Manual Quimica II 2DO

PROGRAMA PROFESONAL DE
NGENERA NDUSTRAL
MANUAL DE PRCTCAS
QUMCA
AUTOR:
Dra. (e) Carmen Rosa Portocarrero
Osorio
AREQUPA PER
2009
Manual de Prcticas de Qumica ngeniera ndustrial
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NDCE
NTRODUCN
Presentacin para el estudiante
nstrucciones para el trabajo en el laboratorio
Operaciones peligrosas
En caso de accidentes
Normas para el uso del laboratorio
Primeros auxilios
Prctica N 1: Hibridaciones de los tomos de la Qumica
Pg.
Orgnica y sus formas geomtricas 11
Prctica N 2: Hidrocarburos alifticos 25
Prctica N 3: Hidrocarburos Aromticos 55
Prctica N 4: Halogenuros de alquilo 66
Prctica N 5: Alcoholes 73
Prctica N 6: Aminas 80
Prctica N 7: Aldehdos y Cetonas 91
Prctica N 8: cidos Carboxlicos y Derivados 100
Prctica N 9: Amidas 116
Prctica N 10: Carbohidratos: Monosacridos,
Disacridos y Polisacridos 121
Prctica N 11: Aminocidos y Protenas 126
BBLOGRAFA 128
CONTROLES 129
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NTRODUCCN
En el presente Manual del laboratorio ha sido diseado para verificar,
comprobar y reforzar conocimientos tericos. Se han considerado una serie de
experimentos ordenados de acuerdo a captulos introduciendo sntesis y
aplicacin en al elaboracin de productos de acuerdo a la especialidad.
Este manual esencialmente est dirigido a estudiantes de las reas de
Ciencias e ingenieras as como a la de Biomdicas y para todos los
profesionales dedicados a la enseanza aprendizaje experimental de esta
ciencia.
Se han desarrollado 11 secciones de laboratorio con un orden secuencial
en unidades temticas respectivas.
Para cada unidad se han diseado los experimentos y sus ecuaciones
fundamentales, separando las funciones ms importantes a efectos de que
el estudiante pueda observar, sugerir y crear, as como de poder
formular resultados ptimos.
Es nuestro deseo, que el presente manual les ayude a una mejor
compresin, tanto terica y experimental y se utilice como una obra de
referencia y les
ayude a resolver inquietudes planteadas.
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PRESENTACN PARA EL ESTUDANTE
Las reglas y normas que a continuacin se indican debern de ser
cumplirlas irrestrictamente ya que de ello depende su formacin integral y
evaluacin en el curso de Qumica.
1.-La asistencia a las prcticas es obligatoria, el contar con 30% de
inasistencias se le considera como ABANDONO
2.-El alumno deber de respetar el horario y el grupo asignado. La
puntualidad a la prctica es fundamental. El alumno no podr ingresar
al laboratorio pasada la hora de inicio y esto ser considerado inasistencia.
3.-Al inicio del curso se le entregara el silabus del curso, donde encontrara el
programa del curso, fechas de evaluacin y peso de las diferentes
actividades que se ejecutaran en su aprendizaje, as como, la forma de
obtener el promedio final.
4.-Las evaluaciones se efectuaran en el proceso y/o al final del curso tanto en
la parte terica como experimental.
5.-Cuando Ud. ingrese al laboratorio debe previamente haber ledo con
suficiente anticipacin el MANUAL DE QUMCA , as como el
haber comprendido los conceptos bsicos y
otros que losDocentes le han impartido en
sus clases tericas.
6.-Tener siempre consigo su cuaderno de notas de laboratorio, anotar los
datos y medidas directamente en el. Es un psimo hbito anotar
importantes datos en un pedazo de papel.
7.-Consultar con el Docente cuando no se entiende una operacin o
reaccin qumica.
8.-Hacer uso del mandil, lentes de seguridad en forma obligatoria en los
ambientes de trabajo.
9.-La ruptura o dao de los materiales y aparatos, es responsabilidad de
los estudiantes que se encuentren operando.
Todo accidente por mnimo que parezca o ante cualquier indicio de
intoxicacin (cansancio, sueo, dolor de cabeza o nauseas, etc.) deber
de ser comunicado inmediatamente al profesor encargado tratando de
evitar el pnico para tomar las medidas necesarias de acuerdo al caso.
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NSTRUCCONES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORO DE QUMCA
1.-Recuerde que el laboratorio es un lugar serio de trabajo. Debe conocer
su ubicacin permanente en la mesa y mantenerla el orden.
2.-Lea cuidadosamente el MANUAL DE PRACTCAS DE QUMCA
preparando un bosquejo de informe. Al realizar las prcticas, solo efecte las
sealadas y a medida que las realice, complete su informe correspondiente.
3.-Deje sus mochilas, chaquetas y cualquier otro implemento, que no necesite
en el laboratorio, en los casilleros dispuestos para tal fin.
4.-No juegue con las llaves de agua, gas, etc. que se encuentran en las mesas.
5.-Si deja caer las sustancias qumicas sobre la mesa, limpiar inmediatamente.
6.-Si se vierte sobre s un cido o cualquier sustancia corrosiva,
lvese inmediatamente con abundante agua.
7.-No toque directamente con las manos las sustancias qumicas desconocidas.
8.-Si desea conocer el olor de una sustancia, no acerque a la cara directamente,
abanique un poco de vapor a las fosas nasales, moviendo la mano sobre
la sustancia o el recipiente que contiene la sustancia
9.-Compruebe cuidadosamente los rtulos de los frascos de reactivos antes
de usar su contenido.
10.-No devolver los sobrantes de compuestos usados a los frascos originales, no
introducir objeto alguno dentro de ellos, no cambiarles de tapa por
ningn motivo.
11.-Los frascos goteros no se debe destapar para usarlos, consulte su uso con el
profesor.
12.-Antes y despus del experimento, asegrese de la limpieza de las mesas
y aparatos usados, deje todo en su sitio.
13.-Todo material roto o extraviado durante la prctica ser de
responsabilidad de todos los integrantes del grupo.
14.-Al momento de encender el mechero, verifique que las llaves y
manguera correspondan al respectivo mechero.
15.-Antes y despus del experimento, asegrese de la limpieza de las mesas de
trabajo y aparatos usados, deje todo en su sitio.
16. FNALMENTE, LAVARSE BEN LAS MANOS, CON AGUA Y JABN,
DESPUS DE HACER UN EXPERMENTO Y ANTES DE SALR DEL
LABORATORO.
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OPERACONES PELGROSAS
Las prcticas de Laboratorio requieren de mucho ms cuidado del que
hasta ahora se ha expuesto en estos puntos se exige al alumno EL USO DE
LOS LENTES DE SEGURDAD. Hay pequeos detalles que se deben
tener en cuenta para realizar ciertas operaciones, evitando
consecuencias desagradables:
1.- Nunca calentar un tubo de prueba, dirigiendo ste hacia s o hacia algn
compaero, las sustancias que se calientan, generalmente
lquidas, pueden proyectarse violentamente hacia afuera, provocando un
accidente.
2.- Nunca prenda un mechero, abriendo totalmente la llave de gas
y manteniendo la cara sobre el mismo; la presin del gas produce
una llama bastante larga que podra causarle quemaduras.
3.- Tener mucho cuidado al introducir un tubo o un Termmetro a travs
de un tapn de corcho o de jebe. La presin deber ejercerse sobre el tubo
en un punto prximo al tapn; si se presiona desde el extremo
opuesto, se tendr mayor facilidad, pero puede
producirse una palancaque fcilmente lo rompa, es
aconsejable cubrirse la mano con un trapo y humedecer en agua,
aceite o lcali el tubo o termmetro.
4.- Emplear siempre la pinza para coger los tubos, especialmente cuanto
est efectuando calentamiento (recuerde que el tubo se pone rojo cuando
est lo suficientemente caliente, como para producir dolorosas
quemaduras.
5.- Mantener lejos de la cara, extendiendo bien los brazos toda clase
de reactivos cuando por primera vez se ha de verificar alguna
reaccin qumica. Muchas veces sta desprende gran cantidad de calor,
que puede proyectar violentamente los reactantes fuera del tubo.
TODO LO QUE NO SEA AGUA ES DANO PARA EL OJO!!!!
LOS LENTES DE SEGURDAD SOLO AYUDAN, S LOS LLEVA
PUESTOS!!!!
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NORMAS PARA EL USO DEL LABORATORO DE QUMCA
Las clases prcticas de laboratorio son herramientas indispensables para
el desarrollo integral de los Cursos de Qumica, por eso es necesario
cumplir en
su cabalidad las normas de seguridad siguientes:
1. Recuerde que el laboratorio es un lugar de trabajo riesgoso, en virtud de
los equipos, aparatos, sustancias y elementos que se utilizan al realizar
un experimento. Adicionalmente ud. debe conocer su ubicacin permanente
en el mesn de trabajo y tiene que mantenerlo en orden.
2. Se debe trabajar sin prisas, pensando en cada momento lo que ests haciendo
y debe mantener los materiales y reactivos ordenados.
3. EN EL LABORATORO EST PROHBDO hacer bromas, correr, jugar, comer,
etc. Un comportamiento irresponsable es motivo de EXPULSN NMEDATA
DEL LABORATORO Y DE SANCN ACADMCA.
4. Debe dejar sus mochilas, chaquetas y/o cualquier otro implemento, que no
necesite en el laboratorio, en los casilleros dispuestos para tal fin.
5. Ser nombrado en forma relativa un coordinador de grupo quin ser
el responsable del material o equipo recibido y apoyar ante cualquier ncidente.
6. Lea cuidadosamente el MANUAL DE PRACTCAS DE QUMCA preparando
un bosquejo de informe. Al realizar las prcticas, solo efecte las sealadas y a
medida que las realice, complete su informe correspondiente.
7. ES OBLGATORO usar vestimenta adecuada: MANDL CON MANGA LARGA
que cubra la ropa que llevan, preferentemente de algodn (que no ser
utilizado fuera del laboratorio), zapatos cerrados y tener el pelo recogido.
8. Es obligatorio el uso de LENTES DE SEGURDAD durante la realizacin de
los Trabajos Prcticos. Los ojos son rganos muy vascularizados que
pueden absorber rpidamente algunos compuestos qumicos. Por otra parte,
aunque no estemos trabajando directamente estamos expuestos a posibles
aerosoles y vapores, y stos nos sirven de proteccin. Las gafas son de uso
personal y no pueden ser intercambiadas entre los alumnos.
9. Finalmente, lavarse bien las manos, con agua y jabn, despus de hacer
un experimento y antes de salir del laboratorio.
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PROCEDMENTO DE PRMEROS AUXLOS Y EMERGENCA
Los procedimientos de actuacin en caso de primeros auxilios y emergencia
pueden salvar vidas. Familiarzate con la informacin que se describe a
continuacin, para que los desastres se puedan contener rpidamente. Las
personas que sufran accidentes deben comunicarlo al responsable de la
asignatura. Las manos deben lavarse siempre antes (si es posible) y
despus de aplicar los primeros auxilios, para evitar riesgos de infeccin y
transmisin de enfermedades. Antes de prestar los primeros auxilios, se
debe utilizar guantes de ltex (o de otro tipo si se tiene alergia al ltex), si es
posible.
A.- QUEMADURAS NO APLCAR NNGN UNGENTO, SPRAY O POMADA
EN LAS REAS AFECTADAS.
a) Ojos:
Quitar las lentes de contacto lo ms rpidamente posible para eliminar por
lavado cualquier sustancia qumica peligrosa que hubiera entrado en los
ojos.
Se debe forzar la apertura de los prpados para asegurar un lavado efectivo
del interior del ojo.
Asegurarse de lavar desde la nariz hasta el exterior de los odos, ello evitar
que los productos qumicos arrastrados por el lavado vuelvan a entrar el
ojo o en el otro ojo no afectado.
Lavar los ojos y los prpados con abundante agua o con una disolucin
ocular durante un mnimo de 15 minutos.
Cubrir los dos ojos con una gasa limpia o estril.
B. NGESTN DE SUSTANCA QUMCAS
Llamar al Servicio Mdico NMEDATAMENTE
Si la persona est consciente y es capaz de tragar, suministrarle agua o
leche.
Si presenta nuseas, no continuar con la administracin de lquidos.
Llamar al Servicio Mdico.
Si la persona est inconsciente, colocar la cabeza, o todo el cuerpo, sobre el
costado izquierdo. Preprese para empezar un masaje cardio -respiratorio.
Toma las precauciones para no exponerte al envenenamiento qumico va
boca-boca. Utiliza una resucitadora boca-mscara, si fuera posible.
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C. NHALACN DE PRODUCTOS QUMCOS
Ventilar el rea y trasladar al intoxicado al aire libre.
Llamar al Servicio Mdico.
Si el intoxicado no respira, aplicar un masaje cardio-respiratorio mientras
llegan del Servicio Mdico
Asegrate de que no te expones a un envenenamiento qumico
mientras aplicas la ventilacin boca-boca. Utiliza una resucitadora
boca-mscara, si fuera posible.
Si el intoxicado respira, djele tapado y mantenga el aporte de aire.
Acostar al intoxicado sobre la espalda.
Colocar una mano debajo de su cuello y levantarlo.
Con la palma de la otra mano sobre la frente, hacer girar la cabeza o
inclinarla hacia atrs el mximo posible.
D. MALETN DE PRMEROS AUXLOS
El maletn de primeros auxilios debe estar presente en cualquier
laboratorio.
Debe incluir una serie de artculos seleccionados especialmente para
efectuar un tratamiento de emergencia en caso de cortes, quemaduras,
lesiones en los ojos o enfermedad inmediata.
El maletn de primeros auxilios debe revisarse semanalmente para
asegurar de que se han repuesto los artculos utilizados.
Los supervisores de laboratorio son responsables del mantenimiento de
su contenido.
No debe administrarse ninguna medicacin oral del maletn de primeros
auxilios.
E. DERRAME DE SUSTANCAS QUMCAS
Se debe llevar puesto el equipo de proteccin personal (guantes, gafas)
cuando se limpien los derrames de sustancias.
1.- Derrames de cidos:
Aplica un neutralizante (o bicarbonato sdico) al permetro del derrame.
Mzclalo meticulosamente hasta que cese la efervescencia y la emisin
de gases.
Mide el pH de la mezcla con papel indicador. El color azul o naranja, indica
que el cido ya est neutralizado.
Transvasa la mezcla a una bolsa de plstico, cerrar bien, rellenar una
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etiqueta de residuos y colocar la bolsa etiquetada en la campana extractora
de gases.
Notifcalo al supervisor para que se haga cargo de su recogida.
2. Derrames de disolventes:
Aplica carbn activado en todo el permetro del derrame.
Mzclalo meticulosamente hasta que el material est seco y no se vean
restos de disolvente.
Transfiere el carbn activado con el disolvente absorbido a una bolsa de
plstico, cerrar bien, rellenar una etiqueta de residuos y colocar la bolsa
etiquetada en la campana extractora de gases.
Notifcalo al supervisor para que se haga cargo de su recogida.
F. SEGURDAD FRENTE A NCENDOS
1. Plan Escrito:
Los supervisores de laboratorio deberan elaborar un plan y escribir un Plan
de Accin en caso de Emergencias, describiendo qu acciones deben realizar
los profesores-alumnos-PAS para asegurar su seguridad en caso de fuego y
otras emergencias.
En el plan deberan incluirse los siguientes elementos:
Procedimientos de escape y rutas.
Procedimientos a seguir individualmente por las personas que deben
quedarse para realizar operaciones crticas en el laboratorio antes de
evacuar la sala.
Procedimientos para saber qu le ha ocurrido al personal del laboratorio
despus de una evacuacin.
Medios para informar de fuego y otras emergencias.
ATENCON:
EN CASOS GRAVES SOLCTAR ATENCON MEDCA.
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PRCTCA N 1
HBRDACONES DE LOS TOMOS DE LA QUMCA ORGNCA Y SUS
FORMAS GEOMTRCAS
1.1- OBJETVOS
Desarrollar configuraciones electrnicas, de diferentes molculas orgnicas.
Establecer relaciones entre la estructura molecular y las formas geomtricas.
