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AnexoI:Metodologaanaltica
AnexoII:ResultadosdelacaracterizacindecincoEDARreales
AnexoIII:Propiedadesfsicoqumicasdelozonoymtododecuantificacin
AnexoIV:Propiedadesdelassustanciaspeligrosasseleccionadas:clasificaciny
propiedades
Anexo V: Resultados de la caracterizacin de las muestras durante los
tratamientosdeoptimizacindeozono
AnexoVI:Resultadosdeaplicacindelostratamientos
AnexoVII:Estimacindecostes
51
ANEXOI
Metodologaanaltica
53
ANEXOI:METODOLOGAANALTICA
I.1.Parmetrosfsicoqumicos
TablaI.1.Resumendelametodologaaplicadaparaparmetrosfsicoqumicos.
Parmetro
Instrumento
Marca/Modelo
pH
Conductividad
pHmetro
Conductmetro
Fotmetro
Multiparmetro
Cromatgrafo
inico
Automuestreador
SensorDBO
CRISON,GLP21
CRISON,
Basic30
Hanna,LP2000
Shimadzu,
TOCVCSH
Hanna,HI
83099
Hanna,HI
83099
HachLange,
DR2800
Hanna,HI
83099
DIONEX,
ICS1000
DIONEX,AS40
VELPScientifica
Turbidez
CarbnOrgnicoDisuelto
Turbidmetro
Analizadorde
COT
Fotmetro
Multiparmetro
Fotmetro
Multiparmetro
Fotmetro
Multiparmetro
Fotmetro
Multiparmetro
Fotmetro
Multiparmetro
Fotmetro
Multiparmetro
Hanna,HI
83099
Hanna,HI
83099
HachLange,
DR2800
DemandaQumicade
Oxgeno
DemandadeCloro
Oxgenodisuelto
SlidosenSuspensin
NKjedahl
Alcalinidad
Aniones
DBO5
Ca2+
Mg2+
CN
Na+,K+
Mtodo
SM4500HB
NormaUNEEN
27888
NormaISO7027
SM5310B
410.4EPA
SM2350B
4500OC
SM2540D
ISO5663/840
SM2320B
SM4110B
SM5210B
ISO5815
SM3500CaB
MNEDTA,3500
MgB
SM4500CNE
300.7EPA
Fotmetro
Hanna,HI
SM4500PB,C,E
Multiparmetro
83099
NH4+
Fotmetro
Hanna,HI
MtodoNessler
Multiparmetro
83099
SM4500NH3C
Color
Fotmetro
Hanna,HI
SM2120B
Multiparmetro
83099
SM:StandardMethodsfortheexaminationofwterandwastewater(APHA,2005).
I.1.1.pHytemperatura
ElpHeslamedidadelgradodeacidezoalcalinidaddeunmedioacuosoysedefine
como
.ParaladeterminacindelpHseutilizaunpHmetromarcaCRISON,modelo
GLP. La metodologa empleada se basa en el mtodo 4500HB del Standard Methods(APHA,
2005).Antesdelarealizacindelamedida,elaparatodebesercalibrado.Paraello,seutiliza
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Laconductividadeslaexpresinnumricadelacapacidaddelaguadetransportarla
corrienteelctrica.Estamediaindicalacantidadtotaldeionesenelagua.Ladeterminacinse
realizamedianteunconductmetrodelamarcaCRISON,modeloBasic30(rango0.0119999S
cm1, error 0.02 S cm1), segn la Norma UNEEN 27888 (AENOR, 1994). Previamente a la
medidadelaconductividad,elconductmetrosecalibrautilizandodisolucintampnde1413
Scm1.
I.1.3.Turbidez
Losaparatosymaterialesutilizadosselistanacontinuacin:
- AnalizadordeCarbonoOrgnicoTotalShimadzu,modeloTOCVCSH(figuraI.1.)
- Vialesde40mL.
- Filtrosdejeringade0.45m.
56
FiguraI.1.AnalizadordeCarbonoOrgnicoTotal
Losreactivosempleadosson:
AguamilliQ.
cidofosfricoal25%(CarloErba,calidaddeanlisis)
cidoclorhdrico2N(Panreac,calidaddeanlsis)
Airepurificadocomogasportador.
LavalidacindelametodologadelanlisisdeCODserealizamedianteelanlisisdela
sensibilidadyreproducibilidaddelmtodo.
La determinacin de la sensibilidad de un mtodo consiste en la determinacin del
lmitededeteccin(L.D.),esdecir,el valordeCODpordebajodel cualelequipono
detecta ninguna seal y el lmite de cuantificacin (L.Q.), es decir, valor de COD por
debajodelcualelequipoescapazdedetectarsealperonodecuantificarla.
La reproducibilidad es la capacidad de un mtodo para dar el mismo resultado en
medicionesdiferentesrealizadasenlasmismascondiciones.Seexpresamedianteun
porcentajedenominadocoeficientedevariacin(C.V.).
ParaladeterminacindelasensibilidadyreproducibilidaddelCODseanalizan8y10
rplicas, respectivamente, de un mismo patrn de concentracin conocida y preparados a
partir de un la disolucin stock de 1000 mg L1. Tras el anlisis se realizan los siguientes
clculos:
-
dondeDSesladesviacinestndardelascorrespondientesrplicasy R lamediadelos
mismos.
EnlatablaI.1.semuestranelLD,LQyCVobtenidos:
TablaI.1.Lmitededeteccin,lmitedecuantificacinycoeficientedevariacindelmtodo.
COD(mgCL1)
LD
1
LQ
3
CV(%)
6
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I.1.5.DemandaQumicadeOxgeno(DQO)
LaDQOsedefinecomolacantidaddeoxgeno(mgO2/L)consumidoporlasespecies
reductoras presentes en el agua, mediante oxidantes qumicos, sin intervencin de los
organismos vivos. La medida corresponde a una estimacin de las materias oxidables
presentesenelagua,cualquieraqueseasuorigen,orgnicoomineral.
ParalarealizacindelamedidaseutilizaunfotmetroMultiparmetrodeHANNA,
modelo HI 83099. El instrumento contiene una lmpara de tungsteno controlada por
microprocesadoryfiltrospticosdebandaestrechaespecialesquepermitenrealizarlecturas
extremadamenteprecisasyrepetibles.Elmtodosebasaenlaadaptacindelmtodo410.4
EPA(EPA,1993).
I.1.6.DemandadeCloro(DC)
Lademandadecloro(DC)eslacantidadmnimadecloroqueesnecesarioaadirpara
que,traslaoxidacinydesinfeccin,quedeundeterminadoniveldeclororesidual(olibre)y
deestemodo,asegurarlacalidadmicrobiolgicadelaguapotablehastaelpuntodeconsumo.
Elclculodelademandadecloroelmtodoestndar2350B(APHA,2005).
El mtodo consiste en adicionar un exceso de cloro (D0) a la muestra acuosa y
determinarelclororesidual(R)queestacontienetrasuntiempomnimo.Lacantidadexacta
de cloro aadido a la muestra se calcula mediante valoracin con tiosulfato sdico segn la
ecuacin
Trasuntiempomnimode4horasenoscuridadsemideelclororesidual(R)mediante
valoracincontiosulfatosdicosegnlaecuacin
LaDCsecalculacomodiferenciadeD0yR,segnlasiguienteecuacin:
I.1.7.OxgenoDisuelto
Para la determinacin del oxgeno disuelto se utiliza un fotmetro multiparamtrico
HannaHI83099.Eloxgenodisueltosemidesegnelmtodonormalizado4500OC(APHA,
2005)enunrangode010mgL1,conunaprecisinde0.4mgL1yunadesviacinde0.1
mgL1.
I.1.8.SlidosenSuspensin
La determinacin de los slidos en suspensin se realiza con un fotmetro
multiparamtricoHachLangeDR2800segnelmtodoestndar2540D(APHA,2005).
58
I.1.9.Dureza
ParadeterminarladurezaseusaunfotmetromultiparamtricoHannaHI83099.La
durezasemidesegnelmtodoestndar2340B(APHA,2005).Paraello,semideladureza
calcio a travs del mtodo estndar Calmagita (rango 02.70 mg L1, precisin 0.11 mg L1 y
desviacin0.01mgL1)yladurezamagnesioatravsdelmtodonormalizadoColorimtrico
EDTA(rango02mgL1,precisin0.11mgL1ydesviacin0.02mgL1).
