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Carvo e coque na siderurgia

Segundo Yazaki (1991), em usinas siderrgicas integradas a coque, o
carvo mineral tem papel fundamental, pois matria-prima bsica para a
produo de coque, a partir de misturas de carves com caractersticas bem
distintas. Tais misturas podem ser feitas com diferentes propores de carves,
o que se objetiva , ao mnimo custo, produzir um coque de qualidade.
Este captulo descreve resumidamente as etapas do processo de produo
de coque, focando os aspectos que esto intimamente ligados qualidade do
coque produzido. So destacadas as principais propriedades dos carves
coqueificveis e a influncia de cada uma delas sobre a qualidade do coque.
Tais propriedades esto divididas em dois grupos distintos, as extensivas, que
se referem s propriedades qumicas dos carves, e as intensivas, que se
referem s propriedades fsicas dos mesmos. Apresentam-se tambm as
principais clusulas que regem os contratos de fornecimento de carves, onde
so destacadas as penalidades normalmente aplicadas por desvios de
especificao dos carves.

2.1.
Etapas do processo de produo de coque
A produo de coque em usinas siderrgicas integradas compreende
diferentes etapas, que exigem cuidados especiais quanto manuteno da
qualidade do carvo adquirido, de tal maneira que a qualidade do coque
produzido, a partir de tais carves, no seja comprometida. Pode-se resumir o
processo de produo de coque em quatro etapas distintas (Yazaki, 1991):
Recebimento e estocagem dos carves;
Recuperao e mistura dos carves;
Coqueificao (transformao da mistura de carves em coque);
Estocagem e utilizao do coque em altos-fornos.
O transporte de carves para suprir a demanda das usinas siderrgicas
funo da quantidade, peso e valor do referido carvo. Como a demanda por
carvo se d em grande volume, o seu transporte deve ser feito por meios que
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possibilitem uma maior capacidade de carga. Portanto, ocorre, principalmente,
atravs dos modais martimo e ferrovirio, devido grande distncia entre
fornecedor e usurio final e capacidade de se transportar maiores volumes,
podendo ocorrer, em casos especiais, como no caso de pequenas distncias,
atravs do rodovirio (Ulha, 2003).
Aps o recebimento e descarga, os carves so conduzidos por meio de
correias transportadoras at os ptios de estocagem. Os carves recebidos so
empilhados separadamente nos ptios com o auxlio de equipamentos
denominados empilhadores ou empilhadores/recuperadores. Depois de
empilhados, os carves ficam disponveis para a recuperao, que o
desempilhamento para beneficiamento e preparao para a formao de
misturas (Yazaki, 1991).
Os carves so recuperados das pilhas pelos mesmos equipamentos que
os empilharam, os empilhadores/recuperadores. Durante o processo de
recuperao, os carves so peneirados, britados e armazenados em silos de
dosagem. Nesse momento esto prontos para formarem as misturas que
entraro em processo de coqueificao.
A fim de garantir as propriedades fsico-qumicas necessrias ao coque
siderrgico, os carves minerais beneficiados e estocados nos silos so dosados
em propores adequadas, formando assim a mistura de carves que sofrer o
processo de coqueificao. Segundo Yazaki (1991, p. 8), o nmero de carves
que compe uma mistura funo de restries operacionais, comerciais e
estratgicas.
J Ulha (2003, p. 48) afirma que o nmero e proporo em peso dos
carves componentes da mistura so limitados em funo da capacidade dos
silos, do nmero de balanas dosadoras e da eficincia dessas balanas. Aps
a dosagem de cada carvo e formao da mistura, a mesma homogeneizada
no misturador de carves. Terminada a homogeneizao, a mistura segue para
as baterias ou clulas dos fornos de coque, onde ocorre o processo de
coqueificao. A Figura 1 esquematiza o fluxo do carvo mineral em uma usina
siderrgica a coque.
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Figura 1: Fluxo do carvo mineral em usina siderrgica a coque.
Fonte: Ulha, 2003, p. 35.

