reaccin: I2 + 2e- 2I- es 0.535 V. Las sustancias con potencial de reduccin bastante inferior al del sistema yodo - yoduro son oxidadas por el I2 y pueden valorarse con una solucin patrn de yodo. Estas volumetras redox llamadas yodimtricas o directas, se utilizan para determinar agentes reductores. El yoduro I- se oxida a I2 ejerciendo una accin reductora sobre los sistemas fuertemente oxidantes con formacin de una cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se titula con la solucin valorada de tiosulfato de sodio Na2S2O3. Estas volumetras se llaman yodomtricas o indirectas y se utilizan para determinar agentes oxidantes. 8.2.1.1 Volumetras redox yodomtricas o indirectas. Las reacciones generales para determinar un agente oxidante (Ag. Oxidante) mediante volumetra yodomtrica son: Ag. Oxidante + I- (exceso) Ag. Reductor + I2 I2 + 2S2O3= 2I- + 2S4O6= El yoduro I- que se adiciona como NaI o KI, se encuentra en exceso y no es unasolucin patrn. El I2 formado en la primera reaccin es equivalente a la cantidad de agente oxidante contenida en la muestra que se analiza. El I2 liberado se titula con una solucin patrn de un reductor, entre los cuales el Na2S2O3 es el ms utilizado. Las valoraciones deben efectuarse en el menor tiempo posible con el fin de evitar que el I- sea oxidado por el oxgeno del aire. Cuando sea necesario dejar la reaccin durante algn tiempo, se debe desalojar el aire del recipiente, para lo cual se utiliza un gas inerte como CO2 o NO2. La adicin de NaHCO3 a la solucin cida que se valora, proporciona CO2. Las reacciones estn afectadas adems por la luz, por lo cual el erlenmeyer donde se realiza la titulacin se coloca en la oscuridad. Como los vapores de yodo pueden perderse fcilmente, se acostumbra tapar el recipiente utilizando un tapn de vidrio. Cuando se determina un oxidante mediante reacciones con yodo, el punto final se alcanza cuando desaparece el color amarillo de lasolucin. Se aprecia mejor este punto si se aade una solucin de almidn, que forma con el yodo un complejo de color azul oscuro. El punto final se alcanza cuando desaparece el color azul, al agregar un ligero exceso de Na2S2O3 . El indicador almidn se aade cuando se ha consumido la mayor parte del yodo. Si se aade demasiado pronto, el I- se absorbe sobre el indicador y se llega muy lentamente al punto final, siendo muy difcil detectarlo. Preparacin y valoracin de la solucin patrn de tiosulfato de sodio. La solucin patrn se prepara por el mtodo indirecto porque el tiosulfato de sodio es una sal higroscpica; se le agrega una pequea cantidad de hidrxido de sodio, dada la inestabilidad de la solucin en medio cido. El tiosulfato de sodio se valora con dicromato de potasio K2Cr2O7 en presencia de I- en medio cido, titulando el yodo producido con tiosulfato. Las reacciones que ocurren, son: Cr2O7= + 6 I- (exceso) + 14H+ 2Cr+3 + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O3= 2I- + S4O6= Para que la reaccin entre el Cr2O7= y el I- sea completa, se debe dejar en reposo por varios minutos. 8.2.1.2 Volumetras redox yodimtrica o directa. La valoracin yodimtrica o directa implica el uso de una solucin patrn de triyoduro para valorar analitos reductores. Las soluciones de triyoduro se preparan disolviendo cristales de yodo en soluciones concentradas de KI y diluyendo en agua. En una solucin que contiene exceso de iones I- el yodo existe esencialmente como iones I3- o I2I- ; sin embargo para facilitar las ecuaciones y los clculos puede considerarse que el yodo existe en forma molecular como I2. Es necesario que haya un exceso de KI para asegurar el desplazamiento de la reaccin de disolucin de I2 a I3- : I2 (s) + I- I3- Experimentalmente se ha comprobado que la proporcin ms adecuada de KI e I2 para la disolucin de I2 es 20gr de KI por cada 12.7gr de I2. La valoracin de los analitos reductores se hace en medio cido o neutro. Los reductores fuertes como, los iones sulfuro, sulfito y tiosulfato se determinan en medio cido. Los reductores un poco ms dbiles como los compuestos de arsnico (III) y antimonio (III) se determinan en medio neutro. Se utiliza como indicador el almidn, que forma un complejo de color azul en presencia de exceso de yodo. 8.2.1.2.1 Preparacin y valoracin de la solucin tipo yodo. La solucin tipo de yodo se prepara por el mtodo indirecto, disolviendo el yodo en una solucin