Sei sulla pagina 1di 32

1

ALCOLI
ALCOLI ALCOLI
Il gruppo funzionale Il gruppo funzionale O O- -H H che caratterizza gli alcoli di rapida che caratterizza gli alcoli di rapida
identificazione nello spettro IR. La banda di assorbimento identificazione nello spettro IR. La banda di assorbimento
associata a questa funzione risulta generalmente associata a questa funzione risulta generalmente larga larga e e
intensa intensa tra tra 3000 3000- -3700 cm 3700 cm
- -1 1
. .
Stretching O Stretching O- -H H: 3650 : 3650- -3580 3580 cm cm
- -1 1
(OH (OH libero libero, , banda banda stretta stretta) ) da da sola sola solo se solo se dil dil. .
3550 3550- -3200 3200 cm cm
- -1 1
(OH (OH associato associato ( (legami legami H H, , banda banda allargata allargata) )
O O- -H H C C- -O O
O O- -H H
Stretching C Stretching C- -O O 1260 1260- -1100 cm 1100 cm
- -1 1
( (pi pi intenso intenso di di un C un C- -C) C)
Scarso Scarso
valore valore
diagnostico diagnostico
2
Anche nello spettro di molecole che non presentino il gruppo Anche nello spettro di molecole che non presentino il gruppo
OH si pu riscontrare la banda relativa dellOH . OH si pu riscontrare la banda relativa dellOH .
A causa di possibili contaminazioni del campione dovute a A causa di possibili contaminazioni del campione dovute a
presenza di H presenza di H
2 2
O che ritroviamo anche come umidit O che ritroviamo anche come umidit
atmosferica. atmosferica.
Problematica Problematica
3
La La posizione e lintensit posizione e lintensit della banda di della banda di stretching stretching del legame O del legame O- -H H
dipende dal grado di dipende dal grado di legame idrogeno legame idrogeno che a sua volta dipende da che a sua volta dipende da
concentrazione concentrazione e dal e dal solvente. solvente.
O O- -H H
O O- -H H
OH OH libero libero
OH legato con OH legato con legami legami H: H: si si sovrappone sovrappone a OH a OH libero libero
OH OH associato associato frequenze frequenze pi pi basse basse: : 3550 3550- -3200 3200 cm cm
- -1 1
4
Stiramento Stiramento OH OH associato associato frequenze frequenze pi pi basse basse: : 3550 3550- -3200 3200 cm cm
- -1 1
K costante di forza K costante di forza (forza (forza del legame) del legame)
masse masse degli atomi degli atomi
R R- -O O- -H H O O- -
Il legame O Il legame O- -H si indebolisce H si indebolisce
5
La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: interazione con solvente interazione con solvente
6
La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazione concentrazione
7
La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazione concentrazione
8
La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazione concentrazione
Esempio: Esempio:
t t- -butanolo butanolo diluito in cloroformio diluito in cloroformio
t t- -butanolo butanolo
Zoom Zoom
9 A 0.03 M e B 1.00 M
se se si si in in presenza presenza di di un un legame legame idrogeno idrogeno INTERMOLECOLARE INTERMOLECOLARE
La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazione. concentrazione.
pi pi concentrata concentrata
10
..se ..se si si in in presenza presenza di di un un legame legame idrogeno idrogeno
INTRAMOLECOLARE. INTRAMOLECOLARE. La banda dellOH soggetta a legami
idrogeno appare sempre. La sua intensit dipende dalla forza
del legame H (Es. salicilato di metile)
La formazione del legame H La formazione del legame H non non dipende da dipende da concentrazione. concentrazione.
Maggiore forza del legame H, minore la frequenza
O
O
H
CH
3
11
C C- -O O
O O- -H H
C C- -H H
CH
3
gem
O O- -H H
Stretching Stretching C C- -O O- -H H banda banda forte 1260 forte 1260- -1000 cm 1000 cm
- -1 1
12
La La frequenza frequenza aumenta aumenta con la con la sostituzione sostituzione ( (>3>2>1 >3>2>1 ) )
Stretching Stretching C C- -O O- -H H 1260 1260- -1100 cm 1100 cm
- -1 1
1
2
3
13
C C- -O O
CH
3
gem
C C- -H H
O O- -H H
14
Gomma Gomma benzoe benzoe
Alcol benzilico
C-H Ar
Monosost
690 e 750
C C
sp3 sp3
- -H H
O O- -H H
libero libero
O O- -H H
associato associato
=C =C
sp2 sp2
- -H H
C=C C=C
CH
2
C C- -O O
1200 1200
In CCl
4
15
In CCl
4
16
Fenolo
O O- -H H
associato associato
C=C C=C
Ar C-H
- -C C- -O O
>1200 >1200
(pi (pi alta di alta di - -C C- -O O) )
KBr disc
17
MERCAPTANI
MERCAPTANI MERCAPTANI
Il gruppo funzionale Il gruppo funzionale S S- -H H dei i dei i mercaptani mercaptani d luogo a d luogo a
caratteristiche bande deboli che cadono caratteristiche bande deboli che cadono tra tra 2550 2550- -2600 cm 2600 cm
- -1 1
. .
=C =C- -H H
C C- -H H
S S- -H H
Armoniche Armoniche
Ar Ar
C=C C=C
Ar C-H
pompelmo
tioterpineolo
18
Lo stiramento del C-O-C produce una banda nella zona 1000-
1300 cm
-1
. Se letere assimmetrico si osservano 2 bande
ETERI
ETERI ETERI
19
C C- -H H
C C- -O O
CH
2
e CH
3
Etere etilico
20
C C- -H H
CH
2
e CH
3
C C- -O O
Una banda: etere simmetrico Una banda: etere simmetrico
1,2-dimetossietano
21
C=C C=C

