proibida a reproduo

Qumica NCA109
Aula 6
Geometria molecular Geometria molecular
Prof. Guilherme Lanna Reis
guilhermelr@fumec.br
Belo Horizonte - 2014
proibida a reproduo
Qumica NCA109
A estrutura espacial das molculas
Geometria molecular
A teoria das ligaes covalentes de Lewis no explicava a disposio
(arrumao) dos tomos na molcula.
As molculas bem simples, como H
2
, O
2
, HCl, H
2
O so molculas
planas.
(Feltre, 2005)
As molculas mais complexas, porm, so quase sempre
tridimensionais, isto , tm seus tomos arrumados em uma
estrutura (formato) espacial.
Assim, passou-se a falar em geometria molecular.
Um caso bastante comum o da existncia de um tomo central
rodeado, no espao, por vrios outros tomos.
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A estrutura espacial das molculas
Geometria molecular
Analogia com bales, amarrados como nas figuras abaixo:
(Feltre, 2005)
Os bales assumem espontaneamente essas arrumaes de modo
que, no final, todos ficam na disposio mais espaada
(esparramada) possvel (arrumao mais estvel para os bales).
Com os tomos acontece exatamente o mesmo, quando formam as
molculas. A tabela a seguir d alguns exemplos comuns, nos quais
o tomo central ocupa o lugar do n que dado nos bales.
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A estrutura espacial das molculas
Geometria molecular
(Feltre, 2005)
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A estrutura espacial das molculas
Geometria molecular
Na terceira coluna, v-se o
modelo de preenchimento
espacial que indica a posio e o
tamanho individual de cada tomo
na molcula, respeitando inclusive
os raios covalentes dos tomos e
(Feltre, 2005)
os raios covalentes dos tomos e
os ngulos formados entre suas
valncias.
Nesse modelo se procura,
portanto, representar a molcula
da maneira mais real possvel,
como se fosse uma fotografia da
prpria molcula.
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A estrutura espacial das molculas
Geometria molecular
A questo da geometria das molculas pode dar origem a casos
interessantes.
Exemplo:
Exista a substncia PCl , no existe a substncia anloga PI , pois
(Feltre, 2005)
Exista a substncia PCl
5
, no existe a substncia anloga PI
5
, pois
o tomo de iodo muito maior que o tomo de cloro, de modo que
no h espao para se colocar cinco tomos de iodo ao redor de
um nico tomo de fsforo.
A molcula de PI
5
no pode existir por impedimento espacial.
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Geometria molecular
Molculas com pares eletrnicos ligantes e no-ligantes
A ligao covalente a que ocorre pelo compartilhamento de pares
eletrnicos nas camadas de valncia dos tomos.
Esses pares so chamados de pares eletrnicos ligantes.
Exemplo, no CH h quatro pares ligantes:
(Feltre, 2005)
Exemplo, no CH
4
h quatro pares ligantes:
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Geometria molecular
Molculas com pares eletrnicos ligantes e no-ligantes
Em muitos casos sobram, na camada de valncia, pares de
eltrons que no participam de ligao alguma, sendo chamados,
por isso, de pares eletrnicos livres ou de pares no-ligantes.
(Feltre, 2005)
Exemplos do NH
3
e do H
2
O:
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Geometria molecular
Teoria da repulso dos pares eletrnicos da camada de valncia
Com esse afastamento mximo, a repulso entre os pares
eletrnicos ser mnima e, portanto, a estabilidade da molcula,
como um todo, ser mxima.
exatamente o que ocorre nas situaes mostradas anteriormente,
quando os bales se empurram (se afastam) o mximo possvel.
(Feltre, 2005)
quando os bales se empurram (se afastam) o mximo possvel.
Essa teoria explica as estruturas espaciais do CH
4
, PCl
5
e SF
6
.
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Geometria molecular
Teoria da repulso dos pares eletrnicos da camada de valncia
Explica a estrutura de muitas outras molculas. Ex: NH
3
e de H
2
O.
Nesses casos, admite-se que os pares eletrnicos livres (no-
ligantes) ocupam posies no espao.
(Feltre, 2005)
A molcula de NH3 tem o formato
de uma pirmide trigonal, e os
ngulos entre os hidrognios valem
aproximadamente 107.
A molcula de H
2
O tem forma de V, e o
ngulo entre os hidrognios vale
aproximadamente 105(forma angular).
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Geometria molecular
Teoria da repulso dos pares eletrnicos da camada de valncia
Esta teoria foi desenvolvida pelo cientista Ronald J. Gillespie.
Tambm conhecida pela sigla VSEPR (do ingls valence shell
electron pair repulsion).
Em linhas gerais, esta teoria afirma que:
(Feltre, 2005)
Em linhas gerais, esta teoria afirma que:
Ao redor do tomo central, os pares eletrnicos
ligantes e os no-ligantes se repelem, tendendo a
