ESTEREOQUMICA

TEMA 2
La estereoqumica es el estudio de las molculas en tres
dimensiones.
Imagen
especular
original
Molcula
original
Molcula
quiral: La
molcula
rotada
no puede
superponerse
a su imagen
especular.
Imagen
especular
original
Molcula
original
Molcula
aquiral: La
molcula
rotada se
superpone
a su imagen
especular.
Quiralidad vs Aquiralidad
Quiralidad (del griego Cheir que significa mano) es la propiedad que tienen
ciertos objetos de poder existir bajo dos formas que son imgenes especulares
una de otra y que no se pueden superponer.
Enantiomeros - Diasteroismeros
Los Carbonos que tienen unidos 4 grupos
diferentes, se llaman Carbonos Quirales o
Asimtricos.
ENANTIMEROS:
Son estereoismeros que son imgenes
especulares entre s, no superponibles.
Los enantimeros tienen igual Propiedades
Qumicas, pero difieren en la Actividad Optica.
3
Pruebas de Quiralidad: Planos de Simetra
Plano de Simetra No hay Plano de Simetra
Aquiral
Quiral
Pruebas de Quiralidad: Planos de Simetra
El cis-1,2-diclorociclopentano tiene un plano de simetra especular.
Un plano de simetra divide la molcula en dos imgenes especulares internas
Cualquier compuesto con un plano de simetra especular interno no
puede ser quiral.
Pruebas de Quiralidad: Planos de Simetra
El trans-1,2-diclorociclopentano no tiene plano de simetra especular.
Por lo que estos dos compuestos son quirales
Configuracin Absoluta
Configuracin del estereocentro: R/S
Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S para nombrar la
configuracin absoluta de un centro quiral.
En sentido de las
agujas del reloj
En sentido contrario a las
agujas del reloj
Se deja el grupo de prioridad menor (4) hacia atrs y se observa el sentido de giro para ir
desde el grupo de ms prioridad (1) hacia el de menor (3) de los tres que quedan. Si el sentido
es el de las agujas del reloj, la configuracin es R (rectus). Al contrario es S (sinister).
Resumen de las reglas de prelacin
El nmero atmico de los tomos
directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El tomo de mayor numero atmico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
hidrgeno, ste ser el de prioridad menor.
Si hay dos tomos iguales unidos al
estereocentro, se observa en la posicin
siguiente qu atomo tiene el nmero atmico
mayor. En caso de nueva coincidencia se
sigue a la siguiente posicin, y as
sucesivamente.
Si alguno de los tomos unidos al
estereocentro participa en un enlace doble o
triple, se supone que aqul est unido por
enlaces sencillos a un numero
respectivamente doble o triple de tomos.
Mezclas Racmicas
Se denomina mezcla racmica o racemato, cuando un par de enantimeros
estn en una proporcin del 50% de cada uno.
Esta mezcla no produce desviacin de la luz polarizada, es decir, no tiene actividad ptica.
Una mezcla racmica se simboliza escribiendo () o (d,l) antes del nombre del compuesto.
Por ejemplo, el 2-butanol racmico se simboliza por ()-2-butanol o (d,l)-2-butanol
Molculas quirales sin estereocentro o centros
quirales
Bifenilos
El bifenilo tetrasustituido no puede transformarse en su conformacin simtrica porque los
tomos de yodo y de bromo son demasiado voluminosos. La molcula est bloqueada en
una de las dos conformaciones alternadas quirales, enantiomricas
Molculas quirales sin estereocentro o centros
quirales
Alenos
2,3-pentadieno, el tomo de carbono central de un aleno tiene hibridacin sp y es lineal,
mientras que los tomos de carbono de los extremos tienen hibridacin sp
2
y son
trigonales. Los alenos son quirales cuando cada uno de los tomos de carbono tienen al
final dos sustituyentes diferentes
Molculas quirales sin estereocentro o centros
quirales
Alenos
Bifenilos
Binaftilos
No hay plano de
simetra. La
molcula y su
imagen especular
no son
superponibles
Asigne la configuracin absoluta R o S para cada uno de los siguientes
compuestos:
Ejercicios
Asigne la configuracin absoluta R o S para cada uno de los siguientes
compuestos:
Ejercicios
Mayor
prioridad
Menor
prioridad
R
R
PROYECCIN DE FISCHER
PROYECCIN DE FISCHER
orientar
Construir proyeccin
Fischer
Asignar prioridad
Determinar
configuracin
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.
El giro de 180 conserva la configuracin
Este giro de 180 en el plano en una proyeccin de Fischer equivale a
un nmero par de intercambios de grupos
atras
La rotacin de una proyeccin de Fischer afecta a la configuracin del estereocentro
representado:
La rotacin de una proyeccin de Fischer afecta a la configuracin del estereocentro
representado:
El giro de 90 invierte la configuracin
Un giro de 90 equivale a un nmero impar de intercambios (un total de tres
interconversiones)
Molculas con ms de un centro quiral.
Si una molcula tiene un nico carbono quiral, slo puede existir un
par de enantimeros.
Si tiene dos carbonos quirales tiene un mximo de cuatro
estereoismeros (dos pares de enantimeros).
En general, una molcula con n carbonos quirales tiene un nmero
mximo de 2
n
estereoismeros posibles.
Por ejemplo, el 3-bromo-2-butanol tiene dos carbonos quirales, por lo
tanto, se esperara 4 estereoismeros.
*
CH
3
CH
OH
CH CH
3