I.1.10.Alcalinidad
ParadeterminarladurezaseusaunfotmetromultiparamtricoHannaHI83099
segnelmtodoestndar2320B.
I.1.11.Ozonoresidual
ParaladeterminacindeozonoresidualseutilizaeltestdeozonoMerckquant.Para
ello,setoman10mldelamuestrayseaaden2gotasdelreactivoO31yunamicrocuchara
del reactivo O32. Se agita vigorosamente hasta que se disuelve totalmente el reactivo y se
deja en reposo durante 3 min (tiempo de reaccin necesario). Se vierte en una cubeta y se
mideenelespectrofotmetroaunalongituddeondade550nm.Previamentealamedidase
ha realizado un blanco con agua destilada. Una vez conocida la absorbancia y teniendo en
cuentalosdatoscaractersticosdelprocedimientoquesemuestraentablaI.1sedeterminalos
mgdeozonoresidual.
TablaI.1.Clculosnecesarioparaladeterminacindeozonoresidual
0,010-0,800
0,05-4,00
0,005
0,02
mx0,050
mx0,10
I.1.12.ConcentracindeH2O2
Para la determinacin semicuantitativa de perxido de hidrgeno se usa un test
indicador de perxidos Merckoquant, basado en comparacin colorimtrica. La peroxidasa
presente en unas tiras de papel transfiere el oxgeno del perxido a un indicador redox
orgnico, formndose un producto de oxidacin azul (0.525 mg L1 y 1100 mg L1) o pardo
amarillo(1001000mgL1).
Tambinserealizaladeterminacindelperxidodehidrgenomedianteunmtodo
espectrofotomtrico(NogueiraR.F.P.etal.;2005)
Elfundamentodelmtodosemuestraacontinuacin:
59
Elmetavanadatoreaccionaconelperxidodehidrgenoenmediocidoformandoun
catin de color rojoanaranjado. La absorbancia de esta sustancia medida a 450 nm puede
relacionarse con la concentracin de H2O2 presente en la disolucin mediante la siguiente
reaccinestequiomtrica:
Losaparatosymaterialesutilizadosselistanacontinuacin:
EspectrofotmetroHELIOSalpha.
Matrazaforado10mL.
Losreactivosempleadosson:
Disolucincidademetavanadatodeamonio(60nM).
Setomaunvolumenvariabledemuestra(entre1y8mL)paraquelasensibilidaddel
mtodoanalticosealamximaenelrangodeconcentracionesdeoperacin.Seaaden1030
Ldeunadisolucindemetavanadatodeamonio60mMyseenrasaconaguadestiladaenel
matraz. Despus de agitar la mezcla se determina la absorbancia a 450 nm. Hay que
asegurarsequeelvalordelaabsorbanciaobtenidaseencuentraenelrangode0,1y1.Siel
valordelaabsorbancianoseencuentradentrodeesterango,hayquemodificarelvolumen
demuestraaadida.
La concentracin de perxido de hidrgeno (mol/L) presente en la muestra se
determinamediantelasiguienteecuacin:
I.1.13.Aniones
La determinacin de la concentracin de aniones (fluoruro, cloruro, nitrato, nitrito,
bromuro,fosfatoysulfato)serealizasegnelmtodonormalizado4110B(APHA,2005).
Fundamentodelmtodo:
Losanionesseseparansegnsusafinidadesrelativasmedianteunintercambiadorde
bajacapacidadfuertementeaninicoconbasedeestirenodivinilbenceno.Acontinuacinlos
aniones pasan por un supresor donde se transforman en su forma cida que se miden por
conductividadyseidentificansobrelabasedeltiempoderetencincomparadoconpatrones.
Losaparatosymaterialesutilizadosselistanacontinuacin:
60
FiguraI.2.CromatgrafoinicoDIONEXICS1000
Losreactivosempleadosson:
Aguaultrapura.
Solucin diluyente (carbonato sdico / bicarbonato sdico, Panreac, calidad de
anlisis).
Solucionesaninicaspatrnpreparadasapartirdelascorrespondientessales:
o Fluorurosdico(Panreac,calidaddeanlisis)
o Clorurosdico(CarloErba,calidaddeanlisis)
o Nitratosdico(Panreac,calidaddeanlisis)
o Nitritosdico(Panreac,calidaddeanlisis)
o Bromurosdico(Panreac,calidaddeanlisis)
o Dihidrgenofosfatodepotasio(Panreac,calidaddeanlisis)
o Sulfatopotsico(CarloErba,calidaddeanlisis)
I.1.14.Toxicidad
LadeterminacindelatoxicidadserealizasegnlanormaISO11348(AENOR,1999).
Este mtodo est basado en el principio de inhibicin de la bioluminiscencia natural de las
bacteriasmarinasVibrioFischeri.Loscompuestostxicospresentesenlasmuestrasinhibenla
emisindelaluzemitidaporestasbacteriaslocualsemideconunluminmetro.
Losaparatos,materialesyreactivosutilizadosselistanacontinuacin:
- MedidordetoxicidadLUMIStox300eincubadorLUMIStherm(Dr.Lange)(figuraI.3)
- BacteriasluminiscentessecasycongeladasdecepaVibrioFischeriNRRLB11177.
- Solucinpatrndedicromatopotsico0.08M.
- Solucindeglucosa/clorurosdicoapH7.0paralareactivacindebacterias.
- SolucionesdeNaClal7.5%y2%.
- Cubetasdecristalycubetascorrectorasdecolor.
- Pipetasde1mLy5mL.
61
FiguraI.3.MedidordetoxicidadLUMIStox300
I.1.15.Transmitancia
Latransmitanciaserefierealacantidaddeslidosdisueltosysuspendidosenelagua
que determinan el color y turbiedad. Estima las interferencias posibles que impiden una
penetracinefectivadelaluz.Paradeterminarla,seutilizaunespectrofotmetroHELIOSalpha
y se mide la absorbancia a 254 nm. La transmitancia es el inverso de la absorbancia y se
expresaen%.
I.1.16.Color
Para determinar el color se usa un fotmetro multiparamtrico Hanna HI 83099. El
color se mide segn el mtodo estndar 2120 B (APHA, 2005), en un rango de 0500 PCU
(unidadesplatinocobalto),conunaprecisinde10PCUyunadesviacinde1PCU.
I.1.17CN
Para determinar la concentracin de iones cianuro se utiliza un fotmetro
multiparamtricoHachLange,DR2800.Laconcentracindecianurosemidesegnelmtodo
normalizado4500CNE(APHA,2005)enunrangode0.0020.240mgL1.
I.1.18.P
La concentracin de fsforo se determina mediante un fotmetro multiparamtrico
HannaHI83099.Semidesegnelmtodoestndar4500PC(APHA,2005)enunrangode0
15mgL1,conunaprecisinde0.3mgL1yunadesviacinde0.2mgL1.
.23.NH4+
62
I.2.Parmetrosbiolgicos
TablaI.2.Metodologaempleadaparaelanlisismicrobiolgico
Parmetro
Metodologa
Parmetro
Pseudomonas
aeruginosa
Mt.desiembraensuperficie
ISO12780
Estaphylococcus
aureus
Salmonella
mt.desiembraensuperficie
SM9260B
mt.desiembraensuperficie
mt.defiltracindemembrana
UNEENISO93081
mt.desiembraensuperficie
mt.filtracindemembrana
UNEENISO78992
Anaerobiastotales
Escherichiacoli
Enterococcus
fecalis
Clostridium
perfringens
Contaminacin
total
Legionella
Metodologa
mt.desiembraen
superficie
mt.defiltracinde
membrana
mt.desiembraen
superficie
mt.defiltracinde
membrana
normaUNEEN264612
mt.siembraenmasa
mt.defiltracinde
membrana
NormaISO117312
I.2.1.E.Coli
Paraelrecuentodebacteriasserecurrealametodologadeanlisismicrobiolgicode
EDARs basado en la norma UNEEN ISO 93081 (AENOR,2005) de calidad del agua,
concretamente, de deteccin y recuento de Escherichia Coli y bacterias coliformes segn el
mtodo de filtracin en membrana .Donde en primer lugar, se lleva a cabo la filtracin de
porcionesdeensayoatravsdemembranas(0,45m)queretienenlasbacterias.Secolocala
membranaenunmediodecultivoselectivo,agarMacConkey(Scharlau),directamenteenuna
placadePetriaadiendounvolumendemuestraadecuadoquepermiteunaposteriorlectura
correctadelaplaca.Seincubaa(36 2)oCdurante(21 3)hyposteriormenteseefectael
recuentodelascoloniascaractersticaspresentesenlamembranaysecalculanelnmerode
E.Colipresentesen100mLdemuestra.