ficar to afastados quanto possvel.
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Geometria molecular
Macromolculas covalentes
As macromolculas covalentes, que so estruturas gigantes, nas
quais se encontra um nmero enorme de tomos reunidos por
ligaes covalentes. Ex: grafite e do diamante.
Grafite
ngulo entre as ligaes = 120
(Feltre, 2005)
ngulo entre as ligaes = 120
Comprimento das ligaes:
em cada camada de tomos, 141 pm;
entre camadas, 335 pm (1pm= 10
-12
m).
A grafite :
-um slido mole;
-conduz a eletricidade
-Massa especfica: 2,25 g/cm3 (indica
estrutura cristalina menos compacta).
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Geometria molecular
Macromolculas covalentes
Diamante
ngulo entre as ligaes aprox. 109
Comprimento das ligaes = 154 pm
O diamante :
(Feltre, 2005)
O diamante :
-o slido mais duro (difcil de ser
riscado) que se conhece;
-no conduz eletricidade;
-massa especfica: 3,51 g/cm3 (indica
estrutura cristalina mais compacta).
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Geometria molecular
Alotropia o fenmeno que ocorre quando um elemento qumico
forma duas ou mais substncias simples diferentes.
Alotropia
A alotropia do elemento oxignio, que forma duas substncias
simples: o oxignio (O
2
) e o oznio (O
3
).
(Feltre, 2005)
2 3
No caso do elemento oxignio, a alotropia decorrente da
atomicidade, que o nmero de tomos existentes em cada
molcula (cores-fantasia).
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Geometria molecular
Alotropia
Alotropia do carbono
As estruturas do diamante e da grafite so duas formas alotrpicas
diferentes do elemento qumico carbono.
Podemos ento dizer que a alotropia decorre ou da atomicidade da
substncia (como o caso do O
2
e O
3
) ou da arrumao dos
(Feltre, 2005)
substncia (como o caso do O
2
e O
3
) ou da arrumao dos
tomos no espao (como o caso do diamante e da grafite).
Em 1985, os cientistas Harold W. Kroto, L. F. Cure e Richard E.
Smalley descobriram uma nova forma alotrpica do carbono,
formada por estruturas ocas, em forma de bola de futebol, com 60
tomos de carbono ligados entre si, como mostramos a seguir.
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Geometria molecular
Alotropia
Essa estrutura esfrica, com 60 vrtices e 32 facessendo 20
hexgonos e 12 pentgonos regulares recebeu a sigla C
60
e o
nome fulereno-60.
Depois descobriram-se novos fulerenos, com 32, 44, 50...540 e 960
tomos de carbono.
O carbono tem muitas formas alotrpicas.
Alotropia do carbono
O carbono tem muitas formas alotrpicas.
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Alotropia
Ainda com respeito ao carbono, pesquisas recentes levaram
produo dos chamados nanotubos.
A estrutura mais simples de um nanotubo pode ser imaginada como
resultado da prpria estrutura da grafite (que plana) enrolada de
modo a formar um tubo extremamente pequeno.
Alotropia do carbono
(Feltre, 2005)
modo a formar um tubo extremamente pequeno.
Os cientistas j esto imaginando vrias aplicaes para os
nanotubos desde fibras de alta resistncia mecnica at como
substitutos dos atuais chips de silcio usados em computadores.
Os nanotubos, molculas constitudas de tomos de carbono, podem
vir a substituir os chips de silcio em computadores muito menores
que os atuais.
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Geometria molecular
Alotropia
Alotropia do carbono
(Feltre, 2005)
Quando os anis de carbono se
alinham com o eixo principal de
um nanotubo, a molcula
conduz eletricidade to
facilmente quanto o metal.
Quando o padro dos anis hexagonais
em um nanotubo deformado, o
nanotubo age como um semicondutor.
Isso significa que ele conduz eletricidade
apenas depois que um certo limiar
atingido.
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Geometria molecular
Alotropia
O fsforo apresenta duas formas alotrpicas principais: o fsforo
branco e o fsforo vermelho.
O fsforo branco um slido branco, de aspecto semelhante ao
da cera, de densidade igual a 1,82 g/cm3, que funde a 44 C e
Alotropia do fsforo
(Feltre, 2005)
da cera, de densidade igual a 1,82 g/cm3, que funde a 44 C e
ferve a 280 C.
muito reativo (chega a pegar fogo quando exposto ao ar),
sendo por isso conservado dentro de gua.
Quando o aquecemos em ausncia de ar e a cerca de 300 C,
ele se converte lentamente em fsforo vermelho, que mais
estvel (isto , menos reativo).
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Geometria molecular
Alotropia do fsforo
O fsforo vermelho um p
amorfo (no apresenta
estrutura cristalina), de cor
vermelho escura, densidade
2,38 g/cm
3
e temperatura de
fuso 590 C; cada gro de p
formado por milhes de
molculas P
4
unidas umas s
outras, dando origem a uma
molcula gigante (P

