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Cu(!.
o
Cu / Cu
E
+ + C $)51 J
K O
+
(g. H + 6
H
(a'. H +e
=
6
+
O (l.
o
O H / O
E
+ +
C 1)+5 J
*. Ra"nar !i el n'uel) Ni) 9uede "b/ener!e 9"r "b/ener!e a 9ar/ir del !ul0ur" de n'uel)
NiS) median/e la 0u!in "?idan/e del mi!m" en un &"rn" el3c/ric" a la /em9era/ura de
1.>$$ -C. En de0ini/iva) !e 9ide e!/udiar la /erm"din<mica de la !iguien/e reaccin8
Ni S(!D0. H O
+
(g.
Ni (!Dl. H SO
+
(g.
Calcular a 1.>$$ -C) el val"r de la c"n!/an/e de e'uilibri". Igualmen/e) 9ara 1.>$$ -C
calcular la 9re!in 9arcial de SO
+
en e'uilibri" cuand" la P(O
+
. en l"! ga!e! del &"rn"
alcana el val"r de $)+1 a/m!0era!. Finalmen/e) calcular la energa libre a!"ciada a la
reaccin cuand" la! 9re!i"ne! 9arciale! en l"! ga!e! del &"rn" de SO
+
4 O
+
0ueran
re!9ec/ivamen/e de $)1$ 4 $)+1 a/m!0era!. Ra"nar) a la vi!/a de l"! re!ul/ad"!
"b/enid"!) !i re!ul/ara 0ac/ible la "b/encin de n'uel a 9ar/ir de la 0u!in "?idan/e de
la! ma/eria! 9rima! 'ue c"n/engan NiS en un &"rn" el3c/ric".
7a/"!8 C"n!iderar 'ue la energa libre e!/<ndar de 0"rmacin del NiS(!D0.8 = 15>)$ H
$)1>* T BJ;m"l
=1
NiS 4 la del SO
+
(g. e! igual8 = 5*1)$ H $)$,+ T BJ;m"l
=1
SO
+
(Sanc&" 4 "/r"!) +$$$8 5$..
,. Calcular) 9ara la /"!/acin "?idan/e de !ul0ur" me/<lic" de e!/e'ui"me/ra) LeS) l"!
val"re! de l"! !iguien/e! 9ar<me/r"! a!"ciad"! a l"! ga!e! inv"lucrad"! en el 9r"ce!"
medid"! en c"ndici"ne! n"rmale! (una a/m!0era de 9re!in =$)1$15 LPa= 4 $ -C de
/em9era/ura.8
a. J"lumen mnim" de aire u/iliad" 4 de &um"! 9r"ducid"!.
b. C"n/enid" m<?im" de SO
+
en l"! ga!e!.
c. E?ce!" de aire.
d. La can/idad de SO
+
4 de O
+
en l"! ga!e! en 0uncin del e?ce!" de aire u/iliad".
N"/a8 Su9"ner 'ue la /erm"din<mica de la reaccin de "?idacin del !ul0ur" me/<lic" !e
encuen/ra /"/almen/e de!9laada &acia la 0"rmacin del c"rre!9"ndien/e ?id".
A!umir 'ue la c"m9"!icin v"lum3/rica del aire e!) ba@" c"ndici"ne! n"rmale! (CN.8
,#2 N
+
4 +12 O
+
.
:. 7e/erminar en el !i!/ema Ca=S=O) la! c""rdenada! (9re!i"ne! 9arciale! de "?gen" 4
de di?id" de au0re. del e'uilibri" en/re la! 0a!e! !lida! CaO) CaSO
1
4 CaS c"n el ga!
a la /em9era/ura de 1$$$ -C (1+,5 %.8 7iagrama! de %ell"gg. U/iliar la! energa!
libre! e!/<ndar 9ara l"! e'uilibri"! im9licad"! en Malle!/er 4 "/r"!) +$$$8 +11.