I.3.Anlisisdesustanciaspeligrosas
I.3.1.COVs
Se utiliza el mtodo EPA 524.2 (EPA, 1995) basado en el sistema head space
acoplado a un cromatgrafo de gases/espectrmetro de masas (HS/GC/MS). Esta tcnica
consiste en el anlisis de una muestra en fase vapor, en equilibrio termodinmico con la
muestra contenida en un vial cerrado. Bajo estas condiciones, la cantidad de compuestos
voltiles en el espacio de cabeza es proporcional a su concentracin en la muestra. La
deteccin de los compuestos se realiza con un espectrmetro de masas con analizador de
cuadrupolo.
Losaparatosymaterialesutilizadosselistanacontinuacin:
63
CromatgrafodegasesTermoQuestTRACEGC2000concolumnacapilardeanlisis
devoltilesyespectrmetrodemasasTermoQuestTRACE2000(figuraI.4).
AutomuestreadorconespaciodecabezaTermoQuestHS2000.
EquipoinformticoconelprogramainformticoXcalibur1.2.
Vialesde20mL,especialesparaelautomuestreador(paramuestrasypatrones),de50
y 25 mL para la preparacin de madres y patrones y de 10 mL mbar para la
conservacindelpatrninterno.
Sellosdealuminiode20mmydiscososeptadetefln/siliconade20mm.
Capsuladorydescapsuladorparavialesde20mL.
Pipetasdevidriode100mLy50mLaforadas.
Pipetaautomtica(5005000L).
Jeringasquecubranelrangoentre10mLy10L.
Agujasestrilesde0.8mmx40mmNR.2.
FiguraI.4.CromatgrafodegasesTermoQuestTRACEGC2000
Losreactivosempleadosson:
- Nitrgeno(calidadN60).
- Helio(calidadN55osuperior).
- Aguaultrapura.
- Metanol(Panreac,calidadHPLC).
- NaCl(CarloErba,calidadPRSCODEX).
80C
Tdeincubacin
70C
Tiempodeincubacin
30min
EspectrmetrodemasaTRACE
Tinterfase
225C
Tdelafuente
200C
Energadeemisin
150A
64
Energadeionizacin
70eV
Mododeadquisicin
SIM
Velocidaddebarrido
1scans1
Tiempodeadquisicin
45min
I.3.2.Plaguicidas
Elanlisisdeplaguicidasserealizadeacuerdoalmtodo525.2delaEPA(EPA,1995).
Este mtodo consiste en una extraccin slidolquido como paso previo al anlisis de las
mismas mediante GC/MS. La extraccin slidolquido se basa en la retencin de los
compuestos orgnicos en una fase slida al pasar una muestra acuosa a su travs, y su
posterior elucin con un disolvente orgnico. La cromatografa de gases est basada en la
distribucin de los compuestos entre una fase mvil gaseosa y una fase estacionaria lquida
inmovilizadasobrelasuperficiedeunslidoinerte.Lacuantificacindeestoscompuestosse
realiza mediante espectrometra de masas, por la cual las molculas son ionizadas y
fragmentadasmedianteunsistemadeionizacindeimpactoelectrnico.
Losaparatos,materialesyreactivosutilizadosselistanacontinuacin:
- ExtractorslidolquidoIsoluteVacMaster(figuraI.5).
- Concentradordenitrgeno.
- Granatorioybalanzaanalticaconresolucin0.1mg.
- Inyectorautomticoparamuestraslquidas(AS2000)conjeringade10L.
- CromatgrafodegasesTRACE2000yespectrmetrodemasasPOLARIS(figuraI.6).
- ColumnacromatogrficadealtaresolucinDB5MS.
- EquipoinformticoconelprogramainformticoXcalibur1.2.
- Tubosdeensayoyvialesde2mL,5mLy50mL.
- PipetasPasteur.
- Jeringasde10L,100L,1mLy5mL.
- Matracesde10mLy100mL.
- CartuchosISOLUTEENV+200mg.
- Acetatodeetilo(Panreac,calidaddeanlisis),metanol(Panreac,calidaddeanlisis)e
isooctano(Scharlau,calidaddeanlisis).
- Sulfatodesodioanhidro(Panreac,calidaddeanlisis).
- Aguaultrapura.
- NitrgenodecalidadmnimaN50yhelioN55osuperior.
CromatgrafodegasesTRACEGC2000(TermoFinnigan)
Columna
Programasdet
DB624(J&W.30m.0,32mm,1,8m)
45C(11min)3Cmin175C(6min)3Cmin1
95C8Cmin1165C20min125C(5min)
Tdelinyector
250C
Volumeninyeccin
2mL,split
20mLmin1
Flujodesplit
Relacindesplit
1/20
Gasportador
Helio
65
Patronescomercialesdelosplaguicidasadeterminar.
FiguraI.5.ExtractorslidolquidoFiguraI.6.EquipodeanlisisGC/MS
LascondicionescromatogrficasutilizadasseencuentranenlatablaI.3.
TablaI.3Condicionesdeanlisisdeplaguicidas.
CromatgrafodegasesTRACEGC2000(TermoFinnigan)
Columna
DB5MS(J&W,30m,0,25mm,0,25m)
90C(1min)20Cmin1180C(1min)2Cmin1240C
Programadetemperaturas
1
(1min)20Cmin 310C(10min)
Temperaturadelinyector
250C
Volumendeinyeccin
1L,splitless0.8min.
Gasportador
He(N55),1mLmin1
EspectrmetrodemasasPOLARIS(TermoFinnigan)
Energadeionizacin
70eV
Modoadquisicin
Fullscan
Rangodemasas
50450amu
Velocidaddebarrido
1scans1
Tiempodeadquisicin
32.5min.
Bibliotecadereferencia
Nist
66
introduce un poco de lana de vidrio con el fin de que el sulfato no se salga y se rellena con
ste.Paraactivarelsulfatodesodioseintroducecomomnimodurante2horasenlaestufaa
150oCyseeluyediclorometanoatravsdelacolumnaydespusseeluyelamuestra.
Se limpia el tubo de ensayo que contena la muestra de plaguicidas con acetato de
etilo para arrastras las posibles trazas de compuestos orgnicos y se eluye tambin por la
columnadesulfatoanhidro.
Acontinuacinseprocedealaconcentracindeladilucindetrabajoquecontienelos
plaguicidasmedianteelconcentradordenitrgenodevolmenespequeoshastaobtenerun
volumenfinalde2mL.Finalmenteseaade4mLdeIsooctanoconlafuncindecambiarde
disolvente los plaguicidas y de nuevo se procede a la concentracin del extracto mediante
nitrgenohastaunvolumenfinalde1,5mL.
Sepesaunvialde2mLyseintroducelamuestraresultante.Serecogelastrazasde
plaguicidasquepuedenquedareneltuboconIsooctanoyseintroduceenelvialde2mL.
Lasrelacionesmatemticasaemplearson:
FinalmentesepesaparacalcularelFactordeConcentracinnecesarioparaconocerla
concentracindeplaguicidasdenuestramuestra.:
I.3.3.Nonilfenoles
Para la determinacin de nonilfenoles en la muestra se realiza un procedimiento de
anlisis mediante cromatografa de gases acoplada a espectrofotometra de masas (CG/MS),
previaextraccinlquidolquidosegnelmtodo6440BdelStandardMethods(APHA,2005).
Losaparatosymaterialesempleadosenlaextraccinson:
RotavaporHeidolphVV2000(FiguraI.7.).
ConcentradordeN2.
Granatorioybalanzadeprecisin.
Inyectorautomticoparamuestraslquidas(AS2000)conjeringade10L.
CromatgrafodegasesTRACE2000yespectrmetrodemasasPOLARIS(figuraI.8)
ColumnacromatogrficadealtaresolucinDB5MS.
EquipoinformticoconelprogramainformticoXcalibur1.2.
Matrazdebola250mL.
Embudosdedecantacinde2L.
67
PipetasPasteur.
Tubosdeensayo.
