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ComportamientoComportamiento pp--vv--TT

ComportamientoComportamiento pp--vv--TT enen gasesgases Profesor: Joaquín Zueco Jordán Área de Máquinas y Motores
ComportamientoComportamiento pp--vv--TT enen gasesgases Profesor: Joaquín Zueco Jordán Área de Máquinas y Motores

enen gasesgases

ComportamientoComportamiento pp--vv--TT enen gasesgases Profesor: Joaquín Zueco Jordán Área de Máquinas y Motores

Profesor:

Joaquín Zueco Jordán

Área de Máquinas y Motores Térmicos

Ecuación de estado en gases ideales

_ P v −−−−−−−− T R
_
P
v
−−−−−−−−
T
R
en gases ideales _ P v −−−−−−−− T R P _ lim P v −−−−−−−− P→→→→0

P

_ lim P v −−−−−−−− P→→→→0 T J = R=8,3143
_
lim
P
v
−−−−−−−−
P→→→→0
T
J
= R=8,3143 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
mol k
_
P v
−−−−−−−− = R
T
PVPVPVPV ==== nnRTnnRTRTRT
_
v
= −−−−−−−−−−−− V
n

m

n = −−−−−−−−−−−−

M

V n m n = −−−−−−−−−−−− M m PV = −−−−−−−−−−−− R ΤΤΤΤ M R

m

PV = −−−−−−−−−−−− RΤΤΤΤ

M

R

R = −−−−−−−−−−−−

M

R ΤΤΤΤ M R R = −−−−−−−−−−−− M PVPVPVPV ==== mmRmmRRR TTTT . V V v
PVPVPVPV ==== mmRmmRRR TTTT . V V
PVPVPVPV ==== mmRmmRRR TTTT
.
V
V

v = −−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−

.

m

m

==== −−−−−−−−−−−− . m m PPvPPvvv ==== RRRR TTTT PPPP VVVV ==== mmRmmRRR TTTT
PPvPPvvv ==== RRRR TTTT
PPvPPvvv ==== RRRR TTTT
PPPP VVVV ==== mmRmmRRR TTTT
PPPP VVVV ==== mmRmmRRR TTTT

Ecuaciones de estado en gases reales

Factor de compresibilidad Z

P

_

P v

lim

v

Z = −−−−−−−−−−−− = −−−−−−−−−−−− ≠≠≠≠1

ΖΖΖΖ = 1

Coeficientes del Virial

Z = 1 + B(T) P + C(T) P 2 + D(T) P 3 +

PVPVPVPV ==== ZZZZ nnnn RTRTRTRT

PPvPPvvv ==== ZZZZ RRRR TTTT

PVPVPVPV ==== ZZZZ mmRmmRRR TTTT

PVPVPVPV ==== ZZZZ mmRmmRRR TTTT

RT

R T

P→→→→0

Ecuación de Van der Waals

a

P + −−−−−−−−−−−−

_

v

2

_

v – b

= RT

a , b => constantes

Ley de los estados correspondientes
Ley de los estados correspondientes
Variables reducidas Conocidas dos variables reducidas está determinada la tercera. P v T P r
Variables reducidas
Conocidas dos variables reducidas
está determinada la tercera.
P
v
T
P r = −−−−−−−−
v r = −−−−−−−−
T r = −−−−−−−−
f (P r , v r , T r
) = 0
P
v
c
c
T c
1.2
5.0
3.0
2.5
1.1
3.5
1.0
2.0
0.9
1.8
0.8
1.6
1.4
Tr
0.7
0.8
1.3
0.6
1.2
0.9
0.5
0.95
1.1
0.4
0.3
T r =1.0
Diagrama de elson-Obert
0.2
0.1
0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10
Presión reducida
Pr
Factor de compresibili dad
Z
Ley de los estados correspondientes
Ley de los estados correspondientes

