1 0 POLIMEROS ,/

C O N T E N I D OD E LC A P I T U L O
10.1 Funclamentos cJela cienciay tecnologíade los polímeros
10 . 1. 1 P o l i m e r i z a c i ó n
1O.1.2 Estructuras de polímerosy copolímeros
10 . 1. 3 C r i s t a l i n i d a d
10.1.4 Comportamiento térmicode los polímeros
10.1.5 Aditi'¿os
10.2 Polírneros termoPlásticos
10.2.1Propiedades de fos polímerostermoplástlcos
1O.2.2Inrportancia comercialde los termoplásticos
10.3 Polímerostermofiios
10.3.1 Propiedades generales y características
1O.3.2 Polímerostermofijosimportantes
10.4 Elastómeros
1 0 . 4 . 1C a r a c t e r í s t i cdaes l o s e l a s t ó m e r o s
I O . 4 . ' 2t - J u l en a t u r a l
1 0 . 4 . 3H u l e ss i n t é t i c o s
10.5 Cr-líaparael procesamiento de los polímeros

Los polímeros sonlos másnuevosde los trestiposbásicos de materialesy, al mismotietnpo,

fcrsnrásantiguamente porel hombre.lJnpolínxero
conocicl<ls es un compuesto queconsiste en
clecaclena larga,cadamoléculaestáhechade unidades qua
repetitivar 3é cÓndetntr
moléculas
e:ltresí. puede haberrnileso rlrillonescleunidades en unasola molécula de polímero'E'ltér-
griegas pory,quesignifica muchos, y meros quesignifica parte.
rrri'<rsctrerivacrerasparabras
sebasanen el carbonoy, porconsiguiente, son considerados sus-
La mayor.ía de lospolímeros
Jr-eánicas.Sin embargo, el grupotambiénincluyeun númerode polímeros
ta'ciasc¡uírnicas
inorgánicos.
Los¡rolírreros formanorganisnros vivosy sonparteclelosprocesos vitalesde todoslos
biológicos eranla fuentede alimentos, vestidos,así
seresviv<lssobrela Tierra.Los polírneros
tie losantiguos sereshumanos. Sinembargo, nuestrointerésen
co'o clernt¡chos inrplenrentos
diferentes
en nrateriales a lospolínterosbiológicos.Conexcepción del
cstcc.¡rítrl.,sece¡rtra
polímeros usadosen son
ingeniería sintéticosy están
h,fe narrral,casitodoslos nrateriales
h c c l tttstttc tl i a l l tep ro c e sosquíttti cos.
184 Capí t ulo10 / P o l íme ro s

tle ingenieríarelativatnenle
Los polímerosse dividen en plristicosy htiles.Son nr¿rteriales
conocendesclemediadosdel siglo xlx
nuevos comparadoscon los metaiesy los cerámicos,se
los hules)'A fin tle cubrir los
(véanselasnotashistóricasl0.l sobrelos plásticos,10.2y 10.3sobre
polímeroscomo una materia técnica,consicleramos apropiatlodividirlos en las siguientescate-
los plásticos,y 3) clonclese encuentranlos hules:
lorías: l) y 2) dondese encuentran
se les llanrafrecuentemente,son ma-
l) polímeros termoplásticos,o termopkistit'r¡s(TP), como
a temperaturasde algunos
terialessólidos a temperaturaambiente,pero cuando se someten
permiteconformar-
cientosde gradosse conviertenen líquidosviscosos.Esta característica
repetidamente a ciclos de
los fácil y económicamenteen procluctosútiles. Pueclensujetarse
calentamientoy enfriamientosin que se degradensignific¿ttivamente.
y en-
2) polímeros termofijos, o termofijos (TS), no toleran ciclos repeti(losde calentamienttl
friamientocomo lo hacenlos termoplásticos. Con calentarniento inicial, se ablandany fluyen
para ser moldeados,pero las temperaturas elevadasproducentambiénuna reacciónquímica
se
que endureceel material y lo convierteen un sólicloinfusible. Si este polílnero termofi.io
recalienta,se clegradapor pirólisisen lugar de ablandarse'
una extrenla
3) Elastómerus.Son los hules. Los elastómeros(E) son polínlerosque exhiben
bajos.Algttnos
extensibilidadelástica,cuandose sujetana esfuerzosmecánicosrelativamente
y luego recuperan conrpleta-
elastómerospuedenestirarsealargandol0 vecessu longitud
tlit'ercntes¿tl¿tsde ltls te:l'ltto-
mentesu forma original.Aunque las propiedadesson bitsl¿t¡ltc
¡rctutlif'ercllte
lnolecularsinrilara lit tle císltls, dc la tlc los tcr-
fijos, compartenunaestructura
moplásticos.

tipos, puesconsti-
Los termoplásticosson comercialmentelos más importantescle los tres
producidos.I-os termofijos
tuyen alrededordeliy7o del tonelajetotal cle los polímerossintéticos
y io, elastómeroscompartenel 30o/o restante,en partesaproximadamettte iguales,con una ligera
el cloruro de polivini-
ventajaparalos últimos.Los polímerosTP comunesincluyenal polietileno,
TS son los plásticosfenólicos,
lo, el propileno,el poliestirenoy el nylon. Ejemplosde polímeros
hule nattlral(vul-
los epóxicosy ciertospoliéster.r.Et ejemplomás común de un elastólneroes el
canizado), sin embargo,los hulessintéticosexceclencon mucho el tonelajeclehule natural.
a nuestros
Aunque la clasificaciónclelos polímerosen las categoríasTP, TS y E se adecua
notarc¡tteltls
propósitospara organizarla exposiciónde los temasen esteca¡rítulo,debentoshacer
pueden
trestiposse traslapanalgunasveces,ciertospolímerosque son norlllalltlenteterrloplásticos
(ya que sus
ser tambiéntermofijos,y algunosotrospuedenser termofijoso elastónleros intlicarnos
soll tern'roplásticos' Sin elttbar-
estructuras molecularesson similares)adenrás,algunoselastónrel'os
go, éstasson sólo excepcionesal esquemageneralde clasific¿tc--irírl.
de los polírnerossintélictlscs l'citllllettle el
iltt¡ll'csitlltanle,
El crecimientoen las aplicaciones
tle vtllunren. [-as razones de la
uso anual de los polímerosexcecleal cle los metales,en térnrint'¡s
inrportancia cornercialy tecnolílgica stlll litssigtricrltcs:
dc los ¡rolí¡ttcl'tls

deJin'nrotrctu.
posteriores.Son compatiblescon los procesallrient0s
procesamientos

nieríadondela resistenciano es un factordeterminantet l) b.Uadensidadcon respectoa los

metalesy a los cerámicos;2) buenarelacióncle resistellcia al peso para ciel'tospolílneros
(pero'o paratoclos),3)altaresistenciaa la corrosióny 4)ba.iacortdtlclivicl¿rd y tér-
eléctric¿t
mica.

tambiénen términosvolumétricos.Esto se clebea que las tenrperaturasde trabajode tlichos

mucho más
materialesson generalnrente br¡as qrle para los tltetales.
 Polímeros 185

en algunasaplicaciones.

I).r-o{r.aparte,los polínrerostienengeneralnrente las siguienteslimitaciones:I ) bajaresistencia

con respectsa la clelos metalesy los cerámicos,2) bajo módulo de elasticidad o rigidez(en el caso
favorable);3) lastemperaturas de ser-
clelos elastó¡reros,éstapuedeserdesdeluegouna característica
de los termoplásticos, o la
vici, se lir¡ita¡ a s(rloalgunoscientosde graclosdebidoal ablandamiento
cuando se sujetanalaluz
tfcgratlaciti¡tle los ¡rolírnerostennofijos;4) algunospolímerosse degradan
(5) plásticosexhiben propiedades viscoelásticas(sección
¡el srl y otrls lb¡¡as de racliaciíruy los
3.5),lo cual ¡ruedeser una lintitacióndistintivaen aplicaciones que implicancarga'
La primera sección
En estec.apítuloexaminalnosla tecnologíade los materialespolímeros.
Las secciones
se cleclica a .n alrírlisisintroductoriode la cienciade los polímerosy su tecnología.
termoplásticos, termofijosy
surrsiguicrtcs¿escribenlas tres categoríasbásicasde los polítlteros:
elaslíxllet'os.

Nota histórica I0.I

( l l 3 l , l l ó lq o t r af su e n t e s )
Pláslicos

p o l í m e r o sf u e s i n
U n o c l el o s a c o n t e c i m i e n t omsá ss o b r e s a l i e n t e sn l a h i s t o r i ad e l o s
r l r ¡ r l ac l c J e s c u b r i n r i e cn lteol a v u l c a n i z a c i ódne l h u l e ,h e c h o
p o r c h a r l e s o o d y e a re n 1 8 3 9
c
p a t e n t óe l h u l ed u r ol l a m a d o
{ v é a s en o t ah i s t ó r i c a1 0 . 2 )E. n l g 5 l , s u h e r m a n oN e l s o n
t i e m p op a r ap e i n e sc' a i a s
a b o n i tqau,e e s u n p o l í m e r ot e r m o f i i ou, t i l i z a d od u r a n t em u c h o
c l eb a t e r í a ys P r ó t e s i d s entales'
de Londresen 1862, el químicoinglésAlexander Parkes
En la exposición internacional
una forma de nitratode celulosa (la
clemostró lasposibilidacles del primertermoplástico,
parkesina y la describió
celt¡lc.,,sa es un polímeronaturalen la maderay el algodón).La llamó
debidoa los esfuerzos
comoun sustitutodel marfily el carey.El materialcobróimportancia
y el alcanfor(queactúa
cleurr¿lrnericano fohn llyatt,quiencombinóel nitratode celulosa
y los calentóa presiónparaformarel productoque él llamóceluloide' su
c()r,ro¡rlastificante)
e r at r a n s p a r e nyt el a sa p l i c a c i o n eqsu es e
¡ r ; r t e r r ftuee r e g i s t r a rej a. l t t 7 0 .F . lc e l u l ' i d e
incluyeron la película parafotograffa fiiay cinematográfica'
tlesarrrrllarolr ¡rosteriormente
y d e l o s p r i m e r oas utomóviles'
t ¿ , r n l b i séer ru t i l i z óp a r al o s p a r a b r i s adse c a r r u a i e s
varios productos adicionales basadosen la
llaciafinalesdel siglopasadose desarrollaron
fueron producidas por primera vez alrededor
celulosaLasfibrasde celulosa,llamadasragón,
en el mercadoalrededorde l9l0' El
cJe1890,las hoiasparaenvolturade celofánaparecieron
en esa misma época'
acetato de celulosa se adoptócomo la basede las películasfotográficas
un importante termoplástico para moldeo por inyección
Estematerialse convirtióen
c l t ¡ r a n tlea ss i g u i e n t edsé c a d a s .
El ¡rrimerplásticosintéticofue desarrollado a principiosde esteslglopor el qufmlco
l oe r i c a n oL,. l - 1u.a e k e l a n d q ,u i e nd e s c u b r ilóa r e a c c i ó dn e
b e l g ar, r a c i o ¡ r a l i z aacm
y a cuyoproductoBaekland denominóbakelita'
porimerización derfenory el formardehído,
comercial. En lglg se descubrió otro polímero
Estaresinatermofiiaaún tieneimportancia
melamina formaldehído'
s i m i l a rl'a u r e af o r m a l d e h í dyoe n 1 9 7 9 , l a q su et i e n e n
determoplástico
E r i t r el o sa ñ o sl g 2 0y l g 3 0s e d e s a r r o l l a r ounn b u e nn ú m e r o
había patentado el cloruro de
importancia en la actualidad. El inventorrusol. ostromislensky
hasta1927como un recubrimiento para paredes'
poliviníltten I g l 2, ¡:erono fue comercializado
por primera vez en Alemaniael poliestireno. Fueen lnglaterra' en
E' la nrismaépocase procluio
fundamentales que conduieron a la síntesis
lg3.),clr-¡ncle se ernpezaron las investigaciones
la prinreraplantade proáucción se inauguró poco antesdel iniciode la
clelprrlictilf,n0; de
; rr r r r r i a r , a¡ r r a r r Lear n ¡ r e zs(llr so p e r a c i r n epsr o d u c i e n dpoo l i e t i l e n o
s r . 6 ¡ r ' r r(rr; rr r r . r rM
 '10
t.
I
186 Capítulo / Polímeros I
I

- i l l i c i a < l o e l l l t ) 2 t il ¡ ' r i t r
b a i a d e n s i d a d .F i n a l m e n t eu, n p r o g r a m ai m p o r t a n t ec l e i n v e s t i g a c i c i r r
E stados U ni dos- cotl cl uioa la sí r t t e-
l a d i re c c i ó nd e W . C a rothersde l a compañía D uP ont en
de l os añc-i trei
s nta S u uso inicial
s i s d e l a p o l i a m i d a n y l on;quefue comerci al i zadaa fi nal es
posteri ores durante la guer r a
fu e l a fa b ri c a c i ó nd e c a l ceteríapara damas,y sus apl i caci ones
En 1939 s e h i c i e ron
i n c l u y e r o nc o j i n e t e sd e b a i a f r i c c i ó ny a i s l a m i e n t op a r a a l a m b r e s
del nyl on'
e s fu e rz o ss i m i l a re se n Al emani aque produj eronuna forma al ternati va
de propósi to especi alse desarrol l aron en l a décadade
V a ri o sp o l íme ro si mportantes
lteftínl,los silicones y los poliuretanos en 1943;las resinas
los cuarenta:los fluorocarbonos
e sn l 9 4 T ,y e l c o pol ímero acri l oni tri l o-butudi eno-ci fi r(' 10 (A l l s) err l t)4ti .[,i rsfi l rr¿rtsle:
e p ¡x i c a
y propileno, el policarhonuto y el policlikno de ultttdensid¿l¿l ell
poliésteraparecieron en 1950, el
termoplásticos se clesarrollaron primero en la tlécacia rle los sesetlta
lg51. Los etastóm¿lrls
tle los ¡rliísticos
L o s a ñ o s s i g u i e n t e sh a n s i c l ot e s t i g o sc l e lt r e m e n c l oa u g e e t l e l t l s o

Y
1 0 . 1 F U N D A M E N T ODSE L A C I E N C I A
TECNOLOGíA D E L O SPOIí¡,rtEROS
pet¡tteñits paraftlrlrt¿trrtrtlléctl-
Los polímerosse sinfetizanmediantela unión clemuchasntoléculas
cualesposeetruna estrutctt¡l'a etl lirrllta de cadena'
las muy grandes,llamadasmacromolér:ulas,las
Las peqreñasu'idacles,llamaclasnwrttínteros,son generalnrertte tlttllóculastlrgiitlicitsittsitlttritd¿ts
ttroléculapor rtlediode
simplescomo el etileno, CzHq.Losátomosse mantienenuniclosert esta
elllacesnlantietten
enlacescovalentes,y cuando se unen para formar el polírnero,esos nrisnlos
Por tanto,caclanroléculagrartclese c¿tr¿tctel'iza ptlr suselllaces
unidosa los eslabonesclela caclena.
se tlescribe en la figtrra l0.l' El polie-
prirnariosf'ertes. La síntesisde la nloléculaclepolietileno
tileno, tal como hemosdescritosu estructrlra, es un polímeroline¿rly slls colllponenlestorltlatlrlna
cadenamuy larga.
Para visualizarla
Una masade materialpoliméricoconsisteen muchasnlacrotlloléculas.
stt conjttnto,se usa fre-
relaciónque existe entre las moléculasindividualesy el materialell
(si¡l Ill cllltl¿tl'¿tñlt-
cuentemente la analogíacleun tazónlleno de espaguetireciéncocil'¡¿ttlo s¿tlsit).
atrinlicossolttníts
do entrelas largastirasayudaa mantenerla masajunta, lto otrstaltlc,ltls enl¿tces
y la masase clebea las frterz.as cleVtn der Waals
significativos.El enlaceentrelas macromoléculas
t l l t i t l ol t l c t l i ¡ t l t -
y i , , r r ^ l sc r r l ¿ r c cs sc c ¡ n ( l ¿ u . i ot )so. r c r x l s i g r r i r r r rcllcn, r ¿ r l c r i r¡ r lo l i t l t t í l ' i ts' ot ' l t l l ¡ l l l i t ' t t c
másclébilesque los enlaces¡rritttal'itls. EstO explica la cat¡sacle
te fuerzasque son sustancialmente
que los plásticosen generalno seantan rígidosy fuertesconlo ltls ¡ltetaleso los lltateriales ce-
rámicos.
Un polímerotermoplásticose suavizacuandose calienta.[-¿teltcl'gíac¿tltll'íl'ic¿tprovocil(ltle
las macromoléculas se agiientérnricamentey seexcitenparanloverseentreell¿rs¿ttritvéstle l¿tlll¿lsa
a
coltticl'lz.¿t
cott lo ctt¿tlcl llt¿tlel'i¿tl
del polímero(ac¡uíse aplicala analogíaclel tazónde espagueti),

(l)
F I G U R A 1 0 . 1 S í n t e s i cs l e lp o l i e t i l e n oa ¡ i a r t i rd e n l c l t r ó n l e r otsl e e t i l e ' r l o : r l
m o n ó n r e r o sc i e e t i l e n o p r o c l u c e n ( 2 a ) t
r ¡ n a c a r l e n ac l e ¡ r o l i e r t i l e n o l e l t l t l ¡ 4 i t t t r lr ;
t
( 2 b ) n o t a c i ó n c < l n c i s ap a r a c l e s c r i l . rliar e s t r u c t r r a c l e l ¿ r
c a c l e n ac l e l t l t i g i t t t c rl t .

H
l
C : C
l
H
l

l
H
l

l
H
l

l
H
l

l
H
l
- c - c - c
l
H
l

l
H
l

l
n: :ii:_ii
t? ?l
H H H H H H H H IH HJ,
(1) (2a) (2b)
 Se<:citin10.1 /Func.lamentoscle la ciencia y tecnología de los polímeros 187

co¡rprlrtarsecomo un líquido viscoso;y al aumentarla temperatura,la viscosidaddecrece(o la

se incrementa).
fluiclez.
Paraarnpliarestasnotasiniciales,a continuacióndescribiremosla síntesisde los polímeros
clelos nraterialesque resultande esteproceso.
y las características

10 . 1. 1 PoIirnerización
I-a sí¡lcsis¿c l9s polírneroses un procesoquírnicoque se puedeefectuarpor cualquierade estos
¡ror¿rrlicirirr
t¡rs r¡i.t¡t¡rs: l) ¡r1rlilncriz.¡rcirirr por pasos.La producciónde un
y 2) polittterizaciírn
lllltl ll tllttr lttt{ltltltl,
¡ r o l l l r r r . r r rr l ; t , l o , ; r . l t . i o r ' i i ll l ( ' t t c l ¡ t l ¡ ¡ t r ' l ¡ l r ' ( ' l l l l

pofinrerizaciónpor adición La síntesisdel polietilenoes un ejernplo.En esteprocesose

ah-cn los cnl¿rccsdoblcs elllre los átonrosde carbono,en los monómerosde etileno, para que
puedanullil.sea otrasnloléculasdel monómero.Las conexionesocurrenen ambosextremosde la
fnircr-onrol(:cul¡r cn cx¡rarrsiórr, largascadenasde tnerosque se repiten.
dc cstafirnnilse desarrollatt
D¿rrf¿r f¿rl¡1¡cl'il en que se origirranestasmoléculas,el procesose conocetambiéncomo polime'
Se inicia con el r¡sode un catalizadorc¡uíntico(llarnadoun iniciador) que abre
t-i:.r'ititt(,tt('(td(,n¿r.
I.s elllaccsclgtllesclecarbonoen algunosrJelos monómeros.Estos nlonómerosse vuelven alta-
nrenter-eactivos debicloa suselectroneslibresy capturanotros monómerospara empezara formar
caclerras r.eaclivas. Las cadenasse propagan,capturancloademásotros monónleros'uno a la vez,
h¿rsl¿r (lr.rcse ¡rroclucen granclesnroléculasy la reaccióntermina.El procesofuncionacomo se indi-
ca e' la l'igura 10.2.La reaccióltelltera de polirnerizacióntoma solatlrenteunos segundospara
cualc¡uier-l¡acrgnlolécula clada.Sin enlbargo,en los procesosindustriales puedetomarmuchosmi-
rrul¡se irrcl¡se¡oras cgmpletarla polimerización de un lote determinado, en
ya que las reacciones
carlcrtitrto octtt't'ensiltlultánealrlenteen la tnezcla.
Elr la figura 10.3 se preselttan,ademásdel polietileno,otrospolínrerosformadostípicamente
llreclialttepolinrerizaciónpor aclición,junto con los monómerosinicialesy el mero que serepite.
Ntitesequc 11fii¡nula quírnicadel rnon(rmeroes la misma que la del mero en el polímero.Estaes
u¡a característicade este método de polirnerizaciótt Thmbién obsérveseque muchos de los
116lír¡eros conrunesinvolucranla sustitución clealgunosotrosátomoso moléculas,en lugarde uno
¿e lss ¿itenres ¿e hidrógenocomo en el polietileno.El polipropileno,el cloruro de polivinilo y el
peliestire¡oso¡ e.jentplos de estasustitución.El politetrafluoroetileno reemplazasuscuatroátomos
tlc lri¿ligc¡() c¡ la cstructur¿l por ¿itolltosclel'lúor (F). La metyoríade los polínrerosde adiciónson
ter.r¡g¡rliislices.L,¡ excepciílnerrla f igura 10.3es el poliisoprello, el polírnerodel hule natural.Aun
cuartdose firtrttapor adiciótl.es url elastótllero.