as as
C C- -O O
1245 cm 1245 cm
- -1 1
1030 cm 1030 cm
- -1 1

s s
C C- -O O
Due bande: etere asimmetrico Due bande: etere asimmetrico
Anisolo
22
Confrontiamo Alcoli ed Eteri
Confrontiamo Alcoli ed Eteri
23
24
Lo Lo stiramento stiramento del del C C- -O O- -C C presente presente in in alcooli alcooli ed ed eteri eteri: :
Negli Negli alcooli alcooli la la posizione posizione ci ci aiuta aiuta a dire se a dire se lalcol lalcol 1, 2o 3 1, 2o 3
Negli Negli eteri eteri si si osserva osserva 1 1 banda banda se se letere letere simmetrico simmetrico, , 2 2 bande bande
se se asimmetrico asimmetrico
25
AMMINE
AMMINE AMMINE
Il gruppo funzionale delle ammine Il gruppo funzionale delle ammine N N- -H H si individua facilmente si individua facilmente
nello spettro IR: esso d una banda di assorbimento tra nello spettro IR: esso d una banda di assorbimento tra 3300 e 3300 e
3500 cm 3500 cm
- -1 1
. .
Stretching N Stretching N- -H H: :
Ammine Ammine primarie primarie: : 2 2 bande bande, ~3500 e ~3400 cm , ~3500 e ~3400 cm
- -1 1
Ammine Ammine secondarie secondarie: : una una banda banda, ~3330 cm , ~3330 cm
- -1 1
Ammine Ammine terziarie terziarie: : nessun nessun assorbimento assorbimento
Nonostante la sua vicinanza alla zona di assorbimento del gruppo Nonostante la sua vicinanza alla zona di assorbimento del gruppo O O- -H, H,
tale banda non pu essere confusa in quanto tale banda non pu essere confusa in quanto meno intensa e pi stretta meno intensa e pi stretta. .
Bending N Bending N- -H H: : 1650 1650- -1580 cm 1580 cm
- -1 1
(solo (solo primarie primarie, , scissoring scissoring
s s
) )
900 900- -650 cm 650 cm
- -1 1
( (primarie primarie, , wagging wagging ) )
800 800- -700 cm 700 cm
- -1 1
( (secondarie secondarie, , wagging wagging ) )
Stretching C Stretching C- -N N: :
ammine ammine alifatiche alifatiche 1250 1250- -1020 cm 1020 cm
- -1 1
( (debole debole) )
C C- -N N- -R R
2 2
C C- -NH NH
2 2
C C- -NHR NHR
Stiramento as e sim
non associato
Scarso valore
diagnostico
26
Stretching N Stretching N- -H H: :
Ammine Ammine aromatiche aromatiche
Bending N Bending N- -H H: :
Ammine Ammine aromatiche aromatiche primarie primarie 1650 1650- -1580 cm 1580 cm
- -1 1
( (cade cade nella nella zona zona dei dei
pieg piegamenti amenti C=C) C=C)
Stretching Csp Stretching Csp
2 2
- -N N: :
Ammine Ammine aromatiche aromatiche 1340 1340- -1260 cm 1260 cm
- -1 1
(forte) (forte)
Ammine Ammine aromatiche aromatiche
3400 cm 3400 cm
- -1 1
( (pi pi intense ed intense ed affilate affilate) )
La doppia banda dellNH La doppia banda dellNH
2 2
spesso accompagnata da una 3 spesso accompagnata da una 3

banda di banda di
combinazione a frequenze pi basse. combinazione a frequenze pi basse.
27
-C-H
C C- -H H

as as
e e
s s
NH NH
2 2

s
NH
2
~ ~1650 1650
cade cade nella nella zona zona
del del C=C C=C
NH
2
750 750- -900 cm 900 cm- -1 1
butilammina
28
dietilammina
C-H
C C- -H H
NH NH
NH
C C- -N N
caratterizza caratterizza
Ammine Ammine
secondarie secondarie
720 cm 720 cm
- -1 1
29
Non presentano bande di facile riconoscimento Non presentano bande di facile riconoscimento
C C- -H H
N N- -H H
C C- -N N
C-H
CH CH
2 2
legati allazoto legati allazoto
molto basse molto basse
tributilammina
30
anilina
=C =C- -H H

as as
e e
s s
NH NH
2 2

s
NH
2
~ ~1650 1650
Ar C-H
e anello
700 e 750 cm 700 e 750 cm
- -1 1
C=C C=C
sovrap sovrapposte poste
C C- -N N
=CH =CH
2 2
paracetamolo
31
Bande meglio definite Bande meglio definite
N N- -H H
=C =C- -H H
C C- -H H
C=C C=C
Ar C-H
e anello
700 e 750 cm 700 e 750 cm
- -1 1
C C- -N N
N-etilanilina
32
N,N-dimetilaniline
=C =C- -H H
C C- -H H C=C C=C
Ar Ar- -N N
1340 1340- -1260 cm 1260 cm- -1 1
N N- -H H
Ar C-H
e anello
700 e 750 cm 700 e 750 cm
- -1 1