Representar a las molculas orgnicas n todas las frmulas y
representaciones posibles conocidas.
1.2.- FUNDAMENTO TERCO
La Qumica orgnica es el estudio de los compuestos del carbono. La mayora
de molculas estn constituidos por enlaces covalente; para una mejor
compresin es necesario establecer la configuracin electrnica, la frmula
molecular, forma bidimensional y espacial de las molculas orgnicas.
La isomera es una de las mayores "complicaciones" de la qumica orgnica
que desconcert durante muchos aos a los qumicos y que no se resolvi
hasta mediados del siglo XX.
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QURALDAD Y ENANTMEROS: Los dos objetos representados en la
figura
1.1 parecen idnticos a todos los efectos. A cada arista, cara o ngulo en
uno de ellos, le corresponde su arista, cara o ngulo en el otro. Con todo,
los dos objetos no son superponibles entre s y, por tanto, son objetos
diferentes; se relacionan entre s como un objeto cualquiera se relaciona con
su imagen en un espejo.
Figura 1.1
Otro par de objetos familiares que se relacionan de esta forma son la mano
izquierda y la mano derecha. En una primera aproximacin, parecen idnticas
bajo casi todos los puntos de vista; no obstante, la mano derecha se ajusta
perfectamente a un guante para la mano derecha pero no a un guante para la
mano izquierda, por ende las manos no son idnticas. La propiedad general
que define esa relacin se denomina Quiralidad. Cualquier objeto que no es
superponible con su imagen especular es quiral. Por otra parte, si un objeto y
su imagen especular pueden hacerse coincidir en el espacio, se dice que
son aquirales.
QURALDAD. Se dice que las molculas que no son idnticas a sus imgenes
especulares, y por tanto existen en dos formas enantiomricas, son
quirales
(griego Kheir, mano). No es posible superponer una molcula quiral y su
imagen especular (su enantimero) de modo que todos los tomos coincidan.
Cmo puede predecirse si cierta molcula es quiral o no? Una molcula no
puede ser quiral si tiene un plano de simetra. Un plano se simetra es un
plano imaginario que corta un objeto en dos mitades que son
imgenes especulares exactas una de la otra. Una molcula que tiene un
plano de simetra en cualquiera de sus posibles conformaciones debe ser
superponible con su imagen especular, y por tanto debe ser no quiral o aquiral.
La causa ms comn de quiralidad en molculas orgnicas es la presencia de
un tomo de carbono unido a cuatro grupos distintos. Tales carbonos se
denominan centros quirales o centros estereognicos o centros
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asimtricos. Las diferencias no necesariamente se observan en el
tomo inmediatamente contiguo al centro
estereognico. Por ejemplo, el 5- bromodecano
es una molcula quiral porque cuatro grupos distintos estn unidos a C5:
Sustituyentes en el carbono 5
-H
-Br
-CH2CH2CH2CH3 (butilo)
-CH2CH2CH2CH2CH3 (pentilo)
PROPEDADES FSCAS DE LOS ENANTMEROS: ACTVDAD PTCA.
La mayora de las propiedades fsicas de los 2-yodobutanos enantiomricos
son idnticas. Tienen idnticos punto de fusin, puntos de ebullicin,
solubilidades en disolventes corrientes, densidades, ndice de refraccin
y espectros. Sin embargo, difieren en un importante aspecto: en la forma en
que interaccionan con la luz polarizada.La luz puede ser tratada como
un movimiento ondulatorio de campos elctricos y magnticos oscilantes
que forman ngulos rectos entre s. Cuando un electrn interacciona con la
luz, oscila a la frecuencia de la luz en la direccin del campo elctrico y en fase
con l. En la luz normal, los vectores de campo elctrico de todas las
ondas luminosas se orientan en todos los planos posibles. La luz polarizada
plana es aquella en que los vectores de campo elctrico de todas las ondas
luminosas vibran en el mismo plano, el plano de polarizacin.
La luz polarizada plana puede ser producida al pasar luz normal a travs
de un polarizador, como una lente polaroid o un dispositivo conocido
como prisma de Nicol.
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Jean Baptiste Biot, realiz la notable observacin de que cuando un haz de
luz polarizada atraviesa una solucin de ciertas molculas orgnicas, como
azcar o alcanfor, el plano de polarizacin experimenta una rotacin. No todas
las molculas orgnicas tienen esta propiedad, pero se dice que aquellas
que hacen girar el plano de la luz polarizada son pticamente activas.
Representacin esquemtica de un polarmetro. La luz polarizada en un
plano pasa por una solucin de molculas pticamente activas, lo cual hace
girar el plano de polarizacin.
La magnitud de la rotacin puede medirse con un instrumento conocido como
polarmetro, que se representa esquemticamente en figura de arriba.
Primero se coloca una solucin de molculas orgnicas pticamente activas en
un tubo de muestra; despus se hace pasar por el tubo la luz polarizada en un
plano, tras lo cual ocurre la rotacin del plano. La luz se hace pasar luego por
un segundo polarizador denominado analizador. Haciendo girar el analizador
hasta que la luz lo atraviesa es posible encontrar el nuevo plano de
polarizacin, de este modo, la magnitud de la rotacin. Este valor se denota
por la letra griega a (alfa), y se expresa en grados.
Adems de la magnitud de la rotacin, tambin es posible encontrar
su sentido. Respecto a un observador que ve directamente por el extremo
del instrumento en el lado del analizador, algunas molculas pticamente
activas hacen girar la luz polarizada hacia la izquierda (en sentido contrario
al de las manecillas del reloj) y se dice que son levgiras o levorrotatorias,
mientras que otras la hacen girar hacia la derecha (en el sentido de las
manecillas del reloj) y se dice que son dextrgiras o dextrorrotatorias. Por
convenio, a la rotacin hacia la izquierda se le asigna un signo negativo (-),
y a la rotacin hacia la derecha se le asigna un signo positivo (+).
Rotacin especfica: Para expresar los datos de manera significativa a fin
de que puedan hacerse comparaciones, es necesario establecer
condiciones estndar. Por convenio, la rotacin especfica, [a]D, de un
compuesto se define como la rotacin observada cuando se utiliza luz con
longitud de onda de 589 nanmetros (1 mm = 10-9 m) y un trayecto ptico
l de 1 decmetro (1
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dm = 10 cm), con concentracin de muestra C de 1 g/mL. (La luz de 589 nm,
llamada lnea D del Sodio, es la luz emitida por las lmparas de vapor de
sodio.)
Cuando los datos de rotacin ptica se expresan de esta manera estndar,
la rotacin especfica, [a]D, es una constante
fsica caracterstica de cada
compuesto con actividad ptica. REGLAS DE SECUENCA PARA ESPECFCAR
LA CONFGURACN:
Aunque los dibujos constituyan una representacin de la estereoqumica, es
difcil traducirlos en palabras. As, tambin es necesario un mtodo verbal
para explicar el arreglo tridimensional de los tomos (la configuracin) en un
centro estereognico. En el mtodo acostumbrado se emplean las mismas
reglas de secuencia (Z o E). Revisemos brevemente las reglas de Cahn-
ngold- Prelog a fin de ver cmo pueden servir para especificar la configuracin
de un centro estereognico (carbono asimtrico).
1. Se observan los cuatro tomos unidos directamente al centro
estereognico y se asignan prioridades en orden decreciente de nmero
atmico. El grupo con mayor nmero atmico tiene la mxima prioridad; el
grupo con el menor nmero atmico tiene la mnima prioridad.
2. Si no es posible decidir la prioridad aplicando la regla 1, se comparan
los nmeros atmicos de los tomos unidosen
segundo lugar en cada sustituyente; si es necesario se
contina hasta los terceros, cuartos o ms tomos, hasta que se
encuentre una diferencia.
3. Los tomos con enlaces mltiples se consideran como un nmero
equivalente de tomos con enlaces simples. Por ejemplo:
Una vez asignadas las prioridades de los cuatro grupos unidos a un
carbono quiral, se describe la configuracin estereoqumica alrededor del
carbono quiral orientando mentalmente la molcula de modo que el grupo
de menor prioridad (cuatro) apunte directamente hacia atrs, lo ms alejado
posible del
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observador. Despus se analizan los tres sustituyentes restantes, que
se dirigen en forma radial hacia el observador. Si una flecha curva
dibujada desde el sustituyente con mayor prioridad hacia el de segunda
prioridad y de ah hacia el de tercera (1 2 3) tiene el sentido del reloj, se dice
que el centro estereognico tiene la configuracin R (latn rectus,
"derecho). Si por el contrario definen una curva en el sentido contrario de
un reloj, se dice que el centro esterognico tiene la configuracin S (latn
sinister, "izquierdo). Consideremos el cido lctico como un ejemplo de la forma
en que se asigna la configuracin.
1. El primer paso es asignar prioridades.
2. Orientar la molcula, de tal manera que el grupo de menor prioridad est
dirigido hacia atrs.
cido lctico.
Prioridades:
4 -H (baja)
3 -CH3
2 -COOH
1 -OH (alta)
DASTERMEROS: Molculas como las del cido lctico, alanina y
gliceraldehdo son relativamente fciles de estudiar, puesto que cada una tiene
slo un centro estereognico y slo puede existir en dos
configuraciones enantiomricas. Sin embargo, la situacin se torna ms
compleja en el caso de molculas que tienen ms de un centro estereognico.
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Consideremos por ejemplo el aminocido esencial treonina (cido 2-amino-3-
hidroxibutanoico). Dado que la treonina tiene dos centros estereognicos C2
y C3, existen cuatro estereoismeros posibles, como analizaremos a
continuacin: (Se sugiere al alumno que verifique por s mismo que la
configuracin R, S es correcta.
2R, 3R 2S, 3S 2R, 3S 2S, 3R
COMPUESTOS MESO: Consideremos un ejemplo ms de compuestos con dos
centros estereognicos: el cido tartrico. Tracemos su cuatro posibles
estereoismeros:
2R, 3R 2S, 3S 2R, 3S 2S, 3R
Las imgenes especulares 2R, 3R y 2S, 3S no son superponibles, y son
por tanto un par de enantimeros. Sin embargo, una observacin cuidadosa
revela que las estructuras 2R, 3S y 3S, 3R son idnticas, lo cual puede
corroborarse haciendo girar 180 una de ellas:
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Son dnticas: La identidad de las estructuras resulta del hecho de que la
molcula tiene un plano de simetra. Dicho plano pasa por el enlace C2-C3,
haciendo que una mitad de la molcula sea la imagen especular de la otra
mitad.
MOLCULAS CON MS DE DOS CENTROS ESTEREOGNCOS:
Cuando hay ms de un centro quiral en una molcula, dan por resultado
un mximo de 2
n
estereoismeros. Por ejemplo, el colesterol contiene ocho
centros estereognicos, lo que hace posible 2
8
= 256 estereoismeros (128
pares de enantimeros), aunque muchos estn demasiado tensionados para
existir. En la naturaleza existe predominantemente uno de ellos.
Colesterol tiene ocho centros quirales
Una mezcla de 50:50 de dos enantimeros quirales se denomina
mezcla racmica o racemato, y se denota por el smbolo () o por el prefijo d,
l, para indicar una mezcla de formas dextrogira y levgira. Las mezclas
racmicas deben presentar rotacin ptica cero (nula).
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PROYECCONES DE FSCHER: En 1891, Emil Fischer sugiri un mtodo
basado en la proyeccin de un tomo de carbono tetradrico sobre
una superficie plana. Estas proyecciones de Fischer
fueron adoptadas rpidamente, yahora son un medio
estndarpara representar la estereoqumica de centros
estereognicos. En una proyeccin de Fischer, un tomo de carbono
tetradrico se representa por dos lneas cruzadas. Por convencin, las
lneas horizontales representan enlaces que salen de la pgina hacia el lector,
y las lneas verticales representan enlaces que se proyectan hacia atrs de la
pgina.
Por ejemplo, el cido (R)-lctico puede representarse como sigue:
Puesto que una molcula dada puede representarse de muchas maneras, a
menudo es necesario comparar dos proyecciones distintas para ver si
representan el mismo o diferentes enantimeros. Para comprobar la identidad,
es posible hacer girar sobre el papel las proyecciones de Fischer, pero teniendo
cuidado de no cambiar inadvertidamente el significado de la proyeccin,
Slo
estn permitidos dos tipos de movimientos :
1. Una proyeccin de Fischer puede hacerse girar 180 sobre la pgina,
pero no 90 ni 270. La razn de esto es simplemente que una rotacin
de 180 cumple la convencin de Fischer de que los mismos dos
sustituyentes en los enlaces horizontales siempre salgan del plano hacia el
lector y los mismos dos sustituyentes en los enlaces verticales siempre se
proyecten hacia atrs del plano. Y una rotacin de 90 contrara la
conversin de Fischer, pues los sustituyentes que estaban en los enlaces
horizontales en una forma quedan verticales despus de una rotacin de
90, invirtiendo su estereoqumica y cambiando el significado de la
proyeccin. Por ejemplo:
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Pero:
2. En una proyeccin de Fischer, un grupo puede mantenerse fijo mientras
los otros tres giran en el sentido del reloj o en el sentido contrario. Por
ejemplo:
stos son los nicos tipos de movimientos permitidos. Mover una
proyeccin de Fischer de cualquier otro modo invierte su significado. De este
modo, si una proyeccin del cido (R)-lctico se hace girar 90, resulta una
proyeccin de Fischer del cido (S)-lctico.
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La rotacin de 90 de una proyeccin de Fischer invierte su significado
ASGNACN DE CONFGURACONES R, S A PROYECCONES DE
FSCHER: Es posible asignar las configuraciones estereoqumicas R, S a las
proyecciones de Fischer siguiendo los tres pasos que se indicana
continuacin:
1. Se asignan prioridades a los cuatro sustituyentes de modo usual.
2. Se realiza uno de los dos movimientos permitidos para colocar el grupo
de menor prioridad (cuarta) en la parte de arriba de la proyeccin de Fischer.
3. Se determina el sentido de la rotacin al pasar de la prioridad 1 a la 2
y a la 3, y se asigna la configuracin R o S como determina la regla. (R
en el sentido del reloj y S en el sentido contrario del reloj).
1.3. PARTE EXPERMENTAL
Experimento N 1.-
1.-Haga los estreos ismeros del cido trtarico, e indique los enantimeros y
diasteroisomros.
2.- Haga los confrmeros del Cloroetano y del ciclohexano en forma
alternada y eclipsada
22
__________________________________________________________________________________________________________
Experimento N 2.-
1.- Represente la estructura de:
a) R Glicina
b) S - Alanina
2.- Haga todos los ismeros de la glucosa en frmulas de Fisher y Haworth
23
__________________________________________________________________________________________________________
2.1. OBJETVOS
PRCTCA N 2
ANLSS NMEDATO
Que el alumno aprenda las tcnicas ms importantes para la
determinacin de las diferentes operaciones qumicas.
2.2. FUNDAMENTO TERCO
Para iniciar primeramente el estudio de las propiedades e identificacin de los
diferentes compuestos qumicos, es requisito que la muestra no
presente impurezas, para ello es necesario realizar diferentes operaciones
conocido
como "anlisis nmediato
Experimento N 1.- Precipitacin
Colocar en un tubo de ensayo 2 ml de sulfato de cobre y luego adicionar
gota a gota NaOH.
Agitar enrgicamente.
Anotar sus observaciones
Escriba su ecuacin qumica
Experimento N 2.- Anlisis Cualitativo del oxgeno
Colocar en 2 tubos de ensayo unos cristalitos de yodo
A uno de ellos aadir una muestra liquida orgnica que contenga oxgeno
(Etanol, butanol, etc.) y al otro tubo una muestra orgnica que no tenga
oxgeno (Heptano, cloroformo, etc.)
Si aparece una coloracin parda rojiza esto nos indicara la presencia de
oxgeno en la muestra, si ne torna color violeta indicara la ausencia de
oxigeno.