De forma resumida, o processo de coqueificao a destilao por
pirlise ou decomposio trmica do carvo mineral ao abrigo do ar, que aps o
desprendimento da matria voltil obtm-se um resduo slido, poroso e
carbonoso denominado coque. Durante o processo de transformao do carvo
mineral em coque, a temperatura da mistura enfornada varia, no centro da carga,
de 200 a 800C. medida que aquecida, a carga slida passa por duas fases
distintas, uma plstica (at 450C) e uma de resolidificao (de 450 a 800C),
quando se finda a transformao. O comportamento do carvo na fase plstica
determinante para a qualidade do coque, devido ascenso dos gases
incorporados mistura de carves (Arajo, 1967).
Aps a coqueificao, o coque bruto desenfornado e sua combusto
extinta a mido ou a seco, dependendo do processo siderrgico, seguindo ento
para o beneficiamento, onde peneirado e britado, atingindo assim a
granulometria adequada para a sua utilizao no processo siderrgico, mais
especificamente, no alto-forno, onde exerce um papel trmico, suprindo a maior
parte da energia trmica requerido pelo processo (cerca de 20% do calor so
introduzidos pelo sopro quente); um papel qumico, fornecendo o carbono
necessrio produo do gs redutor (monxido de carbono) do minrio de
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ferro, regenerao parcial do dixido de carbono, reduo direta do xido de
ferro presente na escria lquida e dos elementos de liga como silcio e
mangans, e carburizao do gusa como elemento de liga; e um papel fsico,
fornecendo um meio permevel para a ascenso dos gases e descida do metal e
escria para o cadinho do forno (Carneiro, 2003).
A Figura 2 abaixo uma representao esquemtica da estrutura interna
do alto-forno, indicando suas principais zonas e a presena do coque em cada
uma delas.


Figura 2: Estrutura interna do alto-forno e suas principais zonas.
Fonte: Carneiro, 2003, p. 6.

2.2.
Principais propriedades dos carves coqueificveis
A qualidade do coque pode ser definida como sendo a sua capacidade de
preencher os requisitos bsicos dele exigidos no alto-forno (Carneiro, 2003, p.
2).
Conforme mencionado no item anterior, para a operao do alto-forno,
precisa-se de combustvel slido que seja rico em carbono, e que, por meio de
sua queima, fornea a energia trmica necessria s reaes qumicas de
reduo do minrio de ferro. Alm disso, tal combustvel deve ter resistncia
mecnica e granulometria adequadas a fim de suportar a carga e permitir a
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ascenso dos gases gerados no processo (ARAJ O, 1967). Assim, de suma
importncia que o coque produzido atenda aos requisitos de qualidade
estabelecidos, o que ser conseguido atravs de um rigoroso controle do
processo de coqueificao e, antes disso, pela formao de uma mistura
adequada de carves minerais.
Segundo Carneiro (1980, p. 459) a designao de um carvo como
coqueificvel ou no coqueificvel depende de sua ao quando aquecido em
ausncia de ar. Um carvo coqueificvel deve, aps a fase plstica, resolidificar.
No entanto, nem todo carvo coqueificvel produz um coque de boa qualidade
ou comercivel. A dificuldade de encontrar um nico carvo com todas as
caractersticas desejadas faz com que, na prtica, sejam formadas misturas
proporcionalmente adequadas de dois ou mais carves, produzindo assim um
coque de qualidade.
Existem, portanto, dois grupos de propriedades dos carves que devem
ser observadas e, quando possvel, muito bem controladas para que um coque
de boa qualidade seja produzido. Estes grupos so:
Propriedades fsicas: refletncia, fluidez e dilatao;
Propriedades qumicas: umidade, cinzas, matria voltil, enxofre e
fsforo.
A avaliao de um carvo aglutinante/coqueificante feita sobre os
resultados das propriedades fsicas e qumicas, que so verdadeiramente
caractersticas do carvo em si e de ndices obtidos em testes que simulam em
laboratrio aspectos da prtica. Na caracterizao de um carvo como
coqueificante ou no devem ser consideradas todas as suas influncias nas
diversas etapas do processo de fabricao de coque e tambm a habilidade do
coque produzido em atender todas as solicitaes no alto-forno. Portanto, os
parmetros usados na avaliao de um carvo devem apresentar (Ulha, 2003):
Regras de atividades estabelecidas para clculo das caractersticas
das misturas de carves;
Relaes numricas que permitam previso das caractersticas e
desempenho do coque no alto-forno, e;
Valores precisos e exatos.
A Figura 3 apresenta os parmetros metalrgicos comumente utilizados na
avaliao dos carves aglutinantes/coqueificantes at sua transformao em
coque e utilizao no alto-forno.
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Figura 3: Levantamento de parmetros metalrgicos para carvo aplicado fabricao
de coque de alto-forno.
Fonte: Ulha, 2003, p. 119.

