CONVERSIN CATALTICA

El sistema de conversin cataltica trata de eliminar el CO presente en una corriente de gas en una
planta de amoniaco transformndolo en CO2 mediante la reaccin:
+
2

2
+
2

La corriente que entra al convertidor cataltico proviene de un reformador que tiene las siguientes
condiciones de salida:
COMPOSICIN
BASE SECA
COMPOSICIN TOTAL
CO 0,13 0,078784
CO2 0,079 0,04788
H2 0,568 0,344258
N2 0,218 0,132128
CH4 0,005 0,00303
H2O 0 0,39392
PRESIN = 400 psi
TEMPERATURA = 1750 F
FLUJO MOLAR TOTAL = 20460 lbmol/h
FLUJO MOLAR BASE SECA = 12400 lbmol/h

El porcentaje de CO en base seca debe encontrarse en un rango de 0.2 a 0.5 a la salida del
convertidor cataltico.
CINTICA
A continuacin se presentan las caractersticas de los catalizadores empleados:






DESARROLLO EN ASPEN HYSYS
A continuacin se muestran los pasos para modelar y simular en ASPEN HYSYS V8 un reactor de
flujo pistn con catalizador:
1. Seleccionar los Compuestos


2. Paquete de Propiedades
Una de las partes ms importantes en una simulacin es la seleccin del mtodo de propiedades;
en este la ecuacin de estado de Peng-Robinson es un modelo apropiado ya que se emplea para
gases no polares a una presin mayor a 10 bares. En HYSYS se puede escoger dos formas de la
ecuacin, PR estndar y PR-HYSYS, la segunda opcin es conveniente ya que tiene varias mejoras
respecto a la ecuacin original y tiene un rango de aplicacin ms extenso y presenta mejores
resultados para los clculos de equilibrio de sistemas complejos. Para la los clculos de viscosidad
se emplea la ecuacin por defecto que emplea HYSYS de igual forma los coeficientes de
interaccin binarios.


3. Set de Reacciones
Se debe agregar un set de reacciones del tipo Simple Rate, puesto que es la ecuacin que ms se
ajusta con los datos conocidos

La ecuacin cintica que usa este tipo de reaccin es de la forma:

Se debe tener en cuenta que la ecuacin usa una temperatura en kelvin por tanto los parmetros
cinticos se deben cambiar de la siguiente forma:
r debe tener unidades de lbmol/ft3*h
=

379

( ) = 15.95
8820

( )
= 132.6083 + 40738.6 ( ) Catalizador de hierro
= 107.0843 + 15427.0926 ( ) Catalizador de Cu/Zn
= 0

= 4.72 ( )

= 4.33 ( )

= 4800 ( )

= 4577.778 ( )


4. En Simulation se agrega el reactor FPR con las conexiones correspondientes


5. Para la corriente 1 se ajusta la temperatura, presin y flujo molar total.
La presin de entrada es de 390 psi al considerar que hay una cada de presin de 10 psi desde la
salida del reformador.
La presin parcial del agua sera igual a 154 psia, la temperatura de saturacin correspondiente es
de 361F por tanto la temperatura de operacin del reactor debe ser muy superior a este valor
para evitar que el agua se presente en forma lquida y dae a los catalizadores.


6. De la misma forma se agrega la composicin en la corriente 1


7. Diseo del reactor

Entre los parmetros que se ajustan, se selecciona Ergun Equation para que el programa calcule la
cada de presin como funcin de la longitud del reactor, la densidad y viscosidad del fluido, la
porosidad del lecho y el dimetro de partcula del catalizador.
No se agrega transferencia de calor considerando que es adiabtico.

8. Reactions
En la seccin de Reactions se selecciona el set que se cre anteriormente y se agregan las
propiedades del catalizador como el dimetro de partcula y la densidad, el valor de capacidad
calorfica se deja por defecto.