24
__________________________________________________________________________________________________________
3.1. OBJETVOS
PRCTCA N 3
HDROCARBUROS ALFATCOS
Verificar las propiedades fsicas y qumicas ms importantes de los
hidrocarburos alifticos saturados e insaturados
Hidrocarburos son aquellos compuestos orgnicos que en su
composicin tienen tomos de carbono e hidrgeno. Se clasifican en dos grupos:
Segn su estructura:
a) Hidrocarburos alifticos: Formados por cadenas de tomos de carbono
con enlaces directos entre s, en forma de cadena lineal o ramificada.
b) Hidrocarburos Ali cclicos: Llamados Carbo cclicos cuyas molculas
incluyen cadenas de carbono en forma de anillos.
c) Hidrocarburos Heterocclicos: Son los que contienen sistemas de anillos
adems de carbono e hidrgeno otros elementos.
Segn la naturaleza los hidrocarburos pueden ser:
a) Hidrocarburos saturados: Cuando los tomos de carbono estn enlazados
por un enlace simple.
b) Hidrocarburos no saturados: Cuando los tomos de carbono estn unidos
por un doble enlace (Eteno o metileno) o triple enlace (Etino o acetileno).
c) Hidrocarburos aromticos: Todas las series del benceno y derivados.
Los alcanos son hidrocarburos en los cuales todos los enlaces
carbono- carbono son enlaces simples frmula molecular es CnH2n+2
Los puntos de ebullicin de los alcanos no ramificados aumentan al
aumentar el nmero de tomos de Carbono. Para los ismeros, el que tenga
la cadena ms ramificada, tendr un punto de ebullicin menor.
Solubilidad. Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido a
su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno.
Los alcanos lquidos son miscibles entre s y generalmente se disuelven
en disolventes de baja polaridad Los buenos disolventes para los alcanos
son el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros alcanos.
25
__________________________________________________________________________________________________________
METODOS DE OBTENCN
El principal mtodo para la obtencin de alcanos es la hidrogenacin de
alquenos.
PROPEDADES QUMCAS: Los hidrocarburos saturados presentan baja
reactividad frente a reactivos como: bases fuertes, cidos fuertes, agentes
oxidantes poderosos como el KMnO4, agentes reductores fuertes. Su baja
reactividad es debida a sus enlaces que se encuentran saturados. Pero en
condiciones energticas dan lugar a REACCONES DE SUSTTUCN tal
como la halogenacin.
Los hidrocarburos alifticos no saturados tienen uno o ms enlaces mltiples
(dobles o triples) entre carbono carbono en sus molculas. Poseen por lo
tanto menor cantidad de hidrgenos de la mxima como
En los alcanos (hidrocarburos saturados), es esta la razn por el que se les
llama insaturados. El doble o triple enlace les da ciertas caractersticas a estos
compuestos por eso estos compuestos dan REACCONES DE ADCN
REACCONES:
Las reacciones ms importantes de los alcanos son la pirolisis, la combustin
y la halogenacin.
Pirolisis. Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas
en ausencia de Oxgeno. Se rompen enlaces C-C y C-H, formando radicales,
que se combinan entre s formando otros alcanos de mayor nmero de C.
26
__________________________________________________________________________________________________________
Combustin.
La combustin de los alcanos es una de las reacciones orgnicas ms
importantes si se tiene en cuenta la masa de material que utiliza este proceso.
La combustin de gas natural, gasolina y fuel implica en su mayor parte la
combustin de alcanos. Sin embargo, esta combustin deja de ser una
reaccin orgnica tpica porque en primer lugar los reactivos de la reaccin
son en realidad mezclas de alcanos y en segundo lugar porque el producto
deseado de la reaccin es el calor que desprende y no los productos obtenidos
en ella. De hecho, los productos generados en el proceso de combustin de los
alcanos son, por lo general, compuestos sin inters y su eliminacin, debido a
su volumen, constituye un importante problema.
27
__________________________________________________________________________________________________________
Halogenacin.
El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas, prcticamente, se
obtiene un slo producto, que ser aquel que resulte de la adicin del Br
al Carbono ms sustituido. El flor es muy poco selectivo y puede
reaccionar violentamente, incluso explosionar, por lo que apenas se
utiliza para la halogenacin de alcanos. La halogenacin de alcanos
mediante el Yodo no se lleva a cabo.
FUENTE DE LOS ALCANOS: PETRLEO
Muchos alcanos existen de manera natural en plantas y animales. Por
ejemplo, la cubierta cerosa de las hojas de la col contiene nonacosanos (n-
C29H60), y el aceite de algunos pinos contiene heptano. La cera de abejas
contiene, entre otras cosas, eneitriacontano (n-C31H64).
Las principales fuentes de alcanos son, los depsitos mundiales de gas
natural y petrleo, derivados de la descomposicin de materia orgnica
marina sepultada hace aos. El gas natural consiste principalmente en
metano, aunque tambin contiene etano, propano, butano e isobutano.
Estos hidrocarburos simples se usan en grandes cantidades para calentar
casas habitacin, para cocinar alimentos y como combustible en las
industrias. El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos, la cual es
necesario refinar para obtener diferentes fracciones antes de que pueda usarse.
28
__________________________________________________________________________________________________________
Productos de la refinacin del petrleo
PROPEDADES DE LOS ALCANOS: Los alcanos tambin se llaman a veces
parafinas, un nombre derivado del latn parumaffinis (que significa "de poca
afinidad). Este trmino define muy bien su comportamiento, ya que
los alcanos tienen poca afinidad qumica haciaotras molculas,
y son qumicamente inertes frente a la mayora de los reactivos de
uso comn en qumica orgnica. Sin embargo, en condiciones
apropiadas loa alcanos reaccionan con oxgeno, cloro y
algunas otras sustancias. Los alcanos presentan un incremento
regular en el punto de ebullicin como en el de fusin conforme aumenta
el peso molecular, una regularidad que tambin se refleja en otras
propiedades. Los parmetros promedio del enlace carbono- carbono son casi
los mismos en todos los alcanos, con longitudes de enlace de
1.54 0.01 A y energas de enlace de 85 3 Kcal/mol. En la Tabla 2.1 puede
observarse las propiedades fsicas de algunos alcanos:
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__________________________________________________________________________________________________________
TABLA 2.1. Propiedades fsicas de algunos alcanos
Nmero de
carbonos
Alcano Punto de
fusin
(C)
Punto de ebullicin
(C)
Densidad
(g/mL)
1 Metano -182.5 -164.0 0.5547
2 Etano -183.3 -88.6 0.509
3 Propano -189.7 -42.1 0.5005
4 Butano -138.3 -0.5 0.5788
5 Pentano -129.7 36.1 0.6262
6 Hexano -95.0 68.9 0.6603
7 Heptano -90.6 98.4 0.6837
8 Octano -56.8 125.7 0.7025
9 Nonano -51.0 150.8 0.7176
10 Decano -29.7 174.1 0.7300
20 Eicosano -36.8 343.0 0.7886
30 Triacontano -65.8 450.0 0.8097
4 sobutano -159.4 -11.7 0.579
5 sopentano -159.9 27.85 0.6201
5 Neopentano -16.5 9.5 0.6135
8 sooctano -107.4 99.3 0.6919
La Tabla 2.1 revela asimismo que un incremento en la ramificacin tiene el
efecto de reducir el punto de ebullicin de un alcano. As, el pentano hierve
a
36.1C, el isopentano (2-metilbutano) tiene una ramificacin y hierve a
27.85C, y el neopentano (2,2-dimetilpropano) tiene dos ramificaciones y
hierve a 9.5 C. De modo similar, el octano hierve a 125.7 C, mientras que el
iso-octano (2,2,4-trimetilpentano) hierve a 99.3 C. Este efecto puede
comprenderse si se observa lo que ocurre durante la ebullicin. Las molculas
no polares, como las de los alcanos, se atraen dbilmente entre s por efecto de
fuerzas intermoleculares de van der Waals. Estas fuerzas, que actan slo
a distancias muy cortas, resultan de la polarizacin inducida de las nubes
electrnicas en las molculas. Aunque la distribucin electrnica en
una molcula es uniforme en promedio durante un periodo, la distribucin
en un instante dado cualquiera no es uniforme. Un lado de la molcula
puede por casualidad, tener un ligero exceso de electrones en relacin
con el lado
30
__________________________________________________________________________________________________________
opuesto. Cuando esto ocurre, la molcula posee un momento dipolar temporal
y puede provocar que otra molcula cercana adopte temporalmente un
dipolo opuesto, lo cual como resultado induce una ligera atraccin entre
las dos molculas.
Como podra esperarse, las fuerzas de van der Waals aumentan con el tamao
de la molcula. si bien participan otros factores, al menos parte del
incremento en el punto de ebullicin observado al aumentar el nmero de
carbonos en la serie de los alcanos se debe al incremento en las fuerzas de van
der Waals. El efecto de la ramificacin en los puntos de ebullicin tambin
puede explicarse recurriendo a las fuerzas de van der Waals. Los alcanos
ramificados tienen una forma ms esfrica que los alcanos de cadena lineal;
como resultado, tienen menor rea superficial, menos fuerzas de van der
Waals, y consecuentemente puntos de ebullicin ms bajos.
SMEROS CONSTTUCONALES DE LOS ALCANOS:
Hay dos maneras que puedan formarse molculas con la frmula C4H10: los
cuatro carbonos pueden combinarse en una sola fila (butano), o esa fila puede
ramificarse (isobutano), tal como se indica a continuacin:
butano
isobutano
Compuestos como el butano, cuyos carbonos estn dispuestos en una sola
fila, se denominan alcanos de cadena lineal, o alcanos normales, mientras
que los compuestos cuya cadena se ramifica, como el 2-metilpropano
(isobutano), reciben el nombre de alcanos de cadena ramificada. Compuestos
31
__________________________________________________________________________________________________________
como las dos molculas de C4H10, que tienen la misma frmula pero
difieren estructuralmente, se denominan ismeros, del griego isos + meros
("hechos de las mismas partes).
Los ismeros son compuestos que tienen la misma cantidad de tomos de
la misma especie pero que difieren en la forma en que estn dispuestos
esos tomos. Compuestos como el butano y el isobutano, cuyos tomos
estn conectados de manera distinta, se llaman ismeros constitucionales
(o de constitucin). La isomera constitucional no se limita a los
alcanos; se presenta en toda la qumica orgnica. Los ismeros de
constitucin pueden variar en los esqueletos de carbono (como isobutano y
butano), en los grupos funcionales (como alcohol etlico y ter dimtlico) o
en la ubicacin de un grupo funcional en la cadena (como
isopropilamina y propilamina). Sin importar la causa de la isomera, los
ismeros constitucionales siempre tienen la misma frmula pero distinto orden
de enlace de los tomos:
Diferente esqueleto de carbono
C4H10
butano isobutano
Diferente grupos funcionales
C2H6O
alcohol etlico ter dimetlico
Diferente posicin de los grupos
funcionales
C3H9N
isopropilamina propilamina
CCLANOS: Si bien hasta aqu slo se han considerado alcanos de cadena
abierta, desde hace ms de 100 aos se sabe que tambin existen compuestos
con anillos de tomos de carbono. Tales compuestos se denominan
cicloalcanos o compuestos alicclicos. Puesto que los cicloalcanos consisten en
anillos de unidades de -CH2-, tienen la frmula general (CH2)n o CnH2n, y se
representan como polgonos es las estructuras de esqueleto:
32
__________________________________________________________________________________________________________
Ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano cicloheptano
SOMERA CS - TRANS EN LOS CCLOALCANOS: En contraste con la libre
rotacin posible alrededor de los enlaces sencillos en los alcanos de cadena
abierta, en los cicloalcanos existe mucha menor libertad, porque estn
geomtricamente restringidos. Por ejemplo, el ciclopropano est
geomtricamente restringido a ser una molcula planar con estructura
rgida, debido a que tres puntos definen un plano. No es posible rotacin
alrededor de un enlace carbono-carbono en el ciclo propano sin romper el anillo.
Los cicloalcanos superiores tienen cada vez mayor libertad, adquiriendo
movimiento y por ende generando diferentes confrmeros, adems de
ismeros. La consecuencia ms importante de su estructura cclica es que los
cicloalcanos tienen dos caras o lados, "arriba y "abajo, lo cual abre la
posibilidad de la isomera en los cicloalcanos sustituidos. Por ejemplo, existen
dos ismeros 1,2-dimetilciclopropano distintos, uno con los dos metilos del
mismo lado del anillo y otro con un metilo de cada lado. Ambos ismeros
son compuestos estables, y no es posible interconvertirlos sin romper y
volver a formar enlaces qumicos. Los 1,2-dimetilciclopropanos son una clase
especial de estereoismeros llamados ismeros cis - trans. Para distinguirlos
se usan Los prefijos cis- y trans-; la isomera cis - trans es comn a todos
los anillos sustituidos.
Ejemplos:
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Cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano
Cis-1,3-dimetilciclobutano trans-1,3-dimetilciclobutano
Cis-1-bromo-3-metilciclopentano trans-1-bromo-3-metilcilopentano
ESTEREOQUMCA DE ALCANOS Y CCLOALCANOS
La estereoqumica es la rama de la qumica relacionada con los
aspectos tridimensionales de las molculas. En este punto pondremos especial
atencin en el aspecto espacial de las molculas dado que estas no son planas
sino que tienen y ocupan un volumen en el espacio.
CONFORMACONES DE LOS ALCANOS: Las diferentes configuraciones de los
tomos debidas a la rotacin alrededor de un enlace sencillo se denominan
conformaciones, y una conformacin especfica recibe el nombre de
confrmero (ismero conformacional). Sin embargo, a diferencia de los
ismeros constitucionales, los distintos confrmeros no suelen poder aislarse
debido a que se interconvierten con rapidez. Los qumicos representan los
ismeros conformacionales de dos maneras, como se muestra en la figura para
el etano. En las representaciones de caballete, el enlace carbono-carbono se
dispone en un ngulo oblicuo y la orientacin espacial se indica representando
todos los enlaces C-H. En las proyecciones de Newman, el enlace carbono-
carbono se representa de frente y los dos tomos de carbono se indican con un
crculo, y los enlaces del carbono de atrs se indican con lneas que salen
de la periferia del crculo. Las ventajas de las proyecciones de Newman son
que resultan fciles de trazar y permiten visualizar sin dificultad las
relaciones entre sustituyentes en los distintos tomos de carbono.
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__________________________________________________________________________________________________________
La rpida rotacin alrededor del enlace carbono-carbono se interconvierten las
distintas formas.
A pesar de lo dicho acerca de la simetra del enlace sigma (s), en realidad no se
observa una rotacin perfectamente libre en el etano. En experimentos se
ha demostrado que existe una ligera barrera (2.9 kcal/mol; 12 kJ/mol) a
la rotacin, y que algunas conformaciones son ms estables (tienen
menos energa) que otras. La conformacin ms estable (de ms baja
energa) es aqulla en la cual los seis enlaces carbono-hidrgeno estn lo
ms alejados posible entre s (alternados). La conformacin menos estable
(de ms alta energa) es aqulla en la cual los seis enlaces carbono-hidrgeno
estn lo ms cercano posible (eclipsados). Entre estas dos conformaciones
extremas existe por supuesto un nmero infinito de posibilidades.
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__________________________________________________________________________________________________________
Grfica de energa potencial contra rotacin del enlace en el etano.
Los confrmeros alternados tienen 2.9 kcal/mol
menos en energa que los
eclipsados.
CONFORMACONES DEL PROPANO: El propano es el siguiente en la serie de
los alcanos, y en l nuevamente se encuentra una barrera torsional que se
traduce en un ligero impedimento a la rotacin alrededor de los
enlaces carbono-carbono. La barrera es ligeramente mayor en el propano
que en etano; 3.4 kcal/mol frente a 2.9 kcal/mol. En el confrmero
eclipsado del propano existen dos interacciones
hidrgeno-hidrgeno del tipo de las
observadas en el etano, y una nueva interaccin entre un hidrgeno-metilo.
Puesto que cada interaccin hidrgeno-hidrgeno en la conformacin
eclipsada tiene un costo en energa aproximadamente de 1.0 kcal/mol, es
posible asignar un valor de 3.4 - (2*1.0kcal/mol) = 1.4 kcal/mol a la nueva
interaccin hidrgeno-metilo en el propano.
