200

Captulo 9
ESTUDO DOS LCOOIS
Obteno
1) Hidrlise bsica de haletos de alquila
Nesse processo, as reaes podem ocorrer por um mecanismo
E
1
ou por um mecanismo SN
1
ou SN
2
Ex:
R Br + HOH
R
Alceno
OH + HBr
OH
-

- Exemplo de mecanismo SN
1
:

A obteno de lcoois por este processo ocorre quando o
carbono ligado ao halognio for tercirio.
C C
C
C
Cl C C + Cl
-
C
C
solvente
polar

C C + OH
C
C
C C
C
C
OH + Na
+
Cl
-
2 metil propanol 2
Terc butanol
lcool T-butlico



201
- Exemplo de reao SN
2
:

- Ocorre quando o carbono ligado ao halognio for primrio.
HO + C
C
C
C
Br HO C + K Br
C
C
C
+
butanol 1
lcool butlico

- Exemplo de reao E
1

- Ocorre quando o carbono ligado ao halognio est envolvido
por radicais volumosos.
C
C
C
C
C
C
C
C C
Cl C C
C
C
C
C
C
C
C
+ Cl
S.P.

C C C C C + OH
C
C C C
H
C
C
C
C
C
C
C H
2
O + C
C

2) Hidrlise cida de alcenos
Essa reao ocorre em presena de cido sulfrico que se
dissocia segundo a equao:
H
2
SO
4
H
+
+ HSO
4



202
O H
+
faz um ataque eletrfilo molcula do alceno
R C CH
2
+ H
H
R C CH
3
H

R C CH
3
+ OH
2
H
R C CH
3
HSO
4
H
OH
2

R C CH
3
+ H
2
SO
4
H
OH

3) Reao de Aminas Primrias com cido nitroso
HNO
2
H
+
+ NO
2

O N O + H O N OH + H O N OH
2
NO
H
2
O

O N
+
+ O
-
N O O N O N O (N
2
O
3
)

R NH
2
+ N
O
O N O R N N O
H
2
R N N
+
H
OH
B

R N N
H
OH R N N OH
2
R N
+
N + H
2
O
+
B
-

R N
+
N + H
2
O R OH
2
+ N
2
+ R OH
+
B



203
EXERCCIOS
1) Explique como podemos obter butanol 2 atravs da hidrlise cida de
um alceno e atravs da reao de uma amina primria com cido
nitroso.
a)
C C C CH
2
+ H
+
C C C CH
3
H
+

C C C CH
3
+ OH
2
C C C CH
3
OH
2
H H
+
HSO
4
-
C C C CH
3
+ H
2
SO
4
OH

b)
HNO
2
H
+
+ NO
2
-

O N O
-
+ H
+
O N OH + H
+
O N OH
2
H
2
O
NO
+

O N
+
+ O
-
N O O N O N O (N
2
O
3
)

C C C
C
N + N
O
O N O C C C
C
N N O
H
2
+
H
2
B

C C C
C
N N OH
H



204
C C C
C
N N
H
OH C C C
C
N N OH
2
+
OH
2

C C C
C
N N + H
2
O
+

C C C
C
N N + OH
2
C C C
C
OH
2
+ N
2
+ +

C C C
C
OH
2
+ OH
2
C C C C + H
3
O
OH
+

4) Reduo de aldedos e cetonas
Os aldedos e cetonas em presena de hidreto de ltio e
alumnio ou hidretos de metais alcalinos em meio no aquoso, do
origem a lcoois primrios ou secundrios.
Na
+
H
-
Na + H

HCl H + Cl

C
O
H
R + H
-
R CH
2
+ H
+
O
-
R CH
2
OH

R C
R
1
O + H
-
R C
O
-
H
R
1
+ H
+
R C
OH
H
R
1



205
EXERCCIOS
1) Identifique os lcoois formados na reduo do 2-metil pentanal e da
etil propil cetona.
C C C C
C
C H + H
-
C C C C
C
CH
2
+ H
+
O
-
O
C C C C
C
CH
2
OH
2 metil pentanol 1

Hexanona 3
C C C C C C
OH
C + H
-
C C C C C C + H
+
O
-
C C C C C
O
hexanol 3

5) Reduo de cidos e steres
A reduo de cidos e de steres leva a formao de aldedos.
Se houver hidreto em excesso, haver formao dos lcoois
correspondentes.
R C
O
OH
+ H
-
R C
O
H
OH R C
O
H
+ OH

