Universidad Tecnolgica Metropolitana.

Facultad de Ciencias Naturales, Matemtica y del Medio Ambiente

Departamento de Qumica.
Qumica Industrial.
Asignatura: Electroqumica




Informe de
potenciometra directa
con electrodo selectivo
de iones (ISE)





Autores: Marisol Millan Jerez
Jeannette Morales Alfaro
Constanza Parra Barrera
Danitza Seplveda Salinas
Profesor: Dr. Claudio Jimnez Valenzuela
Fecha de entrega: 1 de julio de 2014

ndice
Resumen.. Pg. 1
Fundamentos tericos. Pg. 2
Objetivos Pg. 6
Materiales y reactivos. Pg. 6
Procedimiento experimental. Pg. 7
Datos y resultados.. Pg. 8
Conclusiones.......... Pg. 13
Bibliografa.. Pg. 14




1

Summary

Potentiometry persuis very clear physicochemical principles . The measured
potential is proportional to the ion activity in the sample according to the Nernst
equation . The ion-selective electrodes dont measure concentration but activity,
that is to say the effective concentration of a ion.
In the experiment carried out in the laboratory, was taken as objective to study the
response of a nitrate ion selective electrode in different solutions , where a
calibration curve was prepared with different concentrations of nitrate. Solutions
with KCl and KClO
4
, which act as interfering , and we observe the behavior of the
electrode when face the solutions.
It started with the equipment calibration with buffers or standard solutions provided
by the manufacturer. Then measurement is started with the calibration curve
prepared with standard solutions of 1.0 to 50 mg / L. Subsequently, measurement
of both solutions such KCI as KClO
4
was made. Finally, the graphical
representation of solution`s concentration of the obtained results was performed
experimentally.













2

Fundamentos tericos

Los mtodos potenciomtricos de anlisis se basan en las medidas del
potencial de celdas electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables. Son
los mtodos en los que las concentraciones de los iones se obtienen directamente
del potencial de un electrodo de membrana selectiva de iones. Tales electrodos
estn relativamente libres de interferencias y proporcionan un medio rpido y
conveniente para estimaciones cuantitativas de numerosos aniones y cationes
importantes.
El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca
de la composicin de una solucin mediante la determinacin del potencial que se
genera entre dos electrodos.
Los electrodos ion-selectivos no miden concentracin sino actividad, es
decir la concentracin efectiva de un ion. La membrana est ubicada en la parte
inferior del electrodo y no precisa el relleno con electrolito interno. Es un electrodo
indicador que necesita trabajar siempre junto a uno de referencia. (Fig. 1).






3

Existen distintos tipos de electrodos selectivos en relacin al diseo y
componentes de la membrana sensora. Se observan en el siguiente cuadro
resumen, de acuerdo con lo sugerido por la IUPAC


Para conocer la calidad del agua, los mejores indicadores son el contenido
en amoniaco, en materia orgnica, en nitritos y en bacterias. La reglamentacin
considera al amoniaco y al nitrato como componentes no deseado en el agua y
establece como valor orientativo de calidad un nivel gua de 25 mg/L y una
concentracin mxima admisible de 50 mg/L.
El nitrato es uno de los ms frecuentes contaminantes de aguas
subterrneas en reas rurales. Debe ser controlado en el agua potable
principalmente porque niveles excesivos pueden provocar metahemoglobinemia, o
la enfermedad de los bebs azules. Aunque los niveles de nitratos que afectan a
los bebs no son peligrosos para nios mayores y adultos, s indican la posible
presencia de otros contaminantes ms peligrosos procedentes de las residencias
o de la agricultura, tales como bacterias o pesticidas. El origen de los nitratos en
aguas subterrneas es principalmente de fertilizantes, sistemas spticos y
almacenamiento de estircol u operaciones de extensin. Los fertilizantes
nitrogenados no absorbidos por las plantas, volatilizados, o arrastrados por la
escorrenta superficial acaban en las aguas subterrneas en forma de nitratos.
Esto hace que el nitrgeno no est disponible para las plantas, y puede tambin
elevar la concentracin en aguas subterrneas por encima de los niveles
admisibles de calidad del agua potable. Los sistemas spticos eliminan solamente
la mitad del nitrgeno de las aguas residuales, dejando que la otra mitad sea
lavada hacia las aguas subterrneas, de esta forma aumentando las
concentraciones de nitrato en las aguas subterrneas. Ante estos hechos nuestro