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__________________________________________________________________________________________________________
Proyecciones de Newman del propano en las conformaciones alternadas y
eclipsadas. El confrmero alternado es ms bajo en energa por 3.4 kcal/mol.
TABLA 2.2 Calores de combustin de los cicloalcanos
Ciclo alcano
(CH2)n
Tamao
del anillo
Calor de
combustin
(kcal/mol)
Calor de
combustin
por CH2
(kcal/mol)
Energa de
tensin total
(kcal/mol)
Ciclopropano 3 499.8 166.6 27.6
Ciclobutano 4 655.9 164.0 26.4
Ciclopentano 5 793.5 158.7 6.5
Ciclohexano 6 944.5 157.4 0
Cicloheptano 7 1108 158.3 6.3
Ciclooctano 8 1269 158.6 9.6
Ciclononano 9 1429 158.8 12.6
Ciclodecano 10 1586 158.6 12.0
Cicloundecano 11 1981 158.4 11.0
Ciclododecano 12 1981 157.6 2.4
Ciclotridecano 13 2051 157.8 5.2
Ciclotetradecano 14 2204 157.4 0
Alcano
(referencia)
- - 157.4 0
ALQUENOS: Son hidrocarburos con un doble enlace carbono-carbono.
El doble enlace es un enlace ms fuerte que el enlace sencillo, sin
embargo, paradjicamente el doble enlace carbono-carbono es mucho ms
reactivo. A
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__________________________________________________________________________________________________________
diferencia de los alcanos, que generalmente muestran reacciones ms bien no
especficas, el doble enlace es un grupo funcional en el que tienen lugar
muchas reacciones con marcado carcter especfico. Histricamente,
los hidrocarburos con un doble enlace se conocan con el nombre de olefinas.
Este nombre, ms bien raro, proviene del latn oleum, aceite, y ficare,
hacer, producir, y surgi porque los derivados de tales compuestos tenan, a
menudo, apariencia oleaginosa. La estructura geomtrica del etileno, el
alqueno ms sencillo, es ampliamente conocida gracias a los experimentos
espectroscpicos y de difraccin. La molcula es plana y de acuerdo con la
estructura de Lewis del etileno, el doble enlace de caracteriza por ser una
regin con dos pares de electrones.
Segn la descripcin orbitlistica de las molculas, se necesita un orbital
por cada par de electrones. Es decir, se necesitan dos orbitales entre
ambos carbonos para alojar el nmero total de electrones de un doble
enlace. El modelo orbitlico del etileno comprende dos hbridos sp
2
de cada
carbono que se usa para formar un sencillo Csp
2
-Csp
2
. Hasta ahora, se ha
utilizado el orbital s y dos de los orbitales p de cada carbono, pero cada
carbono an posee un orbital p. Estos orbitales p son perpendiculares al
plano de los seis tomos, son paralelos entre s y tienen zonas de
solapamiento por encima y por debajo del plano molecular. Este tipo de unin
en la que hay dos zonas de enlace, por encima y por debajo del plano nodal,
se llama enlace p. Esta notacin se usa para distinguirla
de la del tipo que corresponde al solapamiento de
dos orbitales sp
2
. Dicho enlace carece de nodos y se denomina enlace s.
PROPEDADES FSCAS. Las propiedades fsicas de los alquenos son
similares a las de los alcanos correspondientes. Los alquenos ms pequeos
son gases a temperatura ambiente. Comenzando por los compuestos C5, los
alquenos son lquidos voltiles. Los alquenos ismeros tienen puntos de
ebullicin parecidos y las mezclas slo pueden ser separadas mediante una
destilacin fraccionada realizada con mucho cuidado y con columnas de
gran
38
__________________________________________________________________________________________________________
eficacia. Los momentos dipolares son pequeos en el caso de los
hidrocarburos, pero permite una distincin entre los ismeros cis y trans.
Por ejemplo, el cis-2-buteno tiene un momento dipolar pequeo mientras
que el trans-2-buteno tiene un momento dipolar nulo debido a su simetra.
ESTABLDAD DE LOS ALQUENOS. Aunque la interconversin cis-trans de
los ismeros de alquenos no ocurre de manera espontnea, puede inducirse
en condiciones experimentales apropiadas, como tratamiento con un
catalizador cido fuerte. Si se interconvierte el cis-2-buteno con el trans-2-
buteno y se permite que alcancen el equilibrio, se halla que no tienen la
misma estabilidad. En el equilibrio, la relacin de ismeros es de 76% trans
y
24% cis. Los alquenos cis son menos estables que sus ismeros trans debido a
la tensin estrica entre los dos sustituyentes voluminosos en el mismo
lado en el doble enlace.
Trans (76%)
Cis (24%) No hay tensin Hay
tensin
estrica
estrica
Un incremento en el grado de sustitucin eleva ms la estabilidad. Como regla
general, los alquenos siguen el orden de estabilidad que se presenta
enseguida:
Tetrasustituido > Trisustituido > Disustituido > Monosustituido
Se han propuesto dos explicaciones para el orden de estabilidad observado. La
mayora de los qumicos consideran que el orden se debe principalmente a la
39
__________________________________________________________________________________________________________
Hiperconjugacin, un efecto estabilizador que resulta de la superposicin
entre el orbital pi carbono-carbono desocupado y un orbital sigma carbono-
hidrgeno lleno en un sustituyente vecino. A mayor nmero de
sustituyentes, ms oportunidades existen para la hiperconjugacin y ms
estable es el alqueno.
RESUMEN DE REACCONES:
REACCONES EJEMPLOS
1.- Sntesis de alquenos. (vase el captulo 11, reacciones de
eliminacin)
2.- Reacciones de los alquenos.
(a) Hidrogenacin ( Adicin cis)
(b) Hidrohalogenacin
Donde HX, puede ser HCl, HBr o H,
se observa regioqumica Markovnikov:
El H se une al carbono menos
sustituido y el X lo hace al carbono
ms sustituido.
Se observa adicin anti-Markovnikov,
funciona bien con HBr.
40
__________________________________________________________________________________________________________
(c) Halogenacin (Adicin Anti)
Donde X2 = Cl2 o Br2, mecanismo va
ion halonio.
(d)Formacin de Halohidrinas (Adicin
Anti)
Se observa regioqumica Markovnikov
y estereoqumica anti.
(e) Formacin de Haloteres vecinales
(Adicin Anti)
(f) Hidratacin
41
__________________________________________________________________________________________________________
(g) Oximercuracin -Desmercuracin
Se observa regioqumica Markovnikov;
el grupo OH se une al carbono ms
sustituido, Adicin sin.
(h) Hidroboracin-Oxidacin
Se observa adicin anti-Markovnikov
sin.
(i) Epoxidacin
Adicin concertada.
(j) Dihidroxilacin sin vecinal (cis)
Se observa adicin sin.
42
__________________________________________________________________________________________________________
(k) Dihidroxilacin anti vecinal (trans)
Se observa adicin anti.
(l) Ozonolisis
Dependiendo del tipo de alqueno,
los grupos carbonilos pueden ser
cetonas, aldehdos o ambos.
(m) Ozonolisis reductiva
Dependiendo del tipo de alqueno,
los alcoholes pueden ser 1 o 2.
(n) Formacin de ciclopropanos
Adicin va carbeno
43
__________________________________________________________________________________________________________
.
Conocida como reaccin de
Simmons-Smith.
(o) Ruptura oxidativa de alquenos
Se diferencia de la
dihidroxilacin anti en que el
KMnO4 se usa concentrado
y en caliente.
HDROGENACN DE ALQUENOS. Los alquenos reaccionan con hidrgeno en
presencia de un catalizador adecuado para formar productos de adicin. Los
alcanos saturados correspondientes. Platino y paladio son los dos
catalizadores utilizados para la mayora de las hidrogenaciones de alquenos.
El paladio suele emplearse finamente dividido y con un mineral inerte,
como carbn, a manera de soporte para maximizar el rea superficial
(Pd/C). El platino se emplea generalmente como PtO2, reactivo llamado
catalizador de Adams. La reaccin de hidrogenacin ha
resultado difcil de estudiar mecansticamente. Sin
embargo, la experiencia ha demostrado que la
hidrogenacin suele ocurrir con estereoqumica sin; ambos hidrgenos
se unen al doble enlace desde la misma cara. El primer paso de la reaccin es
la adsorcin del hidrgeno en la superficie del catalizador. Despus se forma
un complejo entre el catalizador y el alqueno mediante la superposicin
de orbitales vacantes del metal con el orbital pi lleno del alqueno, a
continuacin el producto saturado se separa del catalizador.
44
__________________________________________________________________________________________________________
HDROHALOGENACN. El protn de cido fuerte puede adicionarse a un
doble enlace para dar una carbocatin, mediante un ataque electroflico y
posterior captura por el nuclefilo (X
-
). Para la reaccin se requieren
temperaturas bajas, para evitar transposiciones. Si los carbonos del alqueno
no estn igualmente sustituidos, el protn del haluro ataca al carbono
menos sustituido, dejando de esa manera un carbocatin
ms estable y en consecuencia el halgeno tiende hacia el
carbono ms sustituido. Este hecho se denomina regla de markovniko
Mecanismo de adicin electroflico de HX a alquenos.
ALQUNOS: Son hidrocarburos que se caracterizan por poseer un grupo
funcional del tipo triple enlace carbono-carbono. La frmula general de los
alquinos es CnH2n-2. El acetileno, H-C=C-H, que es el alquino ms simple, , fue
ampliamente usado en la industria como materia prima para la elaboracin de
acetaldehdo, cido actico, cloruro de vinilo y otros productos qumicos,
pero ahora son ms comunes otros procesos ms eficientes en los que se
usa etileno como materia prima. Los tomos de carbono de los alquinos
tienen hibridacin sp, y el triple enlace est formado por un enlace sigma sp-sp
y dos pi, p-p. Existen relativamente pocos mtodos generales para la
sntesis de alquinos. Un triple enlace carbono-carbono resulta de la
superposicin de dos tomos de carbono con hibridacin sp. Recurdese que
los orbitales hbridos sp del carbono adoptan un ngulo de 180 entre s,
a lo largo de un eje perpendicular a los ejes de los dos orbitales
no hbridos 2py y 2pz. Cuando dos carbonos con hibridacin sp se
aproximan uno a otro para enlazarse, la configuracin geomtrica es
adecuada para que
45
__________________________________________________________________________________________________________
se forme un enlace sp-sp y dos enlaces p-p; es decir, un triple enlace.
De este modo el acetileno, C2H2, es una molcula lineal con ngulos de enlace
H- C-C de 180.
Formacin de un triple enlace carbono-carbono por superposicin de dos
carbonos con hibridacin sp.
Los alquinos tienen puntos de ebullicin muy similares a los de los
correspondientes alcanos y alquenos. El etino (acetileno) es singular por el
hecho de no tener punto de ebullicin a presin atmosfrica: sublima a -84 C.
El propino (p.e. -23.2 C) y el 1-butino (p.e. 8.1 C) son gases, mientras que el
2-butino es prcticamente lquido (p.e. 27 C) a temperatura ambiente. Los
alquinos de tamao medio son lquidos destilables.
Por analoga con los alquenos, el relativo carcter s de los orbitales hbridos
del carbono de los alquinos sustituidos se traduce en la presencia de
momentos dipolares, excepto en el caso en que los sustituyentes se
encuentren distribuidos de forma totalmente simtrica.
= 0.74 D = 0.80 D
= 0 D
Por las mismas razones, los alquinos terminales son ms cidos que
los alcanos o alquenos homlogos. El pKa del etino, por ejemplo, es de
25, marcadamente bajo comparado con los del eteno (pKa = 44) y del etano
(pKa =
50).
Hibridacin: sp sp
2
sp
3
pKa: 25 44 50.
46
__________________________________________________________________________________________________________
RESUMEN DE LAS REACCONES DE LOS ALQUNOS
1.- Formacin de alquinos
(a) Deshidrohalogenacin de dihalogenuros vecinales
Ejemplos:
2,3-dibromo-pentano 2-
pentino
2-cloro-2-buteno 2-
butino
(b) Alquilacin del ion acetiluro
Acetileno Un alquino terminal
Un Alquino terminal Un alquino interno
2.- Reacciones de los alquinos
(a) Adicin de HX, donde X = Br o Cl
47
__________________________________________________________________________________________________________
Ejemplos:
1-butino 2-bromo-2-
buteno
1-butino 1-bromo-1-
buteno
(b) Adicin de X2, donde X = Br o Cl
Ejemplos:
1-butino 1,2-dibromo -1-
buteno
1-butino 1,1,2,2,-
tertrabromopentano
(c) Hidratacin catalizada por sulfato mercrico
Una metil cetona
48
__________________________________________________________________________________________________________
Ejemplos:
1-
butino butanona
2-pentino 2-pentanona 3-
pentanona
(d) Hidroboracin-oxidacin
Ejemplos:
1-butino butanal 1-ciclopentiletino 2-ciclopentiletanal
(e) Reduccin
1.- Por hidrogenacin cataltica
Ejemplos:
Un alqueno cis
1-ciclopentilpropino
propilciclopentano
-ciclopentilpropino cis-1-ciclopentilpropeno
49
__________________________________________________________________________________________________________
2.- Por litio en amoniaco
Ejemplo:
Un alqueno trans
1-ciclopentilpropino trans-1-ciclopentilpropeno
(f) Acidez: conversin en aniones acetiluro
RUPTURA OXDATVA DE ALQUNOS. Los alquinos, como los alquenos,
pueden romperse por reaccin con agentes oxidantes fuertes, como el
permanganato de potasio u ozono. Sin embargo, un triple enlace suele ser
menos reactivo que un doble enlace, y los rendimientos de los productos de
ruptura algunas veces son bajos. La reaccin es demasiado compleja
mecansticamente para ser tratada con detalles. Los productos que se
obtienen son cidos carboxlicos. Si se oxida un alquino terminal se forma CO2
como uno de los productos.
Ejemplos:
3-Hexino cido propanoico (2 moles)
Butino cido propanoico
50
__________________________________________________________________________________________________________
PRMERA PARTE: HDROCARBUROS ALFATCOS
Experimento N 1.- Determinacin de propiedades fsicas
Con la muestra proporcionada realice una bsqueda bibliogrfica deber
consignar las siguientes propiedades fsicas: Olor, Color, Estado fsico.
Solubilidad en Cloroformo
Obtener un tubo de ensayo y aadir 1 mL de muestra
Aadir en el tubo 0.5 mL de Cloroformo
Agitar las muestras
En la tabla proporcionada, registrar si la muestra es soluble en Cloroformo
Solubilidad en Agua
Obtener un tubo de ensayo y aadir 0.5 mL de muestra
Aadir en el tubo 0.5 mL de agua
Agitar las muestras
En la tabla proporcionada, registrar si la muestra es soluble en Agua
Experimento N 2.- Combustin
Obtener una capsula de porcelana y colocar 0.5 ml de muestra.
Acercar la llama de un cerillo con cuidado
Registrar tus observaciones
Experimento N 3.- Halogenacin
Aadir en un tubo de ensayo 0.5 mL de muestra
Aadir al mismo tubo de ensayo 0.5 mL de Bromo
Exponerlo a una fuente de luz
Observar la reaccin y anotar los resultados en el apartado de
observaciones.
Experimento N 4.- Ensayo de Von Baeyer
Aadir en un tubo de ensayo 0.5 mL de muestra
Aadir al mismo tubo de ensayo 0.5 mL de solucin diluida de KMnO4
Agitar enrgicamente
observaciones.
51
__________________________________________________________________________________________________________
REPORTE DE RESULTADOS
Experimento N 1. - Determinacin de propiedades fsicas
MUESTRA Problema
OLOR
COLOR
ESTADO FSCO
SOLUBLDAD EN CLOROFORMO
SOLUBLDAD EN AGUA
Experimento N 2.- Combustin
Registre sus observaciones
Realice ud. la ecuacin de combustin
ndique ud. si deja algn residuo
Experimento N 3.- Halogenacin
Observar la reaccin y anotar los resultados
52
__________________________________________________________________________________________________________
Qu ha sucedido con la solucin una vez una vez que la fuente ha sido
activada?
