Discente: Daniel Rodrigues Oliveira Mat.: 09123000607
Marab PA Setembro de 2010 1- INTRODUO
Os equilbrios em gua governam a estabilizao do pH do sangue, da gua do mar e de outras solues encontradas na biologia, na medicina e no meio ambiente. O pH das solues motivo de estudo e cuidado, pois necessrio manter os valores de pH dentro de limites para que se possa manter vivo os peixinhos dentro de um aqurio, por exemplo, ou o fornecimento de gua potvel para o consumo humano. O controle do pH crucial para a capacidade de sobrevivncia dos organismos, por que at mesmo pequenas variaes de pH podem provocar mudanas de forma das enzimas e, consequentemente, perda de funo, que resulta em doenas. Iremos ver neste resumo como prever de que maneira o pH de uma soluo muda durante uma titulao. Ele nos ajuda a apreciar outra tcnica qumica muito usada, a anlise qualitativa, que a identificao das substncias e ons presentes em uma amostra.
SOLUES MISTAS E TAMPES
Solues mistas so aquelas, nas quais um cido, ou uma base fraca, e um de seus sais esto presentes. As solues mistas possuem importncia, pois atravs delas possvel estabilizar o pH de solues em gua como o plasma sanguneo, a gua do mar, os detergentes, os sucos e as misturas de reao. O pH de uma soluo de um cido fraco aumenta quando um sal contendo sua base conjugada adicionado. O pH de uma soluo de uma base fraca diminui quando um sal contendo seu cido conjugado adicionado.
Ao do Tampo
O tipo de soluo mista mais importante o tampo. Uma soluo tampo uma soluo de um cido ou base fraca, de um seu sal, com ambos os componentes presentes. Tem a capacidade de resistir a variaes no pH resultantes da adio de pequenas quantidades de cidos ou bases. um tipo de soluo em que o pH tende a permanecer o mesmo aps a adio de cidos ou bases fortes. Um tampo cido uma soluo, em gua, de um cido fraco e sua base conjugada na forma de sal. Ele tampona solues no lado cido da neutralidade (em pH<7). Um exemplo de um tampo cido uma soluo de cido actico e acetato de sdio. Um tampo bsico consiste de uma base fraca e seu cido conjugado fornecido como um sal. Ele tampona solues no lado bsico da neutralidade (em pH >7). Um exemplo de um tampo bsico uma soluo de amnia e cloreto de amnio.
Os tampes tm um papel importante em processos qumicos e bioqumicos, nos quais essencial a manuteno do pH. Desta forma, muitos processos industriais e fisiolgicos requerem um pH fixo para que determinada funo seja desempenhada.
Ao do Tampo cido
Quando uma gota de cido forte adicionada gua, o pH muda significativamente. Quando a mesma quantidade, porm, adicionada a um tampo, o pH praticamente no muda. Para entender essa reao, temos de examinar o equilbrio dinmico entre um cido fraco e sua base conjugada em gua:
Quando um cido forte adicionado a uma soluo contendo ons CH3COOOH em concentraes aproximadamente iguais. Os ons H3O+ recm- chegados transferem prtons para os ons CH 3 CO 2 - para formar molculas de CH3COOH e H2O. Como resultado, os ons hidrnio adicionados so efetivamente removidos pelos ons acetato, e o pH mantido quase inalterado. Se, ao contrrio, uma pequena quantidade de base forte for adicionada, os ons OH - dessa base removem prtons das molculas CH3COOH para produzir ons CH 3 CO 2 - e molculas de H2O. Como resultado, a concentrao de ons OH - permanece quase inalterada. Consequentemente, a concentrao de H 3 O + (e o pH) tambm mantida quase constante.
Ao do Tampo Bsico
Podemos entender a ao de tampes bsicos pela mesma linha de raciocnio. Considere o equilbrio da amnia,
Em uma soluo que contm concentraes iguais de NH 3 (aq) e NH 4 + (aq), e foi preparada pela adio de cloreto de amnio amnia aquosa. Quando uma base forte adicionada, os ons OH - fornecidos removem prtons dos ons NH 4 +
para produzir molculas de NH 3 e H 2 O. Quando um cido forte adicionado, os prtons fornecidos ligam-se as molculas de NH 3 para formar ons NH 4 + e, consequentemente so removidos da soluo. Em cada caso, o pH mantido quase constante. A base fraca, B, recebe prtons dos ons H 3 O + fornecidos por um cido forte. O cido conjugado, BH + , da base fraca transfere prtons para os ons OH -
fornecidos por uma base forte.
