

QUE A SOLUÇÃO INDUSTRIAL – NÓS TEMOS!!! 44


Planta Flexível de Biodiesel... Uma solução
atual e que também atende ao futuro!!!

z OBRIGADO PELA ATENÇÃO

jose.oliverio@dedini.com.br
019 3403 3006

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