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Guía de Problemas N o 10. Equilibrio de complejos -Titulaciones complejométricas.

1: a) Qué ventajas poseen los ligandos multidentados sobre los monodentados para titulaciones complejométricas?. Porqué no puede titularse el Cu 2+ con NH 3 ?

b) Qué es una constante de estabilidad absoluta?

c) Explique el significado de la constante de estabilidad efectiva. Ejemplifíquelo para

el caso del EDTA.

2: Un complejo 1:1 ML con K i = 1,00x10 -10 se encuentra en solución a una

concentración 2,50x10 -3 M. Calcule la concentración del ión metálico libre. RTA: 4,999

x 10 -7 M.

3: 10 mL de una solución 0,01 F de M se titulan complejométricamente con una solución de Z 0,005 F. Los reactivos forman un complejo 1:1 MZ (K e st = 10 11 ). Calcule el valor de pM a 0; 5; 20 y 30 mL de titulante agregado.

4: 50 mL de una solución 0,01 M en un metal M 2+ , mantenida a pH = 10 (α 4 = 0,35) mediante un sistema buffer, es titulada con EDTA 0,01 M. (K abs MY = = 2x10 12 ). Calcule el pM en los siguientes puntos: 0,0; 25,6; 49.9; 50,0; 55.0 mL de titulante agregado. Repita el problema a pH = 8 y pH = 12 y comente la agudeza del punto final en función del pH.

5: Grafique la curva de titulación de una solución 0,010 M en Ca 2+ (amortiguada a pH = 10) con una solución de EDTA 0,01 M. K abs = 4x10 10 M -1 ; α 4 = 0,35. 6: a) Una muestra de 0,4206 gr que contiene CaCO 3 se disuelve en HCl y se diluye a 500 mL en un matraz. Una alícuota de 50 mL de esta solución requiere 38,84 mL de solución de EDTA, para ser titulada. Si la muestra fuera CaCO 3 puro calcule la molaridad y el número de gramos necesarios de EDTA dihidratado (PM = 372,2 gr/mol) para preparar 250 mL de la solución. b) 100,00 mL de una muestra de agua es titulada con 12,24 mL de la solución de EDTA anterior. Calcule los grados de dureza del agua en partes por millón (ppm) de CaCO 3 . Nota: 1 ppm = 1 mgr de CaCO 3 por litro. RTA: a) 1,008 gr; b) 132,6 ppm

7: a) Indique el funcionamiento de un indicador metalocrómico.

b) Indique los requisitos que deben satisfacer para actuar correctamente.

c) Porque es importante la elección correcta del pH de trabajo?

8: El Zn 2+ forma complejos hasta número de coordinación 4 con amoniaco con K 1 = 190; K 2 = 210; K 3 = 250; K 4 = 110.

a) Si la constante absoluta de reacción del ión Zn 2+ con EDTA es de 3,2x10 16 , calcule

la K ef para la reacción de Zn 2+ con EDTA en un amortiguador de NH 3 /NH 4 Cl de pH = 9

(α 4 = 0,051) con una concentración de NH 3 libre = 0,10 M. b) Si se observa que la presencia del amortiguador perjudica la titulación, porque cree que éste debe estar presente? RTA: a) K eff = 1,63 x 10 15

9: Describa suscintamente las siguientes técnicas. De ejemplos.

a) Titulación complejométrica directa.

b) Titulación complejométrica por retroceso.

c) Titulaciones complejométricas por desplazamiento.

10: Cuántos mL de solución de MgSO 4 0,05 F se requieren para cada una de las

determinaciones que se mencionan a continuación empleando la técnica de titulación indirecta? En cada caso se adicionan 30 mL de EDTA 0,05 F a la solución que contiene 100 mgr de la sustancia indicada.

a) CaCO 3

b) MgSO 4

c) Pb(NO 3 )

d) Al 2 (SO 4 ) 3

2

11: El ión cianuro forma complejos con Cd 2+ , Zn 2+ , Hg 2+ , Co 2+ , Cu + , Ag + , Ni 2+ , Pd 2+ , Pt 2+ , Fe 2+ y Fe 3+ , pero no con Mg 2+ , Ca 2+ , Mn 2+ y Pb 2+ . Explique como se puede utilizar el cianuro como agente enmascarante para analizar mezclas de cationes.