4

inters por e los nitratos es evidente ya que los nitratos afectan tanto a las
personas como al medio ambiente.
Los nitritos no son aceptables en las aguas potables. Proceden de la
oxidacin incompleta del amoniaco y de la reduccin bacteriana incompleta de los
nitratos. Un agua que contenga nitritos puede considerarse un agua contaminada
por materiales fecales. La reglamentacin establece como valor orientador de
calidad la ausencia de nitritos en un agua de consumo, y como valor mximo
tolerable hasta 0.1mg/l. todos los valores superiores a estos determinan la
contaminacin del agua. Finalmente, las bacterias Nitrobacter llevan a cabo la
reaccin de nitrito NO
2
-
, a nitratos NO
3
-
, consumiendo oxgeno. Se eliminan los
intercambios propios del metabolismo de las plantas, mediante bacterias que
utilizan el nitrato como alimento, absorbiendo el oxgeno y liberando nitrgeno. En
medios con muy altas concentraciones de nitratos, del orden de 3.000 a 4.000
mg/l, el equilibrio puede retornar, convirtindose los nitritos y amoniacos. El
anlisis de todos los compuestos nitrogenados citados es imprescindible para la
determinacin de la calidad de las aguas, tanto destinadas a consumo humano
como procedentes de procesos de depuracin, siendo necesario el adoptar
medidas de tratamiento para su eliminacin o reduccin de concentracin.

PROCEDENCIA DE LOS NITRATOS DE LAS AGUAS
El agua de consumo puede contener nitratos en pequea concentracin
formando parte de su normal composicin qumica.

Sin embargo, los acuferos pueden recibir grandes cantidades de nitratos
arrastrados por el agua. Proceden de los nitratos orgnicos o inorgnicos
utilizados en el abonado agrcola (sobre todo) o en la industria.

Se puede afirmar que si a los acuferos llegan nitratos procedentes del
abonado de las plantas es porque se utilizan ms nitratos de los que las
plantas pueden absorber y aprovechar, fundamentalmente por: Abono
intensivo y por el empleo de fertilizantes inorgnicos







5

LOS NITRATOS EN NUESTRA DIETA
Los nitratos se encuentran de forma natural en muchos vegetales, tales
como lechuga y espinacas, y son producidos por microbios en el intestino humano,
con el resultado de que solo una pequea parte del nitrato en el cuerpo procede
del agua que bebemos. Es improbable que la toma de nitratos por el consumo de
vegetales cause problemas de salud, porque muy pequea cantidad de este
nitrato es transformada en nitrito. Los productos crnicos aportan menos del 10
por ciento del nitrato en la dieta, pero aportan del 60 al 90 por ciento del nitrito
consumido. Esto es bsicamente porque a las comidas tales como perritos
calientes, bacn o jamn se les aade nitrito de sodio. Frutas, granos y productos
lcteos no aportan prcticamente nada de nitratos o nitritos a la dieta.

LIMITACIONES E INTERFERENCIAS DEL MTODO DE DETERMINACIN DE
NITRATOS:
La materia orgnica disuelta, los agentes tensoactivos, el NO
2
y el Cr
6+

interfieren.

Varios iones inorgnicos que normalmente no se encuentran en aguas
naturales, tales como clorito y clorato, pueden interferir. Se pueden preparar
curvas de correccin individuales para compensar la interferencia de las
sustancias inorgnicas, por medio de anlisis independientes de sus
concentraciones.
