Br

*
Cuantos estereoismeros son posibles?
Acido dihidroxibutanoico
Acido
(2R, 3R)-dihidroxibutanoico
Proyeccin de Fischer
Cuando Hay dos sustiyentes iguales en la molecula de dos Estereocentros:
Diasteroismero Eritro, los sustituyentes estn a un mismo en la Proyc. Fischer.
Diasteroismero Treo, los sustituyentes estn de lados opuestos la Proyc. Fischer.
2R, 3R 2S, 3S 2R, 3S 2S, 3R
Eritro
Treo
C
C
HO CH
3
CH
3
Br
H
H
C
C
OH H
3
C
H
3
C Br
H
H


C
C
HO CH
3
CH
3
H
H
Br
C
C
OH H
3
C
H
3
C H
H
Br
Flechas horizontales: enantimeros
Flechas verticales y oblicuas: diastereoismeros
(2S, 3R)
(2R, 3S)
(2S, 3S) (2R, 3R)
3-bromo-2-butanol
Molculas con ms de un centro quiral
Enantimeros
Diasteroismeros
Molculas con ms de un centro quiral.
1-bromo-2-chlorocyclopropane
Tipos de ismeros.
Entre los estereoismeros hay enantimeros, que son imgenes especulares, no
superponibles y diasteremeros no son imgenes especulares uno de otro. Los
diasteremeros se encuentran en compuestos con dos o ms tomos de carbono
quirales en la molcula.
El 2,3-dibromobutano, ejemplo de un compuesto que tiene cuatro permutaciones de
las configuraciones (R) y (S) en C2 y C3 se representan a continuacin.
Compuestos meso.
D,l-Treo Eritro -Meso
Molculas disimtricas.
los trminos eritro y treo se utilizan con molculas disimtricas, cuyos
extremos son diferentes
Los trminos meso y (+), (-), o (d),(l) se suelen utilizar con molculas que
poseen extremos iguales.
Por qu en el caso del cido tartrico (cido 2,3-dihidroxibutanodioico),
con dos estereocentros, slo se producen tres estereoismeros?
(+)-tartaric acid: []
D
= +12 m.p. 170 C
()-tartaric acid: []
D
= 12 m.p. 170 C
meso-tartaric acid: []
D
= 0 m.p. 140 C
LA FORMA MESO
Compuestos meso.
(+)-tartaric acid: []
D
= +12 m.p. 170 C
()-tartaric acid: []
D
= 12 m.p. 170 C
meso-tartaric acid: []
D
= 0 m.p. 140 C
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms estereocentros y
es superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetra que divide la molcula en
dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra
Compuestos meso.