Inexactitud en la cercanía del punto crítico

1.2 5.0 3.0 2.5 1.1 3.5 1.0 2.0 0.9 1.8 0.8 1.6 1.4 0 7
1.2
5.0
3.0
2.5
1.1
3.5
1.0
2.0
0.9
1.8
0.8
1.6
1.4
0 7
.
0.8
1.3
0.6
1.2
0.9
0.5
0.95
Gráfica no muy exacta
1.1
0.4
Z crítico = 0,27
0.3
En realidad (0,23 - 0,33)
T r =1.0
0.2
0.1
0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10
Presión reducida
Pr
Factor de compr esibilidad
Z
Propiedades críticas
Propiedades críticas

Fuente: Termodinámica Técnica, Moran & Shapiro, 1993

Constantes de van der Waals de algunos gases
Constantes de van der Waals de algunos gases
Constantes de van der Waals de algunos gases http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/vanderwaals_esp.pdf

http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/vanderwaals_esp.pdf

Experimento de Joule (1843) termómetro termómetro A A B B gas ideal gas ideal vacio
Experimento de Joule (1843)
termómetro termómetro
A A
B B
gas
ideal gas ideal
vacio
V V
V V
aguaaguaaguaagua aguaaguaaguaagua

Modelo de gas ideal

Estado inicial (P,V,T)

Modelo de gas ideal Estado inicial (P,V, T ) Estado final (P/2 , 2V , T
Modelo de gas ideal Estado inicial (P,V, T ) Estado final (P/2 , 2V , T
Modelo de gas ideal Estado inicial (P,V, T ) Estado final (P/2 , 2V , T
Modelo de gas ideal Estado inicial (P,V, T ) Estado final (P/2 , 2V , T
Modelo de gas ideal Estado inicial (P,V, T ) Estado final (P/2 , 2V , T

Estado final (P/2 , 2V ,T)

Aplicando el primer principio: u 2 - u 1 = ∫∫∫∫ c v (T) dT
Aplicando el
primer principio:
u 2 - u 1 = ∫∫∫∫ c v (T) dT
Q 12 = ∆∆∆∆U 12 + W 12
u =u(T)
U =U(T)
du
c v (T) = −−−−−−−−−−−−
dT
∆∆∆∆U 12 =0
U 1 = U 2
h = u + P v u(T) + RT = h(T) dh c P (T)=
h = u + P v
u(T) + RT = h(T)
dh
c P (T)= −−−−−−−−
dT
h 2 - h 1 = ∫∫∫∫ c p (T) dT
Modelo de gas ideal - Ecs. Virial Z = −−−−−−−−−−−− P v ==== 1111 R

Modelo de gas ideal - Ecs. Virial

Z = −−−−−−−−−−−− P v ==== 1111 RΤΤΤΤ

PPPP VVVV ==== nnnn RRRR TTTT
PPPP VVVV ==== nnnn RRRR TTTT
PPPP vvvv ==== RRRR TTTT
PPPP vvvv ==== RRRR TTTT
PPPP VVVV ==== mmmm RRRR TTTT
PPPP VVVV ==== mmmm RRRR TTTT
PPPP VVVV ==== mmmm RRRR TTTT
PPPP VVVV ==== mmmm RRRR TTTT

Z = 1 + B(T) P + C(T) P 2 + D(T) P 3 +

Z = 1 + B´(T)/V + C´(T)/V 2 + D´(T)/V 3 +

Cuando P

moléculas de un gas se debilitan y Z=1 en el límite

Cuando P moléculas de un gas se debilitan y Z=1 en el límite 0 o V

0 o V

Cuando P moléculas de un gas se debilitan y Z=1 en el límite 0 o V

las fuerzas de interacción entre las

¿Es el vapor de agua un gas ideal?

