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ALCOLI

ALCOLI

IlIl gruppo

gruppo funzionale

funzionale OO--HH che

che caratterizza

caratterizza gli

gli alcoli

alcoli èè di

di rapida

rapida

identificazione

identificazione nello

nello spettro

spettro IR.

IR.

LaLa banda

banda di

di assor

assorbimento

bimento

associata

associata aa questa

questa funzione

funzione risulta

risulta generalmente

generalmente larga

larga

intensa intensa tratra 3000 3000--3700 3700 cmcm --11 ..

ee

Stretching

Stretching OO--HH::

3650--3580

3650

3580 cmcm --11 (OH

(OH libero

libero,, banda

banda stretta

stretta)) dada sola

sola solo

solo sese dil

dil..

Stretching CC--OO

Stretching

3550

3550--3200

3200

cmcm --11 (OH

(OH associato

associato ((legami

legami HH,, banda

banda allargata

allargata))

1260--1100

1260

1100

cmcm --11 ((più

più intenso

intenso di

di unun CC--C)

C)

OO--HH Scarso Scarso valore valore diagnostico diagnostico νν OO--HH νν CC--OO
OO--HH
Scarso
Scarso
valore
valore
diagnostico
diagnostico
νν OO--HH
νν CC--OO

1

Problematica

Problematica

Anche nello

Anche

nello spettro

spettro di

di molecole

molecole che

che non

non presentino

presentino ilil gruppo

gruppo

OHOH si si può

può riscontrare

riscontrare lala banda

banda relativa

relativa dell’OH

dellOH ..

AA causa causa di di possibili possibili contaminazioni contaminazioni del del campione campione dodovute vute aa

presenza presenza di di HH 22 OO che che ritroviamo ritroviamo anche anche come come umidità umidità

atmosferica.

atmosferica.

LaLa posizione

posizione ee l’intensità

lintensità della

della banda

banda di

di stretching

stretching del

del legame

legame OO--HH

dipende dipende dal dal grado grado di di legame legame idrogeno idrogeno che che aa sua
dipende
dipende dal
dal grado
grado di
di legame
legame idrogeno
idrogeno che
che aa sua
sua volta
volta dipende
dipende dada
concentrazione
concentrazione ee dal
dal solvente.
solvente.
νν OO--HH
OHOH libero
libero
OHOH legato
legato con
con legami
legami H:
H: si
si sovrappone
sovrappone aa OHOH libero
libero
νν OO--HH
3
OHOH associato
associato frequenze
frequenze più
più basse
basse:: 3550
3550--3200
3200 cmcm --11

Stiramento OHOH associato

Stiramento

associato frequenze

frequenze più

più basse

basse:: 3550

3550--3200

3200 cmcm --11

Stiramento OH OH associato Stiramento associato frequenze frequenze più più basse basse : : 3550 3550
Stiramento OH OH associato Stiramento associato frequenze frequenze più più basse basse : : 3550 3550
Stiramento OH OH associato Stiramento associato frequenze frequenze più più basse basse : : 3550 3550

KK costante

costante di

di forza

forza (forza

(forza del

del legame)

legame)

masse degli

masse

degli atomi

atomi

RR--OO--HH OO--
RR--OO--HH
OO--

IlIl legame

legame OO--HH si

si indebolisce

indebolisce

4

LaLa formazione

formazione del

del legame

legame HH dipende

dipende da:

da: interazione

interazione con

con solvente

solvente

La La formazione del legame H H dipende da: interazione con solvente 5

5

LaLa formazione

formazione del

del legame

legame HH dipende

dipende da:

da: concentrazione

concentrazione

La La formazione del legame H H dipende da: concentrazione 6

LaLa formazione

formazione del

del legame

legame HH dipende

dipende da:

da: concentrazione

concentrazione

La La formazione del legame H H dipende da: concentrazione 7

7

LaLa formazione

formazione del

del legame

legame HH dipende

dipende da:

da: concentrazione

concentrazione

Esempio:

Esempio:

tt--butanolo

butanolo diluito

diluito inin cloroformio

cloroformio

tt--butanolo

butanolo

Zoom Zoom
Zoom
Zoom
La La formazione del legame H H dipende da: concentrazione Esempio: Esempio: t t - -
La La formazione del legame H H dipende da: concentrazione Esempio: Esempio: t t - -

8

LaLa formazione

formazione del

del legame

legame HH dipende

dipende da:

da: concentrazione….

concentrazione.

se si

…se

si èè inin presenza

presenza di

di unun legame

legame idrogeno

idrogeno INTERMOLECOLARE

INTERMOLECOLARE

La La formazione del legame H H dipende da: concentrazione…. si …se è è in in
A 0.03 M e B 1.00 M 9 più più concentrata concentrata
A 0.03 M e B 1.00 M
9
più
più concentrata
concentrata

LaLa formazione

formazione del

del legame

legame HH non

non dipende

dipende dada concentrazione….

concentrazione.

..

..

se

se

si si

èè

inin

presenza

presenza

di

di

unun

legame

legame

idrogeno

idrogeno

INTRAMOLECOLARE.

INTRAMOLECOLARE.

La banda dell’OH soggetta a legami

idrogeno appare sempre. La sua intensità dipende dalla forza

del legame H (Es. salicilato di metile)

O H O CH 3 Maggiore forza del legame H, minore è la frequenza 10
O
H
O
CH 3
Maggiore forza del legame H, minore è la frequenza
10

Stretching CC--OO--HH

Stretching

banda forte

banda

forte

1260--1000

1260

1000 cmcm --11

C C - - O O - - H H Stretching forte banda 1260 cm
OO--HH νν CC--HH νν OO--HH CH 3 νν CC--OO gem
OO--HH
νν CC--HH
νν OO--HH
CH 3
νν CC--OO
gem
C C - - O O - - H H Stretching forte banda 1260 cm

Stretching CC--OO--HH

Stretching

C C - - O O - - H H Stretching 1260 cm cm La

1260--1100

1260

1100 cmcm --11

LaLa frequenza

frequenza aumenta

aumenta con

con lala sostituzione

sostituzione ((>3°

>3°>2°

>2°11

))

1° 2° 3° 12
12
νν CC--OO CH 3 νν CC--HH νν OO--HH gem 13
νν CC--OO CH 3 νν CC--HH νν OO--HH gem 13
νν CC--OO CH 3 νν CC--HH νν OO--HH gem
νν CC--OO
CH 3
νν CC--HH
νν OO--HH
gem
νν CC--OO CH 3 νν CC--HH νν OO--HH gem 13

13

Alcol benzilico

Gomma Gomma benzoe benzoe
Gomma
Gomma benzoe
benzoe
In CCl 4 νν OO--HH associato associato νν CC sp3 sp3 --HH CH 2 νν =C=C
In CCl 4
νν OO--HH
associato
associato
νν CC sp3 sp3 --HH
CH 2
νν =C=C sp2 sp2 --HH
νν OO--HH
νν C=C
C=C
libero
libero
νν CC--OO
1200
1200
C-H Ar

Monosost

690 e 750

In CCl 4 15
In CCl 4 15
In CCl 4
In CCl 4

15

Fenolo KBr disc νν C=C C=C νν OO--HH associato associato νν --CC--OO Ar C-H >1200 >1200
Fenolo KBr disc νν C=C C=C νν OO--HH associato associato νν --CC--OO Ar C-H >1200 >1200
Fenolo
KBr disc
νν C=C
C=C
νν OO--HH
associato
associato
νν --CC--OO
Ar C-H
>1200
>1200
16
(pi
(piùù alta
alta di
di νν --CC--OO))
MERCAPTANI MERCAPTANI Il Il gruppo funzionale S S - - H H dei i i mercaptani