).
(Feltre, 2005)
Pedaos de fsforo branco num bquer com
gua e fsforo vermelho num vidro de relgio.
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Geometria molecular
Alotropia
Alotropia do enxofre
O enxofre tambm apresenta duas formas alotrpicas principais: o
enxofre ortorrmbico (ou simplesmente rmbico) e o enxofre
monoclnico.
As duas formas alotrpicas so formadas por molculas, em forma
de anel, com oito tomos de enxofre (S8), como mostrado abaixo:
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Alotropia
Alotropia do enxofre
(Feltre, 2005)
As duas formas alotrpicas do enxofre fervem a 445 C.
Em condies ambientes, ambas se apresentam como um p
amarelo, inodoro, insolvel em gua e muito solvel em sulfeto de
carbono (CS
2
).
Cincia dos materiais e ambiente
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Doena do estanho
Geometria molecular
(Callister,2008)
Transformao
alotrpica muda a
estrutura cristalina.
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
Uma ligao covalente significa o
compartilhamento de um par eletrnico
entre dois tomos.
Quando os dois tomos so diferentes,
no entanto, comum um deles atrair o
(Feltre, 2005)
no entanto, comum um deles atrair o
par eletrnico compartilhado para o seu
lado.
O cloro atrai o par eletrnico
compartilhado para si. Nesse caso,
dizemos que o cloro mais
eletronegativo que o hidrognio e que a
ligao covalente est polarizada, ou
seja, uma ligao covalente polar.
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
Nesta representao, a flecha cortada indica o
sentido de deslocamento do par eletrnico;
O sinal - representa a regio da molcula com
maior densidade eletrnica, e o sinal +, a
regio com menor densidade eletrnica.
A maior densidade
(Feltre, 2005)
regio com menor densidade eletrnica.
A molcula se comporta ento como um dipolo
eltrico (Sistema constitudo por duas cargas
eltricas puntiformes de mesmo valor, mas de
sinais opostos, pequena distncia uma da
outra), apresentando o que se convencionou
chamar de cargas parciais positiva (+) e
negativa (-).
A maior densidade
eletrnica ao redor
do cloro tambm
representada
espacialmente.
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
Quando os dois tomos so iguais, como acontece nas molculas H
2
e Cl
2
, no h razo para um tomo atrair o par eletrnico mais do
que o outro.
Tem-se, ento, uma ligao covalente apolar. Lodo, define-se:
(Feltre, 2005)
Eletronegatividade a capacidade que um tomo tem de atrair
para si o par eletrnico que ele compartilha com outro tomo em
uma ligao covalente.
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
Eletronegatividade: tendncia que um elemento possui em atrair
para si o par de eltrons de uma ligao. Valores tericos obtidos a
partir do raio e AE (propriedades do elemento isolado).
Raio pequeno maior capacidade de atrair eltrons.
Eletronegatividade propriedade do elemento ligado
(-e adimensional, no medida, mas sim calculada).
AE e EI tem unidades de medida.
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
Elemento Valor
F 4,0
O 3,5
N 3,0
Cl 2,8 Cl 2,8
Br 2,6
S 2,3
C 2,3
H 2,1
Ligao covalente apolar:
- ocorre quando a diferena de eletronegatividade, , entre as
espcies zero ( =0).
- o par de eltrons da ligao est homogeneamente distribudo
entre os 2 ncleos.
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
Ligao covalente apolar:
- ocorre quando a diferena de eletronegatividade, , entre as
espcies zero ( =0).
- o par de eltrons da ligao est homogeneamente distribudo
entre os 2 ncleos.
EX: Cl
2
Cl - Cl
2,8 2,8 = 2,8 2,8 = 0
No acontece somente entre tomos da mesma elemento.
C e S tambm possuem ( =0 = 2,3-2,3).
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
Baseando-se em medidas experimentais, o cientista Linus Pauling criou
uma escala de eletronegatividade, representada a seguir num esquema
da Tabela Peridica (esses valores no tm unidades).
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
Os elementos mais eletronegativos so os
halognios (especialmente o flor, com