#. Calcular la energa libre a!"ciada a la reduccin del ?id" de mangane!" (II.) LnO)
a 1*$$ -C bien 9"r el carbn (c"'ue me/alArgic". " el &idrgen") 6
+
) cuand"8
a. Para la reduccin carb"/3rmica c"n c"'ue) !i la 9re!in /"/al del &"rn" e! de 5)$$
a/m!0era!.
b. Cuand" !e u/ilice el &idrgen" 4 la 9re!in /"/al 0uera igualmen/e de 5)$$
a/m!0era!) !i la relacin de 9re!i"ne! ga! reduc/"r=6
+
a ga! "?idan/e=6
+
O)
O. (6 .I (6
+ +
P P
) en el &"rn" e! de 1$.
1$. Ob/ener la e?9re!in generaliada 'ue 9ueda indicar la relacin e?i!/en/e en/re la
0raccin v"lum3/rica de m"n?id" de carb"n" en el ga!) e?9re!ada en /an/" 9"r cien/")
vol % C
CO
I
=
) en e'uilibri" c"n la! !iguien/e! 0a!e! !lida!8
a. Lagne/i/a) Fe
5
O
1
) 4 Nu!/i/a e!/e'ui"m3/rica) FeO) en 0uncin de la /em9era/ura a la
9re!in /"/al de una a/m!0era .
b. Ou!/i/a e!/e'ui"m3/rica) FeO) 4 &ierr" me/<lic" en 0uncin de la /em9era/ura a la
9re!in de una a/m!0era.
11. Para el e!/udi" c"m9arad" de e!c"ria!) !e !uele realiar la /ran!0"rmacin de!de !u
c"m9"!icin 'umica real &acia la c"n"cida c"m" 0"rmulacin !eud"/ernaria. Una
e!c"ria de c"nver!in MOF (Basic O!g"# $ur#ac".=L7) 9re!en/a la! !iguien/e!
carac/er!/ica! (/an/" 9"r cien/" en 9e!".8
SiO
+
C 1>)$ 2D P
+
O
>
C 1)5$2D Al
+
O
5
C $),$2D Fe
+
O
5
C 1)$2D CaO C >$)$2D LgO C
*)$2D FeO C 1:)$2 4 LnO C >)$2.
Calcular la ba!icidad 9/ica de la e!c"ria de L7 4 c"m9r"bar 'ue c"m9"!icin
!eud"/ernaria alcana una ba!icidad 9/ica m<! 9arecida.
N"/a8 Para alcanar la c"rre!9"ndien/e c"m9"!icin !eud"/ernaria !encillamen/e recurrir
a la adicin de 9"rcen/a@e! de l"! ?id"! min"ri/ari"! !"bre la! can/idade! de SiO
+
(?id" <cid".) CaO (?id" b<!ic". 4 FeO (?id" carac/er!/ica! <cid"=ba!e in/ermedia!..
Para "b/ener l"! da/"! de la ba!icidad 9/ica de l"! c"m9ue!/"! 9ur"!)
i % &
) ver
Cuadr" 1.+5 en Sanc&" 4 "/r"!) +$$$8 ,#.
1+. Una e!c"ria de al/" &"rn" /iene la !iguien/e c"m9"!icin 'umica (/an/" 9"r cien/"
en 9e!".8 SiO
+
C 5>)+ 2D Na
+
O C $)*$2D Al
+
O
5
C 11)1>2D TiO
+
C $)>>2D CaO C 1+)$2D
LgO C :)>$2D FeO C 1)+$2 4 LnO C $)>$2. Calcular la den!idad de la mi!ma a la
/em9era/ura de 1>$$ -C 4 de la c"rre!9"ndien/e e!c"ria !eud"/ernaria8 2 SiO
+
D 2CaO 4
2Al
+
O
5
.
7a/"!8 U/iliar l"! v"lAmene! m"lare! 9arciale! de l"! ?id"! 'ue 0"rman 9ar/e de la
e!c"ria a 1>$$ -C) cuadr" 11.1 en Malle!/er 4 "/r"!) +$$$8 +,>.
15. E!/udiar) de!de el 9un/" de vi!/a de vi!/a energ3/ic") la reduccin me/al"/3rmica
!iguien/e8
LO(!. H Le(!.
LeO(l. H L(l.
en d"nde l"! reac/iv"!) LO 4 Le) !e encuen/ran a /em9era/ura ambien/e)
o
T
)
mien/ra! 'ue 9ara l"! 9r"duc/"! de la reaccin !e alcana una /em9era/ura /al) T) 'ue
amba! e!9ecie! alcanan el e!/ad" 0undid"8 LeO(l. 4 L(l..