Realice ud. la reaccin de halogenacin.
Experimento N 4.- Von Baeyer
Qu ha sucedido con la muestra problema?
Realice ud. la reaccin.
53
__________________________________________________________________________________________________________
4.1. OBJETVOS
PRCTCA N 4
HDROCARBUROS AROMTCOS
Estudiar las principales propiedades fsicas y qumicas de los
hidrocarburos aromticos
4.2.- FUNDAMENTO TERCO
Llamados tambin aromticos o arlicos, son un grupo de sustancias que tiene
en su estructura un esqueleto cclico no saturado de caractersticas
peculiares. Muchas de estas sustancias despiden olores aromticos
agradables, de ah su nombre.
El benceno es el ms elemental y quizs el ms interesante de los
hidrocarburos aromticos, cuyo estudio sirve de modelo para los dems
compuestos del grupo su frmula es C6H6 indica un alto grado de instauracin
sin embargo su comportamiento qumico es similar a los hidrocarburos
alifticos.
54
__________________________________________________________________________________________________________
As por ejemplo frente a los agentes oxidantes fuertes como cido ntrico,
sulfrico, permanganato de potasio y el bromo dan productos de
SUSTTUCN.
Comparacin entre la reactividad qumica del benceno y la de los
alquenos.
La especial estructura electrnica del benceno no slo comporta una elevada
estabilidad termodinmica, puesta de manifiesto en la comparacin de los
calores de hidrogenacin, sino tambin una particular reactividad qumica.
Por ejemplo, un alqueno decolora al permanganato de potasio formando un
glicol y MnO2. Sin embargo, cuando se agrega permanganato al benceno no
ocurre ninguna reaccin.
La mayor parte de los alquenos decoloran las disoluciones de bromo molecular
en tetracloruro de carbono porque el bromo se agrega al doble enlace
formando compuestos trans-dibromados incoloros. Cuando se agrega bromo al
benceno no tiene lugar ninguna reaccin y el color rojo del bromo permanece.
Para que el bromo reaccione con el benceno es necesaria la adicin de una
cantidad cataltica de un cido de Lewis, como el bromuro frrico (FeBr3).
Sin
55
__________________________________________________________________________________________________________
embargo, el producto de la reaccin no es el producto de adicin de los dos
tomos de bromo, sino un compuesto en el que se ha sustituido un tomo
de hidrgeno por un tomo de bromo, formndose
adems HBr como subproducto.
Compuestos heterocclicos aromticos.
La piridina. En Qumica Orgnica todos los tomos distintos al carbono y
al hidrgeno reciben la denominacin genrica de heterotomos. Cuando
se sustituye una unidad CH del benceno por un tomo de nitrgeno se
obtiene un compuesto aromtico heterocclico denominado
piridina. El par no enlazante de electrones del
nitrgeno se encuentra en un orbital hbrido sp2 situado en el plano del
anillo aromtico. La densidad electrnica asociada a este orbital no puede
entrar en resonancia con el sistema de orbitales p deslocalizados porque
se encuentra situado perpendicular a stos.
Las reacciones de la piridina son las propias de los compuestos aromticos.
Tiene una energa de resonancia de 26 kcal/mol y participa en reacciones
de sustitucin y no de Hidrocarburos AromticosLa piridina es bsica y en
disolucin acuosa cida el protn se une al par electrnico no enlazante del
56
__________________________________________________________________________________________________________
tomo de nitrgeno generando un catin piridinio, que contina
conservando la aromaticidad porque contiene 6 electrones (4n+2, n=1).
El pirrol es un heterociclo aromtico de cinco eslabones formado por cuatro
tomos de carbono y uno de nitrgeno. El nitrgeno presenta una
hibridacin sp2, pero, al contrario de lo que ocurre en la piridina, el par
electrnico libre del nitrgeno ocupa un orbital p y participa en el
solapamiento con los orbitales p de los tomos de carbono adyacentes
formando un anillo continuo de densidad electrnica. Los dos electrones
del nitrgeno y los cuatro electrones de los enlaces dobles C-C completan
el sexteto electrnico.
El furano es un heterociclo aromtico de cinco eslabones, como el pirrol, pero
con el oxgeno como heterotomo en lugar del nitrgeno. El tomo de oxgeno
presenta una
Hibridacin sp2 de manera que uno de los pares de electrones solitarios ocupa
uno de los Orbitales sp
2
. Los otros dos orbitales sp
2
se emplean en
la formacin de los enlaces con los tomos de carbono adyacentes. El otro
par de electrones no compartidos ocupa el orbital p no hibridizado que se
solapa con los orbitales p de los tomos de carbono contiguos para formar
el sexteto de electrones, que son los responsables de las aromaticidad del
furano.
57
__________________________________________________________________________________________________________
El tiofeno es un hidrocarburo heterocclico aromtico semejante al furano
pero con un tomo de azufre en lugar de uno de oxgeno. El tomo de
azufre del tiofeno presenta hibridacin sp
2
. Los tres orbitales hbridos sp
2
se
forman con la combinacin de los orbitales s y p del tercer nivel cuntico.
Dos de los orbitales sp
2
se emplean en la formacin de enlaces Csp
2
-Ssp
2
.
En el tercer hbrido sp2 se coloca un par de electrones no enlazantes. El
segundo par de electrones no compartidos se sita en el orbital no
hibridizado 3p y se solapa con los orbitales 2p de los tomos de carbono
contiguos para formar el sexteto de electrones aromticos. La energa de
resonancia del tiofeno no es tan grande como la del furano debido a la
diferencia de tamao entre los orbitales
2p y 3p que ocasiona un solapamiento menos efectivo.
Los hidrocarburos aromticos, el tabaco y el cncer.
El cido desoxirribonucleico (ADN) y el cido ribonucleico (ARN) son
enormes biomolculas encargadas de la transmisin del mensaje gentico
en los organismos vivos. Tanto el ADN como el ARN no son ms que
largas secuencias de nucletidos que estn unidos por
puentes fosfato. Un nucletido es un compuesto que
consta de un azcar (desoxirribosa en el caso del ADN y ribosa en el caso
del ARN) y una base heterocclica (adenina, guanina, timina o citosina). En
la siguiente figura se indican las unidades
58
__________________________________________________________________________________________________________
qumicas constituyentes del ADN y del ARN. En el caso de las bases
heterocclicas nitrogenadas se indica tambin el tomo de nitrgeno de la base
que est unido al azcar.
En la siguiente figura se representa esquemticamente un fragmento de
ADN que est constituido por dos cadenas complementarias que se
mantienen unidas por los puentes de hidrgeno que se establecen entre
las bases adenina-timina y guanina citosina.
El benzopireno es un hidrocarburo aromtico constituyente, entre otros
centenares de compuestos, del humo del tabaco. El benzopireno mismo no
es cancergeno pero en el proceso de inhalacin del humo del tabaco
el benzopireno penetra en el organismo y resulta oxidado por
determinadas enzimas, como la P-450-mono-oxigenasa, que lo convierte en el
epxido A. Este compuesto es hidrolizado por el enzima epxido-hidratasa
al diol B. Una segunda epoxidacin enzimtica del compuesto B por la P-450-
mono-oxigenasa lleva al epoxidiol C.
59
__________________________________________________________________________________________________________
Si el compuesto C reacciona con la guanina del ADN se forma el compuesto E.
Cuando se produce la divisin celular esta parte de guanina que se
ha convertido en el compuesto E no puede emparejarse con la citosina lo
que lleva a una transcripcin errnea del mensaje gentico que puede
desembocar en ltima instancia en una divisin celular incontrolada.
60
__________________________________________________________________________________________________________
PROPEDADES
La aromaticidad del benceno da una estabilidad muy particular del sistema pi,
y el benceno no sufre la mayora de las reacciones tpicas de los alquenos. Sin
embargo el benceno dista de ser inerte. En condiciones adecuadas,
experimenta fcilmente reacciones de SUSTTUCN ELECTROFLCA
AROMTCA, reacciones en las cules un electrfilo sustituye a uno de los
tomos de hidrgeno del anillo aromtico.
A pesar de su estabilidad excepcional, el benceno y los compuestos
aromticos estn lejos de ser inertes. Observa por ejemplo los siguientes
procesos
Hidrocarburos Aromticos
Halogenacin
Nitracin
Sulfonacin
61
__________________________________________________________________________________________________________
Alquilacin
Acilacin
4.3.- PROCEDMENTO EXPERMENTAL
De los hidrocarburos aromticos anotar los siguientes: olor, color, estado
fsico y solubilidad en agua y cloroformo.
Experimento N 2.- Nitracin
La Nitracin se lleva a cabo primero por la formacin del in nitronio (NO2
+
)
a partir del cido ntrico con cido sulfrico. El in nitronio ataca el
anillo bencnico y sustituye un hidrgeno.
La reaccin utiliza como catalizador al cido sulfrico. La reaccin debe de
llevarse a cabo a temperatura de 50 - 60C, una reaccin a temperaturas ms
altas produce compuestos di sustituidos.
62
__________________________________________________________________________________________________________
PROCEDMENTO
En un tubo de ensayo limpio y seco colocar 0.5 ml de cido ntrico
concentrado y agregue por las paredes del tubo 0.5 ml de cido sulfrico
concentrado lenta y cuidadosamente
Agite la mezcla lentamente
luego agregue gota a gota 0,5 ml de hidrocarburo aromtico (tolueno)
caliente durante 3 minutos con mucho cuidado
Deje enfriar
Agregue agua
la presencia de una capa aceitosa de color amarillo indicara la formacin
del nitrotolueno.
63
__________________________________________________________________________________________________________
5.1. OBJETVOS
PRCTCA N 5
HALOGENUROS DE ALQULO
Obtener algunos halogenuros de alquilo y evaluar sus propiedades fsicas y
qumicas.
Los Halogenuros de alquilo son compuestos que contienen halgeno
unido a un tomo de carbono saturado con hibridacin sp
3
. El enlace C-X es
polar, y por tanto los halogenuros de alquilo pueden comportarse como
electrfilos.
Los halogenuros de alquilo pueden obtenerse mediante halogenacin
por radicales de alcanos, pero este mtodo es de poca utilidad general dado
que siempre resultan mezclas de productos. El orden de reactividad de los
alcanos hacia la cloracin es idntico al orden de estabilidad de los radicales:
terciario
> secundario > primario. Conforme al postulado de Hammond, el
radical intermedio ms estable se forma ms rpido, debido a que el
estado de transicin que conduce a l es ms estable.
Los halogenuros de alquilo tambin pueden formarse a partir de alquenos.
Estos ltimos se unen a HX, y reaccionan con NBS para formar el producto de
bromacin allica. La bromacin de alquenos con NBS es un proceso complejo
por radicales que ocurre a travs de un radical alilo. Los radicales alilos
son estabilizados por resonancia y pueden representarse de dos maneras,
ninguna de las cuales es correcta por s misma. La verdadera estructura del
radical alilo se describe mejor como una mezcla o hbrido de resonancia de
las dos formas resonantes individuales.
Las longitudes y las energas de enlace de los diferentes haluros que se dan a
continuacin:
64
__________________________________________________________________________________________________________
Como se aprecia en la tabla anterior, la fortaleza de los enlaces C-X disminuye
a medida que se desciende en la columna de los halgenos. Esto se explica
porque el solapamiento orbitlico disminuye a medida que aumenta la
diferencia de energa entre los orbitales que forman el enlace.
Los alcoholes reaccionan con HX para formar halogenuros de alquilo, pero
este mtodo slo funciona bien para alcoholes terciarios, R3C-OH. Los
halogenuros de alquilo primarios y secundarios normalmente se obtienen a
partir de alcoholes usando SOCl2 o PBr3. Los halogenuros de alquilo
reaccionan con magnesio en solucin de ter para formar halogenuros de
alquil-magnesio, o reactivos de Grignard, RMgX. Algunos reactivos de
Grignard son tanto nuclefilos como bsicos, y reaccionan con cidos
de Brnsted para formar hidrocarburos. El resultado global de la formacin
del reactivo de Grignard y su protonacin es la transformacin de un
halogenuro de alquilo en un alcano (R-X RMgX R-H). Los
halogenuros de alquilo tambin reaccionan con litio metlico para formar
compuestos de alquil-litio, RLi, que en presencia de Cu forman
diorganocupratos o reactivos de Gilman, R2CuLi. Estos reaccionan con
halogenuros de alquilo para formar hidrocarburos de acoplamiento como
productos.
ESTRUCTURA DE LOS HALOGENUROS DE ALQULO:
El enlace carbono-halgeno en los halogenuros de alquilo resulta de la
superposicin de un orbital de carbono con hibridacin sp
3
y un orbital de
halgeno. As, los tomos de carbono de los halogenuros de alquilo tienen
configuracin geomtrica aproximadamente tetradrica, con ngulos de enlace
65
__________________________________________________________________________________________________________
H-C-X cercanos a 109. Los halgenos aumentan de tamao al descender en l
la tabla peridica, incremento que se refleja en las longitudes de enlaces en la
serie de los halometanos.
Como los halgenos son ms electronegativos que el carbono, el enlace
resultante entre ambos resulta polarizado, el tomo de carbono tiene una
ligera carga positiva, mientras que el tomo de halgeno tiene una ligera carga
negativa.
Dado que el tomo de carbono de los halogenuros de alquilo est polarizado
positivamente, estos compuestos son buenos electrfilos. Se ver que gran
parte de la qumica de los halogenuros de alquilo est determinada por su
carcter electrfilo.
NOMENCLATURA: Los haluros de alquilo se nombran como derivados
halogenados de los hidrocarburos:
OBTENCN DE LOS HALOGENUROS DE ALQULO
1.- A partir de alquenos por bromacin allica.
Ejemplo:
66
__________________________________________________________________________________________________________
2.- A partir de alquenos por adicin de HBr y HCl.
Ejemplo:
3.- A partir de alcoholes.
(a) Reaccin con HX, donde X = Cl., Br o ; Orden de reactividad: 3 > 2 >
1.
Ejemplo:
(b) Reaccin de alcoholes primarios y secundarios con SOCl2 en piridina.
Ejemplo:
(c) Reaccin de alcoholes primarios y secundarios con PBr3, en ter.
67
__________________________________________________________________________________________________________
Ejemplo:
PROPEDADES FSCAS
La mayora de los compuestos orgnicos halogenados son lquidos insolubles a
igual que los hidrocarburos de peso molcular comparable. Sin embargo, los
tomos de halgeno representan una fraccin muy importante del peso
molcular que tiene influencia en las propiedades fsicas, por ejemplo en el
caso del yodo metano CH3 es un lquido comparado con el metano que es gas.
Con la excepcin de los hidrocarburos monoclorados, la mayora de los
compuestos orgnicos halogenados son ms densos que el agua
Los halogenuros de alquilo se forman por reacciones de sustitucin de los
alcanos y adicin en los alquenos; los derivados clorados no son
inflamables, son utilizados en los extintores contra incendios y lavado en
seco de la ropa, son insolubles en agua y cuando el halogenuro sta
presente en ms del 70% de su composicin, son ms densos que el
agua. Algunos de ellos son utilizados como anestsicos y refrigerantes.
La muestra a trabajar es el Cloroformo, con una bsqueda bibliogrfica
usted deber consignar las siguientes propiedades fsicas: Olor, Color, Estado
fsico. Solubilidad en Hexano
En un tubo de ensayo y aadir 0.5 mL de Cloroformo
Aadir en el tubo 0.5 mL de Hexano
Agitar las muestras
En la tabla proporcionada, registre si la muestra es soluble en Cloroformo
Solubilidad en Agua
Obtener un tubo de ensayo y aadir 0.5 mL de Cloroformo
Aadir en el tubo 0.5 mL de agua
Agitar las muestras
En la tabla proporcionada, registrar si la muestra es soluble en Agua.
68
__________________________________________________________________________________________________________
Experimento N 2.- Obtencin del CH3 (yodoformo)
Aadir en un tubo de ensayo 1,5 mL de Etanol o propanona
Aadir al mismo tubo de ensayo 1 mL de yoduro de potasio al 10 %
Adicionar gota a gota solucin de hipoclorito de sodio
Proceda a la agitacin
Se formara un precipitado amarillo olor a hospital.
observaciones.