Vialmbar2mL.
FiguraI.7.RotavaporFiguraI.8.EquipodeanlisisGC/MS
Losreactivosutilizadosselistanacontinuacin:
Diclorometano(Panreac,calidaddeanlisis).
Hexano(Panreac,calidaddeanlisis).
sulfatodesodioanhidro(Panreac,calidaddeanlisis).
4nNonilfenolD8(DrEhrenstorfer).
Nitrgeno(calidadN50).
LascondicionescromatogrficassemuestranenlatablaI.4.
TablaI.4.Condicionescromsatogrficasparaelanlisisdenonilfenoles
CromatgrafodegasesGC6890
Columna
DB5MS(J&W,30m,0.25mm,0.25m)
Programadetemperaturas 60C(1min)140C(10C/min)300C(6C/min)300C(15min)
Temperaturadelinyector
280C
Mododeinyeccin
Pulsedsplitless(solventdelay:5min)
Volumendeinyeccin
1L
Gasportador
He(N55)
EspectrmetrodemasasMSD5975
Energadeionizacin
Modoadquisicin
Rangodemasas
Tiempodeadquisicin
Compuestodebloqueo
Tiempodebloqueo
Bibliotecadereferencia
70eV
SIM
50550amu
50.67min.
AntracenoD10
19.79min.
NISTyAMDIS
68
(4nnonilfenolD8)de50ng/Lenmetanol,necesarioparalaposteriorcuantificacindelos
nonilfenoles,anuestradisolucindetrabajoqueseencuentraenunabotellambarde1L.Se
pesalabotellaysellenaelembudodedecantacinconlamuestra.Acontinuacinsepesala
botellavacaparaconocerelvolumenexactoquevamosautilizardurantelaextraccin.
Se inicia la extraccin mediante 3 ciclos formados por una adicin de 60 mL de
diclorometanoconeldosificadorenelembudoyagitacin,queconsisteenagitardurante1
minuto(6070oscilaciones/min),5minutosenreposo,denuevounanuevaagitacindurante5
min(6070 oscilaciones/min) y se vuelve a dejar reposando durante 10 min. Se recoge el
extracto obtenido. Durante los tiempos de reposo es conveniente abrir la llave del embudo
paraeliminarlosgasesacumulados.
Una vez obtenido el extracto en un matraz previamente identificado de un
volumen aproximado de 180 mL se congela para eliminar las trazas de agua que puede
habersearrastradoenlaextraccin.
Una vez congelado, se transfiere el extracto al matraz del rotavapor donde se
concentrahastaaproximadamente1mL.Paraello,seajustalatemperaturaa0,51oCmenos
que la temperatura de ebullicin del disolvente de extraccin que en nuestro caso es el
diclorometano(3940oC).
Se prepara una columna con sulfato de sodio deshidratado y seco. Para ello, se
cogeunapipetaPasteuryseintroduceunpocodelanadevidrioconelfindequeelsulfatono
se salga y se rellena con ste. Para activar el sulfato de sodio se introduce como mnimo
durante2horasenlaestufaa150oCyseeluyediclorometanoatravsdelacolumna.
Una vez activada la columna, se pasa todo el extracto que se ha concentrado. A
continuacin se eluye la columna con hexano para arrastrar los posibles compuestos que
hayanquedadoatrapadosenlacolumna.Elhexanoempleadoenlaelucinseaadeprimero
almatrazdelrotavaporenelqueseencontrabaelextractoparaarrastrarlasposiblestrazas.
Estaaccinserealizaenvariasetapasempleandounvolumendehexanodeaproximadamente
2 mL cada vez. Durante todo este proceso no debe dejarse en ningn momento que la
columnaseseque.
Se concentra el extracto con corriente de nitrgeno hasta que el volumen sea
aproximadamente 1 mL. Se aaden 4 mL de hexano al extracto que queda y se vuelve a
concentrarconlacorrientedenitrgenohastaunvolumende1mL.
Se pesa el vial de 2 mL mbar y se transfiere el extracto al vial con una pipeta
pasteur. Se lava el tubo de ensayo que contena el extracto con un poco de hexano para
arrastrarlasposiblestrazasysesigueconcentrandoenelvialhastaunvolumendeextractode
500L.Sepesaelvialllenoyseguardaenlaneverayprotegidodelaluzhastasuanlisis.
Las expresiones matemticas a utilizar para el clculo de la concentracin de
nonilfenolesdenuestramuestrason:
69
Labibliografaconsultadaenlametodologa:
EnvironmentalProtectionAgency.
Method200.7and200.8:TraceElementinwater/wastesbyICP.
Method300.7:DisolvedSodium,Amonium,Potasium,Magnesiumand
Calcium in Wet Deposition by chemically Suppressed Ion
Cromatography.
Method418.1:PetroleumHydrocarbons,TotalRecoverable.
Method 524.2: Measurement of purgeable organic compounds in
waterbycapillarycolumngaschromatography/massspectrometry.
Method EPA 525.2: Determination of organic compounds in drinking
water by liquidsolid extraction and capillary column gas
chromatography/massspectrometry.
Method1625:VolatileOrganicCompoundsIsotopeDilution.
Method3550:Extractionoforganophosphorouscompoundsfromsolid
matrices.
Method3665:Sulfuricacid/Permanganatecleanup.
Nogueira, R.F.P.; Mirela, C.O.; Paterlini, W.C. Simple and fast spectrophotometric
determination of H2O2 in photoFenton reactions using metavanadate. Talanta, 66,
8691(2005).
Standard methods for the Examination of Water and Wastewater, APHAAWWA
WPCF.Edicin20.
Method2120:Color.
Method 2350B: Oxidant demand/requierement. Chlorine demand.
Method 2540D: Determination of suspended solids. Gravimetric
Method.
Method 3120 B: Metals by plasma emission Inductively Coupled
Plasma(ICP).
Method3500CaB:EDTATrimetricMethod.
Method3500MgB:Magnesium.Calculationmethod.
Method 4110B: Ion Chromatography with Chemical Suppression of
EluentConductivity.
Method4500CN(apartadosA,B,CyE).
Method4500HB:DeterminationofpH.Electrometricmethod.
Method4500OC:Oxygendissolved.Azidemodification.
70
Method4500P
B,C,E:
Phosphorous.
Sample
preparation;
Vanadomolybdophosphoric Acid Colorimetric Method; Ascorbic Acid
Method.
Method5210B:Determinacindelademandabioqumicadeoxgeno
encincodas.
Method5310B:TotalOrganicCarbon.HighTemperatureCombustion
Method.
Method5520C:OilandGrease.PartitionInfraredMethod.
Method5520F:OilandGrease.Hidrocarbons.
Method5540C.Surfactants.AnionicsurfactantsasMBAS.
Method6200:VolatileOrganicsCompounds.
Method6410:ExtractableBase/NeutralsandAcids
Method6440B:LiquidliquidExtractionChromatographicMethod
UNEEN264612.Deteccinyrecuentodelosesporosdemicroorganismosanaerobios
sulfitoreductores(clostridia).Parte2:Mtododefiltracinpormembrana(1995).
UNEENISO5663/840:DeterminationofKjeldahlnitrogenMethodaftermineralization
withselenium.
UNEENISO5815:DBO5WaterQualityDeterminationofbiochemicaloxygendemand
afterfivedays.Dilutionandseedingmethod(1989).
UNEENISO7027:WaterQualityDeterminationofturbidity(1999).
UNEENISO7888:Determinacindeconductividadporelmtodoelectromtric(1985).
UNEENISO93081.DeteccinyrecuentodeEscherichiacoliydebacteriascoliformes.
Parte1:Mtododefiltracinenmembrana(2001).
UNEEN13506:2002Determinacindelmercurioporespectrometradefluorescencia
atmica(2002).