2.2.1.
Propriedades fsicas
Antes de comentar cada uma das propriedades fsicas citadas acima,
conveniente apresentar dois conceitos importantes: macerais de carvo e rank.
Os macerais so os constituintes microscpicos elementares do carvo,
distintos com base em diferenas de propriedades como refletncia, cor,
morfologia, tamanho, anisotropia e dureza (Ulha, 2003, p. 54). No processo de
coqueificao os macerais de um carvo so classificados segundo o grau de
refletncia: o grupo da vitrinita com mdia refletncia, o grupo da exinita e o
grupo da inertinita com refletncias, respectivamente, inferior e superior da
vitrinita correspondente.
De acordo com Ulha (2003, p. 60) o rank ou grau de carbonificao
designa o estgio atingido por um carvo ao curso do seu enriquecimento em
carbono, durante sua histria geolgica. O rank medido de forma indireta
atravs de uma determinada propriedade fsica ou qumica que varie contnua e
significativamente ao curso da carbonificao. O mtodo mais apropriado de se
determinar o rank de um carvo utilizando o maceral vitrinita, devido sua
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abundncia, variao contnua de suas propriedades ao curso da carbonificao
e facilidade de ser isolada. Assim, possvel definir o rank de um carvo atravs
da medida da refletncia de sua vitrinita.
Portanto, a refletncia est diretamente relacionada com o grau de
carbonificao do carvo, pois quanto maior o seu valor, maior a quantidade
de vitrinita no carvo e, conseqentemente, maior o rank do mesmo.
importante observar que quanto maior rank do carvo, maior ser a viscosidade
da massa, dificultando assim a sada dos volteis durante o processo de
coqueificao. J na relao inversa, menor ser a viscosidade da massa
coqueificante, o que facilitaria a sada dos volteis. Isso justifica a limitao
imposta mistura de carves quanto refletncia (Ulha, 2003).
A fluidez est diretamente relacionada com a capacidade do carvo de se
tornar plstico, em um determinado instante da coqueificao, e depois, de se
resolidificar, ou seja, o principal parmetro para classificar um carvo como
coqueificvel ou no. A resistncia do coque s solicitaes mecnicas da carga
do alto-forno depende, principalmente, da refletncia mdia (parmetro de rank)
e da fluidez mxima (parmetro de aglutinao).


Figura 4: Plastmetro de Gieseler e curva de variao da fluidez com a elevao da
temperatura da amostra de carvo.
Fonte: Ulha, 2003, p. 132.

O teste de fluidez ou Plastometria Gieseler, Figura 4, mede o nmero de
voltas que uma haste (dial) com 100 divises, submetida a um torque constante
de 300 rpm, realiza por minuto (ddpm) no seio de uma amostra de carvo
aquecida a uma taxa de 3C/min entre 300 e 500C. Observando o grfico da
Figura 4, o dial passa por um mximo de rotao durante a fase plstica da
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amostra de carvo, entre 430 e 480C, at parar de girar, momento que a
amostra deixa a fase plstica e comea a solidificar novamente com temperatura
ligeiramente inferior a 500C. Carves que apresentam fluidez entre 3,0 e 3,5
ddpm possuem boa caracterstica aglutinante/coqueificante.
A dilatao e a contrao da massa coqueificante so influenciadas pelo
teor de matria voltil e pela refletncia da mistura, e, em conjunto com a fluidez,
caracterizam o poder aglutinante/coqueificante da mistura de carves no estgio
plstico.
As propriedades fsicas dos carves so mais difceis de serem
controladas e ajustadas, pois esto intimamente ligadas estrutura natural de
formao do carvo. Por esse motivo, so elas as de maior importncia no que
se refere qualidade do coque e ao custo de produo do gusa no alto-forno.