R C
O
O R
1
+ H
-
R C
O
-
O
H
R
1
R C
O
H
+ R
1
O



206
- Identifique os lcoois formados na reduo do cido actico e
do acetato de etila.
a)
C C
O
OH
+ H
-
C C
O
-
OH
H
C C
O
H
+ HO
-

C C
O
H
H
2
H
2
+ H
-
C C O
-
+ H
+
H
2
C C OH (Etanol)

b)
C C
O
O C C
+ H
-
R C
O
O C C +
H
+ C C O
-
R C
O
H

(Etanol)
H
2
H
2
C C O + H
+
C C OH

R C
O
H
+ H R CH
2
+ H R C OH
O
H
2

6) Aldedos e Cetonas com RMgX
Reagem a temperatura ambiente, em meio aquoso com
compostos de Grignard/H
2
O formando lcoois secundrios ou tercirios.
I)
R C
O
H
+ R MgCl R C
O
R
H + H OH
MgCl
+ + +

207
II)
R C
O
R
1
+ R MgCl R
1
+ H OH
R
OMgCl
C R
+ + +

I)
R C
OH
R
H + Mg(OH) Cl

II)
R C
OH
R
R
1
+ Mg(OH) Cl

OBSERVAO: Grupos volumosos ligados ao carbono de carbonila
dificultam a reao.
Quando esses grupos so terc-butil, isopentil
ocorrem reaes paralelas. As reaes com formao de lcool s
ocorrem se o grupo R do composto de Grignard for pequeno (metil ou
etil).
C
T bu
T bu
O + R MgCl
+
h reao se:
R = metil
ou
R = etil
no se
forma lcool!

(C C
C
C C)



208
Exemplos:
Isopropil
C C
C
C
H
O + MgCl
Ipr R
C
C
C
Ipr
OMgCl + R RH +
C H
+ +

Enol
C C
C
C OH + MgOHCl
Ipr
C
C
C
Ipr
OMgCl
C
+
HOH
+

O enol formado sofre um fenmeno de Tautomeria formando
cetona correspondente.
C C C
C
C C
C
O H O
C
C C
C
C C C
H
taut.
2,4 dimetil
penteno 2; ol 3 pentanona 3
2,4 dimetil

7) Reao de compostos de Grignard/H
2
O com
Epxidos (xido de etileno)
R + H
2
C CH
2
H
2
C
O
R
CH
2
+ H OH H
2
C CH
2
+ MgOHI
OH R OMgI MgI
+ +

+
+



209
8) Hidrlise de steres (cida e bsica)
Nesse processo obtm-se lcoois e sais orgnicos (bsica) ou
lcoois e cidos orgnicos.
R C
O
O R
1
+ OH R C OH
O
-
O R
1
R C
O
OH
+ OR

R C
O
O H
+ OR R C
O
O Na
+ HO R
+

hidrlise cida
R C
O
O R
1
+ H R C
OH
O R
1
R C
OH
OH
2
O R
1
B
+ H
2
O

R C OR
1
OH
OH OH
OH
C + O R R
OH
O
C R + HO R

OBS: A hidrlise bsica utilizada industrialmente para obter
glicerina (propanotriol) e sabes, atravs de reaes com leos vegetais:
H
2
C O C
O
R
R + 3 OH
O
C O H C
R
O
C O H
2
C H
2
C O C
O
H C O C
O
O
C O H
2
C
R
R
R
OH
OH
OH



210
3R C
O
OH
+ O CH
CH
2
CH
2
O
O
OH + 3R HC C
O
O
-
Na
+
H
2
C OH
H
2
C OH
glicerina
sabo

PROPRIEDADES QUMICAS
1) Oxidao com mistura sulfocrmica
Os lcoois quando oxidados do origem rapidamente aos
cidos orgnicos, formando intermediariamente aldedos.
A oxidao pode parar no aldedo se este tiver ponto de
ebulio baixo, pois neste caso facilmente separado por destilao.
H
2
H
2
R C OH + H
+
O
OH
OH Cr OH
2
+ O C R