71
ANEXOII
ResultadosdelacaracterizacindelasEDARreales
73
74
AnexoII:ResultadosdelacaracterizacindelasEDARreales
1.Parmetrosfsicoqumicos:
Parmetro
Depuradora1*
Depuradora2
Depuradora3
Depuradora4
Depuradora5
255
76,6
575
82,4
454
15,6
15,3
29,5
16,3
22,9
2+
Ca (mg/L)
202
81.1
136
143
167
Mg2+(mg/L)
53,4
9,4
36,1
26,5
42,6
Alcalinidad
(mgCaCO3/L)
276
257
299
214
267
N2Kjeldahl(mg/L)
5,2
<1
<5
<5
25.2
pH
7,93
7,27
8,61
7,39
7,22
Temperatura(C)
Conductividad
(S/cm)
Turbidez(NTU)
15,8
13,5
14,7
11,1
18,6
1867
832
3220
1086
2950
123
5,43
34
1,74
34,7
COD(mgC/L)
13,2
27,4
19,8
11,4
22,3
DQO(mgO2/L)
60
50
111
77
62
NH4 (mg/L)
7,2
15,47
5,6
1,78
20,8
Color(PCU)
290
95
216
68
30
DBO5(mgO2/L)
17,5
18,5
16,4
15,3
20,2
CN(mg/L)
0,004
0,001
0,002
0,015
O2disuelto(mg/L)
3,1
5,7
2,7
6,9
3,5
P(mg/L)
2,1
1,3
1,4
7,8
0,5
Slidosen
suspensin(mg/L)
20
33
32
NO3(mg/L)
Na (mg/L)
K (mg/L)
ND
4.77
4,66
ND
4,65
0,39
2,12
0,88
3,62
PO4 (mg/L)
5,33
ND
0,56
7,20
1,22
Cl(mg/L)
242,18
94,77
907,58
96,65
755,26
456,26
82,26
257,50
266,17
309,86
Br (mg/L)
ND
ND
ND
ND
ND
C2O42(mg/L)
1,68
ND
ND
0,37
ND
0,17
0,098
ND
0,12
0,16
ND
ND
ND
ND
ND
52
58
31
51
NO2 (mg/L)
SO4 (mg/L)
F (mg/L)
ClO3 (mg/L9
Demandadecloro
59
(mg/L)
ND: no detectado
*:EDAR estudiada en este trabajo.
75
2.Parmetrosbiolgicos:
Depuradora
1*
0
Depuradora
2
0
7,35105
1,9105
3,05105
6,00102
1,36105
Enterococos(UFC/100mL)
5,80104
7,20104
<1
12,00
3,1105
Pseudomonasaeruginosa
(UFC/100mL)
1,60105
2,77104
1,16105
1,6104
2,3104
Estafilococosaureus
(UFC/100mL)
Anaerobiastotales
(UFC/100mL)
2,00104
3,30104
5,30103
2,20104
1,07105
8,05105
1,30105
8,90105
1,40104
1,26105
Clostridiumperfringens
(UFC/100mL)
1,64103
8,40102
<1
54,00
1,40103
Contaminacintotal
3,5106
(UFC/100mL)
*:EDAR estudiada en este trabajo.
8,10105
5,24105
1,70105
4,12105
Parmetro
Legionella(UFC/100mL)
Salmonella(UFC/100mL)
Escherichiacoli
(UFC/100mL)
3.Metales:
Metal(ng/L)
Depuradora
1*
Depuradora
2
Depuradora
3
Depuradora
4
Depuradora
5
As
0.00270
0.00148
0.00462
0.00131
0.0027
Cd
<0.0001
<0.0001
<0.0001
<0.0001
<0.0001
Cr
<0.002
<0.002
<0.002
<0.002
<0.002
Cu
0.0087
0.0035
0.0196
0.0041
0.0075
Fe
0.050
0.065
0.030
0.046
0.076
Hg
<0.00007
<0.00007
<0.00007
<0.00007
<0.00007
Mn
0.0195
0.0294
0.0633
0.0179
0.0321
Ni
0.0120
0.0036
0.0087
0.0042
0.0046
Pb
0.0011
0.0007
0.0009
0.0005
0.0015
Se
0.00042
0.00024
0.00023
0.00027
0.00031
Zn
0.038
0.108
0.043
0.049
0.090
Be
<0.0005
<0.0005
<0.0005
<0.0005
<0.0005
0.430
0.110
0.09
0.105
0.101
Co
0.0008
<0.0005
0.0007
0.0005
0.0006
Ag
<0.00025
<0.00025
<0.00025
<0.00025
<0.00025
Al
0.230
0.035
0.064
0.017
0.325
Mo
0.0020
0.00182
0.0006
0.0005
0.0007
Sb
0.0007
<0.0005
<0.0005
<0.0005
0.011
Sn
0.0006
0.0007
<0.0005
<0.0005
0.0005
Sr
0.0020
1.32
0.0006
0.0005
0.0007
Tl
<0.0001
<0.0001
<0.0001
<0.0001
<0.0001
0.00261
0.00107
0.00219
0.00066
0.00314
Ba
0.0210
0.0534
0.0248
0.0231
0.0327
Li
0.0232
0.0104
0.0169
0.0117
0.0186
76
4.Parmetrosorgnicos:
Parmetro(ng/L)
Depuradora5
hidrocarburos
730
83
55
55
104
cloroformo
6.7
4.4
7.6
7.6
diclorometano
<5
<5
<5
<5
<5
1,1,1tricloroetano
<5
<5
<5
<5
<5
tetraclorometano
<5
<5
<5
<5
<5
benceno
<5
<5
<5
<5
<5
1,2dicloroetano
<5
<5
<5
<5
<5
tricloroetileno
<5
<5
<5
<5
<5
bromodiclorometano
<5
<5
<5
<5
<5
tolueno
<5
<5
<5
<5
<5
percloroetileno
<5
<5
<5
<5
<5
dibromoclorometano
<5
<5
<5
<5
<5
clorobenceno
<5
<5
<5
<5
<5
etilbenceno
<5
<5
<5
<5
<5
m,pxileno
<5
<5
<5
<5
<5
oxileno
<5
<5
<5
<5
<5
estireno
<5
<5
<5
<5
<5
bromoformo
<5
<5
<5
<5
<5
isopropilbenceno
<5
<5
<5
<5
<5
ametilestireno
<5
<5
<5
<5
<5
1,3diclorobenceno
<5
<5
<5
<5
<5
1,4diclorobenceno
<5
<5
<5
<5
<5
1,2diclorobenceno
<5
<5
<5
<5
<5
77
Parmetro(ng/L)
Depuradora5
naftaleno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
acenaftileno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
acenafteno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
fluoreno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
fenantreno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
antraceno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
carbazola
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
fluoranteno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
pireno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
benzo(a)antraceno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
criseno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
benzo(b)fluoranteno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
benzo(k)fluoranteno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
benzo(a)pireno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
dibenzo(ah)antraceno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
indeno(123cd)pireno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
benzo(ghi)perileno
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
1,2,3,5
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
benzotiazol
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
0.215
anilina
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
nmetilanilina
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
tetraclorobenceno
1,2,4,5
tetraclorobenceno
1,2,3,4
tetraclorobenceno
78
Parmetro(ng/L)
Depuradora5
nitrobenceno
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
n,ndimetilanilina
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
ocloroanilina
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
pcloroanilina
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
mcloroanilina
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
mcloronitrobenceno
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
pcloronitrobenceno
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
ocloronitrobenceno
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
cidofosfoditioico
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
o,o,strimetilester
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
benceno
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
2metilbenzotiazol
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
3metil1,2
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
2(3h)benzotiazolona
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
Cafena
0.604
0.794
0.745
0.66
0.019
Microcistina
<0.3
<0.3
<0.3
<0.3
<0.3
2,2
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
PCB087
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB095
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB101
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
isotiocianato
benzoisotiazol
mercaptobenzotiazol
ditiobisbenzotiazol
79
Parmetro(ng/L)
Depuradora5
PCB105
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB138
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB141
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB149
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB153
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB170
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB174
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB180
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB187
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
PCB194
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
3,4dicloroanilina
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
0.045
prometon
<0.015
<0.015
0.05
<0.015
<0.015
terbutrina
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
0.077
clorfenvinfos
<0.015
<0.015
<0.015
0.024
<0.015
dimetoato
<0.015
0.272
<0.015
0.4
<0.015
terbutilazina
<0.015
<0.015
1.31
1.31
0.89
metolacloro
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
0.035
atrazina
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
simazina
<0.015
<0.015
<0.015
0.101
<0.015
isoproturon
<0.015
<0.015
1.07
<0.015
<0.015
clorpirifos
0.074
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
1,3,5triclorobenceno
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
1,2,3triclorobenceno
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
hexaclorobutadieno
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
1,2,4triclorobenceno
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
80
Parmetro(ng/L)
Depuradora5
4isopropilanilina
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
pentaclorobenceno
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
molinato
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
desetilatrazina
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
trifluralina
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
aHCH
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
hexaclorobenceno
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
bHCH
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
propazina
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
cHCH
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
dHCH
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
parationmetil
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
alacloro
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
heptacloro
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
ametrina
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
prometrina
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
aldrin
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
parationetil
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
4,4
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
isodrin
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
heptacloroepoxiA
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
heptacloroepoxiB
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
diuron
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
aendosulfan
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
diclorobenzofenona
81
Parmetro(ng/L)
Depuradora5
dieldrin
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
ppDDE
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
endrin
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
ppDDD+opDDT
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
endosulfansulfato
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
ppDDT
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
dicofol
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
metoxicloro
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
tetradifon
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
<0.015
nonilfenoltechnical
0.11
<0.02
<0.02
0.41
<0.02
4nnonilfenol
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
<0.02
82
AnexoIII
Propiedadesfsicoqumicasdelozonoymtodode
cuantificacin
83
AnexoIII:Propiedadesfsicoqumicasdelozonoymtodode
cuantificacin
III.1.Ozono
Lamolcula deozonorepresentadaenlafigura1presentauna estructuramolecular
angularde116.49yunalongituddeenlaceoxgenooxgenode1,28(Amstrong).