2.2.2.
Propriedades qumicas
Segundo Ulha (2003), o teor de umidade depende exclusivamente do tipo
de carvo e do processo de beneficiamento do mesmo na mina. A umidade
presente no carvo se concentra basicamente de duas maneiras: livre na
superfcie das partculas e no interior de fissuras e capilares maiores,
apresentando presso de vapor normal e concentrao inversamente
proporcional ao tamanho do carvo; ou inerente estrutura dos poros do carvo,
apresentando presso de vapor inferior normal e concentrao diretamente
proporcional porosidade do carvo.
Por razes contratuais e de controle do processo, a umidade a primeira
propriedade determinada nos carves. As contratuais referem-se valorizao
da umidade junto ao preo do carvo, em caso de no atendimento do teor
fixado no contrato de fornecimento. Quanto ao controle do processo, deve-se ao
fato de que todas as anlises so efetuadas sobre o carvo seco. Convm
ressaltar que a elevao da umidade do carvo proporciona uma reduo da
produtividade e da eficincia energtica da bateria de coque.
As cinzas de carvo provm da calcinao de incluses inorgnicas na
parte orgnica do carvo. Sua composio bsica constituda dos xidos de
silcio, alumnio, ferro, clcio, magnsio, titnio, fsforo, sdio, potssio, zinco,
enxofre e cloro. As limitaes relacionadas ao percentual de cinzas na mistura
de carves e, por conseguinte, no coque produzido se devem aos efeitos
adversos causados por alguns elementos qumicos presentes na composio
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das cinzas, como por exemplo, o fsforo e o enxofre que interferem na qualidade
do ferro gusa, o cloro que pode provocar perturbaes operacionais na coqueria
e o sdio e potssio que interferem na operao dos altos-fornos.
Os xidos mais abundantes nas cinzas so o de silcio, alumnio e ferro,
compondo aproximadamente 90% do total de cinza. Os xidos de silcio e
alumnio apresentam um grande efeito no volume de escria no alto-forno,
podendo reduzir drasticamente a produtividade de tal equipamento.
A matria voltil do carvo ou do coque o material liberado, exceto a
umidade, quando os mesmos so aquecidos, em ausncia de ar, sob
temperatura e presso controladas. composta de uma grande variedade de
hidrocarbonetos, hidrognio, monxido de carbono, vapores de alcatro, dixido
de carbono e gua quimicamente liberada. At ser substitudo pela refletncia do
carvo, o teor de matria voltil era o ndice mais usado na determinao do
rank do carvo, sendo de grande utilidade para balanos de massa, pois ele se
relaciona diretamente com o rendimento do processo de coqueificao.
O teor de matria voltil presente na mistura de carves tem influncia
sobre o processo de coqueificao, no que se refere presso de operao das
baterias de coque, representando uma propriedade de grande importncia para
o controle do processo. Por esse motivo, visando segurana e normalidade
operacional das baterias, os carves podem ser classificados de acordo com o
teor de matria voltil como: baixo voltil, com presso na faixa de 1,5 a 2,5 psi;
mdio voltil, com presso na faixa de 2,5 a 15,0 psi; e alto voltil, com presso
superior a 15,0 psi (Ulha, 2003).
O enxofre est presente nos carves sob trs formas: orgnico, pirtico e
sulftico. A soma dessas trs formas determina o enxofre total do carvo. O
enxofre do carvo parcialmente retido no coque, cerca de 60%, o restante
liberado na matria voltil sob a forma de H
2
S e outros compostos de enxofre
durante a coqueificao (Ulha, 2003). A taxa de dessulfurao do carvo
durante a coqueificao depende de outros parmetros e caractersticas do
prprio carvo, como o rank e a quantidade e composio da matria mineral.
Lembrando que o enxofre residual do coque afeta diretamente a qualidade do
gusa no alto-forno. Por esse motivo, o teor de enxofre da mistura de carves
deve ser limitado.
Comparado ao enxofre, o fsforo est presente em menor quantidade no
carvo, mas ainda assim o seu teor importante, visto que tambm trz
prejuzos qualidade do gusa. Tanto o teor de enxofre quanto o de fsforo dos
carves devem ser limitados e controlados, pois tais elementos so
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considerados como impurezas no gusa e, conseqentemente, no ao, exigindo
aes e processos posteriores de purificao do gusa e do ao, tais como o
aumento da carga de fundentes no alto-forno, o que reduz a produtividade do
mesmo com o aumento da quantidade de escria, a dessulfurao do gusa,
aumentando o seu custo de produo e a desgaseificao vcuo do ao,
tambm elevando o seu custo final de produo na aciaria.