9. Rating
En la seccin Rating se debe poner el dimetro y la longitud del reactor; ante la gran cantidad de
combinaciones se tom un dimetro de 12 ft al ser el valor de diseo que usa la gua, por tanto al
cambiar la longitud tambin cambian los valores de volumen, peso de catalizador, conversin,
temperatura y composicin a la salida.
El valor de fraccin de espacio vaco o porosidad se calcula con:
= 1

10. Worksheet
En la seccin de Worksheet se pueden ver los resultados de la simulacin para un valor dado de
longitud.



11. Performance
En la seccin Performance se puede observar el perfil de cualquier variable como funcin de la
longitud del reactor; de esta formar se puede conocer cul es la longitud del rector para obtener
una determinada fraccin molar de CO a la salida del reactor.



ANLISIS DE ALTERNATIVAS Y ESTRATEGIA DE CLCULO
La segunda y tercera alternativa son consideradas las ms atractivas sin ninguna otra razn ms
que la necesidad de disear equipos de absorcin adicionales para remover el CO2 adems de los
problemas particulares para el mantenimiento debido al carcter corrosivo del monoetanolamina
que es el absorbente de mayor uso.
Puesto que la salida de CO a la salida del sistema de conversin cataltica debe estar entre 0.2% y
0.5% se analizar para los casos de 0.3%, 0.35% y 0.4% de CO en base seca.
Realizando un balance de masa en base molar se tienen las siguientes relaciones
:

2
=

1
(1 )

2
:

2
=

1
(1 )
:

1
=

2
( )

2
=

2
=

1
(1 )

1
=

1
(1 )

2
=

2
=

1
(1 )

1
=

1
(1 )
% =

2
1

2
=

1
(1 )
1

1
(1 )


Para el caso en que se usa un solo reactor con catalizador de Cu/Zn se deben tener los siguientes
valores de fraccin molar de CO a la salida para los tres casos de diseo:
%CO seco salida yCO salida
0,3 0,002955
0,35 0,003439
0,4 0,003921


Al seguir los pasos que se mencionaron anteriormente para el desarrollo de la simulacin con los
valores apropiados de catalizador de Cu/Zn, para diferentes temperaturas se tiene la misma
tendencia de fraccin molar de CO vs longitud del reactor:

La curva nunca alcanza la concentracin de CO deseada por tanto la longitud del reactor tiende a
infinito y los costos de construccin tambin.
Por tanto la segunda alternativa tampoco es recomendable.
Para la tercera alternativa primero se deben conocer las mejores condiciones de temperatura,
longitud del rector y composicin a la salida en el primer reactor con catalizador de hierro con las
cuales se minimice el peso de catalizador necesario.

Se analizaron tres casos de conversin en el primer reactor 60%, 65% y 70%, para cada conversin
se da cierta fraccin molar de CO a la salida. En la simulacin se tomaron diferentes valores de
temperatura a la entrada, con los perfiles que se formaban se lee la longitud del reactor necesaria
para obtener la fraccin correspondiente a cada conversin. Con la longitud se calcula el volumen
del reactor y el peso de catalizador necesario.
La siguiente grafica presenta los resultados del proceso anterior:

Para los tres casos de conversin, la temperatura con la cual se obtiene el menor peso de
catalizador de hierro es de aproximadamente 740F.
0
200000
400000
600000
800000
1000000
1200000
600 650 700 750 800
P
e
s
o

d
e

C
a
t
a
l
i
z
a
d
o
r

d
e

H
i
e
r
r
o

(
l
b
)

Temperatura (F)
Conversin 60%
Conversin 65%
Conversin 70%
CONVERSIN
(T ent=740F)
yCO
LONGITUD
(ft)
Temperatura
de salida (F)
VOLUMEN
(ft3)
PESO
CATALIZADOR
DE HIERRO
(lb)
60% 0,03151 34 832 3845,309408 269171,6586
65% 0,02757 45 840 5089,380099 356256,6069
70% 0,2363 61 847 6898,937467 482925,6227

Se deba tener en cuenta que la temperatura de salida no fuera superior a 890F para que no
afectara el catalizador.
El intercambiador de calor que se encuentra en medio de los dos reactores reduce la temperatura
y proporciona una cada de presin de 10 psi debido a la friccin del fluido en la tubera.
El siguiente paso en el diseo del sistema es conocer la temperatura y longitud del segundo
reactor con el cual se minimiza la cantidad de catalizador de Cu/Zn necesario para cada uno de los
casos de conversin en el primer reactor.