eletronegatividade igual a 4,0), o oxignio (3,5) e o
nitrognio (3,0).
(Feltre, 2005)
Os elementos das colunas B da Tabela Peridica
tm eletronegatividades que variam de 1,2
(eletronegatividade do Y-trio) a 2,4
(eletronegatividade do Au-ouro).
interessante tambm notar que a
eletronegatividade de cada elemento qumico est
relacionada com seu potencial de ionizao e sua
eletroafinidade (ou afinidade eletrnica).
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
(Feltre, 2005)
Logo, a eletronegatividade tambm uma propriedade peridica.
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Geometria molecular
Eletronegatividade/polaridade das ligaes e das molculas
As setas indicam o aumento da eletronegatividade dos elementos
(e a parte mais escura indica a localizao dos elementos de
maior eletronegatividade).
Os gases nobres foram excludos, porque no apresentam nem
carter negativo nem carter positivo.
(Feltre, 2005)
carter negativo nem carter positivo.
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Geometria molecular
Ligaes apolares e ligaes polares
Uma decorrncia importante do estudo da eletronegatividade dos
elementos que, em funo da diferena de eletronegatividade ()
entre os tomos envolvidos, pode-se classificar as ligaes
covalentes como:
(Feltre, 2005)
Ligaes apolares: so as que apresentam diferena de
eletronegatividade igual a zero (ou muito prximo de zero).
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Geometria molecular
Ligaes apolares e ligaes polares
Ligaes polares: so as que apresentam diferena de
eletronegatividade diferente de zero.
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Ligaes apolares e ligaes polares
Importante: quando essa diferena ultrapassa o valor 1,7, a
atrao exercida por um dos tomos sobre o par eletrnico to
grande que a ligao covalente se rompe, tornando-se uma
ligao inica.
(Feltre, 2005)
ligao inica.
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Geometria molecular
Ligaes apolares e ligaes polares
Consequentemente, podemos afirmar que existe uma transio
gradativa entre as ligaes covalentes e as inicas, proporo
que o valor de aumenta. Pode-se construir a seguinte tabela:
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Ligaes apolares e ligaes polares
Aplicando essa ideia a alguns compostos ao longo da Classificao
Peridica, tem-se:
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Ligaes apolares e ligaes polares
Como resumo geral tem-se, ento, o seguinte esquema:
(Feltre, 2005)
Ligao covalente polar ligao intermediria entre inica e
covalente apolar.
No chega a formar nions e ctions com cesso de eltrons. Mas
h atrao do par de eltrons.
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Geometria molecular
Momento dipolar
As molculas polares se orientam sob a ao de um campo eltrico
externo conforme o esquema abaixo:
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Momento dipolar
A capacidade de a molcula se orientar maior ou menor
dependendo da diferena de eletronegatividade e do comprimento
da ligao entre os tomos.
Por isso, a medida da polaridade das ligaes feita pelo chamado
momento dipolar, que representado pela letra grega (mi).
(Feltre, 2005)
momento dipolar, que representado pela letra grega (mi).
Momento dipolar () o produto do mdulo da carga eltrica
parcial () pela distncia entre os dois extremos de um dipolo.
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Geometria molecular
Momento dipolar
O momento dipolar medido na unidade debye (D), que equivale a
3,33 x 10
-30
coulomb x metro.
(Feltre, 2005)
Na molcula, o momento dipolar pode ser mais bem
representado pelo chamado vetor momento dipolar, em
que a direo do vetor a da reta que une os ncleos
dos tomos;
O sentido do vetor o do tomo menos para o mais
eletronegativo; e o mdulo do vetor igual ao valor
numrico do momento dipolar.
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares
Quando uma molcula tem ligaes polares no ser
obrigatoriamente polar.
A molcula BeH
2