6

Objetivos
Generales

Aplicar electrodo selectivo de iones nitrato en mtodos de potenciomtria
directa, estudiando su respuesta frente a distintas disoluciones.

Especficos
Aprender a calibrar el potencimetro ISE con soluciones buffer y a
manipularlo de forma correcta.
Preparar una curva de calibracin para cuantificar iones nitrato en distintas
disoluciones
Preparar disoluciones con diferentes interferentes.
Observar el efecto de interferentes en el potencimetro selectivo de iones.
Determinar la concentracin de iones nitrato por ISE en las disoluciones
preparadas.

Materiales y Reactivos.
MATERIALES MARCA
Vaso precipitado 40 mL
Vaso precipitado 250 mL
Matraz de aforo de 50 mL
Matraz de aforo 100 mL
Matraz de aforo 250 mL
Pipeta total de 1 mL +
Pipeta total de 10 mL +
Pipeta total de 20 mL +
Pipeta total de 25 mL +
Propipeta

REACTIVO MARCA
Solucin buffer 1 mg/L ----------------------
Solucin buffer 100 mg/L ----------------------
Solucin stock de nitrato
Cloruro de potasio (KCl) 0.05 M
Perclorato de potasio (KClO4) 0.05 M


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EQUIPO MARCA
Potencimetro con electrodo sensible
de iones nitrato





Procedimiento experimental

I. Preparacin de la curva de calibracin
1.1 Se prepar los estndares de calibracin de nitrato de 1,0 mg/L, 10 mg/L, 20
mg/L, 30 mg/L, 40 mg/L y 50 mg/L; donde se diluy la solucin stock de nitrato a
100 mL con agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato.
Nota: se utiliz agua destilada como agua grado reactivo para anlisis ya que se
encuentra exenta de nitrato.
1.2 Se confeccion la curva de calibracin, con un blanco de agua destilada con
los seis estndares preparados anteriormente.
1.3 Posteriormente se sumergieron los electrodos en cada una de las soluciones
estndares y se registr al menos tres valores de concentracin entregada por el
potencimetro selectivo de iones.
Nota: Se calibr el potencimetro previamente con las soluciones buffer.
1.4 Se midieron todas las concentraciones de nitrato desde la solucin estndar
ms diluida a la ms concentrada, teniendo cuidado de que el electrodo no choque
con las paredes del vaso, lavndolo y secndolo despus de cada lectura.

II. Preparacin de soluciones con KCl
2.1 En cinco matraces de aforo de 50 mL se agregaron 25 mL de solucin de 50
mg/L de in nitrato.
2.2 Posteriormente a cada uno de ellos de agreg 0 mL, 5 mL, 10 mL, 15 mL y 20
mL de solucin de KCl 0.05 M respectivamente, finalmente se aforaron.


8

III. Preparacin de soluciones con KClO
4

3.1 En cinco matraces de aforo de 50 mL se agregaron 25 mL de solucin de 50
mg/L de in nitrato.
3.2 Posteriormente a cada uno de ellos de agreg 0 mL, 5 mL, 10 mL, 15 mL y 20
mL de solucin de KClO
4
0.05 M respectivamente, finalmente se aforaron.

IV. Determinacin de la concentracin de iones nitrato
4.1 Se sumergieron los electrodos en cada una de las diez soluciones antes
preparadas y se registr al menos tres valores de concentracin entregada por el
potencimetro selectivo de iones.
4.2 Se midieron todas las concentraciones de nitrato teniendo cuidado de que el
electrodo no choque con las paredes del vaso, lavndolo y secndolo despus de
cada lectura.