polimerización por pasos En estaforma de polirnerizaciónse unendos monómerosreac-

cie¡a¡tes ¡rarafgnnar una nuev¿lnroléculaclelcompuestodeseado.En la mayoríade los procesos
tle:¡lrli¡rcr.iz¡rcitirr de la reacciíln.
(nursr'tocrrrlotkrs),sc ¡rrotlttcetalttbiélttttt stlbproclucttl
¡rorl)¡rs()s

(1) (2) r á p i d ad e
F I C U R A t o . 2 M 1 l c l e l oc l e p o l i n r e r i z a c i í r np o r a d i c i ó n ( c a d e n a ) : i n i c i a c i Ó n , a d i c i ó n
cle caclena larga con n tneros al final de la reación'
rn'n<i*ler's y (.t) r¡oló<-ularesultarrteclel polímero

,- Monómeros Meros
In i c i a c i ó n,\
.1
(.) ^ (,
a)
(\x')^( )o o o I
OC-OO.T
o \
t ) o C)
(_)

(1) (2)
lBB Capí t ulo10 / P o l íme ro s

Mero rePetitivo Fórmulaquímica

Polímero Monómero

Polipropileno
H
t
C : C
t
H cHg
H
l

l
l, :l
lr .;.l,
(CsHo) n

H 1
Clorurode Pollvlnllo
H
l
H

C = C
l lr_?T
tc
r l
(c2H3cl) n
l
H c l
l
t,i CIJ,

H H

ll.lj
I I
(CaHo)u
Poliestireno C
I I
H coHs

F F

lil1
l l
PolitetrafIuoroetileno (CzF¿)n
C = C
(Teflón)
l l
F F

H H H l H H H l
I I I I t r r l (CsHs) n
Poliisopreno
(hulenatural)
c- c
I
H
= C - C
l
cH s H
l tI H? - 'c H- ¡?H l -, ? f
¿tlititirr (t''itlett¡)'
FlcuRA 10.3 A l g u n o s p o l í m e r o st í p i c o s f o r m a c l o sn r e c l i a n t ep o l i n t e r i z a t - i o t¡rr o r

frecuentellrellte el térml-
El subproclucto típico es el agua,la cual se condensa;cleacluíque se use
para los procesosc¡ue¡rrodrlcellttn colldens¿tcltl' Al conti-
no de polimerizaciónde t'ondensut'ión '
cott las lntlléculasquc se sitttetiz'aro¡l
nuar la reacciónse combinanmás moléculasde los reactivos =
polínterostle lorrgitutlrr 3, y ¿tsí
primero para formar polímerosde longitud n = 2, clespuéslos
De estaforma se creanlentamente,pasoa p¿lso,pt-llírneros de ltlltgitutlrr creciettte'
sucesivarnente.
graclual de las moléculas,los polímerosinter¡netlios tle lorlgitucltt1! tt2
Ademásdeestaelongación
= n1* tt2,de tualtel'a(ltlo ltls ittlltlosti¡los tlc rcac-
tambiénse combinunpuru fbrmar moléculasl
cionesocurrensimu|táneamentet|n¿lVezquee|proceSOesl¿iellllt¿tl.chir.c()|lt()sei|tlstl.¿
lon- :
ra 10.4.por consiguiente, en cualquierpuntoclelprocesoel lote contienepolínlerosclevarias
l ¡ . t l
s t t t l l t í c t l l ¿l i
t u
s l t c l tt¡tlit
g i t ' d e s .y s o l a ¡ ' * t " . l a r p u é s c ¡ t r el r ¿ rl r a r r s c u r r i deol t i c r r r ¡ r so t t l ' i c i c l t t c
longitudadecuacla , ,- -:..
clela reacción;por ejern-
Debehacersenotarque el aguano siernprees el tinicOsuhprotlucto
itlgtttlitsl'e¿tccit)lles. Ntl t"rbs-
plo, el amoniaco(NH¡) es otro .rl',pu.rto simple que se produceetl
tunt., el término polimerizaciónpor conclensación aún se etttpleit.Dehenttlsobservar(ltle atlll(lrle
tle tltl sttbprtlclttcttl, itlgu-
muchosprocesosclepolimerizaciónpor pasosinvolucrancotrdcnsaciórl
tle políllreroscotnerci¿tles pro-
nos no lo hacen.En la figura 10.5 se presentanalgunose.ienrplos
Ta¡rttllt-¡s terllrtlplírstictls conltl los :
ducidosmediantela polimerizaciónpor pasos(condensación).
y el ¡ltllicitl'btlttato son
termofi.josson polírneros(¡re se sintetizanpor esterttétotlo,el ttyltln-6,6 i
y lir rrreafill'lll¿tldehído stltt polílllcrtts'l'S.
polímerosTp, nrientrasque el t'enoltbrm¿rklehído
I
l
I
 clela cienciay tecnologíaclelos polímeros 189
Sección1O.l lFunclamentos

mero-(nt + n2)
mero-n1__\ {-
l-,C
mero-n
\ |
Monómero
rmero-(n+1)
c{r-
Ñ"
L-0+ -_--t' ,Jr%
cY-/o Y

O \ \--
mero-n2
(2) (1) (2)
(1)
(a)
(b)

t i p o s d e r e a c c i t l n e sq u e t i e n e n
F l C t , R A l ( ) . 4 ¡ l , r ¡ . 1 , r l t . ¡ ¡ r l i ¡ l c r i z , r c i r i nf x ) r l ) ¡ s ( ) sr n o s t r a n d ol o s c l o s
( ) l r ( )n l r j r r o n r e r os t ' r r c i l l <¡ll a r a f o r t r t a ru n l l l e r o - ( l l+ l ) ; y ( b ) t l r l r l 1 € r o - r ? ¡
l u g . r r :( ¡ ) t r l r n l ( , 1 ( ) - ftrr n i r l o . r
( . ( ) r . r
¡. 'r('r() n2 l)<ril f . ' l r ; r r u l l l n e r o - ( t t ¡+ t t 2 ) .L a s e c u e n c i a s e m u e s t r ap o r ( 1 ) y Q ) '
col'lri.ar¡)

macromoléculaproducida
Grado de polimerización, peso molecular y estructura Una
en un lote de material
por polinrerizaciónconsisteen ,r merosque se repiten.Como las moléculas
un promedioparael lote y su distribuciónestadística es nor-
¡rolir'criz¿r¡.varí1nen longitud,,r es de polimerización
(GP). E,l grado
'ral. El v¿rl.r p¡¡¡eclio cle l se llarna grado de ¡tolinterizac:iót¿
pero tam-
afcct¿rla,.pr,,giierlaclesclelpolínr.ru, un GP nlás alto incrementala resistenciamecánica'
procesamiento más difícil'
triénaurnentala viscosidaden el estadofluiclo,lo cual hacesu
de los merosen la
f:l ¡tc.s,tttrletular (pM) del polímeroes la sumade los pesosmoleculares
repite.Ya que n varíaparadiferentes
nrolécula:es /¡ vecesel pesomolecularde cadaunidadque se

porpasos
polimerización
merJiante (condensación)'
Flc,uRA10.5 Algurrrs polímerostípicosformados
los
no semuestran
cleJafórmulaestructural,
sirnplifi:acla de la
extremos
esii,-,.u"iri¿,rr
Estaex¡rresi(rn
c aclelraclel ¡;olítnero.

Fórmulaquímica Condensado
Polímero UnidadrePetitiva

N y l o n -6 6
, lff¿
1(il 11 H
I
N _ [{cHz)u(coNH)2QHz)¿],
Hzo

cHs
I
- - o- c - (CsHo(C6H4)2CO3) HCI
poticarhonato
*(CuHo) c - (coH¿) Oü
I ll
CHs o
I

i H
I Hzo
Fenolformaldehído tcut-to-cü Itc6Ho¡cHroH]n
l l
O H H

N H H
l l Hzo
(co(NH)2gHz)n
Urea formaldehído {c-o-cl
l l
N H H
190 CaP í t ulo10 / P o l ím e ro s

T A B L A1 0 . 1 V a l o r e st í P i c o sc l e lgrado de ¡rol i nreri zaci ón

(CP)y pesomolecular(PM)Para¡rolínrerostertnoPlásticos
seleccionados.
CP(n) PM
Polímero
10,000 300,000
P o l i e ti l e n o
(PS) 3,000 300,000
Poliestireno
1,500 100,000
C l o ru rod e Po l i v i n i l o(PV C )
120 15,000
Nylon
200 40,000
Policarbonato
Recopllada ele [71.

colll¡l un prottleclio.l-tls vitlgrcs típl-

moléculasen un lote, el Pesode la molécula clebeinterpretarse
en l a tabl a l 0' l '
cos de GP y PM ParaPolímerossel ecci onadosse presentan

de los polímerosy copolímeros

1 0 . 1 . 2 Estructuras
tlel
iltlll clttl'ctlrrllécttlits
estructurales
Existencliferencias entre las molécr¡lasde los ¡rolítttcros,
tresas¡rectosdc la eslrttcturalltole'cttlitr:l) estereo-
mismopolímero.En estasecciónexaminare¡nos
rregulaiidad,Z)ramificacióny encadenamiento transversaly 3) copolímeros'

Estereorregularidad La estereorreg,ularidad tiene que ver con el arregloespacialcle los

de la nroléculatlel ¡lolíltrero'Urt as¡rectcl
átomosy gruposde átomosen las unidadesrepetitivas
ltl lar-
es la forma en que se localizalleslo:igrtlposcleiittlllltlsa
importantede la estereorregulariclacl
sus meros ha sitltl reentplazadtlpor tltro
go de la cadenadel polím"ro, .uuncloun átomo de I{ cle
por ejemplo,el polipropilerro es un conlPttcsltlsiltlilitr¿rl¡lolictilclto,
átomo o grupo cle átomos.
estásustittriclo por un grup()Itretiltl,cltl'
exceptoque uno de los cuatroátomosde H en susmeros
figura 10.6:it)ist¡tár'tico, en el cual los gru-
Son posiblestresarreglostácticos,como se ilustraen la
tlot'¡dcltls grup<ls
tl),sirl¿/it¡t¿it'tit'¿¡,
pos imparesde átomosse colocandel ¡nismolado clela caclena;
el cu¿tlltls grtlposse colttcartaleatoria-
de átomosse alternanen ladosopuestos;y c) atát'tico,en
mentea cualquierlado.
tleI ptllílllel'tl'
tlc lits ¡rrtl¡lictllrtlcs
La estructuratácticaes importantepara la detenninaci(rt
si ctxllinttalltos colt el
Influye tambiénen la tenclenciadel polím.ro o cristalizar(sección10.1.3).
en cualc¡ttiet'aclelas tresestrtlclttras tác-
ejemplodel polipropileno,estepolímeropueclesintetiz¿lrse

H - C H s H cHs H CHs H CHs H C H S H H H C H S H H

F I C U R A1 0 . 6 P o s i b l e l l l l l l l l
l l
l l
-- c'- c "''c -- c *- c '.-c -- c - c --
l l l I
arreglode losgruposde _ C _ C _ C - c - c - c - C _ C -
á to mo sen el polipr r lP i l e n o : l l l l l l l l
l l l l l I l l
(a) isotáctico, H H H C H S H H H C H S
H H H H H H H H
(b ) si n d iot ác t icYo
(c) atáctico. (a ) (b)

H H H H H C H S H H
I I I I I l l l
- c - c - C - c - C - C - - C - C
I I I I I r l l
H cHs H CHg H H F{ cH s

(c)
 Sección1o'llFundamelrtosc|eIacienciaytecno|ogíadeIospo|íme

"F' ( 175 "C); en la estructurasindiotácticaes

ticas.En s, f.rnra isotírcticaes fuertey funde a 347
"c); el polipropilenoatácticoes suavey funde alrededor
tambiénfuerte,pero funde a26g.F (l3l
oC), y rienernuy poco uso conlercialt6l y t9l.
tle 165"F (75

polímeros lineales, ramificados y de cadena transversal Hemos descritolos procesos

¿e polirnerizaciónque producenmacromoléculas con una estructuraen forma de cadena,llamada
característicade un polímero termoplástico.otras estructuras
¡tol'íntentlittt,al.Ériu .r la estructura
son las cadenasramificadaslate-
s.rr ¡r.si5lesconrr)se muestraen la figura 10.7.una alternativa
¡.irlcsqre sc lirrnrana lo largo tle la caclena, el resultadcl es un ¡tolínteroramificadosimilar al que
los átomosde hidrógeno
se rrrrcslr-a c' la paile (b) clela figura.Esto ocurreen el polietilenocuando
tle carbonoen puntosale¿ttorios de la cadena,y en dichoslugaresse
s(), r-cc'r¡rl*z.u¿os ¡rorrirorrrus
primariosse forman
ilrici¿rsl (.¡.c:ci^tie.rrto cle las ralnificaciones.En ciertospolímeros,los enlaces
y otras moléculas,que constituyena los
err rleter.rri.iulospuntos cle contactoentre las cadenas
rlt,cttdt,nütt.onsret.sal,como se muestraen la figura 10.7(c)y (d).Las cadenastrans-
¡trtlírrtartts que se utilizanparafor-
vers¿rlcs se ,r igirra¡ clebidoa que una ciertaproporciónde los monómeros,
adyacentesen más de dos lados,permi-
rrirr er ¡r.rírrer', son capacescreenrazarsea monómeros
tierrclo¿rsíla ¿*licitirrde otrasnroléculasrarnificaclas. Las estructurascon un ligero encadenamiento
lr.alrs'crs¿rl son car.acterísticas clelos elastómeros. cuanclodecirnosque un polímerotiene un alto
red, como se muestraen la
e'c¿rcle¡rarrriento lransversalnos referimosa que tiene unaestructuracle
gigante'Los plásticoster-
l)¿lr.tc (d) clc.l^ figura: en efecto,la nrasaenteraes una Inacromolécula
irrofi.irs .r¡r¡rtunest¿r estructuradespuésdel curado.
[_a''cse'cia rle ramificacionestransversales en los polímerostieneun efectosignificativoen
TP' TS y
s,s pr.opiedarles. Éstaes lrásicamente la diferenciaentrelas tres categoríasde polímeros:
mezclade
E. l.os ¡rolírrcr.os terrrroplírsticos siempreposeenestructuraslineales,ramificadaso una
que los
c ln c n n r a r a ñ a r n i e l tetnot r e l a s l l l o l é c u l a sh, a c i e r t t l o
i r r r l r r r sl . r r sr i r ' i l ' i c l c i o n c s¿ r u r r r c l l l a

l epol írnercl(a)
rl t,n ro l (,c -u lc¿rs de l os termopl ásti cos'
s: l i neal ,característi ca
F I G t J RAl0. z V a ri ¿ rs t,s rru rtu r,rs
su col rl oen un el astómero;y (d)encadenami ento
tra n s v e rs a
( c.)e rc a rl e ¡a n ri e n to
(b)r anr if ic ar la; l el to,
( ( ) l l l ( )r ' l l l t l s t t ' t t r t o f i i r l S '
l t , l n s \ , ( , t s ,fri ln n ( . ( ) t . s l t t l rl ( ¡ l , tr l t ' l t ' r l ,

/-*b{¡-,
) ,'1, í ^,-\
(x-/.{{i\,, (.\ ilrc{-}tt
," t1) - i)
I)
tb{r-
(a)

"t*,f-{\rxí-\
. f,-rl-
l
\ rx-v
'-'

,\'
t'
,t.Xi {L.

(d)
(c )
192 Capí t ulo10 / P ol íme ro s

pliistictlo
polímerosseangeneralmente más fuertesen el estaclosólicloy rttásviscososen el estadtl
y los elastómerosson polínrerosenca-
líquido -u unulemperaturaclada.Los plásticostermofijos
denadostransversalmente. El encadenamiento transversales la catls¿tde que el pcllímerofije su
el ef'ectoes ull camtriopel'lnanellle
estructuraquímicao fragüe.Como la reacciónes irreversible,
puededegradarse o quemarse'Perono
en la estructuradel polímero;si se sometea calentamientO
¡nieltlrasqtte
tlallrietllotransversal,
ftrndirse.Los plásticostermofijostienenun alto graclode encade
y ell ta¡ltoc¡uelos elastómelossoll
en los elastómeroses bajo. Los termofijosson cluros fiágiles,
elástica(resilerlcia)'
elásticosy con una granlapaciclaclparaabsorberenergía

copolfm€ro¡ El polietilenoes vn ho¡nopolínrcro; consistenell llleros repe-

sus nroléctll¿ts
collltlncs.Los
tidos del mismo tipo como el propileno,el poliestirenoy muchosolros ¡llltsticos
por unidades repetitivascleclostipos
copolínrel?rson polímeroscuyasmoléculasestánconstituiclas
propilentlparapro(lucir
diferentes.Un ejemploes el copolímerosintetizadoa partirdel etilenoy del
un copolímero.on propiedadeselastómeras. El copolímeroetileno-propilenopuederepresentarse
como sigue:
-(C2[{1),, (C.1
I {o),,-

tle kls tkls co¡'tsliltryelttes stxritlrctledortlc

cfondeny m fluctúanenfre l0 y 20, y las propclrciones
rlc ¡tolietilenoy poli¡rropileno cott
uno. En la sección10.4.3veremosque la conrbinacit'ln
S}o/ocacla
pequeñascantidadesde clienoforman un hule sintéticrlimportante.
l-as posibi-
Los copolímerospuedenposeerdiferentesarreglosclesus nlerosctlnstitttyentes.
los nterosse re¡ritetlrlllo
lidadesse muestranen la figura-10.8:(a) copolíntercalternanl¿,ell el ctlal
frecuencia dependede la propor-
cadavez; (b) aleatorio,los merosestánacomodadosal azary la
tierttlell¿titgrtl[)al'sc
ción relativade los monómerosiniciales;(c) bloque,los nlerosdel rttisnloli¡ltl
a lo largode la cadena;y (d) in.ierto,los nteros tle ttll ti¡ltl sc ¿tdlticrellcoll'lo
en largossegmentos
lllencitlnado ¿tttterior-
ramasa un tronco clemerosde otro tipo. El hule dieno de etileno-propileno,
mente,es uno del tiPo de bloque.
La síntesisde los copolímeros es análogaa la aleaciónde los ntetalesPilraftlrlltal'soluciones
sólidas.Las diferenciasen los ingreclientesy las estructurasde ltls polírtlertlsptteclenteneret'ectos
áe la misma tbrnla que sucetlecon l¿tsaleaciones
en las propiedacles, nletálicas'[Jn
sustanciales
ejemplo es la ^rrriude polietileno-polipropileno que analizamos¿lntes'Caclauno de estospolí-
merospor separaclo son medianamente rígiclos;en carnbio,un¿rnlezcl¿r tlc ltls tlos ctr ¡rartesigtrales
fbrrnanun copolímerocleeslru¡ctura aleattlriattttty ¡ritrecidititl hule.
Es tambiénposiblesintetizar polímen¡slernuL'io.s rll.lcctlttsistctletl lllet'(rsdc
O tct'¡tolíntt','(/.r,
trestiposcliferentes.Un ejemploes el plásticoABS (acrilonitrilo-btttatlie¡ro-estireno).

(ll)
F i g u r a 1 0 . 8 V a r i a se s t r L ¡ c t r r r ac sl c c' o ¡ r o l í n r e r < l s( a: ) a l t e r n ¿ r i t e , . l l . l r . l r ,
( c ) b l o q u e y ( c l )i n j e r t o .

r
..J'*it'-xfcr
(a) (b)

(c)
 de l os pol ímer os
rl c l a ci enci ay tecnol ogía 193
S e r .ci < i1O.l
rr l Funcl anrentos

1 0 . 1 . 3 C r i s t ¿I i rt ri c l a c l
la tendenciaa
[-.s potínrert-rs pueclentener clos estructuras,la amorfa y la cristalina,aunque
vítreos. No todos los polímeros
crisraliz¿rr es ¡l¡cho nrenorque ¡lararlos nretaleso los cerámicosno
para aquellosque sí pueden,el grado de cristalinidad(la proporciónde
¡ruecle'lrr-nrarcristales. la cristalinidad
r'aterial cristalizaclo en la nrasa)es siempremenor que 1007o.Conformeaumenta
la
c, ,, polínrcro se increl¡enta: l) la clensiclacl , 2) la rigidez.,la resistenciay la tenacidad,3)
en el estatlo¿ttttorfose cotlvierteen opaco
rcsistclrt.itr irl cillot.! z.f cs trilns¡rilrellle
) si cl ¡rtllírrrcrtl
transparentes, pero para poseeresta
cuallrl0 crisl¿rlizaparciallnente.Nurnerosospolímerosson
por
arnorfo(vítreo).Algunosde estosefectosptredenilustrarse
¡'.r¡rictl.tl tlcSer¡cslar en sr.restatlo l0'2' La razón sub-
cl polielilcnode bajay altadertsiclad, preselltadaen la tabla
l¿rrlifr.r.c'ci¿rcrrtr.c
de los nrateriales es el grado de cristalinidad'
),ilcerteelrlre las propieclades

l l tre l os ¡l ol i eti l enosde baj a y al ta

l , \ t l l A l ( ) . 2 ( o rrt¡r;rra c i <ietl
tletrsitl¡rl,
Alta densiclad
55"1,
( i r . t t t ' r l , t t lt - s ¡ r t ' í<f i t a 0.92
N k l t l t l l , rr l c c l , r s l i ti t l , r t l 2 O , ( X X¡ l)s i
2t9"r il t 5 .c) 2 7 5 " F ( 1 3 5' C )
I r ' t r r ¡ t t ' t . t lttt, l t l ( ' f t ¡ s i r i l l

R r , <o ¡ r i l a r l .rrl t ' [ 6 1 .