H
2
H
2
O + R C O Cr OH
OH
O

R C
H
H
O Cr
O
OH
OH R C
O
H
+ H
2
CrO
3
H
2
O H
3
O

R C
O
H
+ OH
2
R C OH
2
O
H H
OH
OH + H C R R C
OH
H
OH
2
B



211
R C
OH
O
OH
2
+ O Cr
O
OH
OH R C
OH
H
O Cr
+
O
OH
OH
H
2
O
R C
O
OH
+ H
2
CrO
3

EXERCCIOS
1) Qual seria o mecanismo da oxidao de um lcool se utilizssemos
KMnO
4
/H
2
SO
4
?
R C O + H
+
H
R C O + O Mn
O
O
O R O Mn
O
O
O
H
2
- -

R C
H
H
O Mn
O
O
O
-
R C
O
H
OH
2
+ HMnO
3

R C
O
H
+ OH
2
R C OH
2
O
H H
OH
OH + H C R R C
OH
H
OH
2
B

+ HMnO
3
R C
O
OH
OH
2
H
3
O
R C
OH
H
OH
2
+ O C R O
-
O
O
Mn
OH
H
O Mn
O
O
O



212
2) Reaes de lcoois com Brometos de Acila
Esta reao ocorre temperatura ambiente porque a diferena
de eletronegatividade entre o bromo e o carbono suficiente para permitir
que o oxignio do lcool faa um ataque nuclefilo ao carbono da
carbonila. Forma-se HBr e o ster correspondente.
R O + C
O
Br
R
1
R O
+
C
O
Br
R
1
R O R
1
O
C
H H
Br
-
H

+ HBr R
1
C
O
O R (ster)

3) Reaes de lcoois com Amideto ( ) R OH/Na NH
2

Nessas reaes, pode ocorrer a formao de uma amina ou de
um alcxido de Na.
Na NH
2
Na + NH
2
a)

H
2
N
-
+ C
R
OH R C NH
2
+ NaOH
+

b)
H
2
N
-
+ H
O
C
R
NH
3
+ R C O Na

b) Predomina quando o lcool for 3
o

a) Predomina quando o lcool for 1
o



213
4) Esterificao (R OH / R C OOH)
A formao de steres catalisada por cidos inorgnicos
(H
2
SO
4
) Existem dois mecanismos que tentam explicar a formao dos
steres.
a) Ciso Alquil oxignio
Admite-se esse mecanismo quando o lcool for tercirio, isto ,
quando houver a possibilidade de formao de um ction carbono
tercirio.
R C OH + H
+
R C OH
2
H
2
O + R C

R
1
C
O
OH
+ C R R
1
C
O
O C R R C O
O
C H
3
O + R
1
H
2
O
H
+

b) Ciso Acil oxignio
Esse mecanismo admitido quando o lcool primrio. Nestas
condies ocorre uma interao entre o H
+
e a molcula do cido
orgnico.
R C
O
OH
B
-
+ H R C
OH
OH + HO R R C
OH
OH
OH
R
+
+

R C
OH
O
OH
2
R
H
2
O + R C
OH
O R

R C
+
OH
O R
+ H
2
O R C
O
O R



214
OBS: Nessas reaes forma-se gua e o ster correspondente.
Ambos so lquidos imiscveis. Numa preparao de laboratrio, podem
ser separados com o auxlio de um funil de bromo.
5) Reao de lcool com Anidridos dissolvidos em
Piridina
Esta uma reao de solvlise : a reao na qual o solvente
participa.
R C
O
O
C
O
R
+ N R C N
O
O
C R
O
R C
O
O

N C R
O
+ O R
1
R C
O
O R
1
N
+
O C
O
R R C
O
OH
H
H

6) Reao de lcoois com Cetenas
R
1
C C O + O R R
1
C C R
1
O
HO
C C
O
O R R
H
B
H

R
1
C C
O
O R
H
2



215
7) Reaes de lcoois com Metais Alcalinos
Nestas reaes ocorre desprendimento de hidrognio e
formao de sais, genericamente chamados de alcxidos.
R OH + Na R O
-
Na + 1/2 H
2

Ex:
etxido de sdio
H
3
C C OH + Na H
3
C C O Na + 1/2 H
2
H
2
H
2

metxido de sdio
H
3
C OH + Na H
3
C O Na + 1/2 H
2

8) R OH / Na /R
1
X (sntese de Willianson)
Este o principal mtodo para preparao de teres, tanto em
laboratrio, quanto na indstria.
Alm do ter, forma-se tambm um sal de sdio. O rendimento
deste processo maior que 95%, pois o sal formado insolvel no ter.
R OH + Na R O
-
Na
+
+ 1/2 H
2