CH3 CH2 OH + K + NaClO CH3 + HCOOK+ NaCl + KOH + H2O
CH3 CO CH3 + K + NaClO CH3 + CH3COOK+ NaCl + KOH
REPORTE DE RESULTADOS
Experimento N. 1.- Determinacin de propiedades fsicas
MUESTRA CLOROFORMO
OLOR
COLOR
ESTADO FSCO
SOLUBLDAD EN CLOROFORMO
SOLUBLDAD EN AGUA
Experimento N 2.- Obtencin del CH3 (yodoformo)
Qu ha sucedido con la solucin una vez una vez que se ha adicionado el
hipoclorito de sodio?
Realice ud el balanceo de la Obtencin del CH3 (yodoformo)
69
__________________________________________________________________________________________________________
6.1. OBJETVOS
PRACTCA N 6
ALCOHOLES
Comprobar experimentalmente las principales propiedades fsicas y qumicas
de los alcoholes.
Mediante reacciones qumicas diferenciar los alcoholes primarios,
secundarios y terciarios
6.2. FUNDAMENTO TERCO.
Estructura. La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto
que un alcohol procede de la sustitucin formal de uno de los hidrgenos del
agua por un grupo alquilo. Los alcoholes presentan el grupo funcional
70
__________________________________________________________________________________________________________
NOMENCLATURA
Para nombrar a los alcoholes se elige la cadena ms larga que contenga el
grupo hidroxilo (OH) y se numera dando al grupo hidroxilo el localizador ms
bajo posible. El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la
terminacin o del alcano por ol.
Una manera de organizar la familia de los alcoholes es clasificar a los
alcoholes en primarios, secundarios o terciarios de acuerdo con el tipo de
tomos de carbono enlazados al grupo OH. En la siguiente tabla se indican las
estructuras de los alcoholes segn su grado de sustitucin:
71
__________________________________________________________________________________________________________
En alcoholes cclicos el carbono unido al -OH ocupa siempre la posicin
1.
PROPEDADES FSCAS
Los alcoholes pueden formar enlaces mediante puentes de hidrgeno, lo que
causa que estos compuestos tengan puntos de ebullicin ms altos que
los correspondientes halo alcanos.
SNTESS
Hidratacin de alquenos
Hidroboracin -oxidacin de alquenos
A partir de compuestos rgano metlicos
A partir de compuestos carbonlicos:
72
__________________________________________________________________________________________________________
73
__________________________________________________________________________________________________________
Esta reaccin da excelentes resultados cuando R' es un metilo o radical
primario pues no hay competencia con la eliminacin.
74
__________________________________________________________________________________________________________
Experimento N 1.- Propiedades fsicas
Anotar las propiedades fsicas que se detallan a continuacin de alcoholes
primarios, secundarios, terciarios: Estado fsico, color, olor y solubilidad en
agua y cloroformo.
Anote sus observaciones.
Experimento N 2.- Ensayo para diferenciar monoles de polioles
En dos tubos de ensayo colocar 1 ml de solucin de sulfato de cobre y
0.5
ml de solucin de hidrxido de sodio concentrado
Observar la formacin de un precipitado, agitar
Al primer tubo agregar 1 ml de etanol y observar
Al segundo tubo agregar unas gotas de glicerina, agitar
Anotar tus resultados
Experimento N 3.- Acidez de los alcoholes
Colocar en tres tubos de ensayo por separado 0.5 ml de alcohol primario,
secundario y terciario respectivamente.
Aadir una lenteja de sodio metlico previamente secado con papel.
Observar el gas desprendido
Compare el tiempo que demora en reaccionar en cada caso
Experimento N 4.- Reaccin de oxidacin
Colocar en tres tubos de ensayo por separado 0.5 ml de alcohol primario,
secundario y terciario respectivamente,
luego adicionar 0.5 ml de solucin de dicromato de potasio al 10% a
cada tubo de ensayo y unas gotas de cido sulfrico diluido
Caliente ligeramente la mezcla si fuera necesario
Observe los cambios producidos.
75
__________________________________________________________________________________________________________
7.1. OBJETVO
PRCTCA N 7
ALDEHDOS Y CETONAS
Conocer algunos mtodos sencillos para la obtencin de compuestos
orgnicos carbonlicos.
Comprobar experimentalmente las propiedades fsicas de los compuestos
carbonlicos
Comprobar experimentalmente las propiedades qumicas: reacciones de
oxidacin, diferenciacin, adicin, coloracin, etc. De los aldehdos y
cetonas.
El grupo funcional caracterstico de los aldehdos y cetonas es el
grupo carbonilo. Para los aldehdos, el carbono carbonilo siempre es un
carbono terminal y se encuentra enlazado a un hidrgeno, mientras que en las
cetonas nunca ser un carbono terminal ya que debe estar enlazado a
otros dos tomos de carbono
La frmula general condensada para un aldehdo se abrevia como R CHO
y la de una cetona como R CO R'.
Para nombrar los aldehdos, la "o final del nombre del alcano respectivo se
sustituye por el sufijo "al. Para los miembros inferiores de la familia
predomina el empleo de los nombres comunes como por ejemplo, Metanal o
formaldehdo, HCHO; etanal o acetaldehdo, CH3 CHO; propanal o
propionaldehido, CH3 CH2 CHO; butanal o butiraldehido, CH3 CH2
CH2
CHO; ventanal o valeraldehido, CH3 CH2 CH2 CH2 - CHO y
benzaldehido, C6H5 CHO
76
__________________________________________________________________________________________________________
Para nombrar las cetonas, la "o final del nombre del alcano respectivo se
sustituye por el sufijo "ona. La acetona es la misma la propanona o
dimetilcetona, CH3 CO CH3; y la butanona es denominada tambin
metiletilcetona, CH3 CO CH2 - CH3. La 2- Pentanona, CH3 CO
CH2 CH2 - CH3 y la 3-pentanona, CH3 CH2 CO CH2 - CH3
son ismeros de posicin. La metilfenilcetona o acetofenona y la
difenilcetona o benzofenona son cetonas aromticas porque
alguno de los radicales hidrocarbonados enlazados al grupo
carbonilo son grupos arilos.
PROPEDADES FSCAS DE ALDEHDOS Y CETONAS
Salvo el formaldehdo que es un gas, casi todos los aldehdos son lquidos. Los
miembros inferiores son de olor agradable, muchos otros se emplean en la
fabricacin de perfumes y sabores artificiales. El formaldehdo y el
acetaldehdo son infinitamente solubles en agua, los homlogos superiores no
son hidrosolubles.
77
__________________________________________________________________________________________________________
Los aldehdos son menos densos que el agua e incoloros. Las cetonas
tienen propiedades casi idnticas a los aldehdos y se diferencian de estos
por su suave olor
PROPEDADES QUMCAS DE LOS ALDEHDOS Y CETONAS
Las reacciones qumicas de los aldehdos y cetonas son funcin del grupo
carbonilo. Por su mayor electronegatividad, el oxgeno atrae el par
electrnico mas hacia l alejndolo del carbono. En
consecuencia, la distribucin electrnica del enlace no resulta
simtrica; el oxgeno es ligeramente negativo y el carbono ligeramente
positivo. El grupo carbonilo puede representarse como dos formas
resonantes, una neutra y otra con doble carga de la siguiente manera
Al examinar los productos que se forman cuando los reactivos se adicionan al
doble enlace carbono oxgeno, el fragmento positivo del reactivo siempre
se adiciona al oxgeno y el fragmento negativo se une al carbono
REACCONES DE ADCON NUCLEOFLA
La reaccin global tanto para aldehdos como para cetonas es:
Esta reaccin permite a los aldehdos y cetonas adicionar agua para formar
hidratos, cido cianhdrico para formar cianhidrinas, alcoholes para formar
hemiacetales o hemicetales y bisulfito de sodio, entre otros
Adicin de alcohol a aldehdos y cetonas
La adicin de un mol de un alcohol a un aldehdo o cetona produce un
hemiacetal o hemicetal, respectivamente. Estos son productos inestables.
Sin embargo, las estructuras cclicas de los
monosacridos se configuran mediante un enlace
hemiacetlico o hemicetlico
78
__________________________________________________________________________________________________________
interno entre el grupo aldehdo y un grupo hidroxilo de la molcula.
El hemiacetal formado entre acetaldehdo y alcohol etlico y el hemicetal
que resulta entre acetona y alcohol etlico tienen las siguientes frmulas
Los hemiacetales y hemicetales, en presencia de catalizadores cidos
reaccionan con una Molcula de alcohol para formar acetales y cetales. El
acetal formado entre acetaldehdo y alcohol etlico y el cetal que resulta de
la adicin entre acetona y alcohol etlico tienen las siguientes frmulas
Adicin de cianuro de hidrgeno
La adicin de cido cianhdrico a un aldehdo o cetona produce cianhidrina.
Estas cianhidrinas son intermediarios importantes en la preparacin de
hidroxicidos, aminocidos y carbohidratos. Las cianhidrinas del acetaldehdo
y de la acetona tienen como frmulas estructuras condensadas las siguientes
OXDACN DE ALDEHDOS Y CETONAS
Los aldehdos oxidan fcilmente y se convierten en el cido carboxlico
respectivo, en contraste con las cetonas que son difciles de oxidar, en
79
__________________________________________________________________________________________________________
presencia de los agentes oxidantes habituales de gran poder como el
permanganato de potasio, dicromato de potasio y otros.
La reaccin global de oxidacin de un aldehdo es la siguiente:
80
__________________________________________________________________________________________________________
Reactivo de Benedict
La Prueba de Benedict tiene el mismo fundamento de la de Fehling y
permite, por lo tanto, la determinacin de aldehdos en una muestra
desconocida. En este reactivo se emplea el citrato de sodio en reemplazo del
tartrato sdico potsico y el complejo que se forma es de citrato sdico
cprico en un medio alcalino. La reaccin de oxidacin es la siguiente:
Aldehdos y Cetonas
Reactivo de Tollens
Este reactivo contiene un in complejo de plata amoniacal, que se reduce a
plata metlica en presencia de aldehdos que son fcilmente oxidados. La plata
se deposita y se observa como un espejo sobre las paredes del recipiente
donde se realice la prueba. La reaccin general es:
81
__________________________________________________________________________________________________________
Reactivo de Schiff
El reactivo de Schiff es clorhidrato de p-rosa anilina que se decolora con cido
sulfuroso y reacciona con los aldehdos produciendo una coloracin
prpura. Permite diferenciar aldehdos y cetonas
REDUCCON DE ALDEHDOS Y CETONAS
Los aldehdos y cetonas se reducen con facilidad, a los
correspondientes alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Pueden
emplearse una gran variedad de agentes reductores, siendo el ms
simple la mezcla de hidrgeno y metal
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__________________________________________________________________________________________________________
Aldehdos y Cetonas importantes
El formaldehdo es un gas incoloro y de olor extremadamente irritante. Se
disuelve en agua en soluciones del 37 al 40 % (Formol). Es germicida,
astringente, antisptico y fungicida. La conservacin de cadveres con
formaldehdo depende mas de efecto antimicrobiano que el endurecimiento de
los tejidos (se conjuga con las protenas)
El acetaldehdo es un lquido incoloro, extremadamente voltil e
importante en sntesis orgnica.
El cloral es el tricloroacetaldehdo, aceite inestable y desagradable por lo cual
se introdujo en medicina en forma de hidrato de cloral, CCl3 CH (OH)2.
Se utiliza en la sntesis del DDT y es el mas antiguo de los hipnticos. Es
muy irritante a la piel y a la mucosa
El paraldehido es un compuesto cclico que se forma por la adicin
nucleoflica de tres molculas de acetaldehdo. Es un lquido incoloro,
de aroma fuerte y sabor urente desagradable. Es un hipntico de accin
rpida. Es eficaz en convulsiones experimentales y se ha empleado en el
tratamiento urgente del ttano, eclampsia, epilepsia y envenenamiento por
medicamentos Convulsionantes se ha empleado en el tratamiento
urgente del ttano, eclampsia,
Experimento N 1.- Obtencin de etanal
Colocar en un tubo de ensayo limpio y seco; 1 ml de CH3CH2OH al 95% con
0.5 ml de solucin de K2Cr2O7 al 10% y 0.5 ml de H2SO4 cc, calentar la mezcla
suavemente para favorecer la formacin y desprendimiento del CH3CHO;
percibir el olor fuerte y el cambio de coloracin de la mezcla.
Anotar las propiedades fsicas indicadas a continuacin de los aldehdos y
cetonas en estudio: Estado fsico, color, olor y solubilidad de agua y
cloroformo.
Experimento N 3.- Propiedades Qumicas
Reacciones de xido Reduccin
a) Reaccin con el reactivo de Fehling: En un tubo de ensayo 0.5 ml de
solucin de Fehling A y 0.5 ml de solucin de Fehling B, homogenizar:
aadir 0.5 ml de aldehdo en estudio. Calentar suavemente en bao mara.
Repetir el ensayo con una cetona. Anotar sus observaciones.
83
__________________________________________________________________________________________________________
PRCTCA N 8
ACDOS CARBOXLCOS
8.1. OBJETVOS
Estudio de las propiedades fsicas y qumicas de los cidos carboxlicos
En base a este estudio el alumno estar capacitado para poder
diferenciar un cido carboxlico de los dems compuestos oxigenados
cidos carboxlicos y derivados.
A los compuestos que contienen el grupo carboxilo (abreviado -COOH o CO2H)
se les denomina cidos carboxlicos. El grupo carboxilo es el origen de una
serie de compuestos orgnicos entre los que se encuentran los haluros de
cido (RCOCl), los anhdridos de cido (RCOOCOR), los steres (RCOOR), y
las amidas (RCONH2).
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__________________________________________________________________________________________________________
ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA.
El grupo carboxilo, -COOH, es formalmente una combinacin de un grupo
carbonilo y de un hidroxilo. Algunos cidos alifticos se conocen desde hace
cientos de aos y sus nombres comunes reflejan sus orgenes histricos. El
cido carboxlico ms simple, el cido frmico, es el causante de la
irritacin causada por la picadura de las hormigas (del latn formica,
hormiga). El cido actico se aisl del vinagre, cuyo nombre en latn es
acetum (agrio). El cido propinico se consider como el primer cido graso,
y su nombre deriva del griego protos pion (primera grasa). El cido butrico
se obtiene por oxidacin del butiraldehdo, que se encuentra en la
mantequilla (en latn butyrum). Los cidos caproico, caprlico y cprico se
encuentran en las secreciones cutneas de las cabras (capri en latn).
Cuando el grupo carboxilo es la funcin principal se antepone la palabra
cido al nombre del hidrocarburo correspondiente acabado en -oico.
Cuando en un compuesto hay tres o ms grupos COOH y en caso de
cidos cclicos se utiliza el sufijo -carboxlico.
Cuando el grupo COOH se considera como sustituyente se utiliza el prefijo
carboxi-
85
__________________________________________________________________________________________________________
En la tabla que se da a continuacin aparecen los nombres comunes y los
nombres UPAC de los cidos carboxlicos simples
Sales.
Se sustituye la terminacin -ico del cido por la terminacin -ato. En caso
de que se haya utilizado el sufijo -carboxlico para nombrar el cido se
sustituye por -carboxilato. A continuacin el nombre del metal
correspondiente.
86
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PROPEDADES
Los compuestos carboxlicos que tengan enlaces O-H N-H (pueden formar
enlaces mediante puentes de H) tendrn un punto de ebullicin ms elevado
que aquellos que no posean esos enlaces.
La principal caracterstica de los cidos carboxlicos, como su propio
nombre indica, es la acidez. Por lo que forman sales con gran facilidad.