Datos y resultados

I. Preparacin de la curva de calibracin
Se realizaron disoluciones a partir de la solucin stock de nitrato de 100 mg/L.
Se prepar los estndares de calibracin de nitrato de 1,0 mg/L, 10 mg/L, 20 mg/L,
30 mg/L, 40 mg/L y 50 mg/L en matraces de 100 mL

C
1
x V
1
= C
2
x V
2
1,0 mg/L x 100 mL = 100 mg/L x V
2
V
2
= 1 mL de solucin stock

10 mg/L x 100 mL = 100 mg/L x V
2
V
2
= 10 mL de solucin stock


9

20 mg/L x 100 mL = 100 mg/L x V
2
V
2
= 20 mL de solucin stock

30 mg/L x 100 mL = 100 mg/L x V
2
V
2
= 30 mL de solucin stock

40 mg/L x 100 mL = 100 mg/L x V
2
V
2
= 40 mL de solucin stock

50 mg/L x 100 mL = 100 mg/L x V
2
V
2
= 50 mL de solucin stock

Tabla n1: Resultados para la preparacin de la curva de calibracin
Concentracin de solucin estndar Volumen requerido de la solucin
stock
1.0 mg/L 1.0 mL
10 mg/L 10 mL
20 mg/L 20 mL
30 mg/L 30 mL
40 mg/L 40 mL
50 mg/L 50 mL

Se midieron tres veces las concentraciones de nitrato y se obtuvieron los
siguientes resultados:
Tabla n2: Resultados de la medicin nitrato en las soluciones estndares
Concentracin de
nitrato de solucin
estndar
Concentracin
potencimetro
de nitrato

medida por Promedio
Concentra-
cin
0.0 mg/L 0.0 mg/L 0.0 mg/L 0.0 mg/L 0.0 mg/L
1.0 mg/L 0.0 mg/L 0.0 mg/L 0.0 mg/L 0.0 mg/L
10 mg/L 0.7 mg/L 0.5 mg/L 0.3 mg/L 0.5 mg/L
20 mg/L 3.5 mg/L 2.4 mg/L 1.9 mg/L 2.6 mg/L
30 mg/L 21.7 mg/L 10.6 mg/L 7.1 mg/L 13.1 mg/L
40 mg/L 24.5 mg/L 19.9 mg/L 18.7 mg/L 21.0 mg/L
50 mg/L 36.9 mg/L 38.5 mg/L 28.3 mg/L 34.6 mg/L

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Grfico n 1: Se observa la seal entregada por el potencimetro ISE en funcin
de la concentracin de nitrato de las soluciones estndares.



II. Preparacin de soluciones con KCl
Se realizo una disolucin a partir de la solucin stock de nitrato de 100 mg/L.
Se prepar la dilucin de 100 mg/L a 50 mg/L

C
1
x V
1
= C
2
x V
2
50 mg/L x 250 mL = 100 mg/L x V
2

V
2
= 125 mL de solucin stock

Se agregaron 125 mL de solucin stock a cada matraz, luego los volmenes de
KCl y finalmente se aforaron.



y = 0.6557x - 3.8869
R = 0.8929
-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
35
40
-10 0 10 20 30 40 50 60
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

[
N
O
3
]

p
o
r

I
S
E

(
m
g
/
L
)

Concentracin [NO3]
Seal
Linear (Seal )

11

III. Preparacin de soluciones con KClO
4

Se realizo una disolucin a partir de la solucin stock de nitrato de 100 mg/L.
Se prepar la dilucin de 100 mg/L a 50 mg/L

C
1
x V
1
= C
2
x V
2
50 mg/L x 250 mL = 100 mg/L x V
2

V
2
= 125 mL de solucin stock

Se agregaron 125 mL de solucin stock a cada matraz, luego los volmenes de
KClO
4
y finalmente se aforaron.


IV. Determinacin de la concentracin de iones nitrato

Tabla n3: resultados de la determinacin de iones nitrato en soluciones con KCl:
Volumen de KCl
agregado a
solucin de
nitrato
Concentracin
potencimetro
de nitrato

medida por Promedio
Concentra-
cin
0.0 mL 8.2 mg/L 3.8 mg/L 5.7 mg/L 5.9 mg/L
5.0 mL 37.8 mg/L 27.0 mg/L 29.6 mg/L 31.5 mg/L
10 mL 52.2 mg/L 48.0 mg/L 48.1 mg/L 49.4 mg/L
15 mL 126.8 mg/L 107.0 mg/L 95.4 mg/L 109.7 mg/L
20 mL 378.6 mg/L 263.8 mg/L 219.5 mg/L 287.3 mg/L







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Grfico n2: seal entregada por potencimetro ISE en soluciones de nitrato en
funcin de los diferentes volmenes agregados de KCl.