I o s , , ' ¡ l o r t ' s c o t l s i g l l a t l c l ss o l l t í ¡ l i c r l s '

con miles de meros repetidos'La

Lrs p.lírreros linealesconsistenen largas moléculas
de estasmoléculassobre sí mismas ha-
cristalizacirilren estos ¡rolírnerosinvolucra el ptegaoo
regularde los n-leros'como se representaen
cia atr¿isy hirciaatlelantepara lograr un arreglomuy
Debidoa las tremendaslongitudesde
lir f-igurillo.g(il). [.¿rregitincristalizadase llama Cristalita. pueden
,rrn srla ,'rrlécrl¿r(e¡ esculaatórnica), puedeparticiparen tnástle unacristalita'Tambiénse

( a ) r n o l í r c u l ¿ sl a r g a sf o r m . a n d oc r i s t a l e sm e z c l a d o s
F l c t J R A l o . ( ) R e ¡ ¡ i o n c st r i s t ¡ l i z ¡ t l ¡ s o n r r r r¡ t o l í r n e r O ,
f o r l t r at í ¡ r i c ac l e u n a r e ¡ ¡ i ó nc r i s t a l i z a d a '
r . r r r . l , r . r l r . r i . r. lr r r . r í t , ;r , ( l r ) l , r n r i r r i l l r¡ lrt ' < ' ¡ r l t , l l a¡ r l t ' g , r r l a ,
. r l. r z , r <

Región amorfa

r Y*\rr
-r'rtvtt/
( )
ñ
\-T v-
,--v \: \{-
, l' ' - \ { \. l - , l n b \ X' ^
.J
(-\-f )'/
rklcf )
,_f)
. r.,V Éy -XX¡. X-:'r-r-9¡4*
,-*-{ r I.x^X-X rx,X)<f-
IY^X-X x--x
-Tlcxxrx-
v \'' \-'
-J^J

O L\^^ r'.. -'

¿i
(;(
-t- )
( )
l,
C,\Y J

Cristalita Cadenasmolecularesdobladas
i

I (a)
t

t
 F'

194 C apí t ulo10 / P olí me ro s

cri stal i tas rtdtl ¡rl ttl tl i t lir l'lt l¿tt lc

c om b i n a r má s d e u n a m o l é c u l a en una sol a regi ón cl i stal i na. I-¿ts
cotr el nraterial anlOr-
laminillas, como se ilustra en la figura 10.9(b), y se mezcla¡r aleatoriattrellte
de dtls lases: cl'istalittrstlispersad¿ts
fo. por consiguiente, un polímero cristaliza como un sistelna
dentrode una matrizamorfa.
o tenclencia
la capacidacl
factoresdetbrminan a ftrrllrart'cgitlttc:s
tJeun políllrercl
Numerosos -
se pue(lenresurnircoltto sigtte:l) stiltl ltls ¡rolí¡lle
cristalinasdentrodel material.Estosl' actores
ros linealespuedenformar cristales;2)la estereorregularidacl de la rnoléculaes crítica Il3l: los
algurrasvecesttlrllrattcristalesy
polímerosisotácticossiempreforman cristales,los sincliotáctict'rs
lbl'¡rlaltcristalcs,dctritlo¿tst¡ il're-
los atácticosnuncaforman cristales;3) los copolínrerosrara vez
clccrist¿¡les,
gularicla¿mglecular;4) los enfriamientoslenrospromuevenla fonlracióny crecilttie¡ltt)
cot'tlocl cstiratltr
ltleciitlic¿ls,
como sucedeen los metalesy en los cerámicos;5) las cleformaciortes
de termoplásticos calentados,tiendena alinearla estructurae increnre¡ttar la Y 6) ltl's
cl'ist¿tlizitcit'l¡1,
(productosquímicosque se añadena los polímerosparaablatld¿¡rlos) redttcenel gradtl
plastificantes
de cristalinidad.

térmicode los polírneros

10.1.4 Comportamiento
clit-erente al tle ltls ¡ro-
El comportamientotérmico de los polímeroscon estructurascristalinases
cll trlragl'írlic¿tde volu-
límerosamorfos,sección2.4.F,1efectode la estnlcturapuecleObserv¿trse
véase en la figtrra 10.10'
men específico(densidadrecíproca)como una función de la temperalrtrtt,
sttfretttl cattrbitl
Un polimero altamentecristalinotiene un punto de fusión I,,, clonclesu voluttrett
arriba deTn,,la expansióntérmicadel material firnclidoes lrlits
abrupto.También,a temperaturas
c¿llll-
grandeque para el materialsólido por clebajodeT,,,.LIn polín1ero¿lnrorfono stlfi'eel lllisllto
stt cocl'iciettte tlc cx¡xtltsiort
Uio aUruptoa la To,.A mediclaque se enfiía a partirclelestadolíc¡uitlo,
la viscositl¿rtl tlisnli-
térmicadisminuyey siguela misma trayectoriaque cualtcloestabal'ttlttlitlcl,
nuye conformedesciendela temperatura. Duranteel enfiianlientopor detrt¡o de 7),,, la ctlrlsisteltci¿t
dei polímerocambia de líquida a ahulada. Conformeclesciende la lemperatLlra se alcanzar'ttt pttnto
final dondela expansióntérmicadel polímeroamorfo se vt¡elverepentitlitlttenle tlletlor.Estaes la
Aba.irl
temperaturacletransición t,ítreaT' que se puedeapreciarcomo rtn caltrllitl en pendiertte'
la
deT* el materiales duro Y frágil-
Un polírneroparcialmente se u['ricaentreestostltlsextl'clllos,colllo sc intlicitt'lt
cristalizaclo
la figura.Es un promedioclelos estaclos del gradtltlc crist¿rlinidad.
anrorfoy cristalinoque de¡lc,rttle

F I C U R A1 0 . 1 0
Comportamiento cle los
polímeros en función de
la temperatura.

o Polímeroamorfo Líqui do
.9
o
o
o-
o
o
c - - P ol ímeroparci al mente (-509;)
q) cri stal i zado
E
5
6

(100% )
P ol ímerocri stal i zado
I
I

Ts Tm

Temperatura
 10.1lFundamentos
Sec-ci<in de lospolímeros 195
clela cienciay tecnología

Ils ¡¡ prerrre¿io clckrs estaclos anrorfoy cristalilloque clepende del gradode cristalinidad'
la l'igur.a.
'l',,,exhibe viscosasde un líquido; entreT^Y ?"*poseepropiedades vis-
Ar.riba tle las características
y por debajode 1",tiene las propiedadeselásticasconvencionales de un sólido'
coelásticas:
termoplásticos,los cuales
Lo quc ¡.,.n.,.r,clescritoen esta ,..rion se aplica a los materiales
en múltiplesocasiones' La
puecle',,roversehaciaarribay haciaabajoen la curvade la figura 10.10
y enfriamiento pueden cambiar la
,rarera e, cprese llevan a cabo los protesosde calentamiento
r.ut,t¡ucsigrrcrr. un e¡rfriarniento
Iror.e.jcrrr¡llo, rápiclopuecleinhibir la formaciónde cristalese incre-
Los terrnofijosy los elastónreros
rlc tl'allsicirinvílre¿r. enfriadosdesdeel esta-
Int:lttill.lu tcril¡rcr.iltura
transversal'
¿. lít¡uitl, sc corn¡rortaul conlo polínrerosarnorfoshastaque ocurreun encadenamiento
Y una vez que sus moléculas se
SUscstl.uctul.us lnOlcculares restringctrla fonnaciónde cristales.
transversalmente, no pueclenser recalentados para fundirse'
h'rr cncatlcnr.rtlo

1 0 . 1 . 5A c l iitv o s
Irrccucrrten.rcnte se ¡ruetlenrnejorarlas ¡lropiedatles de un polímero mediantesu combinacióncon
al
¿*liti'rs. l.rs aditivosalter'¿rnla cstrucrirranlolecularclelpolírneroo añadenuna segundafase
aditivosse pueden clasificar
a un polínreroen un materialcompuesto.Los
¡rlírslic'.rr-arrsf'onnanclo
por su frnciri, cor.nol) reltenadores, 2) plastificantes,3) colorantes,4) lubricantes,5) retardadores
rle f-la'r.. 6) age'tesclee¡caclenarnientoirunru"r, al,7) filtros de luz ultravioletay 8) antioxidantes'

que se añadena un polínre-

Rellerradores Losrellettttdorcs(rellenos)son materialessóliclos
mecánicas,o simple-
r() gener¿rllrrelrte ell fonna fibrosao de partículapara alterarsus propiedades
.rcrtc ¡rirrrr-ctlucir-cl costodel nraterial.Los rellenadores talnbiénse usanparamejorarla estabili-
y lérrnic:rclelos polírneros. Algunosrellenadores que se utilizanparalos polímeros
tlilnc¡rsiorr¿rl
tl¿rrl
algodón y aserrín,respectivamente);
s., l.s f ilrr.s 1, ¡'rlvos celulírsicos(¡ror e.jernplo,fibras de
fibras
clccalcio(caCo¡) y arcilla(silicatohidratadode aluminio);
¡.r.lr.srlc sílice(sioz). carborr¿rto que mejoranlas propiedades
rellenadores
¿c 'irlr-i.. rrctal. clrbg¡g. asbestou otrospolímeros.Los
rrrcc¿irricus st ll¿¡rrarrrt,qertlc.s y nos referimosa los compuestosasícreadoscomo plás-
ral'ot'xtdo,?.T,
csrosconlpuestosticncn una rigidez,resistencia, durezay tenacidadntásaltasque
rit.t¡,trr.f
ttt.-rrtl,.r;
frrs¡rrlí'rcr..so¡igirrales.Las fibrasson los agerrtes que proporcionanel mayor efectoreforzante'

pfastificantes Los plastificantesson procluctos químicosque se añadena un polímeropara

srr¿rve y flexible,rnejoranclo suscar¿lcterísticas de fluidez clurantesu conformación'Los
¡,cer.l. r.¡r¿is
si
rechrce cletransiciónvítreapor debajode la temperaturaambiente'
n la tenrper'r,turo
¡llasti{.icilrrtes
5ic, el prlírner.oes duro y quebraclizo (o frágil) por debajode rr por encitnade estatemperatura
cs sr,r¿r\,c y {crraz.La atlici(rncleplastificante al clorurode polivinito (pvC) es un buenejemplo;el
ahu-
pvc pueclea¡rptar propieclades que van clesderígitlo y frágil, hastaflexible y de consistencia
la¿¿r. ¡c¡renrliclril,,rle la proporci(rncleplastificanteen la mezcla'
es que e1
LJ¡ave¡rln.in clenrt¡chos¡xllímerossobrelos metaleso los cerámicos
.Colorantes ,btenersec. casi cualquiercolor. Esto elirnina la necesidatl de operaelonet
rrr¿rrer.r¿rl c' sí ¡ruerle y 2'
securrla¡.i¿rs tlc r..c:ubrirniento. Los color¿ultes parapolírnerosson de dos tipos, l) pigmentos
que se distribuyenuni
tintcs. l.os ¡ri,r¡,l tt,trtt¡sson nratcrialesinsolublesfinamentepulverizados
en generalmenosdel l7o' Aiader
firr.*cr'c'le c. la r'¿rsatlel polínreroen bajasconcentraciones,
son sustanciasquímicassurtidasen forma líquiday gene
.¡r.citl.tl )/crl.r al piírstico.[-os ritttt,,s
cn cl polírncro.se us¿ur normalnrentepara colorearplásticostransparentet
r.¿rlrrrcrlc s.' srlul-rlc's
c o t l ' l (cr l c s l i l ' c t l tyl l o s a c r í l i c o s '
veces a los polímerospara reducir la
otros aclitivos L.rs lttbt.itrtttesse añaclenalgunas
solt tambiénconvenientes
rlel rno]cle. en el moldet
l¿rI'luirlczcn l¿rsinterlases
v l)r-()rl()\,cr.
ll.icr.i(rrr se rocíat
clt's¡rrcnrlcrrleI nrolclela parteconformada.l-os agentesantiadherentes
¡r.r.i'\,(,cc'(', 1-r^r.u
tlcl lnolrley li'ccuentelllente
cll lu supe.r-l'icie se usanparael ntismopropósito'
 r
196 10/ Polímeros
Capítulo
les stunirristrasttl-icicrtlc cltl.l'y ()xígt'tttl'Algtttt's
casi tocloslos polírnerosarclensi se t¡ttíttticasc
L,osreturrludot'es solt sttstatlci¿ts
de.l'lttttttt
polímerosson más combustiblesque otros. cttalc¡uiet'a cle
su capacidatlde prod'cir f la'ta lnediallte
se añadena los polímerospara reducir la
con ¡rropagación de la flar
l) por interf'eretrcia
siguientesmecanismoso de su combinació': la ternperatttra
de gasesno combustibles,3) increment¿tr
z) paraproducirgrandescantidades funcionar porqtle reclttcer
químicostambiénpueclen
combustióndel material;4) los productÁ
la comhustión'
emisiónde gasestóxicosgeneradosdurante transversalen l's
aqueilos que causarlun encatlenanrietlto
Debemosincluir entrelos aditivos rel'ierea ttllil
El término Qg,etúe encodenatttt'tt'tttt'st'ersulse
polímerostermofijosy elastómeros. trilnsvers¿tl 0 actúancol"lloc¡
de encaclenanriento
rieclatlde ingrcdientesque ceusonuna reacción s.n: I
ejemploscle su ittt¡r.rlattciaconrcrci¿rl
lizador para promover dicha reacción.Algunos I'clltilicost¡ttc
for¡laldehírloparit ltls Plástictls
azufreenla vulcanizaciónclelhule natural-,Z\el
manplásticosfenólicostermofijosy3)peróxidosparalospoliésteres. la
a la clegradación por la tuz ultl'itvioleta,¡xrr e.ietrt¡llo'
Muchos polímerosson susceptibtes catlctlils cll
se manifiestacomo una ruptliritde las
luz del sol y la oxidación.La degradación li¡r.s dt dcgrrttlite
por ejernplo,es vulneratrleit itllllr.s
moléculasde ca¿enalarga.El polietileno, y
l¡ ltt: ttllt'ttt'itilt'ttt
nrecánica.I'ost¡trt'ttlt'st¡rbt'tt
lo c'al contlrcea la pérclidaclesu resisteicia tlc ¿tlitt
t'.s it cslitsl'.1'lll¿ts
tlc los
a,tio.ridarrfessonaditivosque reducenla susce¡'rli[rilidacl ¡lolittte

10.2 RMOPLASTICOS
colllo grrlpoy exilllll-
de los polímerostennOpláslicos
En estasecciónse revisaránlas propiedades
naremossusmiembrosmás importantes'

termoplásticos
de los polímeros
10 . 2 . 1 Propiedades
que definea los polímerostermoplásticos es qtle ptretleltcalenlarseclestleel cst¿t-
una característica cslltdosólidtl;ittletltits'
do sólido¡astael estaclo líquicloviscoso,y al enfiiarsevuelvett¿tittltt¡rlltt'el tle
nruchasvecessin degrittlitt' ¿tl¡rolílttcl'tl'l'¿t¡'¿rztill
esteciclo de enfriamientopuecleaplicarse lillcillcs
es que los polímerosternropliislicos ctlllsislcllcll lll¿lcl'.llt.lécttllts
clichocomportamiento l'ttl'clt ' t l l l l l ' l t l ' i lt.l s' l c t ' -
. . n s v c r s l l n r c ¡c¡ tuci u r t l tst c l c st ' l t l i c r l l ¡ t '
( r a r n i f i c a d acs¡)u c' o s c e n c a d e n ¿l r n
citliclltlt,ltl ctt¿tllt¿tce (ltle stls
mofijos y los elastómeros sufrenun canrbioquírnicocuancl.se les
moléculasse unan transversalmente y fragi'ienpermirnelttetilentc'
cott cllcltlalt'lienttls y crtli'ialttictt-
De hecho,los termoplásticos se deierioranquírnicarnente
c¡'llt'cel lllaleri¿tl ttttcvotl t'il'qr'rt y
tos repeticlos. E,nel molcleocleplásricosse lraceuna clisti¡rcitilr (¡lor
previamentey que tritrtexpcl'illtentadtl cicltlstér'lttictls
los plásticosque han siclomoldeaclos el llla-
y partesdefectuosas). Paraalgunasaplicacitl¡lessolanlellte:;c itcc¡rtit
ejemplodesperclicios Ctl¿ln(ltl se les
también se degratlartprtlgt'esivamellte
terial virgen. Los polír"ro, termoplásticos ttít'tttit'tt
se tla¡Ia eilvr'.iecitttit'tttt¡
sujetaa temperaturas por clebajode r,,,. Esteefectoclelargo ¡rlazo
cle los polímerosternto¡rl¿istictls so¡rltt¿isstlscep-
e involucraun deterioroquímico lento.Algunos tlc tlctcritlt'tl
la vcltlcitl¿ttl
tibles al envejecirniento térmicoc¡ueolros, y para un nrisnrottraleri¿rl
dePendede la temPeratura'
nrecínic¿ts del ca¡lítttlo3
propiedadesmecánicas En nuestroanálisisclelas prcpiedatles
cerámicOs' tí¡li-
l''tlsterttt'¡rllistictls
comparamos a los polímeroscon los nretalesy kls nrateriales
l) ttten.t'rigidez',el ltlódtlklde
cos a temperatura ambienteposeenlas siguientescaracterísticas:
c¡uelos lttetales1rl1¡scel'ítlllicos; 2) la
es dos veces(en algur1n,.uros tres)má.shajo
elasticiclad
respectoa la de ltls tlrctitles;3) tlttrez'itltltty
resistenciaa la tensiónes más baja,cercaclel I 0o/ocot:-
s, rlestlcrtltiteloltu¿tcitilr
coll un tremelrrlrlft[rgt-¡tlc v¿tltll'e
baja;y 4) ductilidadnrásaltaen pt.ontecli0,
clellToparaelpo|iestire¡rtr,hast¿te|5(X)%,tllltásparac|¡lrtl¡liIelltl'
 termoplásticos 197
1O.2lPolímeros
Sección

Las ¡l o¡rieclade s rnecánicascle los termoplásticosdependende la temperatura. La relación

fullcionaldebemosanalizarlaen el contextode las estructuras cristalinay amorfa.Los termoplásti-
cos arnorfirssrxrrígiclosy vítreospor debajode la temperatura de transiciónvítrea Ts,y flexibles o
rle:cgllsislcnciaallulada.justarnente arribacledicha temperatura. La transiciónocurrerealmenteen
unaescalade tcrnperaturas cle l0 a20 gradosaunque ell la figura 10.10 se sugiereun solovalor para
f*. Corrfbrntese incrementala tenrperatnra por encimade T* el polímeroempiezaahacersecada
vcz.llliis su¿tve. h¿rst¿r que lirral¡nentc se convierte en un fluido viscoso-nunca se convierteen un
líquide clelgarlodebicloa su alto peso molecular.El efecto sobre su comportamientomecánico
puedevisu¿rlizarse cn la figura 10.I I , dondese le definecomo resistenciaa la deformación.Estoes
aniil1¡g¡al r¡ticlukl tle elasticiclacl, pero nos permiteobservarel efecto de la temperaturasobreun
¡rglírrre.r.9u¡rgrfir en su transiciónde s(rlicloa líquiclo.Por debajode 7*, el ntateriales fuertey elás-
tico.;\ lir rerrr¡ler'¿rlura I* se observauna caíd¿r repentinaen la resistenciaa la deformación,a medi-
tlrrr¡¡c t'l ¡l¡rtcl'iirlsc ll'allsfonn¿t ct'tla lirseahtrlacla,.sucotrtportalrlieltto ell estaregiónes viscoelás-
ticg. L'e¡le¡rrre¿rulne¡tala temperatura, se transformagradualmente en un líquido rnásfluido.
t¡l tcr.¡rpplástico teóricocon I 007ode cristalinidad tendría un punto de fusión distintoT, en
el c¡¿rl se tr'¿¡rsfonnaría de sólicloa líquido, pero sin mostrarun punto de transiciónvítrea per-
ce¡rtiblc7'*. l)escleluego. los polímerosrealestienen menosdel 1007ode cristalinidad.Para los
se caractetizapor la curva que
lrtrlír¡g¡es¡r¡rcialr¡entecristalinos,la resistenciaa la defbrmación
se ¡lrica t¡t¡t los ¿gs extrenros,su posiciónestádeterminadapor la proporciónrelativade las dos
f'¿rses.Les ¡rplínrer.os parcialmentecristalinosexhibenlas características de ambos,plásticosamor-
I.s r,¡lliisricosc.l'istalizados. Por clebajode ?",son elásticos,con una resistenciaala deformación
rfecrecielttecua¡clo la temperaturava en aumento.Aniba de T* la porción amorfa del polímero se
abla¡tla lrric¡trasque la porción cristalinapermaneceintacta.El materialen su conjuntoexhibe
prgpietlacles r¡ueson generallnente viscoelásticas. Conformese alcanzaTr,,loscristalesse funden,
¡alrtlo al ¡rolínrerouna consistencia líquida,la resistencia a la deformaciónse debe ahoraa las
viscosasclelfluiclo.E,lgradoen el cual el polímero adoptacaracterísticas líquidas,en
¡r¡rpie¿urlc's
tf y el grado de polimerización A mayores
,,, y pr-rrarriba tle ésta, dependeclel peso molecular
grirtles¡e ¡xrlirnerización y de pesornolecularse reducela fluidez delpolímero,haciendomás difí-

l ' l ( l L , f t A 1 ( ) . 1 1 R e l a c i ó nd e l a s p r o p i e d a d e sm e c á n i c a s ,g r a f i c a d a sc o m o
rcsisl¡¡t i¡ .r l¿rrlt,f1¡rr¡a6iri¡en fr-rncirinde la tenrperaturapara un termoplástico
o 0 0 ' X ,c r i s l a if z a c l t ¡( t e ó r i c o )y u n t e r m o p l á s t i c o
. ¡ r r . r ¡ r f er,¡ r t c r r r r o ¡ r l á s t i c 1
1 r . rt ri . r l t r t c l r ttcr i s t a l i z a t f o .