Figura1.Estructuramoleculardelamolculadeozono
Pesomolecular
Densidad(a0Cy101,3Kpa)
Puntodeebullicin(a101,3Kpa)
PuntodefusindelO3slido
Umbralolfativo
Potencialredox
Solubilidadenagua0C
30C
48g/mol
2,154g/L
111,9C
192,5C
0,02ppm
2,07V
20mg/L
1,5mg/L
III.2.Generacindeozono:
Debidoalainestabilidaddelcompuesto,nopermitesualmacenamientoydistribucin
comocualquierotrogasindustrial.Porello,stedebeserproducidoenelsitiodeaplicacin
mediante unos generadores. El mecanismo para la formacin del ozono es a travs de
descargas elctricas (el mtodo ms habitual), el cual involucra la generacin de radicales
atmicosdeoxgeno,loscualesreaccionanconeloxgenomolecularparaformarelozono.
85
seprovocaunacorrientedeelectronesenelespaciodelimitadoporloselectrodos,queespor
elcualpasaelgas(figura2)obtenindoseaslacorrientedeozono.
Figura2.Generacindeozonomediantedescargaselctricas
Esdevitalimportancialasequedaddelgasdepartida,yaquelapresenciadevaporde
aguaprovocaunadisminucindelaproduccindeozono,yenelcasodeusaraire,seproduce
laformacindexidosdenitrgenoycidontrico,quecausanproblemasdecorrosinenel
ozonizador. Otras impurezas, como algunos hidrocarburos (CFCs) y el hidrgeno, tienen una
influencianegativasobrelaproduccindeozono,mientrasquelapresenciadetrazasdeCO
incrementaligeramenteelrendimientodelareaccin.
A parte de la generacin de ozono gas mediante descargas elctricas, existen otros
mtodosmenosutilizados,loscualesson:
- Generacinfotoqumicamediantereaccindeloxgenoconluzultravioleta(140
190 nm). Este procedimiento no se utiliza industrialmente debido al bajo
rendimientodegeneracindeozonoyaltoconsumoenergtico.Esteeselmtodo
deproduccinnaturaldeozonoestratosfrico.
- Generacinradioqumicamedianteradiacin(,,neutrones)procedentesdelos
istopos radiactivos (137Cs, 60Co,90 Sr). Este mtodo no se utiliza debido a la
complejidaddelosrequerimientosdelproceso.
III.3.Mtodoiodomtrico
La cantidad de ozono producida se calcula por el mtodo iodomtrico (Kolthoff y
Belcher, 1957). Este mtodo consiste en tomar muestras de la disolucin de KI de los
borboteadoresparacadaunodeloscaudalesdeoxgenoydelosintervalosdetiempofijados
yvalorarcontiosulfatosdicoelyodoqueseproducealreaccionarelKIconelozono.
86
O3 + H2O + 2 e- O2 + 2 OH2 I - + 2 e- I 2
-----------------------------------------------O3 + H2O +2 I- O2 + I2 + 2 OHSetomanalcuotasde50mLdecadaborboteadoryseaade1mLdeHCl1Nyaquese
requieremediocidoparalavaloracin.Secomienzaavalorarcontiosulfatosdicohastaque
elcolorpardorojizoqueaparececomoconsecuenciadelI2formadosetorneamarilloplido.
En este momento se aade el indicador de almidn, puesto que si se aadiera a la muestra
inicial,enlaquelacantidaddeyodoesmuysuperior,seformarauncomplejoqueimpedira
valorarcorrectamente.Alaadirelalmidnapareceuncolormoradoqueviraraincoloroal
continuarconlavaloracin,comoconsecuenciadealcanzarelpuntodeequivalencia.
Elozonogenerado,enmgh1,secalculasegnlasiguienteexpresin:
250
mg O3/h = V N
24
V'
60
t
Comoparaelcalibradosetrabajacontresborboteadores,losmgO3h1totalesserla
sumadelosmgO3h1individualesdecadaborboteador.
III.4.Calibracindelozonizador
Durante la calibracin del equipo, el ozonizador se conecta directamente a los
borboteadoresdeKI2%delaformaqueserepresentaenlafigura3.
Figura3.Descripcindelainstalacinenelmomentodelacalibracin
87
Serealizandiferentesexperimentosenloscualessevaraeltiempo.Secalculalosmg
de O3 producidos en cada intervalo de tiempo segn el mtodo iodomtrico obtindose los
siguientesvolmenesdeagentevaloranteparalaobtencindelosresultadosenumeradosen
latabla2.
Durantelacalibracin,lascondicionesdetrabajoson:caudalinicialdeoxgenode50
L/h, potencia de ozonizacin de 1,5 W y una presin de oxgeno de 0,4 bares. Se conectan
directamenteelozonizadorconlosborboteadorescomoseobservaenlaFigura4.3.