MERCAPTANI

MERCAPTANI

IlIl gruppo gruppo funzionale funzionale SS--HH dei dei ii mercaptani mercaptani luogo luogo aa

caratteristiche caratteristiche bande bande deboli deboli che che cadono cadono tratra 2550 2550--2600 2600 cmcm --11
caratteristiche
caratteristiche bande
bande deboli
deboli che
che cadono
cadono tratra 2550
2550--2600
2600 cmcm --11 ..
tioterpineolo
νν SS--HH Armoniche Armoniche
Ar
Ar
νν CC--HH
νν C=C
C=C
pompelmo
νν =C=C--HH
Ar C-H
ETERI ETERI
ETERI
ETERI

Lo stiramento del C-O-C produce una banda nella zona 1000-

1300 cm -1 . Se l’etere è assimmetrico si osservano 2 bande 18
1300 cm -1 . Se l’etere è assimmetrico si osservano 2 bande
18
Etere etilico CH 2 e CH 3 νν CC--HH νν CC--OO
Etere etilico
CH 2 e CH 3
νν CC--HH
νν CC--OO
Etere etilico CH 2 e CH 3 νν CC--HH νν CC--OO 19

19

1,2-dimetossietano CH 2 e CH 3 νν CC--HH νν CC--OO Una banda: Una banda: etere etere
1,2-dimetossietano CH 2 e CH 3 νν CC--HH νν CC--OO
1,2-dimetossietano
CH 2 e CH 3
νν CC--HH
νν CC--OO

Una banda:

Una

banda: etere

etere simmetrico

simmetrico

Anisolo νν C=C C=C νν ss CC--OO νν asas CC--OO 1030 cmcm --11 1245 1245 cmcm

Anisolo

νν C=C C=C νν ss CC--OO νν asas CC--OO 1030 cmcm --11 1245 1245 cmcm --11
νν C=C
C=C
νν ss CC--OO
νν asas CC--OO
1030 cmcm --11
1245
1245 cmcm --11 1030
Due
Due bande:
bande: etere
etere asimmetrico
asimmetrico
21

Confrontiamo

Confrontiamo Alcoli

Alcoli eded Eteri

Eteri

23
23

LoLo stiramento

stiramento del

del CC--OO--CC èè presente

presente inin alcooli

alcooli eded eteri

eteri::

Negli alcooli

Negli

alcooli lala posizione

posizione ci

ci aiuta

aiuta aa dire

dire sese l’alcol

lalcol èè ,, oo

Negli eteri

Negli

eteri si si osserva

osserva 11 banda

banda sese l’etere

letere èè simmetrico

simmetrico,, 22 bande

bande

sese èè asimmetrico

asimmetrico

Lo Lo stiramento del C C - - O O - - C C è è
24
24

AMMINE

AMMINE

IlIl gruppo gruppo funzionale funzionale delle delle ammine ammine NN--HH si si individua individua facilmente facilmente

nello nello spettro spettro IR: IR: esso esso una una banda banda di di assorbimento assorbimento tratra 3300 3300 ee

  • 3500 3500 cmcm --11 .. Nonostante lala sua

Nonostante

sua vicinanza

vicinanza alla

alla zona

zona di

di assorbimen

assorbimentoto del

del gruppo

gruppo OO--H,

H,

tale tale banda

banda non

non può

può essere

essere confusa

confusa inin quanto

quanto meno

meno intensa

intensa ee più

più stretta

stretta..

Stretching

Stretching NN--HH::

CC--NHNH 22

CC--NHR

NHR

CC--NN--RR 22

Ammine primarie

Ammine

primarie::

22 bande

bande,, ~3500

~3500 ee ~3400

~3400 cmcm --11

Ammine secondarie

Ammine

secondarie::

una banda

una

banda,, ~3330

~3330 cmcm --11

Stiramento as e sim

non associato

Ammine terziarie

Ammine

terziarie::

nessun assorbimento

nessun

assorbimento

Bending

Bending NN--HH::

Stretching CC--NN::

Stretching

ammine alifatiche

ammine

alifatiche

1650--1580

1650

1580 cmcm --11 (solo

(solo primarie

primarie,, scissoring

scissoring δδ ss ))

