Prtica 5 IQF 476 Tcnicas Computacionais em Qumica

Aluno: Afrnio !os "e #elo !unior

Prof$: Ale%an"re &ra'a "a (oc)a
IQ*+F(!
1. Introduo
Nesta quinta prtica, o objetivo foi o clculo da otimizao de geometria
para as molculas de H e !H" #etano$ a partir de clculos a, initio em
diferentes n%veis de teoria utilizando o programa &'()**+
2. (todo de Ne,ton-.ap/son
0+1 2 )qua3es no-lineares
mtodo de Ne,ton-.ap/son tradicionalmente usado para se
estimar ra%zes de equa3es no-lineares+ 4ara o caso de fun3es de uma
varivel, as itera3es so feitas a partir da seguinte f5rmula6
#)q+1$
!omo podemos ver, / a necessidade da derivada anal%tica da funo+
7uando no / a disponibilidade desta, tambm podemos usar a derivada
numrica, apesar de ela no ser a mel/or escol/a devido ao aumento do
custo computacional e 8 possibilidade de erros de arredondamento+
mtodo sempre converge quando a estimativa inicial boa e o
decaimento do erro quadrtico+
4ara se encontrar e9tremos de fun3es 2 o cerne da nossa abordagem 2
podemos simplesmente aplicar o mtodo 8 derivada da funo+ 'ssim6
#)q+ 0$
0+0 2 'bordagem matricial
:aamos uma e9panso em srie de ;a<lor da e9presso da energia 2
encontrada sob a /ip5tese da apro9imao de =orn-pen/eimer 2 em torno
de X, avaliada em um ponto X1 6
#)q+ >$
'qui, X representa as coordenadas nucleares #9?,<?,z?+++$, q = #X?2X$, f o
vetor gradiente, ou seja, o vetor das derivadas primeiras, e H a matriz
/essiana, ou seja, a matriz das derivadas segundas6
#)qs+ @$
4ara o ponto X?=Xe #m%nimo da energia$, ap5s alguns passos algbricos
c/egamos a6
#)q+ A$
)sta equao pode ser vista como a anloga matricial da )q+ 0+ )la
permite a estimativa de Xe a partir de qualquer ponto X perto o bastante de
modo que a funo seja apro9imadamente quadrtica #/ip5tese levada em
conta para o truncamento da srie infinita$+ Nota-se que para a realizao do
clculo precisamos do vetor gradiente e da matriz /essianaB estes, por sua
vez, podem ser encontrados a partir de diversos mtodos+
3. .esultados e Ciscuss3es
>+1+ Dgua
*egue uma tabela comparando os resultados obtidos para o caso da
gua para os dois n%veis de teoria pedidos e a comparao com os dados
e9perimentais EAF6
N%vel de ;eoria Gngulo H--H #graus$ !omprimento H- #'$
H: 1HI+H@JJ H+K@0L
(40 1H>+K@IL H+KI1I
)9perimental 1H@+A1 H+KALA
's acurcias dos dois mtodos podem ser mel/or comparadas se
calcularmos os erros relativos6
)rros relativos
N%vel de ;eoria Gngulo H--H !omprimento H-
H: H+H1@L0@ H+H1ALHH
(40 H+HHA>JKK H+HH@0J0H
!omo j era de se esperar, o mtodo (40 mostrou-se mais acurado que
o H:+
*egue a evoluo da otimizao de geometria, para os dois casos6
:ig 1+ timizao de geometria, gua, H: :ig 0+ timizao de geometria, gua, (40
>+0+ )tano
Gngulo H-!-H #graus$ Gngulo !-!-H #graus$
H: 1HL+IL 111+00
)9perimental 1HL+@ 111+1L
)rro .elativo H+HH0A1@H @+@KLIe-H@
!omprimento !-! #'$ !omprimento !-H #'$
H: 1+A0IL 1+HJAJ
)9perimental 1+A>A1 1+HK@H
)rro .elativo H+HHA@L0H H+HHL@KA@
s passos da otimizao de geometria foram6
:ig 0+ timizao de geometria para o )tano, H:
4. !oncluso
s clculos rodaram sem problemas e convergiram rapidamente+ s
dois n%veis de teoria mostraram-se suficientemente acurados, apresentando
erros relativos da ordem de no m9imo 1H M+ mtodo (40, como
esperado, saiu-se mel/or do que o H:+
5. =ibliografia6
E1F (anual do *oft,are &'()**B
E0F Notas de aula 2 I7:@LI - 4rofessor 'le9andre =raga da .oc/aB
E>F N)N*)N, :+ - Introduction to !omputational !/emistr< 2 0nd ed 2
Oile<B
E@F *zabo '+, stlund N+*+, - (odern 7uantum !/emistr< 2 Introduction
to 'dvanced )lectronic *tructure ;/eor<+
EAF !.! HandbooP of !/emistr< and 4/<sics 2 Cavid .+ Qide #)ditor-in-
!/ief$ 2 J@t/ )dition, 0HH>-0HH@+