Prof. Freddy Ocanto.

Laboratorio Orgnica II
Junio-Noviembre 2014






Problemas del Libro: IDENTIFICACIN SISTEMTICA DE COMPUESTOS
ORGNI COS. Autores: Ralph Shirner, Reynolds Fuson y David Curtin. Ao 2001.
Decimoquinta edicin.

Para cada uno de los problemas d la frmula estructural de un compuesto orgnico que
satisfaga las condiciones enunciadas y demuestre mediante ecuaciones los cambios que
experimente.

I. 1) Cristales blancos; p.f. 117-118 C.
2) Anlisis elemental para X; N, S: negativo.
3) Solubilidad: En agua (+).
4) Pruebas de clasificacin: C
6
H
5
NHNH
2
(negativa), CH
3
COCl (positiva),
KMnO
4
(positiva), HIO
4
(positiva) Br
2
en CCl
4
(negativa) E.N. = 151 1
5) Derivado: Ester de p-nitrobencilo, p.f. 123 C.

II. 1) Lquido incoloro; p.eb. 259-261 C.
2) Anlisis elemental para Br (positivo); para Cl, I, N, S (negativo).
3) Solubilidad: agua (-), NaOH (-), HCl (-), H
2
SO
4
. (+).
4) Pruebas de clasificacin: H
3
NOH.HCI (negativa), KMnO
4
(negativa),
CH
3
COCl (negativa) Br, en CC1
4
(negativa), AgNO
3
(negativa), NaI |
(negativa), hidrxido de sodio caliente: solucin transparente, la que
acidulada dio cristales blancos, p.f. 250 C, que contienen bromo.
Equivalente de saponificacin = 229.
5) Derivados: a) Por tratamiento con hidrazina dio cristales incoloros, p.f.
164 C. b) Por tratamiento con cido 3,5-dinitrobenzoico y cido sulfrico
dio cristales amarillos plido, p.f. 92 C.

III. 1) Lquido caf; p.eb. 198-200 C.
2) Anlisis elemental para X, N (negativo).
3) Solubilidad: agua (-), NaOH (+), NaHCO
3
, (-), HC1(-).
4) Pruebas de clasificacin: CH
3
COCl (positiva), Br, en H
2
O (precipitado),
C
6
H
5
NHNH
2
(negativa), FeCl
3
(violeta), Ce(NO
3
)
4
(positiva)
5) Derivado: Por tratamiento con cido cloroactico dio cristales blancos, p.f.
102-103 C.

IV. 1) Lquido incoloro; p.eb. 194-195 C.
2) Anlisis elemental para X, N, S: (negativo).
3) Solubilidad: en todo (negativo).
4) Pruebas de clasificacin: H
2
SO
4
SO
3
(negativa), AlCl
3
+ CHCl
3
(amarillo
claro).
UNIVERSIDAD DE CARABOBO
FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS Y
TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
UNIDAD ACADMICA DE QUMICA ORGNICA
LABORATORIO QUMICA ORGNICA II

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5) Derivados: ninguno.
Dens. esp. 20/4 = 0.8963 n
D
20
= 1.4811

V. 1) Cristales blancos; p.f. 187-188 C.
2) Anlisis elemental para X, N, S: (negativo).
3) Solubilidad: agua (+). La solucin acuosa es cida al tornasol.
4) Pruebas de clasificacin: KMnO
4
(negativa), C
6
H
5
NHNH
2
(negativa), Br, en
CCl
4
(negativa), CH
3
COCl (negativa). Equivalente de neutralizacin= 59.
Coeficiente de particin = 7,7
5) Derivado: Por calentamiento con fenilhidrazina dio cristales blancos, p.f.
209-210 C.

