Fsica Quntica

Notas de Aula 15
O tomo de hidrognio: parte 2
Quantizao do momento angular
e
o spin do eltron
Alex Gomes Dias
23 de janeiro de 2014

Fsica Quntica

Na ltima aula apresentamos as solues da equao de Schrdinger para um

sistema de um eltron ligado ao ncleo via potencial de Coulomb. Tais solues
so as autofunes dos estados do tomo de hidrognio nas consideraes feitas.
As autofunes so caracterizadas pelos nmeros qunticos inteiros n, l, m
que surgem como consequncia da existncia de solues atendendo as condies
de contorno,

nlm (r, , ) = Rnl (r) Ylm (, )

com

1, 2, 3, ...

0, 1, 2, ..., (n 1)

l, (l + 1), (l + 2) , ..., 0, 1, 2, ...l

n resulta da considerao de estados ligados estados ligados eltronncleo, e caracteriza as energias quantizadas.
l, m resultam das solues das equaes diferenciais para a parte angular.

O nmero quntico n est associado aos possveis estados de energia do

sistema atmico. O que nos falta agora interpretar os nmeros qunticos l e
m. Esses nmeros advm das funes angulares e esto associados a quantizao
do momento angular. Para chegarmos a essas interpretaes necessrio elaborar
alguns pontos sobre a equao de Schrdinger.
Fsica Quntica

A observao a ser feita, em relao a l e m, que os operadores derivadas nas

equaes diferenciais para as funes angulares provem de uma parte do operador
energia cintica na equao de Schrdinger

~2 2
+V = E
2

Conforme j discutimos anteriormente, a equao de Schrdinger uma equao

de autovalores. O valor da energia obtido da funo de onda atravs da aplicao
de um operador nesta

"

~
2
+V
2

Onde deniu-se o operador Hamiltoniano, ou operador energia,

2
~
= 2 + V
H
2

Note que o operador Hamiltoniano corresponde a energia total, pois o primeiro

termo o operador energia cintica. Os valores possveis de E formam o chamado
espectro do operador, ou espectro de autovalores.

{E1, E2, ...}

H

As autofunes so tais que

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 nlm = Ennlm
H

Dessa forma vemos que a atuao do operador Hamiltoniano na autofuno nlm

resulta no autovalor En de energia. O que ser feito a seguir mostrar que os
nmeros qunticos l e m esto associados ao espectro dos operadores de momento
angular orbital ao quadrado, L2, e terceira componente do momento angular, L3,
respectivamente.

Em coordenadas cartesianas o operador energia cintica tem a forma

~2 2
~2
p
2
= =
2
2
2

"

2
2
2
+
+
x2
y 2
z 2

e em coordenadas esfricas tem a forma (que pode ser deduzida da forma em

coordenadas cartesianas acima)

p
2
~2 2
~2
= =
2
2
2r 2

"

2
r
r

1
+
sin

sin

1
2
+
sin2 2

Da mecnica clssica sabido que para potenciais centrais, i. e. V V (r),

o momento angular L conservado e o movimento da partcula sujeita a V se d
no plano perpendicular a L. De fato,
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L=rp

dL
dt

=
=

dr
dp
p+r
dt
dt
vp+rF=0

Pois, v e p so paralelos e, para potenciais centrais, F paralelo a r. Consequentemente, a decomposio de p pode ser feita em uma componente na direo
radial, pr , e uma componente perpendicular, p, ambas no plano perpendicular a
L

p = pr + p
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Repare que a componente radial no contribui no momento angular

L

e tambm que

r (pr + p)

r p

2 2

L = L L = r p

Isso permite escrever

pp=p

pr + p

2
pr

L2
+ 2
r

Assim,

p2
p2r
L2
=
+
2
2
2r 2
e na forma do operador energia cintica h uma parte relacionada com o operador
L2. A partir da denio,

rp

+ (x pz z px) y
+ (x py y px)
(y pz z py ) x
z

possvel mostrar que se substituirmos em

L L = L = (y pz z py ) + (x pz z px) + (x py y px)

a forma dos operadores

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px i~

,
x

py i~

,
y

pz i~

e escrevermos as coordenadas cartesianas em termos das coordenadas esfricas

temos o operador L2op na seguinte forma

2
L

"
=





 #

2
2
2
i~ y
+ i~ z
+ i~ x
+ i~ z
+ i~ x
+ i~ y
z
y
z
x
y
x

2
~

"

1
sin

sin

1
2
+
sin2 2

A passagem da primeira para a segunda linha feita diretamente apesar de ser um

tanto trabalhosa. Com esse operador identicado na Hamiltoniana
2
~

=
H
2r 2 r

2
r
r

2
L
+
+ V (r)
2r 2

Por outro lado

nlm (r, , ) = Rnl (r) Ylm (, )

e

"

~2

2r 2 r

#


2

L
2
r
+
+ V (r) Rnl (r) Ylm (, ) = E Rnl (r) Ylm (, )
r
2r 2

Ao separar as funes
1
2 Ylm (, ) =
L
2
~ Ylm (, )
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"

2
r
r

#
2r 2
+
(E V (r)) Rnl (r)
~2
6

Como visto na aula passada as funes do lado esquerdo e devem ser constante
igual a l (l + 1). Portanto, da equao de autovalores

2Ylm (, ) = ~2l (l + 1) Ylm (, )

L
2 sendo o conjunto de valores possveis
temos
o
espectro
do
operador
L
 2

~ l (l + 1) . Os valores do observvel L2 so quantizados

0, 2~ , 6~ , 12~ , ...

e os valores possveis do momento angular so

q
L = ~ l (l + 1)