11. E!/udiar) de!de el 9un/" de vi!/a de vi!/a energ3/ic") la reduccin alumin"/3rmica
del ?id" de &ierr" (II.) FeO) Nu!/i/a) cuand" la /em9era/ura de re0erencia de l"!
reac/iv"! e! de +> -C (+#: %..
7a/"!8 SegAn Fine 4 "/r"!) 1##58 5:1=>1,) l"! da/"! /erm"din<mic"! c"rre!9"ndien/e!8
(a. 6ierr") Fe8 Tem9era/ura de 0u!in) 1:11 % (1>5: -C.) En/al9a de 0u!in)
( ) Fe H
f
C 15):$, BJ;</"m"=g
=1
D cal"r e!9ec0ic" medi" del !lid")
( ) Fe
p
c
C 5:):$ J;</"m"=g
=
1
;%
=1
) cal"r e!9ec0ic" medi" del l'uid")
( ) Fe
l p
c
C1*)$+ J;</"m"=g
=1
;%
=1
.
(b. AlAmina) Al
+
O
5
8 Tem9era/ura de 0u!in) +5+, % (+$>1 -C.) En/al9a de 0u!in)
( )
5 +
O Al H
f
C +>)>>1 BJ;m"l
=1
D cal"r e!9ec0ic" medi" del !lid")
( )
5 +
O Al
p
c
C
1+>),> J;m"l
=1
;%
=1
) cal"r e!9ec0ic" medi" del l'uid")
( )
5 +
O Al
l p
c
C 111)$$
J;m"l
=1
;%
=1
.
(c. Ou!/i/a) FeO8 Tem9era/ura de 0u!in) 15,, -C (1*>$ %.) En/al9a de 0u!in)
( ) FeO H
f
C 51)55: BJ;m"l
=1
.
(d. Alumini") Al8 Tem9era/ura de 0u!in) **$ -C (#,5 %.) En/al9a de 0u!in)
( ) Al H
f
BJ;</"m"=g
=1
.
1>. E!/udiar) de!de el 9un/" de vi!/a de vi!/a energ3/ic") la en/al9a a!"ciada a la
reaccin de di!"lucin en agua) ( )
o
o
sol
T H a /em9era/ura ambien/e a /em9era/ura
ambien/e)
o
T
) de di0eren/e! e!9ecie!Ic"m9ue!/"! 'umic"!8 Al
+
O
5
D NaClD GnSD FeSD
Fe
+
O
5
4 Al
+
(SO
1
.
5
8
LP(cr. L
H
(a'. H P
=
(a'.
7a/"!8 Para 9r"ceder al c<lcul" de ( )
o
o
sol
T H ) c"n"cer 'ue la ecuacin de
%a9u!/in!Bii 9ara e!/imar la "#"rg'a (" r"()
o
)
en BJ;m"l
=1
(en/al9aIenerga del enlace
'umic") a!"ciada a la !iguien/e reaccin) v3a!e J"&n!"n) 1#,18 1,D QreenN""d) 1#,$8
11 4 Jerde@a 4 "/r"!) +$$:8 1+=1,.) de l"! i"ne! de carga)
+
*
4
*
8
LP(cr. L
H
(g. H P
=
(g.
+
=
+ +
+
r r r r
+ * *
)
io#"s
o
$)51>
1
1+$$):1
en d"nde
io#"s
+
) e! el nAmer" de i"ne! de la m"l3cula 4
+
r
4
r
) !"n
re!9ec/ivamen/e l"! radi"! inic"! en <ng!/r"m)
"
A
) del ca/in 4 del anin. L"! radi"!
inic"! en <ng!/r"m 4 l"! cal"re! de &idra/acin)
( )
o ,i(
T H
) v3a!e SienB" 4 "/r"!)
1#,$8 11>) de l"! di0eren/e! ca/i"ne! 4 ani"ne!) !e mue!/ran en l"! cuadr"! ad@un/"!
(0al/a Cl
=
radi" 1):+ 4 en/al9a =5>1.