de KI, valorando con solucin patrn de tiosulfato de sodio y utilizando almidn como indicador. Las reacciones que ocurren en la valoracin son: I2 (s) + 2e- 2I- 2S2O3= 2e- + S4O6= Las soluciones de yodo son poco estables por la volatilidad del soluto, el ataque del yodo sobre muchos materiales orgnicos y la luz. 8.2.1.2.2 Determinacin de SO3=mediante volumetras redox yodimtrica. La muestra acidificada que contiene sulfito, se titula con la solucin estandarizada de yodo. El yodo reacciona con el SO3=. El punto final de la valoracin se reconoce por el color azul resultante de la reaccin del primer exceso de yodo con el indicador de almidn. Las reacciones que ocurren en la valoracin son: SO3= + H2O 2H + + SO4= + 2e- I2 (s) + 2e- 2I- MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS. Materiales : 1 probeta de 100mL, 2 vidrios de reloj, 1 frasco lavador, 1 agitador de vidrio, 1 pipeteador, 1 pipeta de 25mL, 1 bureta de 25mL, 1 vaso de precipitados de 100mL, 1 embudo de vidrio, 2 erlenmeyer de 250mL, 1 baln aforado de 1000mL, 1 vaso de 400mL. Reactivos : Almidn (ver numeral 8.4.2.1) bicarbonato de sodio NaHCO3 , solucin de KI al 10% (p/v), HCl concentrado, solucin de tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N (ver numeral 8.4.2.2), H2SO4 concentrado, dicromato de potasio 0.025N, yodo resublimado, H2SO4 3F, soluciones con sulfito de sodio, fenolftalena al 0.1% en etanol, KI. 8.4.2.1 Preparacin de almidn al 1% En un mortero haga una pasta mezclando 0.5gr de almidn, 1gr de KI, 1 mg de Hg2I2 y 2.5mL de agua destilada. Vierta esta mezcla en 50mL de agua destilada a punto de hervir calentada en un vaso de precipitados de 100mL; agite y contine el calentamiento hasta que la solucin adquiera apariencia transparente. Enfre y almacene en un recipiente de plstico. 8.4.2.2 Preparacin del tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N. Pese en un vidrio de reloj 6.2gr de tiosulfato de sodio pentahidratado Na2S2O3 . 5H2O y trasldelos con la ayuda de un embudo y de un frasco lavador a un baln aforado de 1L que contiene aproximadamente 300mL de agua destilada recientemente hervida y fra; aada una lenteja de NaOH. Complete el volumen con agua destilada hervida y fra; deje en reposo varios das. 8.4.3 Equipos : Balanza analtica PROCEDIMIENTO Valoracin del tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N. En un erlenmeyer de 250mL, coloque 100mL de agua destilada, 2g de NaHCO3 , 30mL de KI al 10% (P/V) y 5mL de HCL concentrado. Si la solucin se vuelve amarilla, aada tiosulfato de sodio gota a gota hasta que se decolore; adicione 25mL de K2Cr2O7 0.025N; agite, tape el erlenmeyer y mantngalo en un sitio oscuro por 3 minutos. Titule rpidamente con la solucin de tiosulfato hasta que el color de la solucin pase de pardo rojizo a amarillo plido. Aada 1mL de la solucin de almidn y contine valorando hasta que desaparezca el color azul. Informe la normalidad de la solucin como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL. Preparacin del yodo aproximadamente 0.01N. Pese en un vidrio de reloj, 0.5gr de KI y transfiralos a un vaso de precipitados de 100mL; adicione 0.3gr de yodo resublimado tambin pesado en un vidrio de reloj y 10mL de agua destilada; agite durante unos minutos; aada otros 20mL de agua destilada y vuelva a agitar. Decante cuidadosamente el lquido en un baln aforado de 250mL que contenga aproximadamente 100mL de agua destilada. Evite transferir el yodo que pudiera quedar sin disolver en los ltimos mililitros de la solucin concentrada de yodo. Complete a volumen. Valoracin de la solucin de yodo aproximadamente 0.01N. Coloque en un erlenmeyer de 250mL, 25mL de solucin de yodo preparada, 25mL de agua destilada y 1mL de H2SO4 3F; valore inmediatamente con solucin patrn de tiosulfato de sodio hasta que la solucin tome color amarillo plido. A continuacin adicione 1mL de solucin de almidn y contine valorando hasta la desaparicin del color azul. Calcule la normalidad de la solucin como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL. Determinacin del contenido de sulfito residual en un lodo de perforacin. Mida 25mL de filtrado de lodo de perforacin en un erlenmeyer de 250mL; si el lodo es de color oscuro, diluya con agua destilada tibia hasta que la solucin sea transparente. Aada 3 gotas de fenolftalena; la solucin puede desarrollar color rojo; adicione entonces HCL concentrado gota a gota hasta que la solucin se aclare. Posteriormente agregue 1mL de solucin de almidn. Adicione la solucin de yodo desde una bureta, hasta color azul plido. Informe el volumen como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL. Determine el contenido de sulfito residual del lodo de perforacin, expresado en mg/L. Fundamento