Error = (v tabla -v ideal )/v tabla T 5,0 0,5 2,4 0 0 Error
Error = (v tabla -v ideal )/v tabla
T
5,0
0,5
2,4
0
0
Error <1%
17,6
0,8
0,1
0
7,4
0,1
0
49,5
100 bar
2,2
GAS
0,2
0
25,7
IDEAL
50
bar
7,6
0
10
bar
1,6
0
1 bar
0,1
0,1 bar

v

Adecuado: Acondicionamiento de aire, presión es muy baja o adecuado: Centrales térmicas

Vapor sobrecalentado: T=cte, p

Vapor sobrecalentado: T=cte, p

Vapor sobrecalentado: T=cte, p h
Vapor sobrecalentado: T=cte, p h

h

Vapor sobrecalentado: T=cte, p h

h

Gas ideal: T=cte, h=cte

Vapor sobrecalentado: T=cte, p h h Gas ideal: T=cte, h=cte s

s

P

Signo de los calores específicos

Proceso adiabático: c = 0 Proceso isotermo: c = ±∞
Proceso adiabático:
c = 0
Proceso isotermo:
c = ±∞
1 δQ δq c = −−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−− ====
1
δQ
δq
c = −−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−
m
dT
dT
Calores específicos negativos
m dT dT Calores específicos negativos 2 5 1 4 3 isoterma adiabática v Proceso 1-2:
m dT dT Calores específicos negativos 2 5 1 4 3 isoterma adiabática v Proceso 1-2:

2

5

1

4

3

m dT dT Calores específicos negativos 2 5 1 4 3 isoterma adiabática v Proceso 1-2:

isoterma

adiabática

negativos 2 5 1 4 3 isoterma adiabática v Proceso 1-2: -/+ = - Proceso 1-3:

v

Proceso 1-2: -/+ = - Proceso 1-3: +/- = -
Proceso 1-2: -/+ = -
Proceso 1-3: +/- = -

Calores específicos positivos

Proceso 1-4: +/+ = + Proceso 1-5: -/- = +
Proceso 1-4: +/+ = +
Proceso 1-5: -/- = +

Calor específico c p para algunos gases según la Tª

c p

c v

γγγγ

c p

c v

γγγγ

c p

c v

γγγγ

la Tª c p c v γγγγ c p c v γγγγ c p c v

Fuente: Termodinámica Técnica, Moran & Shapiro, 1993

Ecuación polinómica para obtener el calor específico c p para algunos gases según la Tª

c p = R [αααα + ββββ T + γγγγ T 2 + δδδδ T
c p = R [αααα + ββββ T + γγγγ T 2 + δδδδ T 3 + εεεε T 4 ]

GAS

αααα

ββββ 10 3

γγγγ 10 6

δδδδ 10 9

εεεε 10 12

O

2

3,626

-1,878

7,055

-6,764

2,156

2

3,675

-1,208

2,324

-0,632

-0,226

Aire

3,653

-1,337

3,294

-1,913

0,276

H

2

3,057

2,677

-5,810

5,521

-1,812

CO

3,710

-1,619

3,692

-2,032

0,240

T Tabla de gases ideales h(T) = h ref + ∫ c p (T) dT
T
Tabla de gases ideales
h(T) = h ref + ∫ c p (T) dT
T ref
T
h(T) = ∫ c p (T) dT
Estado de referencia: 0K, h=0
0
u(T) = h(T) –R T
T h P u s o v r r (K) 0 0 0 200 199,97
T
h
P
u
s
o
v r
r
(K)
0
0
0
200
199,97
142,56
300
300,19
214,07
400
400,98
286,16
500
503,02
359,49
600
607,02
434,78
700
713,27
512,33
800
821,95
592,30
900
932,93
674,58
1000
1046,04
758,94

Modelo de un gas perfecto

c p

c p (T) 2 1 c p,m T T 1 T 2
c
p (T)
2
1
c p,m
T
T 1
T 2
u 2 – u 1 = c v,m (T 2 – T 1 )
u 2 – u 1 = c v,m (T 2 – T 1 )
h 2 – h 1 = c P,m (T 2 – T 1 )
h 2 – h 1 = c P,m (T 2 – T 1 )