VI. 1) Slido caf-rojizo; p.f. 65-70C.
2) Anlisis elemental para N (positivo); para X, S (negativo).
3) Solubilidad en agua (-), NaOH (-), HCI (+). Una solucin del compuesto en
| cido clorhdrico diluido se decolor con Norit y se aadi lcali.
El compuesto, purificado en est forma, fundi a 73 C.
4) Pruebas de clasificacin: KMnO
4
(positiva), C
6
H
5
SO
2
CI + NaOH (residuo
soluble en cido clorhdrico), Br, en CCI
4
(precipitado), Fe (OH)
2
, (negativa)
Br, en agua (precipitado), Ag
2
O (positiva), C
6
H
5
NHNH
2
(positiva).
El hidrxido de sodio caliente descompuso la sustancia. Despus de separar
por filtracin un slido caf oscuro, el filtrado se neutraliz y se obtuvo un
un precipitado de color canela claro. Despus de recristalizarlo en una mezcla
agua-etanol, fundi con descomposicin a 236-240C. Fue soluble en HCl y
NaOH e insoluble en bicarbonato de sodio. En acetona e hidrxido de sodio
dio un precipitado amarillo, p.f. 134-135 C.
5) Derivados: Oxima, p.f. 144C, Fenilhidrazona, p.f. 148C, Semicarbazona,
p.f. 224 C.

VII. Un lquido caf (I) hirvi a 193-195C. Tuvo nitrgeno, pero dio pruebas
negativas para azufre y halgenos. Fue insoluble en agua, pero soluble en cido
diluido. No reaccion con cloruro de acetilo o cloruro de bencensulfonilo. El
tratamiento de una solucin en cido clorhdrico del compuesto desconocido con
nitrito de sodio, seguido de neutralizacin, dio un compuesto (II), el cual fundi
a 83-84C. El compuesto II fue insoluble en lcalis. Pero se disolvi en solucin
concentrada y caliente de hidrxido de sodio, con desprendimiento de un gas
(III). Este gas (III) se absorbi en agua y la solucin acuosa se trat con
isotiocianato de fenilo, formndose un compuesto (IV) con un punto de fusin
de 134-135 C. Por acidulacin cuidadosa de la solucin alcalina anterior,
seguida de extraccin, se obtuvo un compuesto (V) que fundi a 125-126C.

VIII. Un lquido incoloro fue soluble en agua y en ter. Hirvi a 94-96C y dio
negativas las pruebas para halgenos, nitrgeno y azufre. Redujo una solucin
diluida de permanganato de potasio, decolor el bromo en tetracloruro de
carbono, reaccion con cloruro de acetilo y desprendi hidrgeno cuando se
trat con sodio. No dio yodoformo cuando se trat con hipoyodito de sodio y no
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reaccion con fenilhidrazina. El tratamiento con cloruro de 3,5-dinitrobenzolo
lo convirti en un compuesto que fundi a 47-48C.

IX. Un slido amarillo (I), que fundi a 113-114C, tuvo nitrgeno. Pero no
halgenos, azufre o metales. Fue insoluble en agua y en lcalis, pero soluble en
cidos diluidos. La solucin cida de I se trat con nitrito de sodio en fro y
despus se hirvi. El producto (II) de esta reaccin precipit al enfriar la
solucin. Contuvo nitrgeno y fundi a 95-96 C, fue insoluble en cidos y en
solucin de bicarbonato de sodio, pero soluble en solucin de hidrxido de
sodio. Los productos obtenidos al tratar los compuestos I y II con cinc y
solucin de cloruro de amonio a ebullicin redujeron fcilmente el reactivo de
Tollens. El compuesto original (I) se trat con cloruro de bencensulfonilo y
lcali. La acidulacin de la solucin resultante dio un compuesto (III) que
fundi a 135-136 C.