2.3.
O contrato de fornecimento de carves
fato que toda a demanda das siderrgicas brasileiras por carvo mineral
para produo de coque suprida pelo mercado internacional. Segundo
Andrade (apud Campos, 1997, p. 4), devido s oscilaes naturais de oferta e
demanda do mercado de carvo, de vital importncia a elaborao de planos
de suprimento, visando a segurana e viabilidade das operaes de
abastecimento de carves.
Nesse sentido, duas estratgias so praticadas, a diversificao de
fornecedores, evitando uma relao de dependncia com um nico fornecedor e
pas, e a introduo de novos carves no cadastro da empresa, representando
novas opes de composio de mistura. Deve-se ressaltar que os contratos
anuais tm o propsito de suprir a maior parte da demanda anual, ficando uma
pequena parte dessa demanda, estrategicamente, reservada ao mercado on
spot, possibilitando ajustes nas misturas sem a formao de estoques
desnecessrios (Campos, 1997).
Segundo Andrade (apud Campos, 1997, p. 6), aps o estabelecimento do
plano de suprimentos para um determinado ano, as empresas siderrgicas
iniciam o processo de negociao com os fornecedores. Normalmente, as
siderrgicas se agrupam em duas ou mais para exercer um maior poder de
barganha durante a negociao. No momento da negociao levam-se em
considerao as informaes dos contratos anteriores e os registros passados
dos fornecedores, estabelecendo assim as diretrizes para o processo de
negociao e a elaborao de novos contratos.
Concludas as negociaes, passa-se elaborao dos contratos de
fornecimento de carvo formalizando tudo o que foi acordado durante a
negociao. Os contratos no esto atrelados a regras de periodicidade, mas a
maioria deles anual, porm existindo contratos de longo prazo (at 5 anos).
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Conforme Campos (1997), em um contrato de fornecimento de carves,
geralmente, constam clusulas referentes aos seguintes itens:
Definies de todos os termos e abreviaturas;
Prazo de validade ou vigncia do contrato;
Quantidades a serem fornecidas e flexibilidade para ajustes e
renegociaes, em caso de contratos de longo prazo;
Preos unitrios e totais de cada carvo;
Especificaes, que podem ser descritivas, indicativas e garantidas. As
descritivas se referem origem, formao e localizao geogrfica das
minas de carvo, as indicativas normalmente se referem
propriedades fsicas dos carves, como fluidez, refletncia e dilatao,
cujos valores no so garantidos pelos fornecedores, e as garantidas
se referem s principais propriedades qumicas dos carves, como
umidade, cinzas, matria voltil, enxofre e fsforo, cujos percentuais
devem ser garantidos pelos fornecedores, caso contrrio os mesmos
incorrem em penalidades ou multas contratuais;
Penalidades contratuais em caso de no atendimento de alguma das
clusulas, principalmente no que se refere s especificaes
garantidas;
Amostragem, anlise e pesagem dos carves, onde os equipamentos,
ferramentas, formas e mtodos so definidos, objetivando verificar e
validar os carves fornecidos;
Inspeo, que autoriza o comprador a observar os embarques,
acompanhar a pesagem, a amostragem e as anlises realizadas por
um laboratrio neutro;
Documentao, que obriga o fornecedor a anexar as faturas
comerciais, os conhecimentos de embarque e os certificados de
anlise, peso e origem dos carves.
Alm dessas, outras clusulas podem ser consideradas, isso pode variar
de comprador para comprador. Parmetros como a garantia de requisitos de
qualidade e preservao do meio ambiente, em atendimento s normas ISO
(ISO 9004; 14000; etc.), podem ser importantes diferenciais no processo de
negociao e de escolha do fornecedor.

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