Regiónsólida(vítrea)

c
:9
C)
(d
E
o Polímeroparcialmentecristalizado(-50%)
(l)

.(o
i (Ú
I
ñ
'ñ
i
o
a
6
0)
cc

T^ Tm
v

Temperatura
 W
198 10/ Polímeros
Capítulo
Éstees cl tlile-
en el moldeadoo en los métodossimilaresde prtlces¿t¡rtie¡tttl'
cil su procesamiento
y gra-
debicloa que ltls pesosmolecttlares
los materiales,
ma queenfrentanaquellosque seleccionan
dos áe polimerizaciónmás altossignificanmayor resistencia'

propiedades físicas Las propiedacles se ¿ttl¿tlizarorl

físicascle los nlatcri¿tles e¡t el ca¡lítu-
poseen:l) densidacles mits balas t¡ue los nretalesy
lo 4. En general,los polímero, t.i*óplásticos l'2'
específicastípicasparalt'rsPolímerosson alrecledtlrde
los materialescerámicos,las graveclacles
cle
alrecleclor 7.0;2) coeficientes tle expan-
para los cerámicosalrededorde 2.5,y paralos metales
cinco veces el valor de ltls nretalesy l0 vecesel
sión térmicamucho más altos,aproximadamente
especíl'icos qt¡eson cletlos a cua-
de los cerámicos;3) temperaturaide fusiónrnuy bajas;4) calores
ténrlicas(ltle de tres
solt ¿tlrecledrlr
tro veceslos de los metalesy los cerámicos;5) conductiviclades
y propietlades tle aislalllierltoeléctt'ico'
órdenesde magnituclmás ua¡osque los de los metales, 6)

de lostermoplásticos
comerc¡al
10.2.2 lmportancia
y exlrttitlos,fibl'¿ts, pelícrrlas y liirni-
Los productostermoplásticos incluyenartículosmolcleados
al fabricallteen lbrlna de
nas,materialesde empaque,pinturasy barnices.Se surtennontralnlente
cle 200 libraso en cargasma-
polvos o pellets(granogrueso)en bolsasde 50 libras,en t¿unbores
sc ¿rltitliz¿tl'iil]
nriisint¡rot'litttles P()l'ordetl
yoresporcamióno carrocleferrocarril.[.os¡rolínreros'['l)
lt liilrnula t¡trírrticil cittlit
t)¿ll'i't Pliistictly
alfabéticoen las próximaslí¡eas.Cadatabla¡rroporcion¿r
a
sus propiedadesseleccionadas. La participaciónaproxinrudaen eI lttcl'catltlse 1l¿¡¡:t)llt'cs¡lecto
todos los plásticos(termoplásticosy termofijos).

tl11
Acetates AcetctlItab1 l a0 . 3 ( a )el s e l n o r l t b r ep o p u l a r l ¿ r r k l t lp r t l i t n ' i t t t r t i l c t t t ' ,l ) o l í r r t c ñ r
clelformaldehído(Ctt2O) con alta rigrdez.n resisteltcia, lcllacitlirtly l'esistell-
de ingenieríaclerivado
y sor.lirlsolubles
Además,tienenalto puntode fusión,ba.iaabsorciónclela humedatl
cia al desgaste.
collttrilt¿tción tle propiedades, las
en los solventescomunesa temperaturaambiente.Debido ¿resta
l¿ttón y z'inc p¿tra cotllponentes
resinasacetálicassoncompetitivascon ciertosmetales,por ejemplo,
¿tl'lethctos
automotrices talescomo manijasde puerta,caiasde bontbasy pttltcssiltlilares,¿tsíctlltro
de ferretetíaycomponentes de maquinaria'

T A B L A1 0 . 3 Polímeros de inrpol'tancia
termoplásticos
comercial. ( a )Acetal.
Polílnero: ['olioxirrtetiletlo, t¿nllliélt t ottt¡t itltr
cotn() ¡loliacetal (oc11r),,
Símbolo: POM
Métr¡do rle ¡roli nterizat-iórl : f ) r l r ¡ t . t s o s( < ' < t t r t l c t t s ¿ t ' i t i t l )
C r a d o d e c r i s t a l i r l i c l a c l75"/"
: f í¡tic<t
M ó d u l o d e e l a s t i c i d a c l :5 0 0 , ( x X )l b / p L r l g r( J 5 ( X )l v l l ) . t )
R e s i s t e n c i a l a t e l l s i ó n : 1 0 , 0 ( x )l l / ¡ - l t r l g 2( Z o M P ¡ )
E l c l n g a c i ó n :2 5 a 7 5 ' h ,
CravecladesPecífica: | . 4 )
"F (*tlo "c-)
Temperaturade transición vítrea: - t 1 2
T e m p e r a t t t r a< l ef t l s i ó t r : 3 5 6
' F (ll|0 "(-)
P a r t i c i p a c i ó na p r o x i m a c l ae n e l n r e r c ' a r l o :Mrrr lrr¡ nr(-'rtos tlel l'){,

R e c o p i l a ddae [2 ], l 4 l , 1 6 l ,[7 ), I9 l y l l al .

Ac ríti c o s L o s a c ríl i c o sson ¡rol ínreroscl eri v¿ul oscl el¿i ci tl oi tcl ' íl i ctt((' rl l rO' ) y dc st ls colll-
( l) M M A) ;
p u e s to s .E,l te rmo p l á s ti c on ri i s i rnportanteen el grupo acríl i ctt es cl ¡tttl i rttt' l i l ttt([(t(' t' ilult ¡
(¡narc¿trcgi stl i ttl attl e Il ol tlll ¿t lt t lllaas
u n n o m b re m á s i ¡m¡l i a r p a ra éste procl uctoes pl exi gl ass
en l ¿tt¿ttrl ¿t 10.3(b). tj s t t t t ¡ r t llí llt cl't l
p a ra e l p MMA ). L a i n fo rm a ci ón sobre el P MMA se present¿t
 termoplásticos 199
1O.2lPolímeros
Sección

y, por tanto,arnorfo.Su propieclad

lille'al.¡,,. *, l¡írs sincliot¿ictico principales queposeeuna exce-
le¡te transpare¡ciaque lo hacecompetitivo con el vidrio en aplicaciones ópticas.Algunosejem-
plos ilrcluyent)ticaspara lucesll'aseras de automóviles,instrumentos ópticos y ventanasde avión.
Su linlitacitincon respectoal vidrio es una resistenciaal rayadoextremadamente más baja.Otros
¡s1¡sclel pMMA incluyenceraspara piso y pinturas emulsificadas de látex. Los acrílicosencuen-
trarrotr<rsusos ilnportantesen fibras textiles;el ¡toliacrilonitrilo (PAN) es un ejemplo mejor cono-
ci¿o lrais lss ¡gnrbresfanliliarescleOrlón (DuPont)y Acrilán (Monsanto).

l A l l l A l ( ) .I ( <o l r l i n u ¡ ti r ' l l ) .( l r )A r r í l i c o s( l e r l l r o p l á s t i c o s ) .
['ol ítncro re¡lresentativo: Polimetilnretacri lato (CsHsO2)n
S í m b o l o : PMMA
N4ótocld o e P o l i r n e r i z a c i ó n : A di ci ón
C r a c f oc l e c r i s t a l i n i c l a c l Ninguno
: (amorfo)
lvlírdulo cle elasticidad: 400,000 lb/pulg2 (2s00MPa)
Resistencia la tensitin: B,oo0 ll/pulg2 (55 MPa)
Elongaciótt: 5%
Graveclaclespecífica: 1 . 2
"F "C)
I c t n ¡ t t ' r a t l t r ac l e t r a l t s i c i ó t lv í t r e a : 2 2 1 ( 1 0 5
" t (200 ' c)
Ternperatt:racle fusión: 392
r c l < t : C erta cl el
'f , l l i t i ¡ r , t <i r i t t a ¡ r r o r i t r l ¡ d ae t r e l t l r r ¡ r a 1% '

Acrilonitrilo-butadieno-estireno ABS es el nombre abreviadode un plásticode inge-

se
niería q¡e reú¡e una excelentecombinaciónde propiedadesmecánicas,algunasde las cuales
enlistalrell la tabla 10.3(c).El ABS en un terpolímerode dos fases,una fasees el copolímeroduro
eslireno-acrilonitrilo, de consistencia
nrientrasque la otra fasees el copolímeroestireno-butadieno,
ahulacla.E,lnonrbreclelplásticose derivade los tresmonómerosiniciales,los cualesse mezclanen
vari¿rsprgpsrciones.Sus aplicacionestípica.sincluyencomponentespara automóviles,artefactos,
de negociosy accesoriosparatubos.
lniic¡uinas

T A l l l _ Al ( ) .t ( c o n t i l r u a c i í r n( c) .)A c r i l o l r i t r i l o - b r , ¡ t a d i e n o - e s t i r e n o .
P < > l í t l l e r oT: e r p o l í r n e r od e a c r i l o n i t r i l o( C 3 H 3 N ) ,
b u t a d i e n o( C 4 H 6 ) y, e s t i r e n o( C 6 H B )
Síllllrtllo: ARS
N'létotlocle p<,rl ittlerizar:ión: A d i c i ó n
( l r ¡ r l o t l e t ' r i s t ailz a c i t i t r : Ninguno (arnclrfo)
lr4rirhrlocle elasticiclad: 3 0 0 , 0 0 0 l b / p u l g 2( 2 1 0 0 M P a )
f{esistt'll< ia a la terrsiirtl: 7 , o o o l V p u l g 2 ( 5 0 M P a )
Elorrgación:1 0 a 3 0 %
C r a v e r l a cel s p e c íifc a : 1 . 0 6
f ' a r t i r - i ¡ r a r - i tai t¡tr r o x i n l a t l ae n e l n r e r c a c l o : Cerca clel 3%

en la naturaleza.
Celulósicos La celulosa(C6l-lroOs)es un carbohidratopolímeroqueexiste
[.a r.ader.¡r y las fibrasde algoclón,que son las principalesfuentesde celulosa,contienenalrededor
rlcf .5()\,95(il,tlel polírnerorcspectivalnente. Cuanclola celulosase disuelvey luegose precipita
cl'rarrtes¡ pr.ocesarlriento el polírneroresultantese llama celulosaregenerada'Cuando
c¡uírnic:o,
-desde luego,el algodónen sí es una
éstase ¡lr6cluceen fornrade fibra se le conocecomo rayón
f ibra (lrfese usaampliamente. Cuanclose producecomo una películadelgadase le llama celffin,
¡liliz.lrlirurrr¡-rli¡rnentecotlrorn¿rterialde envoltura.No se puedeusarta celulosacomo un termo-
tlchitlo1l (prc cu¿rntlo ¿runlellt¿rla terrr¡ler:ttura se clescolllpone, antesque fundirse.Sirt
¡rliisric.¡.
crrr6ar-g., c()n<liversos
sc ¡r¡crlc'corrrhirr¿rr conrpucstos paraftlrlnarvarios de importancia
plásticos
AC
rrfgr¡r9s c.icr¡¡rlosson cl ttr'(tttt(ttlt' t'clttlos¿r (CA y de
en ilrglés) a('ctot(t-butit'ctÍo
c9r¡t-r-ciirf
200 Capí t ulo10 / P o l íme ro s

celulosaABC (CAB en inglés).Enla tabla 10.3(d)se plesentala irrtitrntación gerteral¡rarael itce-

tato de celulosa,el cual se produceen fbrma de hojas (para envolver),pelíctrlaspüra ftrtografíay
partesmoldeadas.El acetatobutirato de celulosaes mejor materialde molcleoque el acet¿tto de
celulosaporque tiene una resistenciamás grande al irnpacto,r'¡tenor¿tbsorciónde la hurnedady
Los termoplásticos
mejor compatibilidadcon los plastificantes. conrpartettcerc¿ttlel lo/o
de celulos¿l
del mercado.

T A B L A1 0 . 3 ( c o n t i n u a c i ó n()d. )C e l u l ó s i c o s .
Po l íl n e rore presentati v<A"t.etatcl
r: rl c < :el ul osa ),;-(( X I l J),,
(( 1,11,,(
Sfrnb<¡lo:CA
Métocloclepolimerización:Por ¡ras<ls (ct¡n<lens¡< irirt)
C ra d od e cri stal i ni dad:A morfo
M ó d u l o d e el asti ci dad:400,000l l l pul g2(2800MP a)
R e s i s te n ciaal a tensi ón: 4,000 l bl pLrl g2(30 MP a)
E l ongaci ón:1Oa 50' X ,
C ra v e d a cl específi ca:1.3
de transiciónvítrea: 221 'F (105 'C)
Temperatr,rra
Ternperatl¡ra de fr¡sión: 583 'F (306 'C)
Participación
aproximacla en el nrercado: Mernosclel l'2,

Ffuoropolímeros El ¡tolitetrt(luoroeÍileno(PT[rl]), c:onrtinnrc¡rlc ct¡rrocirkrconro tr.l'lón

[tabla 10.3(e)], representaalrededor clel 85o/ode la fanrilia de llarn¿ulos.llttortt¡tolíttrc-
¡rolínreros
,?.r,en la cual los átomosde flúor reenrplazana los íttonrosclc hitlrogenocn la cltlcrrarlc c¿u'lro¡ro
e hidrógeno.El PTFE poseealta resistencia al atatquec¡uínticoy,anrbiertt¿rl, cl ugtrl. y
no le ¿rl'ectl
poseebuenaspropiedades eléctricas,buenaresistencia al c¿rlor'1,un coeficicntcde f'r'iccirín
rnuy
bajo. Estasúltimasdos propiedades han promovidosu uso en los utensiliosclonrésticos de cocina
como antiadherentes. Otras aplicacionesque depenclende la lnislna pro¡riedadincluyen cojinetes
no lubricadosy componentessimilares.El PTFE tarnbiéntiene aplicacionesen equipo quínricoy
de procesamiento de alimentos.

TABLA 10.3 (continuación).

(e) Fluorofrolírneros.
P o l í m e r o r e p r e s e n t a t i v o : P c l l i t e t r a f l r , ¡ r l r o e t i l e( ,(n- ,oI l , ) , ,
Símbolo: PTFE
Método de polimerización: Adición
C r a d o d e c r i s t a l i n i d a c l : A l t a m e n t e c r i s t . r l i t r o(, ' e r ( ' . r k ' ( ) 5 ' ) i ,
M ó d u l o c l e e l a s t i c i d a d : 6 0 , 0 0 0 l l l p u l g r ( - 1 1 5t r l P ¿ )
R e s i s t e n c iaa l a t e n s i ó n : 2 , 5 0 0 l b l p u l g r ( 2 t ) M P ¡ )
Elongar.ión: 100 a 300"1,
C r a v e d a de s ¡ i e c í f i c a : ' ) . 2
T c l n ¡ l c r a t t t r a< l c t r i r l r s i ri r i l r v Í t r t ' . r : 2 ( ¡ ( )" l ( I l 7 " ( ' )
T e n r p e r a t l ¡ r ac l e f r r s i ó n : ( r 2 0 " F 8 2 7 " C - . \
P a r t i c i p a c i ó na p r o x i n r a d ae n e l m e r c a c k l : M e n o s r i e l l ' 2 ,

Poliamidas Una fanlilia imporfantede polímerosque tclrrnanligascar'¿rcterístic¿rs de arnid¿r

(CO-NH) durantesu polimerizaciónse llaman¡toliunúdu.s(PA). El nlienlbnr nrásinr¡rortante de la
familia PA es el n¡,lon,de los cu¿tleslos gradosrn¿isirtt¡-rorflrrtes son eI nylorr-6y eI rrykln-6,6
-los nítmerossoncócligos(lueirtrlic¿ut el ntinrerorle ¿ilonlos t[: c¿¡r'borro crreI ruonrirrru'o. l-osrl¿rlt¡s
que se dan en la tabla 10.3(f)son para el nylon-6,ó,r¡uedcs¿trrolló l¿renrprcs¿t DuPolttclt l¿rtlcí-
cadade los treinta.[-aspropiedades del nylon-6,des¿rn'ollado en Alenr¿uri¿r, son sinlil¿rres. fil nykrlr
e s r e s i s t e n t ei l,l t i l n r e l l f cel i s f i c o , l e n ¿ t zr,' e s i s t e r "¿l lrel ¿ r¿ r l ' l r i r s i yr i rir u l o l u h l ' i r : i u t l tcc. t i c l l c l l u e l r ¿ r s
 termoplásticos 2O1
Sección1O.2lPolímeros

'F (125'C). Una desventajaes que

¡1s¡"riecfutlcsnrecíuricas superioresa250
aun a tenrperaturas
¿r6s.r6c¿lg¡acgn la consiguienteclegraclación de sus propiedades. l,a mayoríade las aplicaciones
del 90Va)se encuentrallen fibras para alfombras,mueblesy cuerdas.El
tfcf rryl'rr (alr.crlcclor
r.cst¿'lte\l¡Vo) se a¡rlic¿r de ingeniería;es un buensustitutopara los metalesen los
ell cot.nponentes
csjirretes.engranesy partessinlilaresdondese necesitaresistenciay baja fricción.

IABIA |().] ( c ' t t r r t i r r t r a c i t ' (l rf r) )P. c l l i a m i d a s ' -.--:--

[ ' o l í r t l e r or e ¡ r r e s e n l a t i v o :N y l o l r 6 , 6 [ ( C H 2 ) 6 ( C o N H ) 2 ( C H 2 ) 4 ] n
Sínrltolo: PA-6,[r
lr1í,tor19 rle.¡¡rlinreriza<-i<in:POr pasos (c<¡nclerlsación)
: l t a n r e n t ec r i s t a l i n o
( l r a c l or l e c r i s t a l i r r i t l a c l A
M í r c l t t l or l e e l a s t i c i d a d : 1 0 0 , 0 0 0 l b l p u l g 2( 7 0 0 ' M P a )
R e s i s t e r r c iaa l a t e n s i ó n : 1 0 , 0 0 0 l b l p u l 9 2( 7 0 M P a )
Elolrgaciórr: 3OO"/o
G r a v e c l a de s P e c í f i c a : 1 . 1 4
"F (50 "C)
I c r r r ¡ r e r a t L t cr al e t r a n s i c i ó nv í t r e a : 1 2 2
'F 'C)
lerrr¡reratura cleftlsión: 500 (260
a n el r.err.acl ' : 1ohpl rd ttl cj asl as¡l ol i ami das.
f,,rrtiir¡r,rri ri rra ¡rr.x i r' a c l e

(poliamidasaromáticas)de las
Ir, segunclogrupo clepolianlidaslo constituyenlasaramida.s
cr*rlcscf Kcylal-(,riar.ca cleDuPont)estágananclointportanciacomo fibra para rcfotzar
registracla
es la mismaque la del acerocon un
rlel interésen el kevlares que su resistencia
¡rliistic.s.La r-nzírn
lOt,i tlc stt l)cs().

pro-
policarbonatoEl ¡tolicarhonato(PC) ltabla 10.3(g)]es notablepor sus excelentes
alta tenacidady buenaresistenciaa la termofluencia'Es uno de
¡rictlatlcs.recírnicasque incluyen cercanasa los
a temperaturas
I.s r'e.irr.estcnnoplásticospor su resistenciaal calor; puedeusarse
incluyen
oC). Aclelnírs,es lransparentey resistenteal fuego. Sus aplicaciones partes
2.50.F ( 125
,r'¡lc¿*l¡s clelnac¡uinaria,receptírculos para rnáquinasde negocios,impulsoresde bombasy cas-
Tanrbiénse us¿larnpliarnente
c.s rlc-:,cguriclatl. como barniz (paraventanasy puertas)'

lAlll A lo. ] ( r o r r l i r r U a t - i r i n()g. ) t ' O l i c : a r b o r r a t o .

ft o | í l n t ' r r l : Policarlxrlrato(C,H,,(Cr,Hr)zCO:),
Sírttlrolo: PC
Nlétoclocle ¡:olirrlerizaciót't: Por pasos(condensaciótt)
C r a c l oc l e <r, i s t a l i r r i c l a t l Anrorfo :
M t i t l t l l o c l e e l a s t i c i c l a c l :35o,0ool b/pul g2
(2500MP a)
l l t ' s i s l t ' t l t ' i ¡. l l ¿ rt e t l s i t i l l : c),50olblgrulg2 (6.5MPa)
E l o t t g a ri < i r r : 110"/,,
( , t , l v t ' r l , lIt t ' q l x " tí f i r ' ¡ r ; 1 , 2
" F ( 1 5 0" c )
I r ' r r t ¡ r t ' r ; t l L ltrlae t r a l l s i <i < i t lv í t r e a : 3 0 2 ' c)
: 446 (230
"t
Tc'ttt¡reratrtra de fr.lsiíltl
f ' . r r l i r i ¡ l . r t i r i t t a ¡ l r o x i t r t a t l a < ' t l e l t l r e r t : a c J o : Menos
del 1%

poliésteres Lr.rspoliésteres fonnanunafarniliade polímeros por susenla-

caracterizados
dependiendosi ocuneel encacle-
cescle,éster(co-o). pueclen o terrnofiios,
ser tennoplásticos
de los poliésteres
representativo esel ierefialato
termoplásticos
lrarsr.,e
rr¿''ierrtrr [.lne.jenrplo
r.*.,¡.
l0'3(h)' e n l e tt a b l a
, s r l a l o s¡ r a l ' ae s l e c o n l p u e s t os e p r e s e t t t a t r
t l t , ¡ t r l i t , t i l t , t t t t ' l ' l r l(1l r l i ' l ' g r r i r r g l ú . s )l o la
cri sr¿rl i zacl(arri o tra tl e 3o7o),di chos si stem asdeper ldeltde
l rrrc tl c s c r.¿ u ro r.l i ro ¡r ar.ci al rnc' nrc
favor ece el est at lo
' c l .t.i tl u tl c l c l c rrf' r.i ¡rni crrto tl cs¡' nrésdel confonnacto. E l enfri al l l i ento rápi do
s i g r t i l ' i c a t i v ¿ irlsr c l u y e n e l l v a s e sl l l o l d e a d o sp o r
i r l r r r l i r i r l l ¡ r r r tr r t c t r . ¡ ¡ s ¡ ) i l r . c n r sc r. r s a r ¡ l l i c a c : i o r r c s
 F