X. Un compuesto (I) cristalino, incoloro, fundi a 186-187; tuvo nitrgeno, pero
no halgenos ni azufre. Fue insoluble en agua y cidos diluidos, pero soluble en
solucin diluida de bicarbonato de sodio. Dio un equivalente de neutralizacin
de 180 2; no reaccion con bromo en tetracloruro de carbono, ni con solucin
diluida de permanganato de potasio, ni con cloruro de acetilo o con
fenilhidrazina. El compuesto I se trat por algn tiempo con cido clorhdrico a
ebullicin. Cuando se enfri esta mezcla de reaccin, precipit un compuesto
(II) que fundi a 120-121 C y tuvo un equivalente de neutralizacin de 121 1.
El filtrado remanente despus de la separacin de II se evapor a sequedad y el
residuo (III) se purific por recristalizacin. El compuesto III tuvo nitrgeno y
cloro, fue bastante higroscpico y se descompuso cuando se hizo un intento para
determinarle su punto de fusin. Fue insoluble en ter y su solucin acuosa dio
un precipitado con nitrato de plata. Una solucin de III se trat con cido nitroso
en fro. Se observ desprendimiento vigoroso de un gas. El compuesto III se
trat con cloruro de bencensulfonilo y solucin de hidrxido de sodio. La
acidulacin de la solucin resultante dio un nuevo producto (IV) que fundi a
164-165 C.

XI. Un compuesto (I) cristalino, incoloro, fundi a 162-165 C con descomposicin.
Dio pruebas negativas para nitrgeno, halgenos, azufre y metales. Fue soluble
en agua, pero insoluble en ter. Reaccion con cloruro de acetilo, decolor la
solucin de permanganato de potasio, redujo la solucin de Fehling y el reactivo
de Tollens, pero no dio color con el reactivo de Schiff. El compuesto I reaccion
con fenilhidrazina dando un producto (II), el cual fundi con descomposicin a
199-201 C. Cuando I se calent con cido ntrico concentrado ocurri una
reaccin vigorosa y cuando se enfri la mezcla de reaccin precipit un
compuesto (III). Este compuesto (III) fue insoluble en agua, pero fcilmente
soluble en lcalis; dio un equivalente de neutralizacin de 104 1. El
compuesto III reaccion con cloruro de acetilo, pero no con fenilhidrazina y
fundi alrededor de 212-213 C con descomposicin. Mantenindolo durante
algn tiempo a temperatura superior a su punto de fusin se convirti en un
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nuevo compuesto (IV) el cual, despus de ser recristalizado, fundi a 132-133
C. El compuesto IV fue insoluble en agua, pero soluble en solucin de
bicarbonato de sodio y dio un equivalente de neutralizacin de 111 1. El
tratamiento de la sal de sodio de IV con bromuro de p-bromofenacilo dio un
compuesto V que fundi a 137-138 C. El compuesto original (1) fue
pticamente activo, teniendo una rotacin especifica de +81, pero los productos
de degradacin III, IV y V fueron pticamente inactivos.

XII. Un compuesto insoluble en agua, hidrxido de sodio y cido clorhdrico, pero
soluble en cido sulfrico y conteniendo nitrgeno, fundi a 68 C. Cuando se
trat con estao y cido clorhdrico se obtuvo una sustancia, la cual reaccion
con cloruro de bencensulfonilo para dar un derivado soluble en lcali. Cuando el
compuesto original se trat con cinc y solucin caliente de hidrxido de sodio,
se convirti en una nueva sustancia que fundi a 130 C.

XIII. Un compuesto hirvi a 166-169 C y tuvo azufre, pero no nitrgeno o
halgenos. Fue insoluble en agua, y cidos diluidos, pero se disolvi en solucin
de hidrxido de sodio. Su derivado con sodio reaccion con 2,4-
dinitroclorobenceno dando un compuesto que fundi a 118-119 C, Cuando se
dej al aire, el compuesto original se oxid lentamente a un derivado que fundi
a 60-61 C.

XIV. Un compuesto fundi a 141-142 C y tuvo nitrgeno, pero no halgenos o
azufre. Fue insoluble en agua, cidos diluidos y lcalis diluidos. El compuesto
no se afect por tratamiento con estao y cido clorhdrico. Cuando se trat
durante largo tiempo con solucin caliente de hidrxido de sodio, reaccion
formando un aceite insoluble (I). El aceite fue soluble en cido clorhdrico
diluido y reaccion con cloruro de acetilo para dar un slido que fundi a 111-
112C. La acidulacin de la solucin alcalina, de la cual se haba eliminado I,
dio un slido que fundi a 120-121 C y cuyo equivalente de neutralizacin fue
122 1.