Planejando um tampo
Para se fazer uma soluo tampo precisamos saber o valor do pH no qual um dado tampo estabiliza a soluo. Primeiramente devemos rearranjar a expresso da acidez, para dar molaridade ao on hidrnio em termos das concentraes das outras espcies em soluo. Inicialmente devemos identificar o cido fraco e sua base conjugada. Depois escrever a equao de equilbrio de transferncia de prtons entre eles; em seguida rearranjar a expresso de Ka para dar [H3O+] e encontrar o pH, usando a aproximao de que as molaridades de equilbrio so essencialmente idnticas s molaridades iniciais.
Vamos considerar uma soluo contendo um cido fraco HA (tal como CH 3 COOH ou NH 4 + ) e a base conjugada aninica A - (tal como CH 3 CO 2 - ou respectivamente). O equilbrio de transferncia de prton :
Se rearranjarmos a expresso para Ka em
E aplicarmos o logaritmo em ambos os lados, multiplicando por (-1), obtemos
Os valores de [HA] e [A-] nessa expresso representam as molaridades de equilbrio do cido e da base na soluo. Entretanto, um cido fraco HA perde, tipicamente, apenas uma pequena frao de seus prtons, ento [HA] tem uma diferena muito pequena de molaridade do cido usado para preparar o tampo. Do mesmo modo, uma pequenssima frao dos nions A-, fracamente bsicos recebem prtons. Assim, [A-] tem uma diferena muito pequena de molaridade da base usada para preparar o tampo e assim obtemos:
Essa expresso conhecida como equao Henderson-Hasselbalch. Ela utilizada para se fazer uma estimativa rpida do pH de uma soluo mista que se pretende usar como tampo, e ento o pH ajustado ao valor preciso requerido pela adio de mais cido ou base e a soluo monitorada com um pHmetro. Vejamos o exemplo a seguir para o melhor entendimento:
Desejamos saber a composio de uma soluo tampo com um determinado pH. O cido HCO 3 - e sua base conjugada CO 3 2- .Para isso devemos calcular a razo entre as molaridades dos ons CO 3 2- e HCO 3 - para obter um tampo em pH= 9,50. o pKa2 de H 2 CO 3 10,25.
Capacidade Tamponante
A soluo tampo possui um limite para seu poder tamponante. As fonte e ralos de prtons se esgotam quando quantidades muito grandes de cidos ou bases fortes so adicionados soluo. A capacidade tamponante a quantidade de cido ou base que pode ser adicionada antes que o tampo perca sua habilidade de resistir mudana de pH. Um tampo com uma alta capacidade pode manter sua ao tamponante por mais tempo do que um tampo com menor capacidade. O tampo consumido quando a maioria da base fraca for convertida a cido ou quando a maioria do cido fraco for convertido a base.
TITULAES
Titulao uma das tcnicas universais de qumica e geralmente usada para determinar a concentrao de um soluto. Podem ser titulaes cido-base, na qual solues.
Titulaes cido Forte-Base Forte
O grfico do pH da soluo do analito (soluo que contm a amostra) em funo do volume do titulante adicionado durante a titulao chamado de curva de pH. A forma da curva de pH na ilustrao tpica de titulaes nas quais um cido forte adicionado a uma base forte. Inicialmente, o pH cai lentamente. Ento, no ponto estequiomtrico, existe um decrscimo repentino de pH passando pelo valo 7. Nesse ponto, um indicador muda de cor . as titulaes terminam, tipicamente, nesse ponto. Depois deste ponto o pH cai lentamente na direo do valor do cido medida que a diluio pela soluo original do analito se torna menos e menos importante.