202 Capí t ulo10 / P olíme ro s

ntagttética,aclerlrás,
para gralr¿tclora el [)E'I'
soplado para bebidas,películasfotográficasy cintas
para muebles.Las fibr¿rsde poliéstertiettenttna
poseeuna amplia gama de utilidadescomo fibra
u las deformaciolles,atntrasprtlpietlatleslas
baja absorciónde la humedacly buena recllpera.ión
arrugamiento.Se ttsantalnbiénanrplianrente
hacenidealespara ropa de tavary usarqt,e iesisteel
marcasregistraclas f amiliarespara las fibras tle
las fibras pET mezcladascon aljodón o lana. Las
(celartese) Kotl¿rk)'
y Kotlcl ([l¡rstrrritrt
poliésterincluyenel Dacrón(fliPont), el lrortrel

(term_9glástgrs¡
(h) Poliésteres
TABLA10.3 (continuación).
piiiirurn representativ':Tereftalato tle polietilerltr
(c2H4-C{Jl-14(){)"
Símbolo: PET(TPE)
Método de Polimerización: Por pasos(condensaciólt)
C ra d od e c ri s ta l i ni dad:D e amorfoa 30% de cri stal i ni cl arl
(2300Mf' ¿)
Mó d u l od e e l a s ti ci dad:325,oool b/pul g2
B,(xx) lb/pul92 (55 Ml'¡)
R e s i s te n cai al a tensi ón:
E l o n gaci ón:2OO"/"
CravedadesPecífica:1 . 3
"F "c)
Temperatura de transiciónvítrea: 1 5 8 ( 7 0
" F (265 'C)
TemPeratura de fusión: 509
Participación aproximaclaen el lnercado: Cerca <lel 2"/,'

poÍ primeravcz ell la déc¿rdrtlc los trcittlit,y

polietileno El polietileno(pE) se sintetiz-ó
tlc ttldtlsltls ¡llítsticos'['¿tscitritcter'ís-
actualmenterepresentael volumen de consunlomás grartcle
cleingettieríasott:bajo ctlsto,pasivitllrd
ticas que hacentan atractivoal polietilenocomo material
gracltls,los lrl¿iscollltlllesson el ¡rrr-
química y fácil procesado.se encuentradisponibleen varios
polietilenode ultu dcttsidutlPE'AD(l{DPE
lietilenocteaa¡i densidadpEBD(I-DPE en inglés)y.l
ramificadocon baja cristalirtidacl y tlen-
en inglés).El clebaja densidades un polímero altamente
incluyenhojas,películasy aislanriento parttalatlrbres. El IIDPE tienettna
sidad.Sus aplicaciones
diferenciaslo hacerlal ttlás rígido y
estructuralineal, con mayor cristal¡nioa¿y densidacl,estas
usa para producir botellas,tubos
fuerte y le dan una mayor temperatt¡rade fusión. El HDPE se
Ambos gradospuedenprocesarse tlc ltls lttétotlostlc c()ll-
Por lit tttityot'ílr
y artículos¿omésticos.
formadoclepolímeros(capítulol5). L¿rspropieclacles de los dos gratlosse dan en l¿ttabla l0'3(i)'

T A B L A1 0 . 3 ( c o n t i n u a c i ó n()i .) P o l i e t i l e n o '
Polímero: P r ¡ l i e t i l e r r(o( r H { ) , ,
Sí¡nbolo: L D P E ( f ' F t ] D ) H D P E( I ' E , { I ) )

Métoclo de Pol ime rizac'ión: A cl i ci ótr A r l i ci r i r l

C r a d o d e c r i s t a l i n i d a d : 55'/.,1-í¡licrr 1)2' X1', Í¡ritrr
M ó t l t ¡ l o t l c c l . t s il c ' i t l . ¡ < l :2 o , ( x x )l l r / ¡ r r r l g r | ( X ) , ( x )l tl lr i 1 r . r l ¡ i '
( 1 5 0M P a ) ( 7 ( XM ) t'¿)
R e s i s t e n c i a l a t e n s i ó n : 2,000 lll'¡"rLrl¡;2 4 , 0 ( Xl)b / ¡ r t r l g r
( 1 5M P a ) (-lo N4P¿)
E l o n g a c i t i n : 1 0 0a 5 0 0 % 20 ¿rI (X)')i,
Gravedad específica: o . 9 2 0.96
'F - 1 7 5 ' t ( -l l 5 ' ( )
Temperatura de transiciórl vítrea: - 1 4 8 ( - 1 0 0 ' c )
"C) 2 7 5 " Ff l J 5 ( )
Temperattlrade ftlsión: 2 4 0 ' F ( 11 5
P a r t i c i p a c i ó na p r o x i m a d ae n e l n r e r c a d o : Cercadel 2o"1,
CL.r(.r rlel | li'ii,
 termoplásticos 203
1O.2lPolímeros
Secciírn

polipropilenoDestlesu introrJucción en 1950,el polipropileno(PP) se ha convertidoen un

plÍrsticotle r¡¡yor uso,especialnlente parael moldeopor inyección.El polipropilenopuedesinteti-
zarsee¡ cua¡¡uieraclelas tres estructuras: isotáctica,sindiotácticao atáctica,pero la primeraes la
t¡. ¡raygr.irrrpsrtalrcia a causade su alta relaciónde resistenciaal peso,tabla 10.3(i).El polipro-
¡rilc¡. se conrparafrecuentenlente con el polietilenodebido a su costo y a que muchasde sus
i-,r.opiecla¿esss¡ sirnilares.Sin embargo,el puntode fusiónrnásalto del polipropilenopermiteusar-
1,,.,r cicr'l¡rs¡¡rlic¡cipncs(¡re n() son posihlescon el polietileno,como por ejemplocomponentes
Otr'¿rs
(lrr(.rc(.csitr¡rcstcriliz¿rrse.. sonpeulcsntotdeadas
:r¡rlicacioncs paraautolll(lviles
por irryecciórl
tltxní.sticos, asícorno¡rroductos Una
clef ibra paraalfolnbras. especialque se
aplicacióll
)/ irl).r.¡rlos
solrInsbisagras
;rl ¡roli¡rrrlpilerro de una solapiezaque puedensu.ietarse a un gran
tl. cs¡ret.ilrl¡rt'rrle
r r r ' l r r r t . rt¡l t . t ' i t ' l o s t l t . l ' l t ' x i r ' r rsr i n ( l l t c o c l t t ' r ' ¿ t l itt l l ¿ t st l l i ' a c l t l r a s .

IAltt A l(). | ( t ' o r r t i r r t r a c i ó r(rj)).t ' o l i p r o p i l e l r o '

F'olímero:Polipropileno(CrHe),
Sírnbolo: PP
N l r" l o rl rl o e ¡rrtl i tneri zaci írtt: A cl i ci i rn
( i r,rrk< r l t'r' tisl al i rri rl .rrl A:l to, ¡rcrovaríacol r el procesami ento
Nkirlulotle elastici<latl:200,000lb/pulg2(1400MPa)
l { e s i s te n c a i al a tensi ón: 5,000l b/pul 92(35 MP a)
El ongaci ón:de 10 a 500% dependi endo
de los aditivos
Cravedad esPecífica: 0.90
v í t r e a : -4 0F(-20 "c)
1r ' r r r ¡ r t ' r a t t t r ad e t r a n s i c i ó n
"t
TernPeratura de fusión: 349 (176'c)
[ ' . r r l i <i ¡ r . t c i r i t lr¡ t r r l x i l n a d ac ' t le - 'nl r e r c a c l o : C ercadel 13%

en el monómero
lroliestireno ll:ry varios polírneros,copolímerosy terpolímerosbasados
tle estirr.rro(c'sHs),de los cualesel poliestireno(PS) se usaen mayor volumen,tabla l0'3(k)' Es un
El PS es transparente, fácil-
¡rrrr¡'rlí¡lcr.s lineal con estructuraárnorfa,notablepor su fragilidad.
per.ose dcgradaa temperaturas elevadas y se disuelve en varios sol-
rrrc'tc c.l.r.r-¡r5lcy rnolcleable,
a líVo de hule y se
vcr.rtcs. l)cSirlp ,, ,rt,fragilidadalgunosgraclosdel poliestirenocontienende 5
(HIPS en inglés).Poseenaltatenaci-
fcs crrr.cc co, cl ,orr5r:e<le¡nliistit-ettode ulto impactoPSAI
y rcsisterrciaa la tensiíln.Aderrrásde susaplicaciones en el ntol-
lrarrs¡rarerrcia
rl.tl ¡rcr' r.ctlrrcitla
lnolde¿rtlosy utensiliosdomésticos), el poliestireno
tlt.¿. ¡r.r.i.1r¡..',',r (¡roreicnrplo,.iugueres
sc ttliliz¿tcrrelllpaqtlcstrajola ftlr¡nade esputnas de poliestireno'
l¿rrrrbicrn

TAfll A I().] ( r ' o r r l i r l t r a t - i < i(l kr )).P o l i e s l i r e n o '

ftolímero: ['oliestireno (C6H6)n
Sírnboltt: PS
fr,ltilotl< I tlt' ¡r<lli rncrizacititt: A<lici(rrt
( , t . t < l tttl t ' < ' r i s t ¿ rt li it tl a t l ; N irr¡¡tttto(Allr¡rrfo)
fvl<itltl lc¡ rlerclasti<;itlad : 45O,0OO lb/Pulg2(3200MPa)
(5o MPa)
R e s i s t e ¡ n c iaa l a t e n s i ó n : 7,ooo lb/pulg2
"/,,
Elorrgacir'rlt:1
ClravedadesPecífica: . 0 5 1
" t ( 1 0 0' c )
T c r r r ¡ r e r attrta c l e t r a n s i c i í r nv í t r e a : 2 1 2
"F "C)
Tetrt¡rerattlracle ftlsitin: 464 Q4O
a n e l m e r c a c l r l : C ercadel 10%
i t¡t r r o x i n t a c l e
P a r t i t - i ¡ r a t - i ra

10.3(l)les un plástico de uso

Clorurode polivinilo El cloruroclepolivinilo (PVC) ltabla
pueden uoiio, por cornbinaciónde aditivoscon el
polímero.Se
rrru v tl i l i r¡l tl i tl tl c tty a s ¡rl ' tl pi edatl cs
que van desdeel PVC rígido (sin
para lograr termoplásticos
u s a n c tr ¡ra rti c trl a rl o s p l a sti fi catl tes
i
t
ú.
B*..
-4.
 r
204 Capí t ulo10 / P o l ím e ro s

l-os clccttiitrt
hastael pvc flexible (alta proporciónde plastil'ic¿rntc). ¡rlilslil'icitlttcs
plastificante)
(le tr'¿ulsiciótrvítrea' ul l'alulo tle
estos cambios a través cle la reducción cle la tenrperatura rígitltls
sus a¡rliclcitlltcsinclttyen tttbos
propiedadeshacendel pvc un polímero versátil,porclue
¿tccesclriOs'
(usadosen la construcción, los sistemascleaguay el drenaie,así colllo err irrigacitirt),
hájas,.,r1pn,¡re de itlitttelttos, y.irrgrretes'
¡'tistls Irl l)VC
aislamiento clecablesy alambres, películas,
cstithilizittlot'us
solo es relativanrentcinestableal calor y a la luz, por'ltl eu¿tlsc lc ,,¡¿¡1lcll ¡titl'lt
Se clebe terter ctlitlado clt cl y
ttrittte-io pro-
mejorarsu resistenciaa estascondicionesambientales. a su
usa parit polirtteriz.ar el Pvc tletridtt
ducción del monómero de cloruro de vinilo que se
naturalezacancerígena.

T A B L A1 0 . 3 ( c o n t i n u a c i ó n()l .) c l o r u r od e p o l i v i n i l o .
Polímero: C l orurode pol i vi ni l o(f-21-1
¡C " l ),,
Símbolo: PVC
M é t o d o d e P o l i m e r i z a c i ó n : A di ci ón
C r a r l o t l c c r i s t ¡ r l i r r i < l . l cNl : i t t ¡ l t t t r < l( c s t r t t t ' l t l r . t . t l t t o r i . t )
M ó d u l o d e e l a s t i c i d a d : 400,00olb/pulg.2
(2ti(x)M['¿)"
R e s i s t e n < - ai al a t e ¡ r s i ó n : 6,()Ool l /¡rul g.2 Mn' a)
(40
Ilottga<'itin: )'X,sill ¡rl.tslil-i<'.tttltr
Cravedad esPecífica: 1 . 4 o
" F (t]1" C ) si n pl asti i i t-arrtt:
Temperatr-lracle transición vítrea: 178
"F "c)
Tenrllerattlra rlc ftlsión: 4 1 4 ( 2 l 2
P a r t i c i p a c i ó na p r o x i m a r l ae n e l m e r c a c l < l :CercaclelI6'71.,
" S i n p l a s ti fi c a n te .

1 0 . 3 P O L i M E R OTSE R M O F U O S
tri di l l l cl tsi ol t¿tlde a lt o clt cat lc-
Lo s p o l íme ro s te rrn o fi j o s (T S ) se cl i sti nguen por su estructul ' ¿r
(por ej enrpl o, el rttal l gode tl n¿ttl l l ¿tt l la ct t bicr t a
na mi e n to tra n s v e rs a l .E n e fe cto, l a parte fornrada
l.os trrnllot'i.itlsstltt sicltt¡lrc itrtrtlrlils y
de un interruptor) se convierte en una gran n-l¿rcronrolécula.
exunl i l l ¿tl ' el nos l ¿rsc¿tri tct et 'í st iclr gc-
s
no e x h i b e n te mp e ra tu rac l e tra nsi ci ón vítrea. E n esta secci ón
i nrptl t' ti tttl csel t csti t ci tl cgt lr í ¿t '
ne ra l e sc l e l o s p l á s ti c o sT S e i cl enti fi camosl os materi al esnrás

generalesY características
10 . 3 . 1 Propiedades
tl l ttl ct' tl l l t¡'l,i ts P ro¡ri ct l¿t t les t lc los
D e b i d o a l a s ¿ i f' e re n c i ¿ les¡ l a col trposi ci ri ¡rt¡rrínti cl y estrttcl ttt' i t
Lrrtgencrtl , l tl s l crrtrol ' i .i os sol l l) lt r lisr 'Í gi-
pl á s ti c o ste rm o fi j o s s o n d i fe re ntesrl e l os l errn< -r¡rl i i sti cos.
2) l i ' írgi l cs,¡rri i cl i c¿tl tl clt le llo poscc¡ l
do s , c o n mó d u l o s c l ee l a s ti c i d acldt' l so fres veces nrri sgrarttl es;
-l ) t tst ¿is
tl c l i tl l ci t¡ttal ' i ttctttl let 't t t t t t '¿t
du c ti l i d a c l ;3 ) n l e n o s s o l u b l e sen l os scl l ventescon' tunes; ci t¡l i l ce:s
o se (ltletll¿lt1'
altas; y 5) no pueden ser refunclidos,en lugar de esto se degritdalr
se atribttyen a las catlelrastralls-
Las diferencias en las propiedaclestle lo.splásticos tenlrofijus
establ es'Il l el l cat lelr at t r iclt -
v e rs a l e sq u e fo rm a n e n l a c e scoval entestri di nrensi onal estérnri cal l l eute
to transversal se logra en tres fbrmas [7]:
l tl s c¿tl ttlli0sst xt cit t t -
l) S i s te m ttsttr' ti t,a d o sp o r Íutt¡tct' ttl ttt' rt. E rt l os si sl el nasttti Ísctl l l ttl l tes,
s a c l o sp o r fu e n te s d e c al or drl rarrl el as operaci onescl e crxl fi l rl l ti ttl tl tl c l ¿t ¡' ri czi (¡
t xlr e. icr lt ¡ r lo.
granttlitr sttnlinistl'atlo ptlr la
molcleaclo).La materia prinra es un polír-nerolineal en filnu¿t
y ttttlldcit l'lt l,t t l't il
p l a n ta q u írn i c a . El ma teri al se sontete al cal entanri ent0l tara abl ul l cl at' l tl
ma y o re x p o s i c i ó n a l c a lor-c¿l usA el encacl enanl i ento tl cl ptl l íl ttel ' tt.I:l t ól'llr illo/ ( '/ '-
trA nsvct' si rl
ntofragrrculose aplica apropiadamentea estos polímer¡s'
 \
termofijos 2Os
10.3lPolímeros
Sección

2\ ut.tiyados
Si.sfc,¡rr.r. t.atalíticanrcnte. El encaclenamiento transversalen estossistemasocu-
rre crralrcl.se añaclen en fornralíquiclapequeñascantitlades de un catalizadoral polílrlero'Sin
cal'alizador,
cl cutaliz.¿rc¡rrel llolírncro pcnnaneceestable,pero una vez combittaclocon el
cattlbiaa la fortnasólicla.
las resinasepóxicasson ejemplosde es-
gcÍit,udus
3) ,!i.rf¿,,rr¡,r lro,. tttezclu. La rnayoríacle
una reacciónque fornla un
Irs sistenlas.El nrezclarlode dos sustanciasquírnicasgenera
p.lír'cr.. s(lliclocon catlenastransversales. Las tenrperaturaselevadasse usanalgunasveces
acclcl'arlas reaccitllles'
¡'ritt'it

l.¿rsrc¿rcci'nesquírnicasasociaclas con el encadenamiento transversalse llaman curadoo

hacenlas partes,y no en la plan-
fi.ugrr.tl..I:l curarlose cjecutaen l¿t¡rlantade fabricaciónclondese
ta r¡uíltticat¡ttesttrtela lnateriaprirnaal fabricante'

10 . 3, 2 Pcllílnet'osterrnofijosi mportantes
como los termoplásticos,quizá por las com-
no se usantan ampliamente
[,rs 'liistic.s tcr.rnofijos
Los tennofijos
¡rlic.ci.lr.s atlicionalesrelacionadas.on.iprocesode curaciónde los polímeros'
cttyovolutnenanuales cercadel67o del total
c(), ,1,\,r¡.r,rlurre. cleuso son l¿rsresinasfenólicas,
menor al de los principalestermoplásticos
¿e ¡rllisricrse' el rnercarlo,canticlatlsignificativamente
cor.roel 'olietileno, cluetiene alredeclor del357o del mercado.Los datostécnicosparaestosmate-
en el mercadose refierenal total de
r.ialcssc rl¿uren la tabla 10.4.Los clatossobrela participación
y terrnofrjos)'
( ter"rnoplásticos
¡rliisticos

el grupo amino
Anrinorresinas Los anrinoplírsticos [tabla l0.a(a)] se caracterizanpor
y melamina formalclehídoque se
(NIl.): crrsiste¡ en cl's polímerostermofijos,urea formalclehíclo
o melamina
clel forrnaldehído(cH2o) ya seacon urea [co(NH2)z]
¡rr*luce, r'erliantela reacción está en segundo lugar
(c'¡ll¡,N¡,).rcs¡rccrivar¡rente. La irnportanciacomercialde las aminorresinas
corr rcspccto¿rotra resinacle fornraldehíclo, el fenol formaldehídoque analizaremosdespués'La
como
r.esirr¿r conrpitecon los fenoles,particularmenteen ciertasaplicaciones
,t.((t .f'rn-,ttrlrletítto
Estasresinasse usantambién como compues-
r'arlerase'chapatlasy adhesivosp¿lraaglomerados.
materialfenólico. El plásticontelaminaforntal'
I. rr.ltlc.hlc. Es ligcrarnelltenlás cost*o qu" el
inrportancia en el manejode vajillasde mesa
tl.ltítlrcs ,, rnalerialresistenleal aguay con gran
y .ccrrtr.irric¡t.s l¿rnrirr¿rdos p¿lr¿rnres¿rsy puertas(conto la Fornlica, una lnarca registratlade
contienengeneral-
los arninoplásticos
cy^rurrriclcr.). clrantk) se.usan¡raraproductosmoldeados,
llte¡le 1-rr9¡r9t'cigrles significativasclerellenocomo la celulosa'

I-AlltA IO.4 [ ' o l í t n e r c l tse ' r r n o f i . i ocsl e i m p o r t a n c i ac o m e r c i a l '

( a ) A r l t i r l o Ir t ' s il l ¡ s .
l't ll ítttt'to rc¡rrese.tttativrt:Melanrina formaldehíd<-r
M o n ó m e r o s M e l a m i r r a( C 3 H 6 N 6 )
y forrnalclehíclo(Cl'"{rO)
i
ñ l r i l p r l 9 r l c ¡ l 9 li r ¡ r . r i z ¡ r ' t i t l : I ' o r ¡r . t s o s( c o l l t l e l l s a c i t i r l )
(9000 MPa)
Mrith-rlor,leelaslit iclacl: l , 3 o o , o 0 0 l b / p t r l g 2
l l e s i s t e t r c : iaa l a t e t l s i < i t r :7,ooolb/pulg2 MPa)
(50
E l o t t g a r : i < i nMelros
: clel1"/"
G r a v e c l a tel s ¡ l e c íif< ' a: 1 . 5
i t i t t , t ¡ r r o x a t l c l l n e - rat t l t l :
i l t t a r le
(.erca clel4"/,,paraureaformalclehído
l ' . r r t i ri ¡ r . t <
y r n e l a l n i t r af o r r l l a l c l e h í d o

r ¡ r i l . r rtlk, 'r l , l l ,l 4 l , l r , l ,l 7 l , l ' l l y l l 4 l '

l { t 'o

.. "--t-
 F
a
I

206 Capí t ulo10 / P o l íme ro s

t
I
i

Epóxicos Las resinasepóxicas[tabla 10.4(b)lse basanen un gnrpot¡uínticollitrttatloeTrrí-

xidos. La formulaciónmás simple de los epóxidoses el óxido de etileno(C2}I¡O),la epiclorhiclri-
na (C3H5OCI)es un epóxido mucho más utilizado para producir resitrasepóxicas.[-os epóxidos
no curadostienen un bajo grado de polimerización.Se necesitausar urt agenteclecuradopara irt-
crementarel peso moleculary encadenartransversalmente al epóxido. Los posiblesagentesde
curadoincluyena las poliaminas y a los anhídridosáciclos. Los epóxicosc:uriulosson rtolitblcs¡rtl'
adhesión,resistencia
su resistencia, al calor y a los agentesquírnicos.Sus a¡rlicaciones irtcltryen
recubrimientossuperficiales,pisos industriales,cornpuestos t'efix'z¿tdosc()tl t'illratlc vitll'io y ltl-
aislantesclelos epóxicostermofijos
hesivos.Las propieclacles ltls titilcs
f¡i¡ge:rt c¡t vitriitsitplicitcio-
nes electrónicascomo el encapsulaclo de transistoresy en la lantinaciólttlc tarietas¡ralacircttitos
impresos.