Se denominan yodimetras a aquellas volumetras en la que el reactivo valorante es una disolucin de yodo (en realidad triyoduro I 3 - ) que acta como oxidante, permitiendo valorar especies reducidas. El yodo es un agente oxidante dbil:
que tendra poca utilidad, ya que es poco soluble en agua, si no fuese por su facilidad para formar complejos con yoduro, dando triyoduro:
Otra posibilidad son las yodometras. En ellas se hace reaccionar un oxidante (Ox) cuya concentracin deseamos conocer, con un exceso de yoduro generndose una cantidad estequiomtrica de triyoduro segn la reaccin previa:
Este triyoduro es posteriormente valorado con tiosulfato sdico de concentracin exactamente conocida. Ambas especies reaccionan de acuerdo con la siguiente reaccin volumtrica:
El reactivo valorante es el tiosulfato sdico (Na 2 S 2 O 3 ), y a partir de las estequiometras de las reacciones volumtrica y previa, podremos conocer la cantidad de Ox inicial. La disolucin de tiosulfato slo puede utilizarse como reactivo valorante frente a yodo (triyoduro), por lo que su utilidad est limitada a las yodometras. El tiosulfato de sodio puede conseguirse fcilmente de gran pureza, pero el slido esflorece fcilmente y adems sus disoluciones se descomponen con facilidad. Por ello, se preparan disoluciones de concentracin aproximada que se normalizan frente a yodo (o triyoduro) y deben renormalizarse frecuentemente. En esta prctica generaremos una cantidad conocida de triyoduro por reaccin de un patrn primario, el yodato potsico, con exceso de yoduro.
El triyoduro formado se valorar con el tiosulfato, que habremos puesto en la bureta, hasta decoloracin de la disolucin (el yodo y el triyoduro son ambos coloreados mientras el yoduro es incoloro), o bien hasta viraje del almidn, que es un buen indicador de la presencia de yodo en las disoluciones (origina un color azul en presencia de yodo o triyoduro). Material y Reactivos
Material Reactivos
Preparacin del Tipo Primario yodato potsico (KIO 3 )
Se preparar una disolucin de yodato disolviendo la cantidad adecuada de KIO 3 (previamente desecado en estufa a 110C) pesada exactamente (en la balanza analtica) en un matraz aforado. La cantidad a pesar depende del volumen del matraz y de lo que se desee gastar de Na 2 S 2 O 3 en la normalizacin. La molaridad de esta disolucin se calcula numricamente y se conoce con exactitud (Puede que dicha disolucin est ya preparada, en cuyo caso su concentracin ser del orden de 0,1/6 M. Debe conocerse su concentracin exacta) Respuesta
Balanza Zapatilla tarada Carga de la zapatilla Zapatilla cargada Trasvase al matraz Llenado del matraz Enrasado del matraz Enrase final Movimiento final
Normalizacin del Reactivo Na 2 S 2 O 3
Se traspasa el reactivo Na 2 S 2 O 3 a la bureta, se ponen en un matraz erlenmeyer: 10,00 mL (medidos con pipeta) de la disolucin de yodato potsico de concentracin exactamente conocida, 10 mL de yoduro potsico (Mejor con pipeta aunque no es necesario) y 3 mL de cido clorhdrico concentrado.
Llenado de la bureta Eliminacin del aire Homogeneizado de pipetas(1) Homogeneizado de pipetas(2) Homogeneizado de pipetas(3) Llenado de la pipeta (1)
Vaciado
Llenado de la pipeta (2) Enrase de la pipeta Vaciado de la pipeta Adicin del HCl
Utilizacin de la pera
Se valora inmediatamente el triyoduro formado mediante la disolucin de tiosulfato. Cuando el color de la disolucin empieza a ser dbilmente amarillo, se agregan unas gotas de almidn y se sigue valorando hasta decoloracin completa.
Comienzo de la valoracin Antes aadir el Almidn Adicin del Almidn Valoracin Justo antes del P. Final Punto final Colores del Almidn El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de 10,00 mL de disolucin de yodato potsico, lo cual permite obtener el volumen medio de tiosulfato sdico.
Clculos
A partir de los valores experimentales: molaridad y volumen tomado de KIO 3 y volumen medio gastado de Na 2 S 2 O 3 , se calcula la molaridad de este ltimo teniendo en cuenta la reaccin volumtrica.