  • 900 900--650

650 cmcm --11 ((primarie

primarie,, wagging

wagging ωω))

  • 800 800--700

700 cmcm --11 ((secondarie

secondarie,, wagging

wagging ωω))

1250--1020

1250

1020 cmcm --11 ((debole

debole))

Scarso valore

25

diagnostico

Ammine aromatiche

Ammine

aromatiche

Stretching

Stretching NN--HH::

Ammine aromatiche

Ammine

aromatiche

  • 3400 3400 cmcm --11 ((più

più intense

intense eded affilate

affilate))

LaLa doppia

doppia banda

banda dell’NH

dellNH 22 èè spesso

spesso accompagnata

accompagnata dada una

una 33 °° banda

banda di

di

combinazione aa frequenze

combinazione

frequenze più

più basse.

basse.

Bending

Bending NN--HH::

Ammine aromatiche

Ammine

aromatiche primarie

primarie

1650--1580

1650

1580 cmcm --11 ((cade

cade nella

nella zona

zona dei

dei

piegamenti

pieg

amenti C=C)

C=C)

Stretching Csp

Stretching

Csp 22 --NN::

Ammine aromatiche

Ammine

aromatiche

1340--1260

1340

1260 cmcm --11 (forte)

(forte)

butilammina s NH 2 νν asas ee νν ss NHNH 22 -C-H ω NH 2 νν
butilammina
s NH 2
νν asas ee νν ss NHNH 22
-C-H
ω NH 2
νν CC--HH
750
750--900
900 cmcm--11
~~1650
1650
cade
cade nella
nella zona
zona
del
del νν C=C
C=C

dietilammina

νν NHNH νν CC--NN NH caratterizza caratterizza C-H νν CC--HH Ammine Ammine secondarie secondarie 720 720
νν NHNH
νν CC--NN
NH
caratterizza
caratterizza
C-H
νν CC--HH
Ammine
Ammine
secondarie
secondarie
720
720 cmcm --11
tributilammina νν NN--HH νν CC--NN νν CHCH 22 legati legati all’azoto all’azoto C-H molto molto basse
tributilammina
νν NN--HH
νν CC--NN
νν CHCH 22 legati
legati all’azoto
all’azoto
C-H
molto
molto basse
basse
νν CC--HH

Non

Non presentano

presentano bande

bande di

di facile

facile riconoscimento

riconoscimento

29

anilina paracetamolo νν C=C C=C νν =C=C--HH νν CC--NN sovrap sovrapposte poste νν asas ee νν

anilina

paracetamolo

νν C=C C=C νν =C=C--HH νν CC--NN sovrap sovrapposte poste νν asas ee νν ss NHNH
νν C=C
C=C
νν =C=C--HH
νν CC--NN
sovrap
sovrapposte
poste
νν asas ee νν ss NHNH 22
s NH 2
νν =CH
=CH 22
anilina paracetamolo νν C=C C=C νν =C=C--HH νν CC--NN sovrap sovrapposte poste νν asas ee νν

700

δ Ar C-H

e δ anello

750 cmcm --11

700 ee 750

~~1650

1650

30

Bande Bande meglio meglio definite definite N-etilanilina νν NN--HH νν CC--HH νν C=C C=C νν =C=C--HH
Bande
Bande meglio
meglio definite
definite
N-etilanilina
νν NN--HH
νν CC--HH
νν C=C
C=C
νν =C=C--HH
νν CC--NN
δ Ar C-H
e δ anello
700
700 ee 750
750 cmcm --11

N,N-dimetilaniline

νν NN--HH νν =C=C--HH νν CC--HH νν C=C C=C νν Ar Ar--NN δ Ar C-H e
νν NN--HH
νν =C=C--HH
νν CC--HH
νν C=C
C=C
νν Ar
Ar--NN
δ Ar C-H
e δ anello
1340
1340--1260
1260 cmcm--11
700
700 ee 750
750 cmcm --11