Es un gas ideal con calores específicos constantes (valores medios)

c p,m = (c p,1 +c p,2 )/2

Ley de Mayer diferenciando dh du du = c v (T) dT h = u
Ley de Mayer
diferenciando dh
du
du = c v (T) dT
h = u + P v
−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−
++++ R
dT
dΤΤΤΤ
P v = R T
dh = c p (T) dT
c p (Τ)(Τ)(Τ)(Τ) ==== c v (Τ)(Τ)(Τ)(Τ) + R
(gases ideales)

c

(Τ)(Τ)(Τ)(Τ)

p

γγγγ(Τ)(Τ)(Τ)(Τ) = −−−−−−−−−−−−−−−−

c

(Τ)(Τ)(Τ)(Τ)

v

γγγγ(Τ)Τ)Τ)Τ) exponente adiabático

En general varía con la Tª, disminuyendo al aumentar ésta

Para gases perfectos R = c p - c v J γγγγ R c p
Para gases perfectos
R = c p - c v
J
γγγγ R
c p = −−−−−−−−−−−−
γγγγ −−−− 1 1 1 1
R = c p - c v
−−−−−−−−−−−−−−−−
mol k
c
p
γγγγ = −−−−−−−−−−−−
J
R
c v
R = c p - c v
−−−−−−−−−−−−−−−−
kg
k
c v = −−−−−−−−−−−−
γγγγ −−−− 1 1 1 1
Valores de los calores específicos y de γγγγ para el aire
Valores de los calores específicos y de γγγγ para el aire

T (K)

c p (kJ/kgK) c v (kJ/kgK)

γγγγ

aire T (K) c p (kJ/kgK) c v (kJ/kgK) γ γ γ γ c p >
c p > c v ya que a p=cte el gas se dilata realizando cierto
c p > c v
ya que a p=cte el gas se dilata realizando cierto trabajo para
vencer la presión exterior, y entonces se necesita absorber una
cantidad de energía equivalente a ese trabajo

Procesos politrópicos

P v n = K n => (−−−− ∞∞∞∞ ,+ ∞∞∞∞) n = exponente politrópico
P v n = K
n => (−−−− ∞∞∞∞ ,+ ∞∞∞∞)
n = exponente politrópico
P v n = K
= P 2 v n 2
P 1 v n 1
(cualquier sustancia)
2
1
dv
∫∫∫∫
w 12 = −−−−−−−−−−−− 1–n ( P 2 v 2 – P 1 v 1 )
Pdv =
∫∫∫∫ v 2
ΚΚ−−−ΚΚ−−−−−−−−−
ww 1212 =
v
n
1
v
1
(GAS IDEAL) n-1 n-1 Pv n = K = P 2 v n 2 −−−−−−−−−−−−
(GAS IDEAL)
n-1
n-1
Pv n = K
= P 2 v n 2
−−−−−−−−−−−−
P 1 v n 1
T 2
P 2
n v 1
−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−
P v
P 1 v 1
T 1
P 1
v 2
−−−−−−−−−−−− ==== R
−−−−−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−−−−−
T
T 1
P 2 v 2
T 2
R
w 12 = −−−−−−−−−−−− 1–n ( T 2 – T 1 )

Procesos isócoros e isobáricos

P

2

1

P 2 1 Isócoros Si n = ±±±± ∞ ∞ ∞ ∞ → P v ±±±±

Isócoros

Si n =±±±±

P v ±±±± ∞∞∞∞ = K

P 0 v = K

→→→→ v = K

∞∞∞∞ = K → P 0 v = K →→→→ v = K ww 1 2
∞∞∞∞ = K → P 0 v = K →→→→ v = K ww 1 2

ww 1212 =

v

∫∫∫∫

2

Pdv = 0

1

v = K

P 1 v 1 T 1

P 2 v 2 T 2

−−−−−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−−−−−

w 12 = 0

GAS IDEAL

P 1

P 2

−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−

T 1

T 2

P

==== −−−−−−−−−−−− T 1 T 2 P Isóbaros Si n =0 → P v 0 0

Isóbaros

Si n =0

P v 0000 = K

P= K

1

P Isóbaros Si n =0 → P v 0 0 0 0 = K → P=

2

w 12

v

w 12 = P (v 2 –v 1 )

GAS IDEAL

−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−− v 2

v

1

T 1

T 2

P = K

P 1 v 1 T 1

w 12 = P (v 2 –v 1 ) = R ( T 2 – T 1 )