R O + C
R
1
Cl R O C R
1
+ Na
+
Cl
-
+
ter

EXERCCIO
Utilizando a sntese de Willianson, explique por equaes, como pode ser
preparado o ter etil benzlico.
C C O C Ph



216
C C OH + Na C C O Na + 1/2 H
2

C C O + C
Ph
Cl C C O C Ph + Na Cl
ter etil benzlico

9) Reao com CS
2

Nestas reaes formam-se compostos chamados chantatos.
Realizando-se as mesmas em meio bsico, formam-se os chantatos de
sdio.
R O + C
S
S
R O C
S
S
H H

H
R O +
S
S
C
OH R
2Na
+
OH
-
C
S Na
S Na
+
O
O
R
R
+ 2H
2
O C
S
S
O
O
R
R
H
H

10) Reaes com Isocianatos
Na reao com os lcoois formam-se produtos chamados
carbamatos.
R O + O C N R
1
R
1
N C
O
O R
H
H

R
1
N C
O
O R
H
R
1
N C
O
O R
B



217
C C N C
O
O C C C
H
N - Etil, Propil Carbamato

11) Reao de lcoois com nitrilas em meio cido
Nesses casos formam-se compostos chamados de imido-
teres.
R C N + H Cl R C NH + Cl
+

R C
Cl
NH

R C
Cl
NH + O R
1
NH C R
R
1
O
NH C R
O R
1
H
H
Cl

12) Reaes de lcoois com cetonas ou aldedos/H
+

Dependendo da proporo dos reagentes, pode-se obter
produtos chamados de semi acetais ou acetais.
(semi acetal) R O
H
C
R
1
R
2
OH OH + H
R
2
R
1
C O R
- H
H
+
R O + C
H
R
1
O
R
2
R O
H
C
R
1
R
2
O



218
R O C
R
1
R
2
OH
2
H
2
O + R O C
R
1
R
2

-H
+
H H
R O C + O
R
1
R
2
R R O C
R
1
R
2
O R

acetal R O C
R
1
R
2
O R

13) Reao com fosgnio (cloreto de carbonila)
Formam-se carbonatos orgnicos.
R O + C
Cl
Cl
O
H
R O
H
C
Cl
Cl
O R O C
Cl
O
-HCl

R O + C
H O
Cl
R
O R O
H
C
Cl
OR
O R O
O
C O R
-
HCl

OBSERVAO:
Os lcoois em meio cido reagem com compostos aromticos,
sob aquecimento.
R OH + H R OH
2
R + H
2
O

R +
R
+ HCl



219
Captulo 10
Aldedos e Cetonas
Processos de Obteno
1) Reduo de Amidas (H
+
/:H
-
)
R C
O
H
R C
O
N
Me
Me + H
-
R C N
O
H
Me
Me
N
Me
Me
H
+
+ H N
Me
Me

2) Amidas com Compostos de Grignard/H
2
O
R C
O
N
Me
Me + Mg
Cl
R
1
R C
O
N
Me
Me
MgCl + R
1
+

+

R C
O
R
1
N
+
Me
Me
MgCl R C
O
OH MgCl + H
Me
Me
R
1
+ N
+ +

MgOHCl + H N
Me
Me

3) Oxidao de lcoois
R C OH R C
O
H
K
2
Cr
2
O
7
H
+
H
2
(Mecani smo j v i st o em " l cooi s" )



220
R C
OH
H
R
1
R C R
1
O
K
2
Cr
2
O
7
H
+
(Mecani smo j v i st o em " l cooi s" )

Propriedades Qumicas
1) Condensao Aldlica
a) Aldedos
H
2
C
H
C
O
H
+ NH
2
H
2
C C
O
H
+ NH
3

O
C
H
CH
2
+
O
C
H
CH
3
+

O
C
H
C C CH
3
+ H
O
H
H
2

O
C
H
C C CH
3
OH
H
H
2
3 hidroxi Butanal
"aldol"



221
b) Cetonas
H
2
C C
O
CH
2
+ C
CH
2
CH
3
O

H
2
H
3
C C C C CH
3
+ H
O O

H
3
C C C C CH
3
O OH
CH
3
H
2
2 metil, 2 hidroxi Pentanona 4
"cetol"