E!9eci
e Inica A
l
5H
N
a
H
G
n
+H
F
e
+H
F
e
5H
O
+=
S
+
=
S
O
1
+=
Radi"
Inic")
"
A
$
)>$
1
)$$
$
),$
$
),>
$)
*1
1)
1+
1)
:1
+)
5$
E!9eci
e Inica A
l
5H
N
a
H
G
n
+H
F
e
+H
F
e
5H
O
+=
S
+
=
S
O
1
+=
( )
o ,i(
T H
BJ;i"n
= = = = = = = =
=g
=1
1,$, 1+5 +$,> 1#>1 111: 1*5* 155# 11$#
1*. A 9ar/ir de l"! da/"! del cuadr" ad@un/" 9ara la !"lubilidad del "?igen") RO
+
S) en el
agua a 1: -C 4 a :$ -C) calcular la c"n!/an/e de la Le4 de 6enr4)
H
k
) 9ara amba!
/em9era/ura! cuand" la! unidade! ba@" la cual !e e?9re!a la c"ncen/racin del "?gen"
di!uel/" e! de gram"! de O
+
; li/r"
=1
de 6
+
O 4 la 9re!in del ga! e! de BPa (v3a!e
ecuacin R1>.1>S Malle!/er 4 "/r"!) +$$$8 55,.. E!/imar la en/al9a a!"ciada a la
di!"lucin del "?gen" en el agua.
Pre!in O
+
%9a 51>$ +,*$ +$,$ 15:$ *#$
S"lubilidad de
O
+
(cm
5
O
+
;g
=1
6
+
O.
T C 1: -C
$)#: $),: $)># $)5: $)+$
S"lubilidad de
O
+
(cm
5
O
+
;g
=1
6
+
O.
T C :$ -C
$),5 $)># $)1+ $)++ $)1$
N"/a8 L"! v"lAmene! de "?gen" !e encuen/ran medid"! en c"ndici"ne! n"rmale!) CN)
$ -C 4 1)$ a/m!0era! de 9re!in. La den!idade! del agua a 1: -C 4 :$ -C !"n
re!9ec/ivamen/e8 ##: Bg;m
=5
4 #,1 Bg;m
=5
.
Finalmen/e calcular) el m<?im" val"r 'ue alcanara el "?igen" di!uel/" en el agua en
e'uilibri" c"n el aire de la a/m!0era a la! /em9era/ura! de 1: -C 4 :$ -C ( 1)$
a/m!0era! C 1)$1;1$
>
Pa..
1,. 7erivar la! ecuaci"ne! cin3/ica! m<! re9re!en/a/iva! de l"! 9r"ce!"!
&idr"me/alArgic"! /"mand" c"m" re0erencia la e?9re!in del m"del" del T#-cl"o si#
r"accio#arU) de!arr"llada 9ara e!/udiar la vel"cidad de l"! 9r"ce!"! de reduccin " de
/"!/acin !lid"=ga! en 9ir"me/alurgia) v3a!e ecuacin R#.5$S en Malle!/er 4 "/r"!) +$$$8
+51) " el e@ercici" ,.+.
1:. La reaccin de a/a'ue de la cri!"c"la (!ilica/" de c"bre) CuSiO
5
;+6
+
O. !egAn a
reaccin8
CuSiO
5
;+6
+
O(!. H 6
H
(a'.
Cu
+H
(a'. H SiO
+
;(6
+
O.
n
H (5 E n. 6
+
O
9re!en/a l"! !iguien/e! da/"! cin3/ic"! (v3a!e S&"n 4 "/r"!) 1#:*8 +++. a +:)> -C 9ara un
/amaV" medi" de 9ar/cula (di<me/r". de 11+
m
(micra!. 4 un val"r del 96 de $)++.
C"nver!in) . $)$1 $)$+ $)$1 $)$* $)$: $)1$ $)1+ $)11 $)1* $)1: $)+$ $)++
Tiem9") t (!. 55, 11: >#, ,$* ,#> :,1 #5, ##, 1$>1 11$$ 111* 11::
Calcular l"! 9ar<me/r"! cin3/ic"! m<! !igni0ica/iv"! (c"n!/an/e cin3/ica de la reaccin
'umica de 9rimer "rden 4 el c"e0icien/e de di0u!in e0ec/iva del reac/iv".) !u9"niend"
'ue el mecani!m" c"n/r"lan/e de la li?iviacin e! mi?/".
7a/"!8 La den!idad de la cri!"c"la e! de +.1$$ Bg;m
=5
.