Calculando o pH durante uma titulao cido forte-base forte
Durante a titulao de um cido forte, o pH governado pelas espcies mais importantes em soluo. Como a base conjugada do cido forte tem pequeno efeito no pH, este determinado pela espcie em excesso, o cido forte ou a base forte. Para se achar este excesso e cido ou base, devemos fazer o seguinte:
- calcular a quantidade de ons H 3 O + (se o analito um cido forte) ou ons OH -
(se o analito uma base forte) na soluo original do analito a partir do produto da molaridade do analito e seu volume. - Calcular a quantidade de ons OH - (se o titulante uma base forte) ou ons H 3 O +
(se o titulante um cido forte) no volume do titulante adicionado a partir do produto da molaridade do titulante e seu volume. - escrever a equao estequiomtrica da reao de neutralidade e usar a estequiometria da reao para encontrar a quantidade dos ons H 3 O + (ou ons OH- se o analito uma base forte) que permanece na soluo aps a reao de todo o titulante adicionado. - divida a quantidade remanescente de ons H 3 O + (ou OH - ) pelo volume total das solues combinadas. - se o cido estiver em excesso, calcule o logaritmo negativo da molaridade de H 3 O + para encontrar o pH. Se a base estiver em excesso, encontre o pOH e converta-o em pH usando a relao pH + pOH = pKw.
Titulaes cido Forte- Base fraca e cido Fraco-Base Forte
Em muitas solues, uma soluo o analito ou o titulante contm um cido ou uma base fraca, e a outra contm uma base ou cido forte. Por exemplo, se quisssemos conhecer a concentrao do cido frmico, o cido fraco do veneno da formiga, poderia titul-lo com hidrxido de sdio. Por outro lado, se quisssemos conhecer a concentrao da amnia, uma base fraca, em uma amostra de solo, poderamos titul-la com cido clordrico, um cido forte. Neste tipo de titulao, a principal caracterstica a ser destacada que o ponto estequiomtrico no ocorre em pH = 7. alm disso, embora o pH mude com rapidez considervel prximo ao ponto estequiomtrico, ele no o faz to abruptamente, como no caso das titulaes cido forte-base forte.
Bem alm do ponto estequiomtrico da titulao de um cido fraco com uma base forte, o pH depende da concentrao da base forte, que est em excesso. Por exemplo, suponha que adicionamos vrios litros de uma base forte de uma enorem bureta. A quantidade de sal produzido na reao de neutralizao seria insignificante em relao concentrao da base em excesso. O pH seria o do titulante praticamente puro ( a soluo original da base).
Calculando o pH durante a titulao de um cido ou base fracos
O pH governado pela espcie mais importante presente em soluo. Com a adio de uma base forte a uma soluo de um cido fraco, forma-se um sal da base conjugada do cido fraco. Esse sal afeta o pH e deve ser levado em conta, como nas solues tampo. Para se calcular o pH durante a titulao de um cido ou base fracos deve-se: - calcular a quantidade de cido fraco ou base fraca na soluo original do analito. - calcular a quantidade de ons OH- (ou H 3 O + se o titulante um cido) no volume de titulante adicionado. - escreva a equao qumica da reao entre o cido e a base e use a estequiometria da reao para calcular as seguintes quantidades: cido fraco com uma base forte: a quantidade formada na reao de neutraliao e a quantidade de cido fraco que permanece. Base fraca com um cido forte: a quantidade de cido conjugado formado na reao de neutralizao e a quantidade de base fraca que permanece. - encontrar as molaridades do cido conjugado e da base em soluo. - use uma tabela de equilbrio para encontrar a concentrao de H 3 O + em um cido fraco ou a concentrao de OH-. - alternativamente, se as concentraes de cido conjugado e base calculadas so grandes em relao concentrao de ons hidrnio, use-as na expresso de K a . Se o pH for menor que 6 ou maior do que 8, imagine que a autoprotlise da gua no afeta significativamente o pH.
INDICADORES CIDO-BASE
O mtodo mais simples, confivel e rpido para se determinar o pH de uma soluo e de acompanhar uma titulao usar um pHmetro, o qual usa um eletrodo especial para medir a concentrao de H 3 O + . Uma tcnica mais simples, mais usada, detectar o ponto estequiomtrico observando-se a mudana da cor de um indicador que foi adicionado soluo do analito. Um indicador cido-base um corante, solvel em gua, cuja cor depende do pH. A mudana rpida em pH que ocorre no ponto estequiomtrico de uma titulao , portanto, sinalizada por uma mudana rpida da cor do corante medida que corresponde o pH. O ponto final da titulao ocorre quando as concentraes das formas cida e bsica do indicador so iguais. Os indicadores cido-base so cidos fracos que mudam de cor prximo a pH= pKin. O indicador escolhido deve ter seu ponto final prximo ao ponto estequiomtrico da titulao.