O nmero quntico l esta ento associado ao estado de momento angular do

sistema atmico.

l n
umero qu
antico de momento angular

3 que d a componente do momento

Da mesma forma tem-se para o operador L
angular na direo 3

3 = i~
L

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e este atua nos harmnicos esfricos conforme o seguinte

3Ylm (, ) = ~mYlm (, )
L
3 como sendo o conjunto {~m}, l
Assim, temos o espectro do operador L
m l, e as projeo do momento angular na direo z , so quantizadas conforme

3 {l~, (l 1) ~, ..., 0, ... (l 1) ~, l~}

L

O nmero quntico m d o valor, em unidades de ~, da projeo do momento

angular sobre o eixo z .

m projeca
o do momento angular na direca
o z
m tambm chamado de nmero quntico magntico.

p
Por exemplo, para l = 2 as projees de L = ~ l (l + 1) esto ilustradas
no grco abaixo
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Em sntese

nlm
H

Ennlm

2nlm
L

~ l (l + 1) nlm

3nlm
L

~mnlm

Forma das distribuies de probabilidade.

A forma das distribuies de probabilidade dos estados estacionrios dependem dos

nmeros qunticos n e l. No h dependncia em m porque esse nmero aparece
somente no fator eim nas funes de onda o que o torna sem efeito quando se
toma o mdulo quadrado.
Para n = 1 s o valor l = 0 permitido
P100 (r, )
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| 100 (r, , ) |

1 a2r
e 0
3
a0

Para n = 2 tem-se l = 0 com m = 0, e l = 1 com m = 1, 0, 1

permitidos

P200 (r, )

| 200 (r, , ) |


1
r 2 ar
1
e 0
3
8a0
2a0

=
=

P210 (r, )

=
=

| 210 (r, , ) |
 2
r
1
ar
2
0 cos
e
32a30 a0

P211 (r, ) = P211 (r, )

=
=

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| 211 (r, , ) |
 2
r
1
ar
2
0 sin
e
64a30 a0
10

Os valores de m = 1, 0, 1 correspondem aos orbitais px, pz , py .

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11

 Nveis de energia.

.
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12

0S

1P

=
...

2D

A medida que as linhas espectrais do hidrognio so observadas com alta resoluo as linhas supostamente de estados a princpio degenerados se desdobram
em mais linhas. W. Pauli sugere que alm de n, l e m deve existir mais um
nmero quntico, que pode tomar apenas dois valores, para o eltron.
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13

 S. Goldsmit e G. Uhlenbeck propuseram que tal nmero quntico proposto por

Pauli era a componente ms = 21 do momento angular intrnseco do eltron,
o que chamaram de spin.
q
| S |= S = ~ s (s + 1)
s=

1
2

1
ms =
2
O desdobramento, chamado de estrutura na, das linhas espectrais foi explicada
pelo spin.

Os estados tem momento angular total

J=L+S
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14

Assim, a projeo mxima positiva

max

J3

max

= L3

max

S3

Para o nvel n = 2, temos l = 0, 1.

Para l = 0 = J3max = S3max = 21 , correspondendo a 2S 1

Para l = 1 = J3max =
correspondendo a 2P 1 .

3
2,

correspondendo a 2P 3 ; ou J3max =
2

1
2,

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15

 O experimento de O. Stern e W. Gerlach

O spin do eltron d a este um momento magntico

=
S
mec

e isso leva a uma energia de interao na presena de um campo magntico B

=
=

S B
me c
e
z B =
ms B
mec

B =

onde B esta na direo z .

Com isso um sistema atmico pode estar sujeito a uma fora ao atravessar

uma regio com campo magntico B que tem um gradiente, F = U .

O experimento de O. Stern e W. Gerlach observou a diviso de um feixe de
tomos de prata, cujo ltimo eltron esta no estado l = 0, ao passar por uma
regio com campo magntico B (com gradiente) e demonstrou a existncia do
spin via a existncia da energia de interao U acima.
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Em b) o efeito de um suposto estado l = 1 e das trs componentes

m = 0, 1.
Em c) o efeito observado para tomos que tm um nico eltron no estado
l = 0 na ltima camada (o feixe usado por Stern e Gerlach foi de tomos de
prata).

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17

 Figuras mostrando o efeito quando o campo magntico esta presente e quando

no esta presente.

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18

 Levando em conta o spin do eltron os estados do tomo de um eltron so

ento caracterizados por quatro nmeros qunticos, n, l, n, sz , onde sz a
componente z do spin.

Princpio de excluso de Pauli.

Dois eltrons no podem ocupar o mesmo estado quntico do sistema.

O nvel n = 1, pode ser ocupado por no mximo 2 eltrons: um com sz =
e outro com sz = 21 .

1
2

1S 2 el
etrons
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O nvel n = 2 pode ser ocupado por no mximo 8 eltrons:

2S 2 el
etrons

2P 6 el
etrons

l = 1 P sendo que 2 eltrons para cada valor de m = 1, 0, 1. Esses

valores de m = 1, 0, 1 correspondem aos orbitais px, py , pz . Na gura
abaixo esta ilustrado o subnvel 2P preenchido.
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O nvel n = 3 ocupado por no mximo 18 eltrons como pode ser visto

aplicando da mesma forma o princpio de excluso.

Transies atmicas.

Deixaremos a discusso mais detalhada sobre as transies atmicas para outra

oportunidade.
Momento angular do fton: 1~. Dessa forma s podem haver transies
atmicas tais que l = 1

As transies de dipolo eltrico tm as seguintes regras de seleo

m = 0, 1

l = 1
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21

Fsica Quntica

22