T A B L A1 0 . 4 ( c o n t i n u a c i ó n()b. ) E p ó x i c o s .
E,"tpb.l" .
ttrás un a¡;etttttcle c'ttr.ltlot't¡tlttt l,l
t r i e t il a n l i n a [ C 6 H 5 - ( . H r N - ( C - lr] ) rI
Método de polimerización: Conclensación
M ó d u l o d e e l a s t i c i d a c l : 1 , 0 0 0 , 0 0 0 l l l ¡ r t r l g 2( 7 0 0 0 M [ ' ¡ )
.lO,(XX)
R e s i s t e n c i aa l a t e n s i ( l n : lb/pulgr (7O Mf'.r)
E l o n g a c i ó n : o"h
Cravedaclespecífica: 1 . 1
P a r t i c i p a c i ó na p r o x i m a d ae n e l m e r c a d o : Cerca del 1'l.,

Fenólicos Los polímerosfenólicos(C¿,1{5OH) son corlrpucstos

ltabl¿r10.-+(c)l (luc
¿tcítlicos
puedenreaccionarcon aldehídos(alcoholesdehiclrogenados), (ClJlO)
sientlocl lixnralclchítlo el
sc ctl¡ttel'ci¿t-
más reactivo.El fenol formaldehídoes el más importantede los ¡rolíltterost'enólict)s;
lízó aprincipiosdel siglo xX bajo la marcaregistradaBukelitr¡.Cuanclose utiliza conto ntaterialde
moldeadose combinacon rellenoscomo aserrín,fibras de celulosay tttinerales.Es tr'írgily posee
buenaestabilidadtérmica,químicay dimensional.Su capacidadde aceptarcoloranteses lirttitada
y se encuentradisponiblesolamenteen coloresobscr¡ros.Los ¡rrocluclosnxllcle¿rclos constituyelt
solamenteun l0o/odel total de los f'enólicosusados.Otras aplicacionesincluyen adhesivosparir
maderascontrachapadas, tarjetaspara circuitos impresos,contralapasy aclhesivospara llalatasy
piedrasabrasivas.

T A B L A1 0 . 4 ( c o n t i n u a c i ó n()c. ) F e n o li o r m a l d e h í c l o .
Ingredientesmonómeros: F e n o l ( C 6 H 5 O t l ) y
fonnaldehíclo (C.H2())
M é t o d < lr l e p < l l i r n e r i z airó n : P r l r ¡ l a s o s( r o n r l t ' n s ¿ ri r i n )
M l ¡ r l u l o t l c c l . ¡ s l i i<r l , r t l : l , ( x x ) , ( x x l)l r / ¡ r r r l g( rZ o ( x )A 1 l ' , r )
R e s i s t e n c i aa l a t e n s i i r n : 1 0 , ( X X )l l r l ¡ r t r l ¡ ¡(rZ i ) N l f ' , r )
E l o n g a c i ó n : Merrr¡s del l"l'
Cravedad específica: 1 . 4
Participaciónapr<lxirnarlaen el nrerc¿rclo:6t'1,

Poliésteres ,'-ospoliésteres,
tabla 10.4(d),que contienenlos enlacescaracterísticosde krs
ésteres(CO-O) puedenser termofijoso termoplásticos, sección10.2.[-ospoliésteresternxrfi.josse
usar¡muchoen plásticosreforzaclos(compuestos) paratabricarartícrrlos
grlnrlcsco¡nolubos,larr-
ques,cascosde botes,carrocerías automotricesy panelesde corrstruccitin.
l)uedenr¡liliz.¿rrse
tlnl-
bién en variosprocesosde rnoldeaclopara producirpartesrnírspet¡ueñas.
L¿rsíntesisdel polírnenl
 termofijos
Sección1O.3lPolímeros 207

inicial irrvolrcr.ala reacciírnde un írcicklo anhíclrido tal cotlloel anhídridomaleico(C¿H2o3)cott

produceun poliéster insaturadode un peso
un gficol como el etilenglicol(c2l-lr,o2).La reacción
ba.jo(lrM = 1000a 3000).Este ingrecliente se mezclacon un monómero
r.c:lativanlcrrte
¡¡¡1¡l¡:crrl¿rr
cLrpirz¿e polinlerizary encadenarse transversalmentecon el poliéster.El estireno(CsHs)se usage-
van del 30 al 50vo.Se añadeun tercercom-
neralmentepara estepropósitoen proporcionesque
transversalprematuro'Esta mezcla
lrorrerrte.lfarr¿rcl.ittltiltitlot, p¿rrapi'.urnirun "n.ádenantiento
fabricante.Los poliésteresse curanya seapor
fonn¿rel sislernacleresinapoliésterque se proveeal
medio de la adiciónde un catalizadora la resina
calrrr-sists¡¡1a activaclopor tenrperatura- o por
se lt¿rcedurantela fabricación(rnoldeadou
rlel prliésrcr.--sisternaacrivatlopo, catálisis.El curaclo
encadenalniento transversaldel polímero'
'rr's proccsosde conformaclo)donderesultael

l A f l l A 1 0 . , 1 ( r o n t i n u a c . i ó l r )( .c l )l ' o l i é s t e ri n s a t t ¡ r a c l o '
(Íl * ?,,
.r" ..u .l .1 -" .i o n quírrri ca:A nhídri doma| ei co
I i c rrr¡l | tr
y glicol etilénico(CzHoOz)
nrás estireno (CsHa)
(condelrsación)
N 1 ó t o t l oc l e ¡ r o l i r r e r i z a c i ó l r : P o r p a s o s
(7000 MPa)
Mírclulcicle elasticiclad: 1,000,000 lb/pulg2
( 3 0 M Pa)
R e s i s t e n c . iaa l a t e n s i ó n : 4 , 0 0 0 l b / p u l g 2
Elongación: o%
Cravedad esPecífica: 1 . 1
l ' . r r l i c ' i ¡ r ai rt i t t a ¡ r r o x i m a c l ae n e l t n e r c a c j o :
3"/"

cuyo nombrese derivadelas

son las resinasalquídicd.t'
ura claseirnp.rtanteclepoliésteres
principalmentecomo basede
abr.evi¿rtul.as ccxrbinaclas de las palabrasa/cohol y ácido,y se usan
paramoldear,pero su apli-
¡ri'tur.as.rrar.,ices y lacas.se crisionetambiénoe ámpuestos alquídicos
c a c i t i ne s I i l n i t a t l a .
10.4(e)]caracterizados
poliuretanos Éstosincluyen una gran familia clepolímeros[tabla
y hay
(NHCOO) en su estructur a. Laquímica de los poliuretanoses compleja
¡r.r er gr.rpouretaro de esta reacciónes un poliol'
'r,clras v¿rr.i^rrtes quírrricaserr esta far'ilia. El rasgocaracterístico
el glicol éterbutilénico(c¿Hlooz)'
cry.s ,rrrú.crr¿rs crrticne, gnrposhidr(rxidos(oH), talescomo
v a r i a c i o n eesn l a
As ad e l a s
t l i i s ' c i ¿ r r r arrl'i l ' e n i l l n e t a n ' ( c r . 5 l . l r o o z N zc )a' u
) , t ' r i , rt.tr, i t t t t t t r t t . c o ncrl o y el proces¿rmiento, los poliuretanospueden
crr'pusicitirr r¡uírrrica, el encacle¡r¿unienl.o tr¿rnsversal
scr.rcr.rr.¡rliisricrs, tcrrrrofi.ios o clasrírrreros, siendolos dos últirrloslos más importantescomer-
cialnlente.

lAltl A 1o.4 ( r . o t l t i t r t l a < ' ¡ , ' , t(1t ¡: )' l ) o l i t l r e ' l a l r t t '

fl**.*r', fL politlretatro se fclrma nrediante la
reacciírn cle un poliol y un isoclanato'
L a c o t n P o s i c i ó nq u í t n i c a v a r í a
sig,rr if i cativamente.
(condensación)
Ñ t é t t > c l oc l e 1 ; o li n r e r i r a c . i ó t r : Por ¡rasos
Varía de¡rendierlcltl tle la composición
M t i t l t l l o r l e t ' l a s t i ti t l a t l :
r¡rtítnic.ay clel!¡rro<-esatrlierrlo'
l l c s i s t t : t t ti a ¡ l a t c t t s i t i t r : 4 , ( x x )
l l r / ¡ r u l ¡ ¡ (23 0 M P a ) "
E l o r r g a c i ó n : Varía en fr'lnción
del
encaclenamiento transversal
( , r a v t ' t l a r l t ' s ¡ r t ' <í f i t a : 1.)
a
Cerc:arlel 4"1,,irrc-luYenclo
lrlert¡tlo:
f ) a t l i <i ¡ r , t ti t i t t . t p t o x i r l l a t l a e t l e l
Ios elastórreros
208 Capítr,rlo10 / Polímeros

La mayor aplicaciónde los poliuretanosson las espunlas.Ést¿rs abarcattun rangoentrecolll-

portamientoelastoméricoy rígido, las últimas son las que tienen un encadenamiento transversal
más alto.Las espumasrígidas se usancomo material de rellenoen los de
tableros las construcciones
En estostipos de aplicaciones,el ntaterialbrinda un exce-
y en las paredesde los refrigeradores.
lente aislamientotérmico,añaderigidez a la estructuray no absorbeagtlaen canticlacles signil'icn-
tivas. Muchas pinturas,barnicesy recubrimientos similares se basa¡l en sistenlas de tlretano.
Analizaremoslos elastómerosde poliuretanoen la sección 10.4.

Silicones I-ossilico¡ess6¡ polílnerosinorgírnicos y sicntiirtorgiitticost¡ttesc tlislittgttt:lt

¡tor
la presencia cle enlaces siloxnlros (-Si-O-) repetidos en su estt'uclut'ullttllccttlat'.LJlr¿rliinrlt¡l¿r
típica combina el raclicalmetilo (CH¡) con (SiO) en varias proporcioncs¡raraobte¡terla unitlatl
repetitiva-((CH¡),,,-SiO)-,donderu establecela proporcionaliclad. Coll variacionesen su colllpo-
sición y procesamiento, los polisiloxanosse puedenproduciren tres filnnas: l) fluidos, 2¡ elasó-
merosy 3) resinastermofijas.Los fluidos sonpolímerosde pesomolecularligero qtle se tlsancol.lto
lubricantes,pulimentadores, cerasy otros líquidos(no son realmentepolímerosen el cotltex-tode
estecapítulo,pero de cualquiermanerason productoscomercialesinrportantes). Los elastónreros
de silicón,que se cubrenen la sección10.4y los siliconestermofijostratadosac¡trítienencadenas
transversales. Los polisiloxanoscon alto encadenamiento transversalfbnnan sistemascle resinas
rígiclasque se utilizanparapinturas,barnices, recubrinrientos de ta{etasparacircttitos
y liuttittiulos
impresos;así como materialespara moldeo de materialeseléctrictls.El curadose hacepor calert-
tamientoo dejancloque se evaporenlos solventesque contienen.[,os siliconesson notablespor stt
repelenciaal aguay su resistencia al calor,pero su resistencia nrecánicano es tan grandeconlo otros
polímerosencailenaclos transversalmente. Los datos en la tabla 10.4(f)stllt parapolínlerossilicones
termofijos.

T A B L A1 0 . 4 ( c o n t i n u a c i ó n()f.) R e s i n adse s i l i c ó nt e r m o f i j a s .

MétocloclepolirnerizaciÓn:Por pasos(cotlclensación), gettit':ralnletlte

R e s i s te n cai ala tensi ón: 4,oo0 l|-lpulg2(30 MPa)
El ongaci ón:O"/"
Gravedadespecífica:1 . 6 5
P a rti c i p a c i óanp ro x i ma d ea n e l mercado: Menos del 1%

Los elastómerosson polímeroscapacesde sufl'il grandesclefol'¡ttaciottes elítstic¿rscuitntltlse lcs

s¡jeta a esfuerzosrelativamenfeba.jos.Algurroselastónlcros¡ruetlettsoport¿trextcnsi()llestle hitst¿t
el 500o/oo más, pero retornana su tbrma original. El ejernploltri'is¡ro¡rulartle un elastóll'¡eroes
desdeluegoel hule.Podemosclividira los lrulesen tlos |
calegor'ías: ) hule natural, derivaclotle cier-
tasplantasy 2) polímerossintéticosproducidospor procesosclepolinterización,sintilaresa ltls c¡tte
y los termofijos.Antesde analizarlos hulesnaturalesy sintéti-
se utilizanpara los termoplásticos
lascaracterísticas
cos,consideremos de los elastómertls.
generales

1 O . 4 . 1 C a r a c t e r í s t i cd
aes l o se l a s t ó m e r o s
Los elastómeros consistenen ntoléculasde cadenalargaque se encadenan (como
traltsversalmente
los polímerostermofijos).Sus impresionantes propiedadeselásticasse debena la combinacióncle
I ) cuandolas moléculaslargasno estánestiraclas,
tlos características: estrechamertte
se encuelrtran
 S ecci ón1O.4l E l astómer os 209

o
.-_>.
o
<,__

(a) \u,

f : l ( ; L j R ¡ \l ( 1 . 1 2 l " 1 r ¡ r l e lrOl e ,l n o l é < t r l a e s l a s t ó r n e r alsa r g a sc o n b a j o g r a d o d e e n c a d e n a m i e n t O

t r , i l l s v r , t s , r(l ,: r )s i n r , : s t i r ayr ( l t ) l l a j o e s f u e r z oa l a t e n s i í r n .

lransversal es sustancialnrente más bajtl qtreel clelos

r.clrr.cirlu,),2) cl gr.atlode enc¿rclcrr¿uniento
terrrrofi.ios.
se ilustranen el nrodelode la figura 10.12(a), que muestrauna molécu-
Ilstusc¿r.¿rcterísticas
transversalmente cuandono estábajo esfuerzo'
la rc:lrtrcicla1'eltcaclenacla
y estirarse,como se mues-
cuallckreI lnaterialse estira,obliga a la rnoléculasa desenredarse
naturalde lasmoléculasa desenredarse suministrael módu-
tra cn la l'igura10.l2(b).La resistencia
se experimenta mayoresfuerzo,los
I0 de clilsticidilrlinicialrlel ltraterialen su conjulrto.conforme
rrarrsversalnlente ettcadellaclas empiezana jugar un papel
crl^ccs c.vi,lcrrlcstlc l¿rsruolócul¿rs
ilustra en la figura 10.13.con un tnayor
irrrporta'tee, el rnticlulo,y la rigidezaumenta,como se
es más
errc,derr¿rric.t.tr.¿*sversar, er erastómerose vuelve más rígido y su módulo de elasticidad
para los tres
lineal.listasc.r¿rcter-ísticas se ilustranen la figura por las curvasesfuerzo-deformación
gra¿'s cleh,lc-:hule crutlonatural,cuyo encadenamiento transversales muy bajo; hule curado(vul-
alto
ca'iz.atl.) c.' ur elrcaclenanriento transversalcle bajo a meclio,y hule duro (ebonita),cuyo
plástico termofijo'
gr.atlgrle clrcade¡altrielttotransversallo transfonnaen un
pura que un polímeroexhiba propiedadeselastón'leras debe ser amorfo en la condiciónno
de la de transiciónvitrea (rr). Siestá abajode la tem-
cstiracl¿r),S, re¡peraturadebeestar-orribu
vítre¿r el rrratcriales rluro y quehradizo. Arriba rJeTrel polímeroestáen un
tlc rr-.rrsiciírrr
¡rcr.rrrrrr.rr elastótlrerasarriba
cstado
,.¿lhul¿u1.". cualquier polírneroternurplásiicoanrorfoexhibepropiedades
estánalgo enredadas, permitiendoasí la
rle r* po*' c.r.l, tienrpo,porquesus moléculaslineales
transversalen los polímerosTP es lo que los
extersiti' clírstica.[,a ausenciacleencadenanriento
previene¿c scr verclaclerarnente elásticos,en su lugar exhibencomportamientoviscoelástico'
transversalen la mayoría de los
[rl curarlo se requierepara efectuarel encadenamiento
contextodel hule
r:lusttir,cr.()s(.or*'es tlc lr,y e. tlía. E,lrérttri'o para curacloque se utiliza en el
ésta involucrala formaciónde
,¿rl'raf (¡, err el rle ciertoshules sintéticos)es la t'ulcanizaciótt,
de los polímeros.El encadenamiento transversal
p.lírrcr.s de cade'a transversale'tre las caclenas

FIGURAlo.1.l ltrcrerlrentrr
r l e l a r i g i t l ( ' z( ) l l f t t l l t ' i t i nr l c
la dr'íortrl¡t itin ¡lara tres
grarloscle hule: hr-lle
n a t t ¡ r a lh, t l l e v t t l c . a r l i z a r l t r
y h t r l ec l t l r o .
o
N
(suave)
o)
f
a
tIJ

Deformación
21O 10/ Polímeros
Capítulo

típico en el hule es de diez enlaces¡rol cien átolnostle c¿u'trono cn l¿tcadclt¿t clcl grolíltlcrtllilteal,
dependiendodel gradode rigidez deseadaen el material. Esto es consiclerablemente menor c¡ueel
gradodel encadenamiento transversalen los lcrmofijos.
Un métodoalternativode curadoutiliza iniciadoresquímicosque reaccionancon la mezcla
(algunasveces requierenun catalizadoro calor) para formar el¿rstómeros con encadenamientos
transversalesrelativamente infrecuentes entre las moléculas. Estos hules sintéticos se cono-
cen como elastómerosde sistemareactitto.Algunos polímeros que se curan por estosmeclios,tales
como los uretanosy los silicones,se puedenclasificarcomo termofijoso elastóllleros, clepenclien-
do del gradocleencadenamiento fransversaladquirido dt¡rante la reacción.
Uns clqeerelativam€ntsnuevn cleelastómeros,llamacloselostónrcrosternn¡tlústit'rt't,posee
propiedades elastómeras que resultande la mezclade dos fases,ambasterrnoplástictts, perottnaeslá
aniba de Tr a temperaturaambientemientras que la otra estádebajo de ?"u.Tenemos entoncesun
polímero que incluye regionesahuladasblandasintermezcladas con partículasdttrasque acttian
como cadenastransversales. El material compuesto es elástico en su comportatnientomecánico,
aunqueno es tan extensibleLomo la mayoríade los otroselastómeros. Como ambasf'asesson [er-
moplásticas, el material en su con.junlo¡ruede scrcnlenl¿ulo tlc:7,,,
¿u'ril'¡it c()lll)l'()cc-
¡ritl'itlirl'l¡litl'se,
sosque son generalmente más econórnicost¡uelos utilizados para el hule.
En los dos artículosque siguenanalizaremos los elastómeros. El primeroestádirigicltlal lrtlle
naturaly con la maneracontose vulcaniza para crear rttaterial
ur-l corttel'ci¿tlltleltte titil; eI segttrttltl
examinalos hulessintéticos.

1 0 . 4 . 2 H ul e n a t u r a l
El hule natural HN (NR en inglés) consistefundamentalnrente en poliisopreno,un polínterode
alto pesomolecularclelisopreno(C.lHs).Se deriv¿r del l¿itex,unit sttslartci¿t por
lechosit¡rrtttltrciclil
variasplantas,la más importantede ellases el árbol del hule (Heveabrasilienlis)que creceen los
climastropicales(veasenotahistóricaI 0.2).El látexes unaemulsiónacuosade poliisopreno(cerca
de una terceraparteen peso),más otros ingredientes.El ht¡lese exlraedel l¿itex¡tor vat'itlslttéltltlos
(por ejemplo,coagulación,secadoo aspersión) que remtleven el agua.