Estequiometria das Titulaes de cidos Poliprticos
A titulao de um cido poliprtico semelhante a de um cido monoprtico. A diferena que existem tantos pontos estequiomtricos quanto o nmero de tomos de hidrognio cidos. Para prevermos o pH de qualquer ponto na titulao de um cido poliprtico podemos usar uma base forte usando a estequiometria da reao para identificar o estagio da titulao atingido. Em seguida se devem identificar as principais espcies de solutos presentes naquele ponto e o equilbrio de transferncia de prtons que determina o pH. A titulao possui um ponto estequiomtrico corresponde remoo de cada tomo hidrognio cido.
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDADE
Existe tambm equilbrio entre um sal slido e seus ons dissolvidos em uma soluo saturada. Pode-se usar a constante de equilbrio da dissoluo de uma substncia para predizer a solubilidade de um sal e controlar a formao de um sal.
Produto de Solubilidade
Podemos dizer que o produto de solubilidade a constante do equilbrio entre um sal no-dissolvido e seus ons em soluo saturada. uma das maneiras de determinar Kps medir a solubilidade molar do composto, isto , a concentrao molar do composto em uma soluo saturada. Para isso necessrio escrever, primeiro, a equao de qumica do equilbrio e a expresso do produto da solubilidade. Feito isso, devemos determinar as molaridades de cada on formado pelo sal atravs da solubilidade molar.
EFEITO DO ON COMUM
Segundo Le Chatelier, se adicionarmos um segundo sal ou um cido que fornece um dos mesmos ons a uma soluo saturada de um sal, o equilbrio tende a se ajustar, diminuindo a concentrao dos ons adicionados. O efeito do on comum a reduo da solubilidade de um sal pouco solvel por adio de um sal solvel que tenha um on em comum com ele.O que acontece na verdade, que a solubilidade diminui com a adio do sal e ento o sal precipita.
Predio da Precipitao
Pode se prever em uma soluo se haver ou no formao de precipitado. Para isto podemos utilizar a constante de equilbrio para se chegar a seta concluso. A partir dos ons de duas solues de dois eletrlitos misturadas. A constante de equilbrio o produto da solubilidade, Kps, e o quociente da reao denominado Qps. A precipitao acontece quando Qps igual ou maior do que Kps.
Precipitao Seletiva
possvel fazer uma precipitao de determinadas espcies de ons de uma soluo a partir da adio de um sal solvel que contem um anion com o qual eles formam sais insolveis. Lembrando que essas espcies so ons ction. Assim se voc tem uma soluo composta de vrios tipo de ctions, a concentrao de cada um deles e as solubilidades relativas de seus hidrxidos determinam que ction precipitar primeiro quando uma certa quantidade de hidrxido for adicionada. Esta separao mais eficiente quando o Qps excede o Kps de uma espcie.
Dissoluo de Precipitados
Pode se aumentar a solubilidade de um slido removendo um on da soluo. Para isto pode se usar um cido para dissolver hidrxidos, sulfetos, sulfitos ou carbonatos precipitados. Alguns precipitados dissolvem quando a temperatura muda. Essa estratgia usada para purificar precipitados.
Formao de ons Complexos
Quando um cido e uma base de Lewis reagem, eles formam uma ligao covalente coordenada e o produto chamado de complexo de coordenao. Um exemplo a formao de Ag (NH 3 ) 2+ quando uma soluo aquosa de base de Lewis amnia, adicionada a uma soluo de brometo de prata:
Se a quantidade suficiente amnia est presente, todo o precipitado se dissolve porque os ons brometo no tem mais acesso aos ons prata, assim o AgBr no pode precipitar. O efeito qualitativo da formao de complexo aumentar a solubilidade de um composto pouco solvel.
Anlise Qualitativa
A anlise qualitativa utilizada para se identificar as vrias espcies de ctions que podem existir em uma soluo. Esta tcnica consiste em adicionar um cido de maneira que a solubilidade dos ctions seja diminuda e assim venha a precipitar os ctions, de forma seletiva. um de cada vez. O Qps aumentado acima do Kps em solues de ctions e assim acontece a precipitao e a formao de complexos. Suponhamos que tenhamos uma soluo que contenha os ons chumbo (II), mercrio (I), prata, cobre (II) e zinco. Como a maioria dos cloretos solvel, quando cido clordrico adicionado mistura de sais, apenas alguns cloretos precipitam.