XV. Un compuesto hirvi a 159-151 C y tuvo cloro, pero no nitrgeno ni azufre.
Fue insoluble en agua, en cidos y lcalis diluidos y en cido sulfrico
concentrado y fro. Se disolvi en cido sulfrico fumante. Con solucin
caliente de nitrato de plata en etanol no dio precipitado. El tratamiento con
solucin caliente de permanganato de potasio hizo que el compuesto se
disolviera lentamente. La solucin resultante, al ser acidulada con cido
sulfrico, dio un precipitado que fundi a 138-139 C y tuvo un equivalente de
neutralizacin de 157 1.

XVI. Un lquido incoloro hirvi a 188-192 C. Slo tuvo carbono, hidrgeno y
oxgeno. Fue insoluble en agua, cidos diluidos y lcalis, pero se disolvi
fcilmente en cido sulfrico concentrado y fro. No reaccion con
fenilhidrazina o cloruro de acetilo y no decolor una solucin de bromo en
tetracloruro de carbono. Los lcalis a ebullicin lo disolvieron lentamente. La
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mezcla resultante se destil con arrastre con vapor. El destilado contuvo un
compuesto que, cuando se purific, hirvi a 129-130 C y reaccion con -
naftilisocianato dando un derivado que fundi a 65-66 C. El residuo alcalino
que qued despus de la destilacin por arrastre con vapor, se acidul con cido
fosfrico y se destil por arrastre con vapor. El destilado contuvo un cido, el
cual di los siguientes nmeros de Duclaux: 28.6, 23.0, 16.9. El cido dio una
anilida que fundi a 108-109 C.

XVII. Un compuesto desconocido fue un slido rosa que fundi a l09-112 C. El
tratamiento con carbn activado y recristalizacin elimin el color y elev el
punto de fusin a 112-114 C. El compuesto ardi con llama fuliginosa y no
dej residuo. El anlisis elemental mostr que haba nitrgeno presente, pero
que no haba azufre ni halgenos. El compuesto fue insoluble en agua y lcalis
diluidos, pero se disolvi en ter y cidos diluidos. Reaccion con cloruro de
bencensulfonilo dando un derivado soluble en lcali que fundi a 101-102 C.
El derivado acetilado fundi a 132 C

XVIII. Un cido (A) que slo contiene carbono, hidrgeno y oxgeno, di un
equivalente de neutralizacin de 103 1. Dio prueba negativa con
fenilhidrazina. El tratamiento con cido sulfrico lo convirti en un nuevo cido
(B), el cual decolor las soluciones de bromo y permanganato y tuvo un
equivalente de neutralizacin de 87 1. El cido original (A) dio, con
hipoyodito, yodoformo y un nuevo cido (C) cuyo equivalente de neutralizacin
fue 52 1.

XIX. Un cido dio un equivalente de neutralizacin de 97. No se pudo lograr con
facilidad la substitucin de hidrgeno por bromo, aun en presencia de
tribromuro de fsforo. Por oxidacin vigorosa se transform en un nuevo cido
cuyo equivalente de neutralizacin fue 83.

XX. Un hidrocarburo, pticamente activo, se disolvi en cido sulfrico concentrado
y fro, decolor la solucin de permanganato de potasio y rpidamente absorbi
bromo. Por oxidacin se convirti en un cido con el mismo nmero de tomos
de carbono que la sustancia fundamental y con un equivalente de neutralizacin
de 66.

XXI. Un compuesto tuvo un equivalente de neutralizacin de 66. La sustancia no se
afect con bromo en tetracloruro de carbono, pero el calor la transform en un
cido cuyo equivalente de neutralizacin fue 88.