500000
550000
600000
650000
700000
750000
800000
850000
900000
360 370 380 390 400 410 420 430 440
P
e
s
o

d
e

C
a
t
a
l
i
z
a
d
o
r

d
e

C
u
/
Z
n

(
l
b
)
Temperatura (F)
CONVERSIN 60% REACTOR 1
0.3%CO seco
0.35%CO seco
0.4%CO seco


Los ptimos para cada uno de los casos anteriores se dan en la siguiente tabla:

400000
450000
500000
550000
600000
650000
700000
750000
800000
360 370 380 390 400 410 420 430 440
P
e
s
o

d
e

C
a
t
a
l
i
z
a
d
o
r

d
e

C
u
/
Z
n

(
l
b
)
Temperatura (F)
CONVERSIN 65% REACTOR 1
0.3%CO seco
0.35%CO seco
0.4%CO seco
400000
450000
500000
550000
600000
650000
700000
360 370 380 390 400 410 420 430 440
P
e
s
o

d
e

C
a
t
a
l
i
z
a
d
o
r

d
e

C
u
/
Z
n

(
l
b
)
Temperatura (F)
CONVERSIN 70% REACTOR 1
0.3%CO seco
0.35%CO seco
0.4%CO seco
Conversin
Reactor 1
%CO seco
Salida
Reactor 2
Temperatura
Entrada (F)
Temperatura
Salida (F)
Longitud
Reactor 2
(ft)
Volumen
Reactor 2
(ft3)
Peso de
Catalizador
de Cu/Zn (lb)
60%
0,3 400 457 65 7351,32681 661619,4128
0,35 410 465 59 6672,7428 600546,8517
0,4 410 465 53 5994,15878 539474,2905
65%
0,3 386 435 63 7125,13214 641261,8925
0,35 386 434 56 6333,45079 570010,5711
0,4 386 433 51 5767,96411 519116,7701
70%
0,3 388 430 57 6446,54813 580189,3313
0,35 388 429 50 5654,86678 508938,0099
0,4 388 428 45 5089,3801 458044,2089

ANALISIS DE COSTOS
Puesto que la vida de cada catalizador es diferente (aproximadamente 4 aos para el xido de
Hierro y 2 aos para Cu/Zn) no se debe realizar el anlisis de costos a un solo ao, la siguiente
tabla muestra los costos a 4 aos:













Reactor
%CO seco
Salida
Temperatura (F) Libras de
Catalizador
Costo de
Catalizador, $
Costo de 4
aos
Entrada Salida
1 (Hierro) 3,74 740 832 269172 76902
2 (Cu/Zn) 0,3 400 457 661620 551350
Total

628252 1179602

1 (Hierro) 3,2 740 840 356257 101783
2 (Cu/Zn) 0,3 386 435 641262 534385
Total

636168 1170553

1 (Hierro) 2,68 740 847 482926 137972
2 (Cu/Zn) 0,3 388 430 580190 483492
Total 621464 1104955

1 (Hierro) 3,74 740 832 269172 76902
2 (Cu/Zn) 0,35 410 465 600547 500456
Total

577358 1077814

1 (Hierro) 3,2 740 840 356257 101783
2 (Cu/Zn) 0,35 386 434 570011 475009
Total

576792 1051801

1 (Hierro) 2,68 740 847 482926 137972
2 (Cu/Zn) 0,35 388 429 508938 424115
Total 562087 986202

1 (Hierro) 3,74 740 832 269172 76902
2 (Cu/Zn) 0,4 410 465 539475 449563
Total

526465 976027

1 (Hierro) 3,2 740 840 356257 101783
2 (Cu/Zn) 0,4 386 433 519117 432598
Total

534380 966978

1 (Hierro) 2,68 740 847 482926 137972
2 (Cu/Zn) 0,4 388 428 458045 381704
Total 519676 901380

Finalmente se deduce que para los tres casos de %CO a la salida del sistema de conversin
cataltica (0.3, 0.35 y 0.4) es ms rentable construir el primer reactor con catalizador de hierro
donde se realice un conversin del 70% de CO entrando a 740F y luego el segundo reactor con
catalizador de Cu/Zn y una temperatura de entrada de 388F.