tem duas ligaes polares, pois o hidrognio
mais eletronegativo do que o berlio.
No entanto, considerando que a molcula linear, a atrao
(Feltre, 2005)
No entanto, considerando que a molcula linear, a atrao
eletrnica do hidrognio da esquerda contrabalanada pela
atrao do hidrognio da direita e, como resultado final, teremos
uma molcula no-polar (ou apolar).
A resultante dos dois vetores nula.
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares
A molcula BCl
3
tem trs ligaes polares.
No entanto, a disposio dos tomos na molcula faz com que os
trs vetores momento dipolar se anulem e, como resultado, a
molcula apolar.
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares
A molcula de gua, por sua vez, tem forma de V. Somando os
vetores momento dipolar
1
e
2
, teremos, segundo o esquema
abaixo, o vetor resultante ().
Conseqentemente: a molcula de gua polar ( = 1,84 D); o
lado onde esto os hidrognios o mais eletropositivo (+);
(Feltre, 2005)
lado onde esto os hidrognios o mais eletropositivo (+);
o lado do oxignio o mais eletronegativo (-).
devido a essa polaridade que um filete de gua que escorre de
uma torneira pode ser desviado por um objeto eletrizado.
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares
A molcula de amnia (NH3) tem a forma de uma pirmide trigonal.
Nessa molcula, os vetores momento dipolar tambm no se
anulam e, como resultado, a molcula polar ( = 1,48).
Junto aos hidrognios, a molcula mais eletropositiva (+); e junto
(Feltre, 2005)
Junto aos hidrognios, a molcula mais eletropositiva (+); e junto
ao par eletrnico livre, ela mais eletronegativa (-).
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares
A molcula do tetracloreto de carbono (CCl4) tem forma de um
tetraedro regular.
Existem quatro ligaes polares, mas os vetores se anulam;
consequentemente, a molcula apolar ( = 0).
Mas, bastaria trocar, por exemplo, um tomo de cloro por um de
(Feltre, 2005)
Mas, bastaria trocar, por exemplo, um tomo de cloro por um de
hidrognio, para que a nova molcula (CHCl
3
) fosse polar (quando os
vetores momento dipolar no se anulam, a molcula ser polar).
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares
Outra maneira de analisar a polaridade de uma molcula
comparar os nmeros de:
pares eletrnicos ao redor do tomo central;
tomos iguais ligados ao tomo central.
Se esses dois nmeros forem diferentes, a molcula ser polar. Ex:
(Feltre, 2005)
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares
importante ainda comentar que a
polaridade das molculas influi nas
propriedades das substncias.
Um exemplo importante o da
miscibilidade (ou solubilidade) das
substncias.
Semelhante dissolve
semelhante.
(Feltre, 2005)
substncias.
A gua e o lcool comum, que so
polares, misturam-se em qualquer
proporo.
A gasolina e o querosene, que so
apolares, tambm se misturam em
qualquer proporo. J a gua (polar) e a
gasolina (apolar) no se misturam.
A gua e a gasolina
no se misturam
porque suas molculas
diferem na polaridade.
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares
Exerccio: Classificar cada ligao em polar ou apolar. Para ligao polares
representar s+e s- . Colocar todas as ligaes em ordem crescente de
polaridade: (Pensar em mdulo (o maior o menor))
a)HC
b)HN
c)CO c)CO
d)CS
e)HO
f)HCl
g)CF
h)Cl
2
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Geometria molecular
Molculas polares e molculas apolares

a)H C = 2,3-2,1= 0,2 H positivo (+) C (-)

b)H N = 3,0 2,1 = 0,9 H(+) N(-)

c) - C O = 3,5-2,3 =1,2 C(+) O(-)

d) C S =2,3-2,3=0 no representa d) C S =2,3-2,3=0 no representa

e)H O - = 3,5-2,1=1,4 H(+) O(-)
f)H Cl = 2,8-2,1 = 0,7 H(+) Cl(-)

g) -C F = 1,7 C(+) F(-)

h)Cl Cl = 0 Sequncia: h, a, f, b, c, e, g
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Tabela peridica dos elementos
(Cascudo, 2007)
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Fim da Aula 6
GEOMETRIA MOLECULAR
Para reflexo: Para reflexo:
"Voc pode vencer pela inteligncia, pela habilidade ou
pela sorte, mas nunca sem trabalho."
Autor desconhecido