P 2 v 2 T 2

−−−−−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−−−−−

Procesos adiabáticos

GAS IDEAL

En un proceso cuasiestático:

δq = du + Pdv

δq = 0

du = c v dT

dh = c p dT

dh = du + Pdv + vdP

Adiabático

v d T dh = c p dT dh = du + Pdv + vdP Adiabático

c v dT

=-Pdv (1)

Gas perfecto

c p dT = vdP (2)

T = - P d v ( 1 ) Gas perfecto c p dT = vdP

δq = 0

P d v ( 1 ) Gas perfecto c p dT = vdP (2) δq =
P d v ( 1 ) Gas perfecto c p dT = vdP (2) δq =

Dividiendo (2) por (1)

c

p

dT

vdP

−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−−−−−

c v dT

-Pdv

dP

dv

−−−−−−−−−−−− ++++ γγγγ −−−−−−−−−−−− ==== 0

v

P

ln P + γγγγ ln v = C

Pv γγγγ = K

n = γγγγ
n = γγγγ
P 2 Pv γγγγ = K 1 w 12 v
P
2
Pv γγγγ = K
1
w 12
v

Si

n = γγγγ →→→→

−−−−−−−−−−−− γγγγ-1 γγγγ γγγγ-1 T 2 P 2 v 1 −−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−− γγγγ-1 γγγγ
γγγγ-1
T 2
P 2
v 1
−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−
T 1
P 1
v 2

R

w 12 = −−−−−−−−−−−− ( T 2 – T 1 )

1-γγγγ

Procesos isotérmicos

GAS IDEAL

P

P ww 1 2 1 2 ==== 2 1 w 12 v Si n = 1

ww 1212 ====

2

P ww 1 2 1 2 ==== 2 1 w 12 v Si n = 1
P ww 1 2 1 2 ==== 2 1 w 12 v Si n = 1

1

w 12

v

Si

n = 1

P v = K

P 1 v 1 = P 2 v 2

P 1 v 1 T 1

P 2 v 2 T 2

−−−−−−−−−−−−−−−− ==== −−−−−−−−−−−−−−−−

T 1 = T 2

isotérmico

P 1 v 1 = P 2 v 2

2

Pdv ====

1

v 2

v 2

ΚΚ−−−ΚΚ−−−−−−−−− ==== ΚΚΚΚ ln −−−−−−−− ==== R ΤΤΤΤ

v 1

v 1

ln

v 2 −−−−−−−− ==== R ΤΤΤΤ v 1

ln

P 1

−−−−−−−−

P 2

∫∫∫∫

∫∫∫∫ ∫∫∫∫ dv v

∫∫∫∫

∫∫∫∫ ∫∫∫∫ dv v

dv

v

Procesos politrópicos, resumen

P

n=∞∞∞∞ n=1 n=0 n=-∞∞∞∞ n= γγγγ
n=∞∞∞∞
n=1
n=0
n=-∞∞∞∞
n= γγγγ

v

Isoentrópicos n = γγγγ Isotérmicos n = 1 T = cte Procesos politrópicos Isócoros n
Isoentrópicos n = γγγγ
Isotérmicos
n = 1
T = cte
Procesos
politrópicos
Isócoros
n =±±±± ∞∞∞∞
V = cte
Isóbaros
n = 0
P = cte

Comparación: Trabajo de expansión y compresión

1 w 12 = −−−−−−−−−−−− 1–n ( P 2 v 2 – P 1 v
1
w 12 = −−−−−−−−−−−− 1–n ( P 2 v 2 – P 1 v 1 )
Procesos politrópicos ⇒⇒⇒⇒

P

Trabajo extra n=1 n= γγγγ
Trabajo
extra
n=1
n= γγγγ

P

Ahorro en consumo n=1 n= γγγγ
Ahorro en
consumo
n=1
n= γγγγ
v v v 1 v 2 v Expansión v 1 Compresión 2 Interesa que ambos
v
v
v 1
v 2
v
Expansión
v 1
Compresión
2
Interesa que ambos procesos se hagan sin variación de T