Tabla n4: resultados de la determinacin de iones nitrato en soluciones con
KClO
4
:
Volumen de KClO
4

agregado a
solucin de nitrato
Concentracin
potencimetro
de nitrato

medida por Promedio
Concentra-
cin
0.0 mL 2047.5 mg/L 3504.0 mg/L 5796.8 mg/L 3782.8 mg/L
5.0 mL
10 mL
15 mL
20 mL


Nota: no se contina con la medicin debido a que las soluciones estn mal
preparadas.


y = 12.82x - 31.44
R = 0.802
-50
0
50
100
150
200
250
300
350
0 5 10 15 20 25
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

[
N
O
3
]

(
m
g
/
L
)

Volumen de KCl agregado (mL)
Seal
Linear (Seal)

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Conclusiones
La utilizacin de mtodos potenciomtricos en la caracterizacin de
sustancias a pesar de ser uno de los ms usados por su rapidez y sencillez en
el procedimiento, implica una serie de complejos estudios matemticos y qumicos
para describir el comportamiento de los materiales empleados en la fabricacin del
instrumento con respecto a las soluciones de estudio. El espectro de alcance de
los instrumentos es bastante amplio, sin embargo, est limitado a que el
instrumento debe estar especializado para cierto grupo de sustancias. Es decir, no
existen electrodos universales para estudiar cualquier tipo de sustancias. Ello se
puede anotar como una limitacin del mtodo. En nuestro caso se utiliz un
electrodo de nitrato y como otra posible complicacin podemos sealar el hecho
de que se trata de un equipo nuevo, del cual tenemos poco conocimiento sobre
sus maas.

Podemos sealar adems, que para la curva de calibracin los datos
obtenidos no fueron los esperados, pero si se comportan de manera ascendente
ya que se observ que va aumentando la concentracin de NO
3
. Esto pudo
deberse a un error al momento de la preparacin de las soluciones, lo que
posteriormente se vio reflejado en las mediciones entregadas por el
potencimetro.
En el caso de las mediciones con KCl se muestra que a medida que el
volumen agregado de KCl a la solucin de nitrato es mayor, el valor obtenido por
el potencimetro aumenta, esto se puede explicar debido a que el KCl es un
interferente que no permite medir correctamente los iones de nitrato en las
soluciones.
Finalmente con las soluciones de perclorato de potasio con iones de nitrato,
los resultados obtenidos fueron muy desfavorables, debido principalmente a que
se sobre saturo el potencimetro y los valores obtenidos fueron extremadamente
altos saliendo totalmente del rango posible, como hiptesis podemos pensar que
esto se debe principalmente a la contaminacin de las soluciones con detergente
los cuales poseen una gran cantidad de iones nitrato, debido a una mala
manipulacin de los materiales.






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Bibliografa

BENAVENTE, Dra. Eglantina y JIMNEZ, Dr. Claudio. Potenciometra directa con
electrodo selectivode iones (ISE). En : Prctico de laboratorio de Electroqumica,
2014. p.17-19

GONZLEZ, Bioq. Laura. Electrodos ion-selectivo: Potenciometra directa vs
indirecta [en lnea]. Argentina: Centro de Investigacin y Biotecnologa Wiener
Laboratorios SAIC, Rosario. 2013. [Consulta: 28 junio 2014].
Disponible en: <http://notiwiener.com.ar/2013/06/conelectrodos-ion-selectivo-
potenciometria-directa-vs-indirecta/>


Qumica Analtica II [en lnea]. Colombia: Universidad de Antioquia. Electrodo
selectivo de iones [Consulta: 29 junio 2014]. Disponible en:
<http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaII/ise.html>