87
__________________________________________________________________________________________________________
5.- Reaccin de Grignard
6.- Reaccin con diorganocupratos
7.- Reduccin parcial
Reduccin total
Reacciones de anhdrido de cido Ejemplo
1.- Hidrlisis
2.- Alcohlisis
3.- Aminlisis
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4.- Reduccin a alcoholes 1
Reacciones de los steres Ejemplo
1.- Hidrlisis
2.- Aminlisis
3.- Alcohlisis (Transesterificacin)
4.- Pirolisis de steres
5.- Reactivos organometlicos
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6.- Reduccin parcial hacia aldehdo
7.- Reduccin total hacia alcoholes 1
8.- Formacin de enolatos con posterior tratamiento con un electrfilo
Reacciones de los nitrilos Ejemplo
1.- Hidrlisis
2.- Con reactivos organometlicos
90
__________________________________________________________________________________________________________
3.- Reduccin parcial hacia aldehdos
4.- Reduccin total hacia aminas 1
La mayora de las reacciones de sustitucin nucleoflica en los derivados de los
cidos carboxlicos aqu mencionadas ocurren en dos pasos: adicin del
nuclefilo y eliminacin del grupo saliente. Aunque algunas veces
ambos pasos pueden afectar la velocidad global de la reaccin, suele ser el
primero paso el limitante de la velocidad.
El orden de reactividad es Halogenuro de cido > Anhdrido > ster >
Amida. Una consecuencia importante de las diferencias de reactividad
observadas es que suele ser posible transformar un derivado ms reactivo
en uno menos reactivo.
91
__________________________________________________________________________________________________________
Experimento N 1.- Determinacin del pH
Colocar en un vidrio de reloj 2 secciones de papel pH de 1 cm. de largo.
Humedecer la punta de la varilla de vidrio con el jugo de limn y colocar la
muestra en el centro del papel pH. Humedecer el otro extremo de la varilla en
el vinagre y colocarla en el centro de la otra seccin del papel pH.
MUESTRA COLOR DE PAPEL pH pH
Limn
Vinagre
Colocar la tableta de aspirina en el mortero y pulverizar con el pistilo. Utilizar
una esptula para pasar una pequea cantidad de polvo a un vidrio de
reloj. Agregar unas gotas de agua destilada mezclar bien y determinar el pH.
Experimento N 2.- Formacin de sales
En un tubo de es coloque unas gotas o unos cristales del cido en estudio
seguidamente agregue 1 ml de NaOH al 5 %, homogenizar y observar lo
que sucede. Utilice diferentes muestras de cidos orgnicos.
Anote sus observaciones
92
__________________________________________________________________________________________________________
PRCTCA N 9
ACDOS CARBOXLCOS: DERVADOS DE CDOS
9.1. OBJETVOS
Estudio de las propiedades fsicas y qumicas de los derivados de los
cidos carboxlicos
En base a este estudio el alumno estar capacitado para poder
diferenciar los derivados de cido carboxlico de los dems compuestos
oxigenados
cidos carboxlicos y derivados.
A los compuestos que contienen el grupo carboxilo (abreviado -COOH o CO2H)
se les denomina cidos carboxlicos. El grupo carboxilo es el origen de una
serie de compuestos orgnicos entre los que se encuentran los haluros de
cido (RCOCl), los anhdridos de cido (RCOOCOR), los steres (RCOOR), y
las amidas (RCONH2).
Los steres son compuestos orgnicos derivados de la reaccin de cidos
orgnicos con un alcohol, o sus derivados como los cloruros de cido con
alcoholes o fenoles.
Una de las reacciones ms importantes de steres es la hidrlisis alcalina o
saponificacin.
Los anhdridos de cido y los cloruros de cido son derivados de los cidos
carboxlicos, algunas propiedades fsico qumicas son similares a los
cidos carboxlicos y los steres.
93
__________________________________________________________________________________________________________
Los cidos carboxlicos y los derivados de cidos carboxlicos son una clase de
compuestos que se denominan en general Derivados de Acilo, R-CO-Y, donde
el grupo acilo est unido a un sustituyente electronegativo -Y, que puede
actuar como grupo saliente en diversas reacciones de sustitucin.
cido carboxlico Halogenuro de cido
( X = F,Cl, Br, )
Anhdrido de
cido
ster Amida
Nitrilo
Las reacciones qumicas de los distintos derivados de cidos carboxlicos estn
representadas por un tipo de reaccin general: la reaccin de sustitucin
nucleoflica en el acilo. Mecansticamente, estas reacciones se realizan por
medio de la adicin de un nuclefilo al grupo carbonilo polar del derivado
de cido, seguida de la expulsin de un grupo
saliente del intermediario tetradrico:
94
__________________________________________________________________________________________________________
Donde Y = Cl, Br, (halogenuro de cido); OR' (ster); OCOR' (anhdrido) o
NHR' (amida).
La reactividad de un derivado de cido hacia la sustitucin nucleoflica
depende tanto del entorno estrico alrededor del grupo carbonilo como de la
naturaleza electrnica del sustituyente, Y. De este modo, se he encontrado
el siguiente orden de reactividad:
Halogenuro de cido > Anhdrido > ster > Amida.
Todos ellos pueden ser obtenidos de los respectivos cidos carboxlicos, los
cloruros de cidos a su vez se pueden transformar en cualquier otro
derivado de cido y as con cada uno de ellos tal como se muestra a
continuacin en forma de esquema incluidos los nitrilos. Sus respectivas
reacciones se mostraran en forma de resumen con un ejemplo, siguiendo
la metodologa expuesta para los otros grupos funcionales ya estudiados.
ALGUNAS DE LAS REACCONES DE SUSTTUCN NUCLEOFLCA EN EL
ACLO DE LOS CLORUROS DE CDO
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A ALGUNAS DE LAS REACCONES DE LOS ANHDRDOS DE CDO
ALGUNAS REACCONES DE LOS STERES
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ALGUNAS REACCONES DE LAS AMDAS
ALGUNAS REACCONES DE LOS NTRLOS
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Experimento N 1.- Reconocimiento de Esteres
En un tubo de ensayo seco colocar 1 ml de solucin de KOH en metanol
al
5% y agregar punta de esptula de cloruro de hidroxilamina.
Agregar sobre esta solucin 15 gotas de ster.
Se ebulle y se enfra.
Se agregan 4 gotas de FeCl3 0.5 N y HCl 3N suficiente para disolver cualquier
precipitado que se forme.
Un color rojo o prpura indica la presencia de steres.
Realiza exactamente lo mismo pero con muestras de jugo de limn, naranja y
con leche liquida (sin sabor) Para cada uno de los ensayos de
reconocimiento realizados, indique:
Es importante que consideres
a) La ecuacin completa reaccin correspondiente a la identificacin del grupo
funcional respectivo, indicando la estructura correcta del compuesto que
usted. Utiliz en el laboratorio para reconocer y el producto respectivo
que se obtuvo de l.
b) Evidencia fsica observada en cada una de las reacciones de reconocimiento
efectuadas, explicando cual es la especie qumica responsable de
dicha evidencia.
Experimento N 2.- Obtencin de steres alifticos
a) Salicilato de Metilo: En un tubo de ensayo colocar unos mg de cido
saliclico y agregar 1 ml de metanol, dos gotas de cido sulfrico
concentrado, calentar suavemente hasta que desaparezca todos los slidos,
luego enfriar y agregar agua lentamente hasta la aparicin
b) Acetato de Etilo: En un tubo de ensayo colocar 0,5 mL de etanol y 0,5 mL
de cido etanoico, luego agregar dos gotas de cido sulfrico
concentrado, agitar la muestra y calentar suavemente, aadir agua destilada
y percibir el olor que se desprende.
98
__________________________________________________________________________________________________________
10.1. OBJETVOS
PRCTCA N 10
AMNAS
Conocer la funcin amina, estudiando sus caractersticas fsicas ms
importantes.
Estudiar las propiedades fsicas y qumicas de las aminas relacionndolas
con su estructura.
Realizar reacciones de diferenciacin entre aminas primarias, secundarias
y terciarias.
Las aminas pueden considerarse como derivados del Amonaco.
NOMENCLATURA
El mtodo ms extendido para nombrar las aminas es el radico funcional
que consiste que consiste en tomar como base el radical ms
complejo y aadirle el sufijo -amina .Los otros radicales se nombran como
sustituyentes sobre el nitrgeno.
Cuando la funcin amina no es principal se utiliza el prefijo -amino.
99
__________________________________________________________________________________________________________
PROPEDADES FSCAS
Las aminas primarias y secundarias (pueden formar puentes de Hidrgeno)
tienen puntos de ebullicin ms altos que las terciarias de igual
peso molecular. Las aminas son compuestos eminentemente bsicos.
Las aminas son altamente polares. Las aminas primarias y
secundarias pueden formar puentes de hidrgeno intramoleculares en el
estado lquido y por tanto tienen puntos de ebullicin mayores que los
alcanos de peso molecular equivalente. Unacaractersticade las
aminas de bajo peso molecular es su olor a pescado, que en
cierta medida es distintivo.
Metilamina, formando puentes de
hidrgeno en el estado lquido
BASCDAD DE LAS AMNAS: La basicidad y la nucleofilicidad de las
aminas est dominada por el par de electrones no compartido del nitrgeno,
debido a este par, las aminas son compuestos que se comportan como
bases y nuclefilos, reaccionan con cido para formar sales cido/base, y
reaccionan con electrfilos en muchas de las reacciones polares que se han
estudiado anteriormente (Ej. Sustituciones Nuclefilicas).
Amina Un cido Una sal (ion amonio)
100
__________________________________________________________________________________________________________
BASCDAD DE ALGUNAS ALQULAMNAS
NOMBRE ESTRUCTURA pK DEL ON
AMONO
- Amoniaco :NH3 10.64
AMNAS PRMARAS
- Metilamina
- Etilamina
AMNAS SECUNDARAS
- Dimetilamina
- Dietilamina i
- Pirrolidina
AMNAS TERCARAS
- Trimetilaminas
- Trietilamina
CH3-NH2
CH3CH2-NH2
(CH3)2NH
(CH3CH2)2NH
(CH3)3N:
(CH3CH2)3N:
16.64
10.75
10.73
10.94
11.27
9.79
10.75
Sales de aminas: (sales de amonio) La basicidad de las aminas permite su
protonacin o alquilacin, lo que da lugar a las sales de amonio. Dependiendo
del nmero de sustituyentes que tenga el nitrgeno, las sales pueden ser
primarias, secundarias o cuaternarias.
La diferencia en el comportamiento de las aminas y sus sales, en cuanto a
solubilidad, puede utilizarse tanto para detectar aminas, como para separarlas
de sustancias no bsicas. Un compuesto orgnico insoluble en agua que se
101
__________________________________________________________________________________________________________
disuelve en cido clorhdrico acuoso, diluido, debe ser apreciablemente bsico,
lo que significa que, de seguro, se trata de una amina. Esta puede
separarse de compuestos no bsicos por su solubilidad en cidos; una vez
separada, puede regenerarse alcalinizando la solucin acuosa.
Estereoqumica del Nitrgeno: El nitrgeno utiliza orbitales sp
3
, que se
dirigen hacia los vrtices de un tetraedro. En consecuencia, las aminas son
piramidales como el amoniaco y tienen casi los mismos ngulos de valencia
(180 en la trimetilamina, por ejemplo).La distribucin tetradrica alrededor
del nitrgeno de una amina sugiere que debera ser quiral si los tres
sustituyentes fueran diferentes, puesto que el par solitario actuara como el
cuarto. Un comportamiento as y su imagen especular, por analoga con los
centros quirales basados en el carbono no son superponibles. Esto se puede
ilustrar con la N-metiletilamina, que es una alcanoamina quiral.
mgenes especulares de la N-metiletilamina
Sin embargo, dichos enantimeros no han podido aislarse. Estudios
espectroscpicos demostraron que la barrera energtica entre los dos
arreglos piramidales en torno al nitrgeno, por lo comn es tan baja que
ambos se interconvierten rpidamente. La molcula sepuede visualizar
como un equilibrio entre las dos formas.
PREPARACN DE LAS AMNAS (SNTESS): Los diferentes mtodos
utilizados en el laboratorio para la preparacin de aminas se ilustraran en
la siguiente tabla
102
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SNTESS DE AMNAS EJEMPLO
1.- Alquilacin SN2 con halogenuros de
alquilo
(a) Amoniaco
(b) Primaria
(c) Secundaria
(d) Terciaria
2.- Aminas primarias a partir de
nitrilos
Por desgracia, estas reacciones no se
obtienen limpiamente despus de que ha
ocurrido una sola alquilacin. Puesto que las
aminas primarias, secundarias y aun las
terciarias tienen reactividad similar, los
productos monoalquilados que se forman
inicialmente experimentan una reaccin
posterior para formar una mezcla de
productos, como se ilustra para el 1-
bromooctano con un excesoaldoble de
amoniaco, se puede tener mayor
rendimiento del primero empleando un
gran exceso de amina inicial, por lo que
este mtodo no es del todo bueno
sintticamente hablando.
azidas
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nitrocompuestos
(a) Nitroalcanos:
(b) Nitroarenos (Nitrobenceno)
5.- Sntesis de Gabriel, para aminas
primarias
6.- Aminas por reduccin de amidas
(a) Primarias
(b) Secundarias
(c) Terciarias
104
__________________________________________________________________________________________________________
7- Aminacin reductiva de
cetonas/aldehdos
(a) Primarias
(b) Secundarias
(c) Terciarias
(d) Va oxima
Oxima
8.- Transposicin de Hofmann
9.- Transposicin de Curtius
10.- Transposicin de Schmidt
Reacciones de las Aminas (Reactividad): Las reacciones de aminas estn
controladas por el potencial nucleoflico del tomo de nitrgeno, la
tendencia del nitrgeno a compartir el par de electrones libre, hace que
ests sean buenos nuclefilos, buenas bases y una reactividad excepcional
de los anillos aromticos con grupos o amino sustituidos.
105
__________________________________________________________________________________________________________
REACCONES DE LAS AMNAS EJEMPLO
1.- Alquilacin de halogenuros de
alquilo
Vase la reaccin N 1 de las
Sntesis de aminas
2.- Eliminacin de Hofmann
Propeno (70%)
Se favorese la produccin del
alqueno menos sustituido.
3.- Sustitucin nucleoflica en
cloruro de cidos(Obtencin de
amidas)
(a) Primarias
(b) Secundarias
(c) Terciarias
4.- Sulfoamidas
(a) Formacin de una Sulfoamida
N- sustituida
106
__________________________________________________________________________________________________________
(b) Formacin de una Sulfoamida
N,N-disustituida
5.- Reaccin de Mannich
6.- Sntesis de xidos de aminas
7.- Eliminacin de Cope
Aminas de Origen Natural (Alcaloides): Las aminas de origen natural se
conocen con el nombre de Alcaloides. El estudio de los alcaloides dio gran
auge a la qumica orgnica en el siglo XX, y todava es un rea de
investigacin fascinante. Entre los alcaloides de origen natural se
encuentran la Morfina (analgsico), La Herona (no natural, pero se
sintetiza desde la Morfina), al igual que la
Codena. Siendo estos compuestos agentes
farmacuticos claves.
107
__________________________________________________________________________________________________________
Morfna Codena
Herona
A nivel industrial tiene gran importancia la 1,6-hexanodiamina, la cual es
necesaria en la manufacturacin del nylon.
Determinar las siguientes propiedades fsicas de una amina primaria,
secundaria y terciaria: Estado fsico, color, olor, pH, solubilidad en agua y
cloroformo.
Determinacin de propiedades Qumicas
Experimento N 2.- Reaccin con el FeCl3
En un tubo de ensayo aadir 0.5 mL de solucin de cloruro frrico
Posteriormente aadir la amina problema hasta que aparezca un
precipitado.
En otro tubo de ensayo repetir el experimento empleando esta vez
hidrxido de amonio
Experimento N 3.- Formacin de sales
En una luna de reloj mezclar unas gotas de amina con unas gotas de
cido sulfrico concentrado. Qu resultado se obtiene?
108
__________________________________________________________________________________________________________
11. OBJETVOS:
PRCTCA N 11
AMDAS
Conocer la sntesis de amidas simples
Estudiar experimentalmente las propiedades fsicas y qumicas de las
amidas
Amidas.
Las amidas con un grupo -NH2 no sustituido se denominan eliminando la
palabra cido y reemplazando la terminacin -ico por -amida o la
terminacin -carboxlico por -carboxamida.