Tabla2.Resultadosdecalibracindelequipo
t(seg)
10
15
20
30
40
60
120
180
240
300
VNa2S2O3
0,027N
2,4
2,4
3,1
4,7
6,4
9,3
19,2
31,0
40,1
43,4
88
mgO3/h
mgO3
1399,68
933,12
903,96
913,68
933,12
903,96
933,12
1004,40
974,43
972,00
3,89
3,89
5,02
7,61
10,37
15,07
31,10
50,22
64,96
81,00
ANEXOIV
Propiedadesdelassustanciaspeligrosasseleccionadas:
clasificacinypropiedades
89
ANEXOIV.Propiedadesdelassustanciasestudiadas:
clasificacinypropiedades
IV.1.Plaguicidas
CLORPIRIFOS
Nombre:O,OdietilO3,5,6tricloro2piridilfosforotioato
Frmula:C9H11Cl3NO3PS
Masamolecular:350,6
Forma:slidocristalino
Color:incoloro
Olor:hedor
Puntodefusin:4243,5C
Puntodeebullicin:N/A
Densidad(20C):N/A
Presindevapor(25C):2,5mPa
Solubilidadenagua(g/len25C):0,002
Solubilidad(g/len25C):enbenceno7900
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:135163mg/kg
Actividadbiolgica:Insecticida
Naturalezaqumica:Organofosforado
Toxicidad:Muytxico
CLORFENVINFOS
Nombre:2cloro1(2,4diclorofenil)vinildietilfosfato
Frmula:C12H14Cl3O4P
Masamolecular:359,57
Forma:lquida
Color:colordeambar
Olor:flaco
Puntodefusin:(19)(23)C
Puntodeebullicin:110C
3
Densidad(20C):1,36g/cm
Presindevapor(25C):N/A
Solubilidadenagua(g/Len23C):1,145
Solubilidad(g/Len25C):N/A
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:9,739mg/kg
Actividadbiolgica:Insecticida
Naturalezaqumica:Organofosforado
Toxicidad:Extremadamentetxico
91
3,4DICLOROANILINA
Nombre:3,4dicloroanilina
Frmula:(C6H3)Cl2(NH2)
Masamolecular:162,0
Forma:slidocristalino
Color:grisoscurohastanegro
Puntodefusin:7274C
Puntodeebullicin:272C
Densidad(C):N/A
Presindevapor(C):N/A
Solubilidadenagua(g/lenC):
Solubilidad(g/lenC):
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:N/A
Actividadbiolgica:Herbicida
Naturalezaqumica:Organoclorado
Toxicidad:Moderadamentetxico
ISOPROTURON
Nombre:3pcumenil1,1dimetilurea
Frmula:C12H18N2O
Masamolecular:206,2
Forma:slidocristalino
Color:incoloro
Puntodefusin:155156C
Puntodeebullicin:N/A
Densidad(20C):1,16g/cm3
Presindevapor(20C):0,0033mPa
Solubilidadenagua(g/len20C):0,055
Solubilidad(g/len20C):enmetanol56
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:18263600mg/kg
Actividadbiolgica:Herbicida
Naturalezaqumica:Derivadodelaurea
Toxicidad:Moderadamentetxico
METOLACLORO
Nombre:2Cloro6etilN(2metoxi1metiletil)acetotiluidina
Frmula:C15H22ClNO2
Masamolecular:283,79
Forma:lquida
Color:amarillo
Olor:inoloro
92
Puntodefusin:N/AC
Puntodeebullicin:100C
Densidad(20C):1,12g/cm
3
Presindevapor(C):1,7mPa
Solubilidadenagua(g/Len25C):0,488
Solubilidad(g/LenC):endisolventecomn
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:2780mg/kg
Actividadbiolgica:Herbicida
Naturalezaqumica:Organoclorado
Toxicidad:Moderadamentetxico
PROMETON
Nombre:N2,N4diisopropil6metoxi1,3,5triazina2,4diamina
Frmula:C10H19N5O
Masamolecular:225,3
Forma:slidocristalino
Color:incoloro
Puntodefusin:9192C
Puntodeebullicin:N/A
Densidad(20C):1,088g/cm3
Presindevapor(20C):0,306mPa
Solubilidadenagua(g/len20C):0,62
Solubilidad(g/len20C):enacetona300
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:3000mg/kg
Actividadbiolgica:Herbicida
Naturalezaqumica:Compuestoheterocclico
Toxicidad:Moderadamentetxico
SIMAZINA
Nombre:2cloro4,6bis(etilamina)Striazina
Frmula:C7H12N5Cl
Masamolecular:201,7
Forma:slidocristalino
Color:incoloro
Olor:caracterstico
Puntodefusin:225227C
Puntodeebullicin:N/A
Densidad(C):
Presindevapor(20C):8,1104mPa
Solubilidadenagua(g/len20C):0,0005
Solubilidad(g/lenC):
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:N/A
Actividadbiolgica:Herbicida
93
Naturalezaqumica:Compuestoheterocclico
Toxicidad:Moderadamentetxico
TERBUTILAZINA
Nombre:N2tertbutil6cloroN4etil1,3,5triazina2,4diamina
Frmula:C9H16N5Cl
Masamolecular:229,7
Forma:slidocristalino
Color:incoloro
Puntodefusin:117179C
Puntodeebullicin:N/A
Densidad(20C):1,188g/cm3
Presindevapor(20C):0,15mPa
Solubilidadenagua(g/len20C):0,0085
Solubilidad(g/len20C):endimetilformo100
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:2160mg/kg
Actividadbiolgica:Herbicida
Naturalezaqumica:Compuestoheterocclico
Toxicidad:Moderadamentetxico
TERBUTRINA
Nombre:N2tertbutilN4etil6metiltio1,3,5triazina2,4diamina
Frmula:C10H19N5S
Masamolecular:241,3
Forma:slidocristalino
Color:incoloro
Puntodefusin:104105C
Puntodeebullicin:154160C
Densidad(20C):1,115g/cm3
Presindevapor(20C):0,128mPa
Solubilidadenagua(g/len20C):0,025
Solubilidad(g/len20C):endiclorometano300
Estabilidad:nodescomposicintrmicaconusoadecuado
LD50:2000mg/kg
Actividadbiolgica:Herbicida
Naturalezaqumica:Compuestoheterocclico
Toxicidad:Moderadamentetxico
94
III.2.Nonilfenol
4tertOCTILFENOL
Nombre:4(1,1,3,3tetrametilbutil)fenol
Frmula:C14H22O
Masamolecular:206,3239
Forma:lquidoviscoso
Color:incoloro
Olor:semejantealfenol
Puntodefusin:7982C
Puntodeebullicin:280283C
Densidad(C):0,94
Presindevapor(20C):1000mPa
Solubilidadenagua(g/len22C):0,0019
Solubilidad(g/len20C):N/A
Estabilidad:estable.Incompatibleconagentesoxidantesfuertes.
LD50:3210mg/kg
III.3.Compuestovoltil
CLOROFORMO
Nombre:Cloroformo
Frmula:CHCl3
Masamolecular:119,3767
Forma:lquidoviscoso
Color:incoloro
Olor:semejantealfenol
Puntodefusin:4045C
Puntodeebullicin:293297C
Densidad(C):0,94
Presindevapor(25C):109,06mPa
Solubilidadenagua(g/len20C):0,00635
Solubilidad(g/len20C):N/A
Estabilidad:estable.Incompatibleconagentesoxidantesfuertes.
LD50:1300mg/kg
95
ANEXOV
Resultadosdelacaracterizacindelasmuestrasdurantelos
tratamientosdeoptimizacindeozono
97
AnexoVI:Resultados
Experimento1
Dosismg/L
Agua
0,45micras
inicial
10
15
20
pH
8,08
8,12
8,13
8,13
8,13
8,14
Conductividad[mS/cm]
606
604
605
604
604
607
Turbidez[NTU]
4,34
3,62
1,24
2,46
2,665
Transmitancia%
85
86,7
87,9
87,6
89,95
88,79
DC[mgCl2/L]
22,72
37,21
36,78
38,49
38,49
38,06
DQO[]mg/L[
41
39
39
40
37
37
COD[mg/L]
24,1
20,7
23,9
24,1
24,1
21,9
O2disuelto[mg/L]
4,3
5,2
5,7
8,1
9,4
10
SS[mg/L]
Abs
0,032
0,031
0,035
0,03
0,05
O3residual[mg/L]
0,016
0,0155
0,0175
0,015
0,025
0,198
0,1657
0,2675
0,1102
0,1226
0,112
Cl
206
71,9329
220,3844
74,7296
55,3563
74,7296
NO3
0,4165
1,8955
5,0841
>>>>
5,0841
ClO3
Br
0,1182
0,2777
NO3
2,03
1,1445
PO43
12,37
6,2728
6,5656
3,6744
11,7684
SO42
231
258,511
254,8627
92,6721
71,477
255,811
C2O42
Cloroformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromodiclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromoformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Dibromoclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Dosismg/L
Agua
10
15
20
<2micras
inicial
8,22
7,70
8,30
8,28
8,34
Aniones
[mg/L]
COV
Experimento2
pH
Conductividad[mS/cm]
8,31
859
876
884
857
860
866
Turbidez[NTU]
26,88
11,27
13,46
12,20
7,11
10,36
Transmitancia%
92,24
88,58
97,50
94,10
96,08
88,80
DC[mgCl2/L]
40,07
38,37
39,22
40,92
