Mtodo de Volhard

28 de febrero de 2012 Publicado por ngeles Mndez

El mtodo de Volhard es un tipo de valoracin !u"mica# !ue trata la plata con
sulfocianuro $tiocianato%& 'ambin puede ser utilizada para valorar haluros (
otras sustancias !ue precipiten con plata a travs una valoracin por retroceso&
)a plata puede ser valorada en medio *cido con +,-. o tambin con ./0,-.#
el producto formado# 1g,-.# es una sal de color blanco ( de tipo mu( poco
soluble&
2n poco de e3ceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de
4e567# (a !e este ion forma un comple8o de color ro8o con el tiocianato# !ue en
medio *cido se detecta a concentraciones mu( ba8as& 9ebido a !ue el indicador
es mu( sensible a un e3ceso de tiocianato# el blanco del indicador es mu(
pe!ue:o&
)os e!uilibrios !ue tiene lugar son;
1g57 7 ,-.5< = 1g,-. >
-uando termina de reaccionar la plata# un e3ceso ligero de ,-.5< forma el
comple8o de color ro8o con los iones frricos# hecho !ue indica el ?nal de la
valoracin;
,-.5< 7 4e 567 = 4e,-.527
En este tipo de valoracin# se debe tener en cuenta !ue el 1g,-. !ue se
forma# absorbe iones plata !ue se detraen de la solucin& Por lo tanto# en las
zonas cercanas al punto dinal es necesario agitar de manera fuerte hasta !ue
el color del comple8o formado# 4e,-.527# se haga permanente&
2na aplicacin importante !ue tiene el mtodo de Volhard# es la determinacin
( analisis del cloruro en medio *cido# (a !ue los haluros no pueden titularse en
mediofuertemente *cido por el mtodo de Mohr por e8emplo# ni siguiera puede
realizarse por el mtodo de 4a8ans&
1 la disolucin con contenido de -l5<# se le a:ade un e3ceso de nitrato de plata
valorado# ( la plata !ue no ha reaccionado se valora por retroceso con
sulfocianuto patrn&
El balance de la plata ser*;
1g57 total @ 1g57 !ue 1g-l > 7 1g57# !ue no reacciona&
9onde 1g57 total# es la cantidad !ue se conoce V&.# de donde V se mide en
ml# ( es el volumen !ue se a:ade# ( .# la normalidad# !ue en este caso es igual
a la molaridad& 1g57 !ue 1g-l># es la plata !ue precipita al cloruro !ue
!ueremos determinar ( el trmino se e3presa como;
A mg .a-l B PM
El peso e!uivalente coincide con el peso molecular# o el peso atmico# pues la
reaccin se encuentra tambin en proporcin 1;1&
El concepto C1g57# !ue no reaccionaD# corresponde a la plata en e3ceso !ue
no se consume en precipitar el cloruro# puesto !ue se cuanti?ca por el mtodo
de Volhard ser* igual al producto de los mililitros de sulfocianuro consumido VE#
por la normalidad del mismo .E# !ue tambin coincide con la molaridad;
Milie!uivalentes de 1g @ milie!uivalentes -l5< 7 milie!uivalentes ,-.5<
V. @ A mg .a-l B PM 7 VE .E
En la determinacin de -l5<# segFn el mtodo de volhard se encuentra una
di?cultad en la valoracin por retroceso del e3ceso de lata# cuando esta se
hace en presencia del precipitado# pues la reaccin es;
1g-l > 7 ,-.5< = 1g,-.> 7 -l 5<
El e!uilibrio se desplaza hacia la derecha en cantidad su?ciente para producir
un error apreciable& )a constante de este e!uilibrio es;
+ @ G -l5<HG ,-.5<H I se puede calcular a partir de los productos de solubilidad
de ambas sales&
,e establecer* el e!uilibrio cuando la relacin G-l5<H B G,-.5<H# se hace igual a
100# lo !ue produce un error mu( elevado& Para evitar dicho inconveniente#
e3isten varias posibilidades# como por e8emplo el adicionar a la disolucin
cual!uier tipo de disolvente org*nico# como puedan ser el ter o el benceno#
siempre !ue sean inmiscibles con agua& El cloruro de plata se aglomera en la
interfase aguasolvente org*nico# ( no se ve afectado por la presencia de la
disolucin de sulfocianuro&
Jncluso puede emplear el nitrobenceno !ue recubre el precipitado de cloruro de
plata& Ktras posibilidades son ?ltrar# eliminando el 1g-l $precipitado%# o coger
una al"cuota del l"!uido claro ( proceder a su valoracin&
)ee todo en; Mtodo de Volhard L )a Mu"a de Nu"mica
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