2) Aminlise
R NH
2
+ C R
1
O
H
R N C R
1
O
H
+
H
2

R N C R
1
+ H
OH
H
H

C R
1
R N C R
1
R N C R
1
H
OH
2
H
N R
H

H
H
Base de Schiff



222
3) Reao de aldis com H
+

C C C C O + H
OH
H
H
C C C C
O
H
H
OH
2 +

C C C C
O
H
aldedo crotmico
(Buteno 2, al)

4) Ciclizao
C C C C C C
O O
H H
H
+

C C C C C C
O O
H H

C
2 formil ciclo pentanol 1 O + H C C
H
C
O
C
C
H



223
5) Condensao de Michael (Compostos Carbonilados
/ insaturados)
H
2
C C C
O
H
H
2
C C C
O
H

H
2
C
H
C
O
H
+ H
2
C C
O
H

O
C
H
CH
2
+ H
2
C C C
H
O
O
C
H
C C C C
H
O
O
C
H
C C C C
H
O
Pentanodial
H

5a) Condensao de Michael (ster malnico)
C
C
C
H
H
O
O
O
O
Et
Et
+ C
C
C
H
O
O
O
O
Et
Et
C C C
O
H
C
+
C C
O
H



224
+ H
H
O
C C C
O
C
O Et
Et O
C
O
C
H
O
C C C
O
C
O Et
Et O
C
O
C

6) Cianoetilao (nitrilas / insaturadas)
O
C
H
CH
2
+
H
O
C
H
CH
2

C CH
2
+ H
2
C C CN
H
O
H
+

C C C C CN
O
H
H
2
O
4 ciano Butanal
H
+
H
2
H
2
H
2

C C C C C
O
H OH
O
H
2
H
2
H
2

7) Halogenao do Grupo Carbonila (ocorre com metil
cetonas )
H
3
C C
O
CH
2
+ Br
2
H
H
3
C C C
O
Br
Br
Br
OH
+



225
+ HCBr
3
Br
Br
Br OH
O
C C H
3
C H
3
C C
O
O Na

Mecanismo

B r
2
B r + B r
S.P.

R C CH
2
+ Br
O
H
HBr + R C C
O
H
2

R C C + Br
O
R C C
O
Br
H
2
H
2

R C
O
C Br + 2Br
2
2HBr + R
C C
O
CBr
3
H
2
S.P.

R C CBr
3
+ OH
O
R C CBr
3
O
OH
R C
O
OH
+ CBr
3

R C
O
OH
+ CBr
3
HCBr
3
+ R C
O
O Me
sal orgnico

-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-


GUA VIDA...
Yuan Lee, prmio Nobel em Qumica em 1986, escreveu: A gua esquisita. um
lquido, quando deveria ser um gs; expande, quando deveria contrair; e dissolve quase tudo que
toca, se tiver tempo suficiente. No entanto, sem a esquisitice da gua, a Terra deveria ser mais
uma bola de gelo sem vida no espao.
A vida se apia no comportamento anormal da gua, que uma molcula simples e
estranha e que pode ser considerada o lquido da vida. a substncia mais abundante da
biosfera - onde a encontramos em seus trs estados: slido, lquido e gasoso. o componente
majoritrio dos seres vivos, podendo representar de 65 a 95% de massa da maior parte das
formas vivas.
Possui extraordinrias propriedades fsico-qumicas que so responsveis por sua
importncia biolgica (ARRAKIS, 2004).
O novo sculo traz crise de falta de gua e os homens precisam discutir o futuro da gua
que o futuro da vida. A abundncia desse lquido causa uma falsa sensao de recurso
inesgotvel. Pelas contas dos especialistas, 95,1% da gua do planeta salgada, sendo imprpria
para consumo humano.
O Jornal FOLHA DE SO PAULO (1999) e NOGUEIRA (1999) ressaltam que 97,5% da
gua disponvel na terra salgada e est em oceanos e mares; 2,493% doce mas se encontra
em geleiras ou regies subterrneas de difcil acesso e somente 0,007% a gua doce
encontrada em rios, lagos e na atmosfera, de fcil acesso para o consumo humano.
Atualmente 29 pases no possuem gua doce para toda a populao. Em 2025, segundo
a ONU (Organizao das Naes Unidas), sero 48 pases e em 2050 teremos mais de 60 pases
sem gua em quantidade suficiente para toda a populao. Enquanto em Nova York - (USA), o
consumo atinge cerca de 2000 litros/habitante/dia, na frica, a mdia do continente de 15
litros/habitante/dia (BIO, 1999).
Segundo a OPS (Organizao Pan-Americana de Sade) cada indivduo necessita a cada
dia de 189 litros de gua, para atender suas necessidades de consumo, higiene e para preparo de
alimentos.
Cada pessoa necessita de 87000 litros durante toda a vida, ou aproximadamente 1325
litros todos os anos, s para beber, segundo o artigo publicado na Revista Perspectivas de Salud
da OPS (GUAONLINE, 2000).
Aliadas falta de gua esto a m distribuio e contaminao dos recursos
naturais.
Atualmente cerca de 1,4 bilhes de pessoas no tm acesso gua limpa, sendo
que a cada oito segundos morre uma criana por uma doena relacionada com
gua contaminada, como disenteria e clera, e 80% das enfermidades no mundo
so contradas por causa da gua poluda (RAINHO, 1999).