38,79
37,09
DQO[]mg/L[
11
11
10
11
11
COD[mg/L]
18,0
17,0
17,8
17,9
16,2
16,9
O2disuelto[mg/L]
4,3
5,3
6,4
7,8
6,4
7,7
SS[mg/L]
3,0
2,0
1,0
3,0
2,3
3,0
99
10
15
20
Abs
0,018
0,022
0,024
0,028
0,032
O3residual[mg/L]
0,009
0,011
0,012
0,014
0,016
0,8539
0,1657
0,2675
0,1102
0,1226
0,1120
Aniones
[mg/L]
Cl
77,9311
71,932
220,38
74,7296
55,356
74,7296
NO3
0,4485
0,4165
1,8955
5,0841
>>>>
5,0841
ClO3
Br
0,2777
NO3
1,1445
PO43
4,4333
6,1854
6,5656
3,6744
11,7684
SO42
90,355
254,862
92,672
71,477
255,811
C2O42
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Cloroformo
<5g/L
Bromodiclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromoformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Dibromoclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
10
15
20
COV
Experimento3
Dosismg/L
1225micras
Agua
inicial
pH
7,71
7,79
7,69
7,79
7,96
8,00
Conductividad[mS/cm]
1598
1572
1588
1584
1305
1304
Turbidez[NTU]
31,18
30,40
33,65
32,20
25,49
17,55
Transmitancia%
85,50
86,96
86,23
85,76
81,89
83,13
DC[mgCl2/L]
50.69
54,31
50,69
49,33
45,71
46,85
DQO[mg/L[
70
60
45
39
67
70
COD[mg/L]
23,9
23,3
22,8
22,8
22,7
21
O2disuelto[mg/L]
4,3
6,4
6,8
7,9
7,1
SS[mg/L]
12
16
Abs
0,128
0,131
0,141
0,126
0,140
O3residual[mg/L]
0,0640
0,0655
0,0705
0,0630
0,0700
0,3936
0,0735
0,0825
0,0682
0,2105
0,3664
Cl
86,614
95,320
92,641
173,677
166,807
NO3
226,99
7
1,0528
7,5994
0,1256
1,1667
ClO3
0,3746
3,8506
Br
2,3340
1,8245
NO3
2,1974
6,1854
PO43
6,2548
7,8489
18,2652
SO42
102,870
112,645
111,686
203,192
227,135
C2O42
261,33
3
1,0012
3,6806
0,4659
Cloroformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromodiclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Aniones
[mg/L]
COV
100
10
15
20
Bromoformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Dibromoclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Dosismg/L
Agua
10
15
20
sinfiltrarpH9
inicial
Experimento4
pH
9,00
8,82
8,95
8,89
8,99
8,95
Conductividad[mS/cm]
764
759
754
756
761
759
Turbidez[NTU]
100
174
166
112
168
111
Transmitancia%
DC[mgCl2/L]
58,26
59,34
57,53
55,72
57,08
57,53
DQO[]mg/L[
34
25
25
26
30
23
COD[mg/L]
39,2
22,3
21,3
22,3
17,9
27,0
O2disuelto[mg/L]
5,9
6,5
9,4
7,1
8,4
9,3
SS[mg/L]
12
13
12
Abs
0,106
0,102
0,086
0,095
0,1
O3residual[mg/L]
Aniones
[mg/L]
0,0530
0,0510
0,0430
0,0475
0,0500
0,0725
0,1660
0,0738
0,1657
0,1059
Cl
137,972
144,700
147,187
143,973
146,456
147,747
NO3
16,4161
18,1438
17,4266
15,8294
13,9390
14,4811
ClO3
2,9518
0,5279
Br
NO3
0,8383
2,4324
3,5151
4,3962
7,1413
6,5514
PO43
12,4967
10,4970
7,1106
8,2181
8,4029
12,5701
SO42
116,497
123,093
120,515
121,433
123,723
122,643
C2O42
0,3852
Cloroformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromodiclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromoformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Dibromoclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Agua
10
15
20
COV
Experimento 5
Dosismg/L
sinfiltrar
inicial
pH
8,25
8,31
8,16
8,33
8,30
8,30
Conductividad[mS/cm]
827
822
838
824
825
825
Turbidez[NTU]
198
215
169
183
191
201
Transmitancia%
88,50
84,85
87,24
85,45
88,33
83,69
DC[mgCl2/L]
55,47
52,36
55,91
56,80
54,14
53,25
DQO[]mg/L[
40
39
39
33
37
36
101
10
15
20
COD[mg/L]
30,60
17,90
21,00
17,00
19,50
19,90
O2disuelto[mg/L]
7,00
5,60
7,10
7,80
9,10
8,70
15
24
15
14
16
18
Abs
0,109
0,109
0,112
0,114
0,116
O3residual[mg/L]
0,0545
0,0545
0,0560
0,0570
0,0580
0,0828
0,0664
0,0935
0,0599
0,0777
0,0491
Cl
158,335
157,313
156,932
159,935
157,581
160,324
NO3
13,4542
12,1620
11,8395
12,2560
10,5675
11,9790
ClO3
0,5986
Br
0,9071
0,1897
1,2886
NO3
0,8625
3,2385
3,8978
3,8690
5,3947
6,2749
SS[mg/L]
Aniones
[mg/L]
PO43
14,4968
15,1205
16,4586
12,1389
20,9557
17,5592
SO42
131,054
123,963
138,553
132,162
130,233
136,349
C2O42
3,0085
1,7176
1,0235
0,5832
0,6065
Cloroformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromodiclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromoformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Dibromoclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
COV
102
AnexoVI
Resultadosdeaplicacindelostratamientos
103
AnexoVII:Resultadosdeaplicacindelostratamientos
VII.1.Resultadosfsicoqumicos:
Inicial
ozono
ozono/H2O2
Ozono/H2O2/UV
pH
6,63
6,93
7,13
6,92
Conductividad[mS/cm]
187
194,4
196,4
184
Turbidez[NTU]
19,36
11,335
15,99
33,95
Ss[mg/L]
3,5
Alcalinidad
40
65
50
35
DQO[mgO2/L]
295
283
320
281
COD[mgO2/L]
65
58
57
58
O3residual[mgO3/L]
0,029
0,034
0,019
H2O2[mg/L]
0,0008
0,0006
Bromodiclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Bromoformo
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
Dibromoclorometano
<5g/L
<5g/L
<5g/L
<5g/L
VII.2.Concentracindelassustanciaspeligrosas:
VII.2.1.Cloroformo:
Tratamiento
Inicial(g/L) Final(g/L)
%Degradacin
O3
23
21,8
5,22
O3/H2O2
23
19,5
15,22
O3/H2O2/UV
23
15,3
33,48
VII.2.2.Plaguicidas:
Ozono
g/L
Inicial
final
Degradacin%
Isoproturon
0,265
0,230
12,99
3,4Dicloroanilina
0,267
0,167
37,29
Simazina
0,650
0,635
2,25
Prometon
0,653
0,325
50
Terbutilazina
0,707
0,707
Terbutrina
0,931
0,907
2,59
Metolacloro
0,727
0,727
Clorpirifos
0,385
0,364
5,54
Clorfenvinfos
0,341
0,330
3,19
105
Ozono/H2O2
g/L
Inicial
final
Degradacin%
Isoproturon
0,835
0,666
20,20
3,4Dicloroanilina
0,431
0,241
44,04
Simazina
0,774
0,755
2,49
Prometon
0,677
0,338
50
Terbutilazina
0,651
0,576
11,47
Terbutrina
0,523
0,465
4,30
Metolacloro
0,547
0,514
Clorpirifos
0,945
0,918
2,80
Clorfenvinfos
0,273
0,210
22,91
9,59
Ozono/H2O2/UV
g/L
Inicial
final
Degradacin%
Isoproturon
0,250
0,219
12,43
3,4Dicloroanilina
0,417
0,133
68,15
Simazina
0,856
0,639
25,26
Prometon
0,490
0,199
59,39
Terbutilazina
0,398
0,243
43,64
Terbutrina
0,707
0,524
Metolacloro
0,727
0,221
69,55
Clorpirifos
0,473
0,177
62,53
Clorfenvinfos
0,445
0,177
60,19
106
53,56
ANEXOVII
EstimacindeCostes
107
AnexoVII:Estimacindecostes
Paralaestimacindecostes,setieneencuentaelconsumoelctricoylaadicinde
reactivos.
Generacindeozono:
Teniendoencuentaqueelozonizadoresungeneradordebajafrecuencia,lapotencia
requeridaparaproducirozonoesde1826kWh/kgO3(Rosenfeldetal,2006).
Ennuestrocaso:
1826KWh/kgO30,117759/kWh.
12mgO3/L2,161043,12104kWh/L2,541053,67105/L
Ladosisdeperxidodehidrgenonecesariaenlostratamientoes0,125mM,por
lotanto,porcadalitrodemuestranecesitamos4,25mgdeH2O2.Perocomoennuestrocaso
esperxidodehidrgenoal30%necesitamosunacantidadde14,17mg.
0,21/KgH2O2(30%)
14,17mgH2O2(30%)2,975106/Lmuestra
RadiacinUV:
SeconsideraelcostedelaelectricidadparalalmparaUVmultiplicandolapotencia
delmparaporeltiempodeaplicacindeltratamiento.
Ennuestrocaso,elvolumendemuestraatratares0,5Lyeltiempodetratamiento
es23segundos.Porlotantotenemosque
0,117759/kWh
1,086104kWh1,27899105/0,5L2,55799105/Lmuestra
109
110