1#. La reaccin de li?iviacin de la calc"9iri/a (!ul0ur" de c"bre 4 &ierr") CuFeS
+
. 9"r el
!ul0a/" 03rric" $)> m"lar e! la !iguien/e8
CuFeS
+
(!. H 1Fe
5H
(a'.
Cu
+H
(a'. H +S(!. H >Fe
+H
(a'.
L"! da/"! cin3/ic"! (v3a!e S&"n 4 "/r"!) 1#:*8 1:>. c"rre!9"ndien/e! a la li?iviacin
reac/"r ($)$>2 de !lid"! en !u!9en!in 4 1.+$$ rev"luci"ne! 9"r minu/") r9m. a #$ -C
9ara un /amaV" medi" de 9ar/cula (di<me/r". de 1+
m
(micra!. 4 un medi" <cid" de
c"ncen/racin 1)$ m"lar de !ul0Aric") !e ad@un/an en el cuadr" !iguien/e.
C"nver!in) . $)$> $)1$ $)1> $)+$ $)+> $)5$ $)5> $)1$ $)1> $)>$ $)>>
Tiem9") t (&. 51 1# *$ *# ,* :1 :* #1 #1 #, 1$$
Para e!/a! mi!ma! c"ndici"ne!) 9er" u/iliand" un /amaV" medi" de la calc"9iri/a de 1,
m
(micra!.) l"! da/"! de c"nver!inI/iem9" !e mue!/ran en el cuadr" ad@un/".
C"nver!in) . $)$+> $)$>$ $)$,> $)1$$ $)1+> $)1>$ $)1,> $)+$$
Tiem9") t (&. 1# ,1 #+ 1$, 1+$ 151 111 1>$
Calcular el 9ar<me/r"! cin3/ic"! m<! re9re!en/a/iv" (c"e0icien/e de di0u!in e0ec/iva del
reac/iv".) !u9"niend" 'ue el mecani!m" c"n/r"lan/e de la li?iviacin e! el di0u!i"nal.
7a/"!8 La den!idad de la calc"9iri/a e! de 1.1:$ Bg;m
=5
.
+$. C"n!iderar) un v"lumen de di!"lucin l" !u0icien/emen/e grande) 9ara 'ue e!/a
9uede c"n/ener un m"l de elec/r"li/" (!"lu/") +.. La 9eculiaridad de la! di!"luci"ne! de
elec/r"li/"! e! 'ue) adem<! de c"n!iderar el !"lu/" !in di!"ciar) e! 9reci!" /ener 9re!en/e
la! e!9ecie! inica! 'ue !e 9r"ducen. Calcular en/"nce!) la relacin e?i!/en/e en/re la
ac/ividad del !"lu/")
+
a
) 4 la de !u! e!9ecie! inica! (el di!"lven/e) agua) e!
iden/i0icad" 9"r el !ubndice 1 4 !u ac/ividad c"rre!9"ndien/e 9"r)
1
a
. Finalmen/e /ener
9re!en/e 'ue) un !"lu/" AM
n
) !e di!uelve en agua !egAn la !iguien/e reaccin8
#
AM
(!. A
H
(a'. H # M
=
(a'.
+1. La /e"ra de 7eb4e=6WcBel 9r"9"rci"na un in!/rumen/" 9ara el c<lcul" de l"!
c"e0icien/e! de ac/ividad media)
) de un de/erminad" !"lu/") c"n"ciend" 'ue el
c"e0icien/e de ac/ividad de cual'uier e!9ecie inica i (ca/in " anin. en el agua a +> -C
e! igual8
> $
> $ +
1
1)1,1
%
%
i
i
/
/ *
l#
+
=
(7eb4e=6WcBel=II.
En d"nde
i
*
) e! la carga del in e) /) e! la 0uera inica del elec/r"li/"8
=
=
=
# i
i
i i
* 0 /
1
+
+
1
++. La /e"ra de 7eb4e=6WcBel 9ara calcular l"! c"e0icien/e! de ac/ividad de la! e!9ecie!
inica!)
i
+
=
1 :
+ +
!iend" el val"r de
+
igual8
=
=
# i
i
i i
r o
3
* 0
T 1
+ "
1
+
+ +
+
+
1 +