Orao de So Francisco
Senhor,
Fazei de mim um instrumento de vossa paz!
Onde houver dio, que eu leve o amor.
Onde houver ofensa, que eu leve o perdo.
Onde houver dvida, que eu leve a f.
Onde houver erro, que eu leve a verdade.
Onde houver desespero, que eu leve a esperana.
Onde houver tristeza, que eu leve a alegria.
Onde houver treva, que eu leve a luz!
Mestre, fazei com que eu procure mais
Consolar do que ser consolado,
Compreender do que ser compreendido,
Amar do que ser amado.
Pois dando que se recebe,
Perdoando que se perdoado,
E morrendo que se vive para a vida eterna!
Amm.
E El l N Ni i o o
E El l N Ni i o o u um m f f e en n m me en no o a at t m mo os sf f r ri i c co o- -o oc ce e n ni i c co o
c ca ar ra ac ct t e er ri i z za ad do o p po or r u um m a aq qu ue ec ci i m me en nt t o o a an no or rm ma al l
d da as s g gu ua as s s su up pe er rf f i i c ci i a ai i s s n no o o oc ce ea an no o P Pa ac c f f i i c co o
T Tr ro op pi i c ca al l , , e e q qu ue e p po od de e a af f e et t a ar r o o c cl l i i m ma a r re eg gi i o on na al l e e
g gl l o ob ba al l , , m mu ud da an nd do o o os s p pa ad dr r e es s d de e v ve en nt t o o a a n n v ve el l
m mu un nd di i a al l , , e e a af f e et t a an nd do o a as ss si i m m, , o os s r re eg gi i m me es s d de e
c ch hu uv va a e em m r re eg gi i e es s t t r ro op pi i c ca ai i s s e e d de e l l a at t i i t t u ud de es s
m m d di i a as s. .
L La a N Ni i a a
L La a N Ni i a a r re ep pr re es se en nt t a a u um m f f e en n m me en no o o oc ce e n ni i c co o- -
a at t m mo os sf f r ri i c co o c co om m c ca ar ra ac ct t e er r s st t i i c ca as s o op po os st t a as s a ao o
E EL L N Ni i o o, , e e q qu ue e c ca ar ra ac ct t e er ri i z za a- -s se e p po or r u um m
e es sf f r ri i a am me en nt t o o a an no or rm ma al l n na as s g gu ua as s s su up pe er rf f i i c ci i a ai i s s
d do o O Oc ce ea an no o P Pa ac c f f i i c co o T Tr ro op pi i c ca al l . .
A Al l g gu un ns s d do os s i i m mp pa ac ct t o os s d de e L La a N Ni i a a t t e en nd de em m a a s se er r
o op po os st t o os s a ao os s d de e E El l N Ni i o o, , m ma as s n ne em m s se em mp pr re e
u um ma a r re eg gi i o o a af f e et t a ad da a p pe el l o o E El l N Ni i o o a ap pr re es se en nt t a a
i i m mp pa ac ct t o os s s si i g gn ni i f f i i c ca at t i i v vo os s n no o t t e em mp po o e e c cl l i i m ma a
d de ev vi i d do o L La a N Ni i a a. .