Nota histórica 10.2

H u l en a t u r al l , 3 l .
rr
H
^L I p r i m e r u s o d e l h u l e n a t u r a l p a r e c eh a b e r s i d o e n l a f o r m a d e p e l o t a sd e h u l e p a r a
f i n e s d e p o r t i v o - r e l i g i o s opso r l o s í n d i g e n a sd e A m é r i c aC e n t r a ly A m é r i c ad e l S L l rh a c e a l
m e n o s 5 0 0 a ñ o s . C r i s t o b a lC o l ó n n o t ó e s t o d u r a n t e s u s e g u n d ov i a i e a l N u e v o M u n d o e n
1 4 9 7 - 1 4 9 6L.a s p e l o t a se s t a b a n h e c h a sd e l a g o m a s e c ad e l á r l ¡ o l d e l h t ¡ l e L o s ¡ r r i l n e r o s
e u r o p e o se n A m é r i c ad e l S u r l l a m a r o na e s t e á r b o l c a o u t c h o uqcu,e e s l a f o r m a e n q u e
e l l o s p r o n u n c i a r o ne l n o m b r e i n d Í g e n ad e e s t e á r b o l S u n o m f i r e i n g l é s r u h h esr e c l e t r ea l
q u í m i c o i n g l é sf . P r i e s t l e yq, u i e n d e s c i ¡ b r i ó( c e r c ad e 1 7 7 0 )c l u ee s t a g o m a ¡ t o d Í aL r o r r a r
( t o r u b ) l a s m a r c a sd e l á p i z .
L o s p r i m e r o sa r t í c u l o sd e h u l e e r a n m e n o sq u e s a t i s f a c t r - r r i os se;f u n d í a ne n e l v e r a n oy
s e e n d u r e c í a ne n e l i n v i e r n c ¡[ .J n oc l e l o s ¡ r r i t n e r o sh o r n b r e sc l e ' t t e g o c : i ro¡sl t r ' ( ( ) t t l ( ' r c it<oit t e l
h u l e f u e C h a r l e sG o o d y e a rÉ l r e c o n o c i ól a s d e f i c i e n c i a ds e l r n a t e r i a n l a t L t r ayl e x p e r i n r e n t t i
v a r i a sf o r m a sp a r a m e j o r a rs u s p r o p i e d a d e sy, e n 1 8 3 9d e s c u b r i óq u e e l l r L r l ep c t d í ac u r a r s e
c a l e n tá n d o l oc o n a z u fre.E l proceso,que posteri ormentese l l arnó vul cani zttci fue orr,pat ent adcr
p o r C h a rl e sG o o d y e a re n 1844
L a v u l c a n i z a c i óyn l a c l e m a n d ae m e r g e n t ed e p r c r c l u c t odse h u l e c o n c l u i t t . t " l tttr e t n e l t d o
c r e c i m i e n t oe n l a p r o d u c c i ó nd e h u l e y l a i n d u s t r i aq L r el o s o p o r t a b a h . n l ¿ J 7 ól l e n r y
W i c k h a mr e c o p i l óm i l e sd e s e m i l l a sd e h u l e t r a í d a sc l el a s e l v ad e B r a s i ly l a s ¡ t l a r r t óe n
 S ecci ón10,4 l E l astóm er os 2'11

Inglaterra; los retoñosfuerontrasladados posteriormente a Ceylány Malaya

( c c ¡ l o n i absr i t á n i c a sp)a r af o r m a rp l a n t a c i o n edse h u l e P r o n t oo, t r a sn a c i o n eesn l a
l a b a s ed e
r e g i ó ns i g u i e r o en l e i e r n p l ob r i t á n i c oE. l s u d e s t ed e A s i as e c o n v i r t i óe n
l a i n d u s t r i ha u l e r a
[ : - n1 8 8 8u, n v e t e r i n a r ibor i t á n i c ol l a m a d oJ o h nD u n l o pp a t e n t ól a sl l a n t a s
n e u m á t i c apsa r ab i c i c r e t a p s a r ae l s i g l ox x l a i n d u s t r i a u t o m o t r isze d e s a r r o l león
industria delhule
Estadou s n i d o sy E u r o p al.u n t oc o ne s t ai n d u s t r i sa e d e s a r r o l llóa
y c r e c i óp a r ao c u p a rp o s i c i o n edse i m p o r t a n c iian i m a g i n a b l e '

y duro y quebradizoo
E,llrule cl.udonatural(sin vulcanizar)es pegajosoen clima caliente,
útiles, hule natural debe ser
el
trágil e, clinra frío. para fonnar un elástómerocon propiedacles
y otros
vulca'izaclo.tr. la vulc¿tn izacióntradicionalse mezclanpequeñascantidadesde azufre
El efectoquímico de la vulcanizaciónes el
pr'cluct.s quírnicoscon el hule crucloy se calientan.
es el incrementode su resistenciay dureza'
e'cacfe'¿rnrie't.transversal,y el resultadomecánico
en las propieclades causadopor la vul-
tanrbié' nrantieresu extensibilidad.El cambio dramático
de la figura l0'13
canizacitinse puc(lever en las cufvasesfuerzo-cleformación
transversal,pero el procesoes
L,l azufl.epuedepr.ovocarpor sí mismo el encadenamiento
químicosse añadenal azufredurantela vul-
le'to y r.r.a lr.ras paracorrpletarse.otros productos
funcionesbenéficas'Tambiénse puedenuti-
carizaciór)para acelerarel procesoy ayudara otras
la actualidad,el tiempo de curadoes mucho
lizarotros procluctosquímicos en luiar de azufre.En
de hace algunosaños'
lnenor colnparaclocon los procesosde curaclocon azufre
notableentre los elastómerospor su alta
como nraterialcleingeniería,el hule vulcanizadoes
resilencia(capacidadde recobrarsu forma
resiste'ciaa la lensión,resistenciaal desgarramiento,
Sus puntosdébilesson: que se
cfesptréscleura deformación),y resistenciaal desgastey a la fatiga.
al ozono y al aceite'Algunas
clegracla cuartlo es expuestoal calor, a la luz clel sol, al oxígeno,
medianteel uso de aditivos.Las propiedades típicasy otros
cleestaslirnitaciorres puedenreclucirse
10.5.La participación el mercadose
en
¿at.s del hule naturalvulcanizadose presentanen la tabla
y sintéticosrepresentan el l57o del mer-
rcficr-e¿rlvolrme:ntotal anualde hule,los hulesnaturales
catlottltitltle ¡lolírneros.

.IAI]LA - apsr o p i e d a d etsí p i c a sd e l h u l e

I 0 . 5 ( - a r a c t e r í s t i ty
v u l t - al l i z . t tl t l .
P o l í n r e r o : P o l i i s o P r e n o( C s H s ) n
Símbolo: NR (HN)
f v { ó c l u l oc l e e l a s t i c i d a d : 25oo l b/pul g2 MP a)'
(18
Rt'sistenci a l a t e n s i í ¡ t r : 35oo l b/pul g2 (25 MP a)
E l o n g a ci ó t t : 7OO"/r, a la ruPtura
C r a v e d a d e s r ¡ e c í f i c a :0 . 9 3
o F( 8 0 " c )
l - í n r i t e< l ea l t a t e n r P e r a t u r a : 1 B O
l-írrite cle ltaja tenrPeratura: -60
0F (-50 "c)
P a r t i c i ¡ ; a c i ó na ¡ r r o x i m a d ae n e l n r e r c a d o : 22"/"
R e c o ¡ r i i a r lcal e [ 2 ] , [ 6 ] , [ 9 ] , y o t r a sf u e n t e s '
" A t l r l a e t l o t t g a < ' i t ci rlle 3 0 0 % '

llantasparaautomotores'En estaindus-
h,l r'ercaclomás grancleclelhule naturales el clelas a
refserzaelhule e incrementala resistencia
rria el .cgro clehur¡o cs Lrninrportanteaclitivoporque
de hule i¡cluyen suelasde
\, a l¿rabrasión.otros productoshechos
l. tcrrsií'. .l rlcsg¿¡-ranrierrt()
el hule se mejora
Etl caclac¿lso,
ittt¡lactos.
zir¡rirr.,I'.rr..s.scllos),conrlx)r'rcnrcs¡raririrbsorlrcr'los

L
21 2 Capf lt r lo1o / P o l fl n c rr¡s

específicasque requierela a¡llicaciorr.Aclemrítstlel llegro tle ltttttto,

para alcanzar las propiedacles
sintéticosiltclttyenarcilla,caolílt,
otros aditivos que se usanen el hule y algunoscleios elastónleros
químicosc¡ueacelerany pronluevenla
sflice,talco y carbonatode calcio; tambiénhay productos
vulcanización

1 0 . 4 . 3 H u l e ss i n t é t i c o s
lil dcs¿tl'l'rllkr
durlltttlc ttitltll'il1'
Actualmente, el tonelajeclelrutessintéticoses nrírsclelres vt:cescl
de estosmarerislessintéticosfue motivadogranclemente por la GuerraMurldial,cuandoera dil'ícil
clelos hules sintéticoses el
obtenerel hule natural(véasenota histórica 10.3).El nlás importante
(Crt{ó) y estiretto
hule de estireno-butadieno HSB (SBR en inglés),un copolímeroclel butadieno
para la síntesiscle
(CsHs).Como la mayoríade otros polímeros,la materiaprinra preclominante
cle nlayor importancia conrercial
estos hules es el petróleo. Solamentelos hules sintéticos
e¡t la tabla l0'6' L-osdatos
se analizaránen losiiguientespárrafos.Los datostécnicosse presentan
y sirttétictls.
tr¿tlul'alcs Cc[c¿ttlcl
de la participaciónen el mercaclosonparael volumentotal clehules
tanto, los tonelaiestotalesen lit
ly7o delvolumentotal clela producciónde hule es reciclaclo,por
tabla 10.5y 10.6no srltnanel l00o/o'

Notahistórtca 10.3
13g otrasfuentes
Hulessintéticos I
rl
c 5 l l ¿ j[ - o sl t l t e t l t o s
E | ] n l g 2 6 ,F a r a d a yd e s c u b r i óq u e l a f ó r m u l a d e l h u l e n a t u r a l e r a
s u b s i g u i e n t e sp a r a r e p r o d u c i re s t a m o l é c u l a n o t u v i e r o n é x i t o I X ) r l t l c ' l t o s . t ñ o sl t t e r o l ' l
n
q u e crearon l a n e c e s i d a cyl s e c o l l v i r t i e r ( ) lel l r
l a s g u e r r a sm u n d i a l e s ,l a m e n t a b l e m e n t el,a s
Mundial,ltls alenranes,
l a m a d r e d e l a i n v e n c i ó nd e l h u l e s i n t é t i c o .E n l a P r i m e r ac u e r r a
b a s a c l te) r e l n r e t i l t ' r
c o m o n o t e n í a n a c c e s oa l h u l e n a t u r a l ,d e s a r r o l l a r o nu n s u s t i t u t o
p r o c l u c c i t i na g r a l l e s ( a l a c l e l r u l e
E s t e m a t e r i a l n o f u e t a n e x i t o s o ,p e r o m a r c a l a p r i m e r a
sintético
t a t t t oq
, t t er nt t chos
D e s p u édse l a p r i m e r aC u e r r aM u n d i ael l p r e c i od e l h u l et r a t t t r aLl r a i ó
P e r ol t r sa l e r n a t t eqsL, r t z á
i n t e n t o sp a r af a b r i c alro s h u l e ss i n t é t i c ossea b a n d o n a r o n .
l G Far ben
p re v i e n d ou n fu tu ro c o n fl i cto,renovaronsus esfuerzoscl edesarrcl l l oLa el rl presa
I l u n a - Sy l l r r r r a - NB t l t l a se cleriva
d e s a r r o l l ód o s h u l e ss i n t é t i c o sa p a r t i r c l e 1 9 3 0 l, l a m a d o s
t t " l t ¡ c h ohst r l e ss llrtéticos
d e l ú u f a c l i e n (oC 4 H oc) l u es e c o n v i r t i óe n e l i n g r e c l i e n tcer í t i c oI ) ¿ r r ¿ t
el de
mo d e rn o s ,y N a e l s ím b o l o del sodi o usado para acel eraro catal i zar ¡l roceso
polimerización ( n a t r i u me s I a p a l a b r aa l e m a n ap a r a e l s o d i o ) E l s í m b o l oS e n e l b L ¡ n a - S
re p re s e n tae s ti re n o .B u n a -Ses el copol ímeroque conocemosal ttl racomo hul e-estir ¿no'
y el hrrle
b u t a d i e n oS, oB R( p o r s u s s i g l a se n i n g l é s ) L . aN e n b u n a - N r e ¡ r r e s e n taac r i l o n i t r i l o
s i n t é t i c os e I l a m ah u l en i t r i l o
I l t t i t l o st ¡ t t t '
O t r o s e s f u e r z o si n c l u y e r o nl o s t r a b a i o sc l el a c ( ) r - n l ) c ' rlñ) rí r¿[r) o t teI l t [ : . s l ¿ t t - l t l s
e l p r i m e r l r u l e s i r . r t é t i cq o L l es e c o l r l e r c i a l i zeol r
c o n d u j e r o na l d e s a r r o l l od e l p o l i c l o r o p r e n o ,
s u n o m b r e a N e o p r e n spu' n o m b r e
l g S 2 b a i o e l n o m b r ed e D u p r e n o ,y q u e c l e s p u é sc a m b i ó
q u e e l h u l e n a t L ¡ral
a c t u a l .F u e ( y e s ) u n h u l e s i n t é t i c om á s r e s i s t e n t ea l o s a c e i t e s
d e l htllenatLlral,
D u r a n t el a S e g u n d aG u e r r aM u n c l i a l l,o s i a p o n e s e sc o r t a r o ne l s t ¡ m i n i s t r o
q u e i b a c l e lS L l c l e s tcei eA s i a a E s t a c l o st J r r i c l o sF.- lh r r l es i l t t é t i c oB t ¡ t t a - Ss e e m l ) e z t i . t¡ l r o r l t t c ' i r
( l r r r l e - e s t i r e trtlter l
a g r a n e s c a l ae n A m é r i c a .E l g o b i e r n of e c l e r apl r e f i r i óu s a re l n o n l b r eC l ( - S
gobiernoe ) n l u g a r c l eB u n a - S( e l n o m b r ea l e m á n ) l l a c i a 1 9 4 4 t
, : s l a t l o sI J l l i t ] o s o t l l e l ) , t s.ttl
a t t t t o D e s t l e l a c l é c , t t l t. lt. r I o s
A l e m a n i ae n l a p r < > c l u c c i cólneS I I Re n ¡ r r o ¡ t o r c i r irnl e c l t e z
i l a c l el o s h u l e s n a ttlrales
s e s e n t al a p r o d u c c i ó nm u n d i a ld e l i u l e s i n t é t i c oe x c e d i t a
 1O.4lElastómeros 213
Sección

Hule butadieno El ¡trililtutttdit,tut llB (BR en inglés)ltabla 10.6(a)]es importanteen la

y
pr.oducci(rrclcllantasautornotrices, en combinacióncon otroshules.Se componede hule natural
Las propiedadescomo
estiren. -1,(¡ss el pírrrafomás aclelantesobre hule estireno-butadieno.
a la telrsiórr
rcsistenci¿r de estentaterial
y facilidatlde procesalllieltto
rcsistcrci.,.l tlcsg¿¡-r.¿urric¡rto,
cuanrloeslítstlltl. llo soll muy deseables'

I A I ] I A 1 0 . ( r ( . , t r a tt t ' r í s L i c ays ¡ l r o p i e c l a c l et ísp i c a sd e l o s h u l e s

sintéticos.
( ¡ ) l " l t r l cI t u t ¿ r r l i t ' l l o .
P o l í m e r o : Polibutadierro(CaH6)n
S í r l l b o k r : rl r{(Fl l l )
l { t ¡ s i s t e n < -ai al a t e n s i ó n : 2000 l b/pul g2 MP a)
(15
E l o n g a c i ó n : 500'/" a la ruPtura
( i t ¿ r v e t l a cels P e c í f i c a : 0 . 9 3
"F "c)
I í r l r i t ec l e a l t a t e m P e r a t u r a : 2 1 0 ( 1 0 0
"F (-50 "c)
I r r t l i l cr l t ' b a j a t e t n p e r a t l t r a : -60
['arlit'i¡r;tt i t i t t a ¡ l r o x i t r l a d e
a r l e l m e r c a c l o : 1 2 %

R e ro p i l ¡ r l ¡r l t ' l 2 l , l ( r l ,[ 9 ] , I t 1 l y o t r a sf u e n t e s '

(98 a
del poliisobutileno
copolímero
Hule butílico El hule butílico[tabla 10.6(b)] es un
muy bajapermea-
ggvo)y clelpoliisopreno( | a27o). La vulcanizaciónlo convierteen un hulecon
biliclaclal aire que pennite su utilizaciónen productos
inflablescomocámarasparallantas,forros
y artículosdeportivos'
sitt c¿iltlara
tle ll¿trtt¿ts

T A I I I - A1 0 . 6 ( < , o n t i r r r . ¡ a c i(Ó
b )nH) 'u l e b u t í l i c o '
(CaHs)n
del isobutadieno
P o l í m e r o : Co¡rolírnero
e i sopreno(C sH a)n
S í n r b o l o : P I B( I B I P )
/'vl<'rt lt Ilrl clt' t'l¡sl ic'irl,t<l: 1(xx)l b/¡rtrl g2 MP a)'
(7
i a . l l a t e r l s i ó l l : .](x,x)lbl¡-rulgr (20 MPa)
l{t'sistcrl<
E l o r r ¡ 1 ai óct t : 700"1,
C l ra v e c l a t e l s P e c íifc a : o . 9 2
" F ( 11 0 " c )
| í r l r i t et l e a l t a l e n t ¡ l e r a t u r a :2 2 0
I í r n i t et l c l r a i a t e r t r p e r a t t t r a :
-60'F (-50'c)
Partici¡r.tc'iíltr a ¡ l r o x i n l a c l ae n e l n l e r c a c l o : Cerca clel3"/o

fue uno de los primeroshulessintéti-

Hrle cloropreno El policloropreno[tabla 10.6(c)]
clelos treinta.Se le conocecolnúnmentecomo neopreno
tlcscrera clécacl¿r
cos (*rc sc rlcs'rr,ill,r,.,-,,.,
porque cristalizacuando se le tensionnp$ra
y es ,. hurc irrr'rxla'te para propósit's especiares, resistentea
obte'er trre'as ¡rr.piedacles E,lhule cloroprertoHc (cR en inglés)es más
rnecáiricas.
de
al ozono,ar calor y a la flama (el calor hace
ros aceitesqre .l t",rl. naturar,así como al clima, incluyenmangueras
aplicaciones
estehule urr rri¿rreri¿rlautoextinguible),peroes nráscostoso.Sus
(excluidaslas llantas),transportadores de banda'
co'll.rusriblcsy.tr-ns ¡l.rtcsrle aur.rrrolores,
l)ilr.¿l
y elllpa(lucs.

del etilenoy el propilenocon pequeñas pro-

Hule etilen-propilénico I-a polirnerización TEPD
tlicrrr-r(3 a golo)produceel terpolírneroetileno-propileno-dieno
¡rrrci.'es tlcl .rorórlrero s u s a p l i c a c i o n esso n p r i n c i -
( E p D M c r r i r r g r é sq) u e e s u , h u r es i n t é r i c om u y ú t i r ,t a b r at 1 0 . 6 ( d ) 1 .
pnrt., cliferentes a las llantas'Tarnbiénse usaconlo ais-
'al'rerrlc c|l l. i.¿ustriaauttxnotriz¡rara
larltc¡'rarltitlitttlbt'cs y catrles'
,----,--r.g"
214 1o/ Polímeros
Capítulo

T A B L A1 0 . 6 ( c o n t i n u a c i ó n()c. ) H u l e c l o r o p r e n o( n e o p r e n o ) .
(C aH 5C l ),,
P ol ímero:P ol i cl cl ropreno
Síml¡olo: CR (HC)
Mó c l u l od e e lasti ci dad:1000 l b/pul g2(7 MP a)u
R e s i s te n cai al a tensi ón: 3500 l b/pul g2(25 MP a)
E longaci ón:500% a l a ruP tura
C ra v e d a de sP ecífi ca:1.23
'F 'C)
L ím i ted e a l tate m peratura:250 (120
"F "C)
Límitede baja temperatura:-10 (-20
Participación aproximaclaen el mercaclo: 2"/"
aA u n a e l o n g a c i ó n
de 300%.

T A B L A1 0 . 6 ( c o n t i n u a c i ó n()d. ) H u l e e t i l e n o - p r o p i l e n o - d i e n o .
Polínrero:Terpolímerode etileno(C2H4),
propileno(Cil-{6)y un monónrerocle
dieno (3 a B"/,'lparaencadenanrientt¡
transversa I
S ímbol o: E P D M(TE P D )
R e s i s te n cai al a tensi ón: 2000 l b/pul g.2(' 15MP a)
Elongación:3OOo/" a la ruPtura
C ra v e d a de specífi ca:0.86
"F "C)
L ími ted e a l tate mperatura:300 (150
-60 oF (-50' C)
L ím i ted e b a j ate mperatura:
Pa rti c i p a c i óanp ro x i ma d ae n e l m ercado: 5%

Hule isopreno El isoprenose puedepolimerizarpara sintetizarun equivalentequírnico

del hule natural.El poliisoprenosintéticosin vulcanizar[tabla 10.6(e)les más suavey rnásfácil de
moldearque el hule natural.Las aplicacionesdel materialsintéticoson similaresa las de stl con-
traparte,el hule natural,pero el mercadomás grandede este productoson las llanfaspara attlo-
motores.Se usa también para calz.ado, bandastransportadoras [:l
y cotrlptlesltlspttnt citlitl-¿rtc¿tr.
costopor unidadde pesoes alrededorde 35o/omás alto que el del hule llatural.