Cuando no es funcin principal, el grupo
109
__________________________________________________________________________________________________________
REACCONES DE LAS AMDAS: Las amidas son mucho menos reactivas
que cloruros de cido, anhdridos de cido o steres. Por tanto, el enlace
amida sirve como la unidad bsica a partir de la cual se forman todas las
protenas. Las amidas sufren hidrlisis para formar cidos carboxlicos ms
aminas cuando se calientan con cidos o bases en solucin acuosa. Las
condiciones que se requieren para la hidrlisis de amidas son ms drsticas
que para la hidrlisis de cloruros de cido o steres, pero los mecanismos son
similares. Ejemplos:
(a) Hidrlisis cida
(b) Hidrlisis bsica
Al igual que otros derivados de cidos carboxlicos, las amidas pueden
reducirse con LiAlH4 o bien LiAl(OR)3H, para obtener alcoholes o aldehdos
respectivamente. El efecto neto de la reduccin de una amida es la conversin
del grupo carbonilo de la amida en un
110
__________________________________________________________________________________________________________
Grupo metileno (C=O CH2). Este tipo de reaccin es especfica de las amidas
y no ocurre con otros derivados de cidos carboxlicos.
Ejemplos:
La reduccin con hidruro de litio y aluminio es igualmente eficaz tanto para
las amidas acclicas como para las cclicas (lactamas). La reduccin de
lactamas produce aminas cclicas con buenos rendimientos, y constituye un
mtodo de sntesis valioso.
Ejemplo:
Una lactama Una amina cclica
Las amidas se pueden transformar en aminas con un carbono menos respecto
a las amidas originales mediante la transposicin de Hofmann.
Reacciones de las amidas Ejemplo
1.- Hidrlisis
2.- Reduccin parcial hacia aldehdo
111
__________________________________________________________________________________________________________
3.- Reduccin total hacia aminas 1
4.- Transposicin de Hofmann
11.3 PROCEDMENTO EXPERMENTAL
Determinar las propiedades fsicas de las amidas continuacin se detallan:
Estado fsico, color, olor (con cuidado), solubilidad en agua, solubilidad en
cloroformo
Experimento N 2.- Hidrlisis alcalina
En un tubo de ensayo coloque 1 punta de esptula de amida (si es slida) o
10 gotas (si es lquido).
Agregue 2 ml de NaOH al 10%
Coloque en la boca del tubo una tira de papel filtro humedecido con HCl
3,0 M.
Caliente a bao mara por 3 minutos.
El desprendimiento de humos blancos, alrededor del papel, indicar la
presencia de amidas.
112
__________________________________________________________________________________________________________
Experimento N 3.- Formacin del oxalato de urea
En un tubo de ensayo disolver 0.5 g de urea en 2 ml de agua destilada y
adicionar 0.6 g de cido oxlico en 7 ml de agua destilada.
Agitar enrgicamente y observar los cristales formados.
113
__________________________________________________________________________________________________________
PRCTCA N 12
CARBOHDRATOS; MONOSACRDOS, DSACRDOS Y POLSACARDOS
12.1. OBJETVOS:
Estudio experimental de las principales reacciones de caracterizacin de
los representantes ms conocidos de los glcidos.
Dada una muestra de glcido, el alumno ser capaz de determinar si se
trata de aldosa o una cetosa, si el glcido es un reductor o no, de un
monosacrido, disacrido o polisacrido.
Se denomina carbohidratos o glcidos a los derivados aldehdicos o
cetnicos polihidroxilados o sus productos de condensacin. Segn la
cantidad de azcares que se obtienen por hidrlisis, los carbohidratos se
pueden clasificar en: Polisacridos (celulosa, almidn);
trisacridos (rafinosa), disacridos
(sacarosa, maltosa, lactosa) y monosacridos estos ltimos pueden ser aldosas
o cetosas. Segn el nmero de tomos de carbono estos pueden ser:
aldohexosas (glucosa, galactosa, manosa); cetohexosas (fructuosa); pentosas
(arabinosa, xilosa. Ribosa, desoxirribosa, xilosa); tetrosas (treosas, eritrosa);
triosa (gliceraldehdo).
Cuando el almidn se hidroliza por accin enzimtica o por cidos se rompe
en una serie de compuestos intermedios. Una reaccin caracterstica del
almidn es la formacin de un color azulado con yodo
Debido a la estructura helicoidal de la amilosa, esta prueba se utiliza muchas
veces para vigilar la hidrlisis del almidn, pues el color cambia de azul a rojo
y luego desaparece a medida que va disminuyendo la masa molecular
(formando azcares reductores). Etapas de hidrlisis del almidn:
PROPEDADES FSCAS
Los carbohidratos son solubles en el agua debido a la presencia numerosa del grupo O
!ue le permite "ormar enlaces puente de hidr#genos. $resentan acti%idad #ptica debido a
la presencia de carbonos asim&tricos es decir !ue des%'a el plano de la lu( polari(ada)
pueden ser de*tro rotatorio o le%o rotatorios.
114
__________________________________________________________________________________________________________
Los carbohidratos en estado slidos presentan estructura abierta o de
Fisher, en solucin acuosa presentan estructuras cerradas de Haworth.
Se tiene una secuencia que permite hacer el reconocimiento y diferenciacin
de carbohidratos
Ensayo de Molisch: Este ensayo es un ensayo para reconocimiento general de
carbohidratos en el que los polisacridos y disacridos se hidrolizan con cido
sulfrico concentrado hasta monosacridos y se convierten en derivados del
furfural o 5-hidroximetil furfural los cuales
Reaccionan con -naftol formando un color prpura violeta.
Ensayo de Benedict: El ensayo de Benedict permite el reconocimiento de
carbohidratos reductores, al igual que el reactivo de Fehling, el de Benedict
contiene on cprico en medio alcalino que se reduce hasta xido cuproso
en presencia de azcares con el hidroxilo hemiacetlico libre.
Ensayo de Barfoed: Esta prueba permite diferenciar entre monosacridos y
disacridos reductores, tambin contiene in cprico que se reduce hasta
xido cuproso ms rpidamente con los monosacridos que con los
disacridos.
Ensayo con Lugol: El reactivo de Lugol que contiene una mezcla de yodo y
yoduro, permite reconocer polisacridos, particularmente el almidn por la
formacin de una coloracin azul violeta intensa y el glicgeno y las dextrinas
por formacin de coloracin roja.
Ensayo de Seliwanoff: Este ensayo es especfico para cetosas y se basa en
la conversin de la cetosa en 5-hidro-metil-furfural y su posterior condensacin
con resorcinol formando as complejos coloreados.
115
__________________________________________________________________________________________________________
Ensayo de Bial: El reactivo de Bial contiene orcinol en cido clorhdrico, el
cual forma complejos de coloracin slo con las pentosas.
De otro lado una propiedad importante que permite identificar los
carbohidratos, y Determinar el grado de pureza de los mismos,
particularmente monosacridos es la rotacin ptica ocasionada por la
presencia de centros asimtricos o quirales en la estructura molecular, los
cuales desvan el plano de luz polarizada. Esta propiedad no es exclusiva
de los carbohidratos pues la presentan todas aquellas sustancias
denominadas ptimamente activas, por tener en su estructura centros
quirales. Para la medicin de la rotacin ptica los factores importantes a
tener en cuenta son: La longitud de onda de luz polarizada, la cantidad de
material ptimamente activo, y la naturaleza del Solvente cuando se
usa. Los cambios en la temperatura ocasionan solo pequeas variaciones
en las medidas de la rotacin.
Experimento N 1.- Reaccin especfica. Glcidos reductores
a) Reaccin con el Reactivo de Fehling
Esta prueba se utiliza para el reconocimiento de azcares reductores. El poder
reductor que pueden presentar los azcares proviene de su grupo carbonilo,
que puede ser oxidado a grupo Carboxilo con agentes oxidantes suaves. Si
el grupo carbonilo se encuentra combinado no puede presentar este
poder reductor. Los azcares reductores, en medio alcalino, son capaces de
reducir el in Cu
2+
de color azul a Cu
+
de color rojo. Para ello el grupo
carbonilo del azcar se oxida a grupo carboxilo. En medio fuertemente
bsico como en nuestro caso el NaOH el in Cu
2+
formara Cu (OH)2
insoluble por eso aadimos tartrato sdico Potsico que acta como
estabilizador al formar un complejo con el Cu
2+.
116
__________________________________________________________________________________________________________
Procedimiento:
1. Mezclar en un tubo de ensayo:
Fehling A (CuSO4) 1 ml
Fehling B (Tartrato/NaOH) 1 ml
2. Agitar y calentar a ebullicin (aproximadamente 1 min.).
3. Aadir 1 ml de la disolucin de azcar y hervir durante un minuto.
Si se reduce el cobre se forma un precipitado de Cu2O de color
rojizo. Fehling positivo: color rojizo.
Experimento N 2.- Reaccin de diferenciacin entre aldosas y cetosas
(Reaccin de Seliwanoff)
Colocar en dos tubos d ensayo 1 ml de solucin acuosa de glucosa (aldosa) y
1 ml de solucin acuosa de fructosa (cetosa) respectivamente.
Luego adicionar 1 ml del reactivo de Seliwanoff llevar a calentamiento por
unos minutos.
Observar el cambio de coloracin de uno de los tubos de ensayo
Anote sus resultados.
POLSACARDOS
Experimento N 3.- Accin del yodo
Colocar unos 2 ml de solucin de almidn en un tubo de ensayo,
luego adicionar unas dos gotas del reactivo de lugol (2 en K). Observar el
Cambio de coloracin y luego calentar el tubo de ensayo hasta que se
ponga incoloro.
Enfri el tubo sumergindolo en agua fra. Observe y Anote sus resultados.
ESTRUCTURA HELCODAL DE LA AMLOSA
ETAPA Observacin de:
Color/ incoloro
ESTRUCTURA HELCODAL
presente /ausente
1 mL de Almidn
+ 4 gotas de lugol
Despus de
calentar
Despus de enfriar
117
__________________________________________________________________________________________________________
13.1. OBJETVOS:
PRCTCA N 13
AMNOCDOS Y PROTENAS
Estudio de las principales reacciones de identificacin de aminocidos
Comprobar experimentalmente las propiedades generales de polipptidos y
protenas
Relacionar las propiedades estudiadas con las estructuras de estos
compuestos nitrogenados.
Efectuar reacciones de identificacin de las protenas
El trmino aminocido puede aplicarse a cualquier sustancia en cuya
estructura molcular existan al menos un grupo amino y un grupo carboxlico.
Las reacciones de los aminocidos son las que en general corresponden a
compuestos que presenta grupo amino y carboxilo. Adems todo grupo
adicional que pudiera estar presente dar su propio conjunto de reacciones. Las
protenas son biopolmerosformados por combinacin de los alfa
aminocidos, tambin se les conoce como polipptidos. Un pptido es una
amida formada por dos o ms aminocidos. El enlace de amida entre un grupo
amino de un aminocido y el grupo carboxilo de otro aminocido se llama
enlace peptdico. Las protenas son sustancias anfteras, combinndose tanto
con cidos como bases, dando sales ionizables. Algunas son coaguladas por el
calor, etanol y cidos. Las protenas son uno de los componentes ms
importantes de los seres vivos, y cumplen numerosas funciones: estructurales,
enzimticas, transportadoras, reguladoras. Cuando la sangre se coagula, la
trama de fibrina atrapa las clulas y se retrae; si centrifugamos, obtenemos un
sobrenadante al que llamamos suero (gual al plasma salvo en que
no contiene factores de coagulacin ni fibringeno). La
concentracin total de protenas en suero vara de una especie a otra, e
incluso en un mismo individuo en caso de enfermedad. Por Ejemplo: en
las hemorragias, la concentracin de protenas plasmticas est
disminuida, sin embargo, en quemaduras y diversas enfermedades del
tracto gastrointestinal, podemos encontrar una elevacin de la concentracin,
al igual que en la deshidratacin severa o en la diabetes inspida. Otro
ejemplo lo constituye la elevacin de la concentracin de inmunoglobulinas
en el mieloma, cirrosis, lupus erimatoso sistmico etc.
118
__________________________________________________________________________________________________________
Una de las pruebas de reconocimiento de protenas es la reaccin de
Biuret. Las protenas en presencia de Cu
2+
dan complejos coloreados azul-
violceos. El color depende del nmero de enlaces peptdico de la molcula
proteica. Si no existen enlaces peptdicos (por ejemplo, una disolucin de
aminocidos) la reaccin no produce una solucin coloreada
Anotar las propiedades fsicas indicadas a continuacin de los aminocidos
en estudio: Estado fsico, color, olor y solubilidad de agua, solucin de
carbonato de sodio y solucin de hidrxido de sodio.
Propiedades Qumicas
Experimento N 2.- Accin amortiguadora de loa aminocidos
Aadir una gota del indicador rojo congo a 2 ml de agua destilada
contenidos en un tubo de ensayo y en otro tubo de ensayo adicionar 1 ml de
solucin acuosa de glicina al 1%.
Luego aadir HCl 0.1 N cada tubo gota a gota y observar el diferente
comportamiento.
Repetir el ensayo empleando fenolftalena como indicador y solucin
de
NaOH 0.1 N.
Observe y anote sus resultados.
Experimento N 3.- Reaccin con la Ninhidrina
Colocar en un tubo de ensayo 1 ml de solucin de aminocido
Agregar 0.5 ml de solucin de Ninhidrina
Calentar, observar la coloracin del producto formado
Experimento N 4.- Reacciones de precipitacin y coagulacin
Tome cuatro tubos e ensayo y mrquelos con las letras A, B, C y D cada una
de ellas ponga 1 ml de albmina.
A cada uno de los tubos agregue:
a) 5 ml agua fra
b) 5 ml de solucin de NaOH al 25%
c) 3 ml Etanol
d) 3 ml de solucin de acetato de plomo
119
__________________________________________________________________________________________________________
BBLOGRAFA
1. MORRSON R. Y BOYD R. Qumica Orgnica Fondo Educativo
nteramericano. S.A. Quinta Edicin, 1990
2. WADE L. G. Qumica Orgnica Editorial Prentice Hall
3. PRMO YUFERA, EDUARDO Qumica Orgnica Tomos y Editorial.
Reverte
4. FESSENDEN R. AND FESSENDEN J. Techniques and experiment for
Organic Chemistry. Willard Press, Boston, 1983
5. DOMNGUEZ X. Y.DOMNGUEZ S. X. Qumica Orgnica
Experimental. Editorial Limusa. Mxico, 1982
6. GBAJA OVEDO S. Gua para el Anlisis de los Compuestos del
Carbono. Editorial UNMSM. Lima, 1977
7.- HOLUM, JOHN, fundamentos de qumica general, orgnica y
bioqumica. 1era. Ed. 2000, Limusa Wiley.
8.- BAUM, S. introduccin a la qumica orgnica y biolgica. 2a. Ed. Mxico,
CECSA. 1989.
9.- HOWARD E. SMMONS, (1929- ), Qumico de la ndustria E.. du Pont
de Nemours y Cia.
120
__________________________________________________________________________________________________________
CONTROL DE PRCTCAS DE QUMCA
PRACTCA N 1
Hibridaciones de los tomos de la Qumica Orgnica y sus forma
geomtricas
APELLDOS Y NOMBRES _____________________________________________
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
Coloque en los casilleros solamente el nmero de la pregunta que se
le asignado
121
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 3
Hidrocarburos alifticos
APELLDOS Y NOMBRES ____________________________________________
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
122
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 4
Hidrocarburos Aromticos
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
123
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 5
Halogenuros de Alquilo
APELLDOS Y NOMBRES _____________________________________________
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
124
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 6
Alcoholes
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
125
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 7
Aldehdos y Cetonas
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
126
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 8 y N 9
cidos Carboxlicos y Derivados
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
127
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 10
Aminas
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
128
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 11
Amidas
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
129
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 12
Carbohidratos: Monosacridos, Disacridos y Polisacridos
GRUPO:__________________________FECHA : ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
130
__________________________________________________________________________________________________________
PRACTCA N 13
Aminocidos y Protenas
GRUPO:__________________________FECHA: ___________________________
NOTA
_____________________________________________________________________________
le asignado
131

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