T A B L A1 0 . 6 ( c o n t i n u a c i ó n()e. )H u l e i s o p r e ¡ r(os i n t é t i c o )
P ol ímero:P ol i i sopreno (C sH s),,
S í m b o l o :l R ( H l )
Mó d u l od e e l a sti ci dad:25OOP si(a 300" /"cl eel ongaci rl l l )
R e s i s te n cai al a tensi ón: 3500 P si
E l ongaci ón:500% a l a ruP tura
Cravedadespecífica:0.93
L ím i ted e a l tate m peratura:I B 0 ' F (80 ' C )
Límitede baja temperatLtra: -60 'F (-50 "C)
a n e l mercado: 2%
P a rti c i p a c i óanp ro x i m a d e

Hule nitrilo El hule nirrilo ltabla 10.6(01es un copolímerovulcarriz¿rble del lrutaclieno

Su nombrefécnicoes hule butudicnt¡-ut'rilonitrilo.
(50 a 75Vo)y acrilonitrilo(25 a 50o/(,). Tierte
buenaresistencia y
mecánica resistencia a la al
abrasión, hule, a la gasolinay al agua. Estaspro-
piedacleslo hacenideal para aplicacionescomo manguerascle gasolina,sellos y tittttbiértpara
calzado.
 S ecci ón1O.4l E l astóm er os 2'15

T A B L A1 0 . 6 ( c o n t i n u a c i ó n()f.) H u l e n i t r i l o .
Pol ímero:Copolímerode butadieno(C¿Ho) Y
acri l oni tri l o(C 3H 3N )
Símbol o: N B R( H B A )
Mó rl u l od e e l a sti ci dad:1 5 o ol b / p u l 9 (21 0 M P a ) a
R e s i s te n cai al a tensi íl n:4ooo lb/pulg2 (30 MPa)
E l ongaci ón:50O%a la ruPtura
Craveclad esPecífica:1 . 0 0( s i nr e l l e n o s )
"F "c)
I ínritetle alta tenrPeratura:2 5 0 ( 1 2 0
"F (-50 'C)
l-ínritecleltaja temPeratura:-60
e
[ ' a r t i c i l x t c i t i t ta ¡ l r o x i l r l a r J an e l m e r c a r l o : 2"/"
' ' l : l o t t g , r ti r i t t . r l ( X ) ' X ' .

poliureta¡o trans-
tcnnol'ijos(secciíxr 10.3.2)coll ull eltcadetlamiento
Lgs lxrli¡r'cl¿uros
comúnmentecomo espumas
versal rníninrosOnelastómerosy la mayoría de ellos se producen
gamacomo materialesparacolcho-
flexibles,[tabla 10.6(g)].De estaforma se usanen una amplia
,es. prlril ,rue6les y asientoscle autom<iviles. El poliuretanono expandidose puedemoldearen
de zapat<lshastaparachoquesde automóviles,y ajustandoel enca-
¡rr,cluct's cl¡c l,¿¡rrlesclesuelas
para estasaplicaciones'sin en-
6erarrierrt. tr¡rrsyersAlse pueclenobtenerpropiedadesdeseables
terrnoplásticoque se puedemoldearpor inyección'co-
c.cle,¿rrricrtr.cl nraterial es un elastórnero
y re'acción,así
f.rloes r'r el¿rstórrer.oternrofijo se puedenusar rnétodorde rnoldeadopor inyección
conroolros lllcíltlclos de confornlado'

l A f l L ¡ \ I ( ) . ( r ( t ' o r r t i l l u a c i ó n )( .g ) t ' o l i u r e t a n o ' a

P o l í n r e r o : P c¡l i uretano quími ca
(l a compc¡si ci ón
varía)
S í r n l t o l o : P L ] R( H P U )
N l t i < l t l l or l e e l a s t i c i < l a r l 1200 : (10 MP a)l '
l tr/¡rul g2
l { t ' s i s l t ' t lit. l . l l , l t t ' t t s i t i t l : tl(xx) lb/¡rul¡42 (60 Mf'a)
[:lorr¡i;r< itirr: 7(l(1"1, a la rtt¡rtttra
( iravt'clatles¡rec-íf ic a: | . ) 5
'c)
I í r r r i l er l e a l t a t e m ¡ r e r a t t t r a : 2 1 0 ' F ( 1 0 0
- 6 0 "F (-50'c)
I í n l i t t ,t' l e rl l a j a t e t t t ¡ l e r a t t l r a :
'' l.t i ( ) l l ( ' l l t ' l t t l t ' l t ' l t l t l ' l ¡ l ' l t ( ' (( l
( ' 1 1I o s l t ' r r l l o f i j o s ,l l r l r l a IO.4.
¡ r . t t t i ti ¡ r , r r
I'
A l(x)'li, rlt' t'lott¡-1.tt'iritt.

elastómeros o termofijos,depen-
Silicones Los siliconescomo los poliuretanospuedenser
el
diencloclel gratlo cle encadenarnientotransversal.Los siliconeselastómerosson notablespor
sobreel cual puedenusarse.su resistencia a los aceiteses pobre' Los
anrpliorargo c.letenrperaturas
silicn'es posee¡ varias composiciorres químicassiencloIn mis común palidimetil'¡iloxanrr'tabla
nrecánicasaceptables,los elastómeros puedenreforzar-
10.(r(h).con olr.ictorleobtenel.pro¡rierlacles

'fAlll-A
1 0 . 6 ( < - o n l i n t r iaócn ) . ( h ) H t ¡ l e d e s i l i c ó n .
P t l l í n r e r o : P o li c l i m e tlis il o x a n o I S i O ( C Hr ) z n
l
Sínrltolo: vMQ (P MS )
(10
R e s i s t e n c iaa l a t e l l s i < l t l :1 5 0 0l b / p u l 9 2 M P a )
El o n g a ci -< i t t : 7AO"ha la ruPtura
Gravecl.rrles¡le<ífica: 0 . 9 8
" c)
l.ínlitt' tlt' ¡ lt¿ t('lllllt'l.tltll-'l : 4.50" F (230
-(¡0 oF(-50 ' C )
I í r r r i t ec l el t a i a t e t n p et a t u r a :
i < i r t, t P t o x i t r t ; t t l ae n e l t t l e r <¡ r l o : Mcnos
tl t:l l ' X ,
l'.lli< i¡r.rt
216 Capítulo10 / Polímeros

espc-
httlestlc ¡rlu¡rósilrt
se usualmente con polvosclesílice.Debidoa su alto costose consirleritlt
y trasespara
como empaques,sellos,aislamientoclealarttbrcy cable,prtitesis
cial paraaplicaciones
materialesde calafateo.

es un co¡rolínrero aleatoritr
Hule estireno-butadieno HEB (sBR en inglés)ltabla 10.6(i)l
originalnlenteen Alentania
de estireno(cerca del257o)y butadieno(cerca75Vo).Fue desarrollatlo
En la actualiclad es el elastóntero cletnás
como hule Buna-Santesde la SegundaGuerraMunclial.
total tle hulesproclucidos-el lielle
ltttlen¿tltll'itl el segttndo lttgitr
grandetonelaje,cerca del }o/oclel
de producciónen peso. Sus características atractivasson baio costo, resistenciaa la abritsióny
co¡l negro clehtltlroy se le vul-
mejor uniformicladque la del hule natural.cuanclose le refuerza
y aplicacionesson nluy sirnilaresa las tlel hule lratttral.Stl ctlsttltartrbién
caniza,ssscaracterísticas
qtle la ntayoría de sus
es parecido. Una comparacióncercana de las característicasrevela
propiedades¡mecánicas, exceptola resistenciaal clesgaste, son inferioresa las clelhtlle naturalpero
sttperior.Sus aplica-
su resistenciaal envejecimientopor calor,al ozono,al clima y a los aceiteses
nlaterial relacioltatltl
cionesincluyen llantas, calzadoy aislamientosde alambresy de cables.Un
ttlt
químicamentecon este polímero es el copolímero de bloc¡ueestireno-butadieno-estirelltl,
elastómerotermoplásticoque se analizaráclesptrés.

T A B L A1 0 . 6 ( c o n t i n u a c i ó n()i .) H u l e e s t i r e n ob r - ¡ t a c l i e n o '
de estirentl((.81
['olílnero: C<l¡rolíllrer<l l¡)
y butadi eno(C aH 6)
S í m b o l o : S B R( H E t ] )
M ó d u l o d e e l a s t i c i d a d : 2500 P si(a 3OO%de el ongac' i ri tr)
R e s i s t e n c i a l a t e n s i ó n : 3000 Psi(reforzado)
E l o n g a c i ó n : TOOT> a la ruPtura
Cravedad específica: o . 9 4
"t fi ' |0 "c)
l í m i t e d e a l t a t e m P e r a t u r a : 230
o F (--50 "( )
I ínritc dc llaja tclllf)cr.lttlr.l: - ( r O
P a r t i c i p a c i ó na p r o x i m a d ae n e l m e r c a d o : P o c o m e n o s d e l 4 0 ' 2 ,

Elastómerostermoptásticos Como se describióprevianlente,tln elastóllleroternroplásti-

una
co ETp (TpE en inglés) es un termoplásticoque se comportaconto elastóntero.Constituye
crecieltte elt el ¡rlercadtl de ltls el¿ts-
familia de polím.rn, qu" forman un segmentorápiclamente
tómeros.Los elastómerostermoplásticosno derivan sus prclpiedades el¿tstóttteras tlel cncatlelta-
miento transversalquímico,sino de las conexionesfísicasentrel¿tsfitsesstlílvey tlura cluecollrpo-
['.1][i(SR'Scll
nen el material.Éstosincluyenal copolínleroen blor¡ueestit't'tto-ltttltttlirttt¡-r"vlit't'rlrr
llEB (SBR en inglés)c¡rrces rlll co¡rolílttcro
ingtés)en oposiciónal hule estireno-bufadieno ¿tleitlo-
y
rio, sección10.1.2, alospoliuretonostermopkislicos tantbiéna los copolímtn¡s dc ¡xtliéslu't''rl(t'-
moplósticosy otros copolímerosy mezclasde polímeros.l-a tatrla 10.ó(j)ntttestr¿t los tl¿tttlssobt'c
el SBS.La composiciónquímicay estructura cleestosmateriales es general¡nelrte conlpleJa e itlvtl-

T A B L A1 0 . 6 ( c r ¡ n t i n u a c i ó n( j)).E l a s t t i n t c ' rl (c)rst t t o ¡ r l á sol ist ( t 'l l ' ) '

polÍrnerobloc¡rre
S í m b o l o :S B So S B R( E B E )
R e s i s te n cai al a t ensi ón: 2000 P si
E l o n g ai có n : 400'k,
Craveclad es¡lecífic..l:1 . ( X )
[-ím i ted e a l tate m ¡ reratttra: 1 5 0" F ( 6 5' C )
"F (-50'C)
L ími ted e b a j ate m Peratura:6 0 -
Participación aproxinracla en e l r n e r c a c l t t : 12"/"
 Preguntasclerepaso 217

I¡cra closmaterialesincompatiblesqueformanfasesdistintas, y cuyaspropiedades a temperatura

anrbiente sondiferentes. a sutermoplasticidad,
Debiclo losTPEno puedenigualara loselastómeros
convencic'rnalesencadenaclostransversalmente a temperaturas
en la resistencia elevadasy en la
resistencia típicasincluyencalzado,
Lasaplicaciones
al escurrinriento. bandasde hule,tubosextrui-
de alambres.
clus.recubrinlientos partesmoldeadas paraautomóviles otrosusosen los cualesse
y
requieren propiedades Los elastómeros
elastómeras. no sonadaptables
termoplásticos parallantas.

1 0 . 5 C U i A P A R AE LI ' R O C E S A M I E N T O
D E L O SP O L I M E R O S
Los polílrrerosse colrfonnancasi siempreen calientey con una consistenciaaltamenteplástica.Las
e¡rer¡ciglresconrunesson extrusióny rnoldeatlo.Los plásticosrnoldeadostermofijos son más com-
plica¿osporquerequierencurado(encadenamiento son más fácilesde
transversal);los termoplásticos
¡rolcleary seclisponede una mayor variedadde operacionesde moldeoparaprocesarlos(capítulol5).
Aunque los plásticosse prestanbastantebien a los procesamientosde forma neta, algunas
yecesse rec¡uiere el maquinado(capítulo25). Las partesplásticaspuedenensamblarse en produc-
tes per récnicascle ensalnblaclopermanentecomo soldaduras (capítulo 29), pegado con adltesivo
(seccitin30.-l)o ensamblado mecállico(capítulo3l).
El prpcesanriento del hule tieneuna historiamás largaque la de los plásticos,y las industrias
asociaclascot1est6snlaterialespolímeros han estadotradicionalmenteseparadas,aun cuando sus
prr)cesa¡rientgs son similaresen muchas formas. La tecnologíadel procesamientodel hule la
en el caPítulo16.
tralarenlos

I AIBSL I O C R A F I C A S
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and'l'heit'Ap¡tlictrti¿rrr.s. 4th etl.. Iloughton Mifflin Co.,

PRECLJNTD
ASEREPASO
1 0 . l . ; , Q r r ec<s t t l l ¡ l o l í n r e r o ' l
1 0 . 2 . ; ( ' u l i l c s s o ¡ t l a s l r e s c a t c g o r í ¿ tbs ¿ i s i c a sc l c p o l í r n e r o s ?
218 Capí t ulo10 / Po l ím e ro s

10.3. ¿Cómose comparanlas propiedacles de los polímeroscon las de ltls ltletales'l

la polirnerización'lDescribabrevettlentelos dos
10.4. ¿cuálesson los dos métodospor los cualesocurre
métodos.
10.5. ¿Quéindica el grado de polimerización?
10.6. Defina el término tacticidad ¿cómo se aplica a los polímeros?
10.7. ¿Quées el encadenamiento trunsversalen un polírneroy cuál es su significado'?
10.8. ¿Quées un coPolímero?
son los posihlesarreglos'l
puedevariar,¿,ctráles
10.g. El arreglode las unidadesrepetitivasen un copolímero
10.10. ¿Quées un terPctlímero?
l0.ll, ¿Cómose afectanlas propiedades de un polírnerocuandoésteacloptala estructuracristalina'l
un l00o/o?
l0.l1. ¿Puedecualquierpolímeroalcanzarla estructuracristalinaen
de tttt pttlítrtero'l
10.13. ¿Cuálesson algunosde los factoresque tieneninfluenciaen la cristalizacióll
10.14. ¿Porqué se añadenrellenadores a los polímeros?
10.15. ¿Quées un Plastificante?
que se usar.t
10.16. Ademásde los rellenadores ¿cuálesson algunosclelos aditivosadicionales
y plastificantes,
en los Polímeros?
10.17. ¿Quées el envejecimientotérmir:oen un polímero ternroplástico'/
e¡llretlll ler-
mecánicasconrouna fi¡ltcionde l¿tlelllper¿ttl'tra
l0.lg. Describala diferenciaenlas propiedades
moplásticoaltamentecristalinoy un termoplásticoamorfo'
10.19. ¿Quétiene cleúnico el polírnerocelulosct?
10.20. ¿,Decuál grupo de polímeroses miembroel nylon?
polietileno'l
l1.ZL ¿Cuáles la fórmulaquímicadel etileno,el monómeroparael
polietilenode baja clensidacty el de alta densidad'?
10.22. ¿Cuáles la diferenciabásicaentreel
de los polímeros termofijos clelas de los terrnoplásticos'l
10.23. ¿Cómodifierenlas propiedades
transversal(curado)de los plásticos se logrit pol' tlll¿ltlc lrcs lilrt¡l¿ts'
ternrofi-ios
10.24. El encadenamiento
Mencionelas.
sus
¿,porc¡tréso¡ltitl.ltlil'ercntcs
transversallnente,
10.25. Los polímeros,elastómeros y termofijosseencaclenan
propiedades?
de transicit'tnr'ítre¿t'l
10.26. ¿eué le pasaa un elastómerocuancloestápor debajode su temperattlra
10.27. ¿Cuáles el principalingredientepolímero del hule natural?
10.2g. ¿Cómose diferencianlos elastómeros termoplásticos de los hulesconvencionales?

[.a calific¿tcitiltlx)rccl'lltlilltlc l¿t

correctase¡r el siguientecuestiottario.
[Iay un total de 25 respuestas
pruebadebe basarseen dicho total.

[r) ler-
cortlercial'll) lcilrto¡rlitstictls,
es el clentayor irnportartcia
r 0 . 1 .De los tres tipos de polímeros¿,cuírl
mofijos, o c) elastómeros.
¿t)tet'ltto¡rlÍtslicos.
trn Plástico'J
nor¡nalnlenle b) tcr-
10.2. ¿Cuálde los trestiposde polírnerosno se consiclera
mofijos,o c) elastómeros.
il) terrtttl¡lliislictls'
lt'a¡lst¡cl's¿rl'l
1 0 . 3 .¿,Cuálcle los tres tipos de polínreroslto illvolucrael enc¿rcle¡lantieltlo
b) termofijos,o c) elastómeros.
1 0 . 4 .Conforrueaumentael graclorle cristaliltid¿ul ústcsc h a c c t t t ¿ i st l c l l s t l y l ' í t i t l t l , 1 ' s t t
ctl utl ¡lolíllterrl d¿ttltl,
temperatura clefusióndecrece:a) cierto,o b) falso
1 0 . 5 .¿Cuálde las siguienteses la fórmulaquínricaparala uniclacl repetitivaclc-lpolietileno'la) CH', [r) C1[la,
c) C3H6,d) C5H8,o e) CsHs.
qtle h¿tsicltr
10.6. ¿,cuálcle los siguienteses el graclocle polimerización?a) pro¡rorcióndel ltlottrilllero
polimerizaclo, b) sumade los pesosclelas nroléculasclelos tnet'()s en la lrlolécrtla, c) ¡ttilllercl ¡lrotttedio
d e m e ro s e n l a c a c l e n c
a l el nl
¿r ol écul tl
¿t, tl ) ni ngul ta de éstas.
es lt'¡ásfuerteen el estaciosólitlo y rttiisVisctls¿l elt el estatlol'trn-
10.7. Una estructurarnolecularrantificacla
polínrelo: ¿t) cierto,o b) t'alstr
clicloque una estructuralinealparael lnisnro
1 0 .g . U n c ti p o l írn e roe s u n a nrezcl ae¡rrec()rrsi strj l ¡stl t¡s tl i l i ' l ' cntesl ttlt t t 0¡ lt llí llt el't ls:
ctr | l l uct' ()n)ol úcttltkl
a ) c i e rto ,o b ) l l l s o .
 't: 'Q
:ii

Cuestionaiioüe oirciérl ñ1úitiplit 219

uiip0lí'¡,',ttt), 'ü)3?ii,tlgtrgttlÁ,
sutlen$iüaüi t
b)digniLulg:
la rernperátüH'té
sei¡rcre¡nenra
10.9.Contorrile
c) permanececonstante.
10.10. i,eué respuesta(s) cornpletancorrectamente el siguienteenunciado?: a medidaque la temperatura de un
polírner.otennoplásticoamorfo se reducegradualmente,la temperaturade transiciónvítrea inr se indi-
ca crrando:a) el polínrerose transforrnaa la estructuracristalina,b) el coeficientede expasióntérmica
se increlnentanrarcaclamente, c) la pendientedel volumenespecíficocontrala temperaturacambiamar-
caclarne¡te,¿) el polírnerose vuelverígido,fuertey elástico,o e) el polímerosolidificadesdeel estado
l ' tl rrd i tl o .
lg.ll. ¿,Cuírl clelos siguierrtes plásticostiene la nrayorparticipaciónen el mercado?a) fenólicos,b) polietile-
n o . c ) p o l i p ro p i l e n o<, l)pol i esti reno,o e) cl orurode pol i vi ni l o.
10.12, ¿,Cuiílclelos siguientespolímeros son termoplásticosnormalmente?:a) acrílicos,b) acetatode celulosa,
c) nylorr.cl) pOlicloropreno, e) polietileno,o f) poliuretano.
10.13. El poliesrireno(sin plastificarrtes) es amorfo,transparente y frágil: a) cierto,o b) falso
b) nylon,
lg.14. ¿,Encuál clelos siguientespolímerosse basala fibra rayón utilizadaen textiles?a) celulosa,
o e) pol i propi l eno.
c ) p o l i e rs tcdr,¡ p o l i e ti letl o,
10.15. l,a rlifere¡cia básica enrre el polietilenode bajadensidady el de altadensidades que el último tieneun
g ra tl ¡ l n ¡c h q má sa l to cl ecri stal i ni dad: a) ci erto,o b) fal so.
| 0. I 6. ¿.Cuirlclc los siguierrtes polílneros terrnofijos es el más usadoen el comercio?a) epóxicos,b) fenólicos,
c ) u re l a ¡ttl so. c l )s i l i c ones.
a) termo-
lg.l7 ¡-rs ¡-r.liureta¡ospuedenser ¿,cuálclelos siguientes?(Puedehabermás de una respuesta.):
pliisticos.b) tentrofijoso c) elastómeros.
d) C5H8,
lg.lti ¿.C¡iilcle las siguienteses la fórmula químicadel poliisopreno?a) CHz, b) C2H4,c) C3H6,
e)C3lls.
hule isoprénico,
lg.l9 ¿,Cuiilrle los siguienteses el principalhule sintéticocomercial?a) hule butílico, b)
c) ¡r.lilr¡taclieno. cl) poliuretano e) hule estireno-butadieno, o f) elastómerostermoplásticos.