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Universidad de la Republica
Facultad de Ingenieria
Instituto de Ensayo de Materiales
Metalurgia Fisica
Corrosion atmosfrica y acuosa en aceros
inoxidables
Alumnos: Juan Pablo Piaggio C.I: 4259864-9, Mario Pereira Ferrero C.I:4147676-1
Docente: Karen Pagola
Ao: 2012
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Indice
Indice ............................................................................................................................................. 1
Introduccin .................................................................................................................................. 4
Definiciones ................................................................................................................................... 4
Aceros Inoxidables .................................................................................................................... 4
Tipos de aceros inoxidables .................................................................................................. 4
Aceros inoxidables martensticos ...................................................................................... 4
Aceros inoxidables ferrticos ............................................................................................. 5
Aceros inoxidables austenticos ........................................................................................ 5
Aceros inoxidables Dplex ................................................................................................ 5
Aceros inoxidables endurecibles por precipitacin (PH) .................................................. 6
Efectos de elaboracin, diseo, fabricacin y tratamientos externos .................................. 6
Tratamiento trmico ......................................................................................................... 6
Estado de la superficie ...................................................................................................... 7
Soldadura en aceros inoxidables ....................................................................................... 7
Corrosin en la soldadura ................................................................................................. 8
Corrosin ................................................................................................................................... 9
Tipos de corrosin: ................................................................................................................ 9
Corrosin General: ............................................................................................................ 9
Corrosin Galvnica: ......................................................................................................... 9
Corrosin de Picado (Pitting): ......................................................................................... 10
Corrosin en Rendija (Crevice): ....................................................................................... 11
Corrosin Biolgica: ........................................................................................................ 11
Corrosin Intergranular: .................................................................................................. 11
Corrosin bajo tensin (SCC): .......................................................................................... 12
Corrosin-Erosin: ........................................................................................................... 12
Corrosin a altas temperaturas:...................................................................................... 13
Corrosin Acuosa (Ref 1) ..................................................................................................... 13
Corrosin Atmosfrica ........................................................................................................ 14
Corrosin en Agua: .......................................................................................................... 15
Corrosin en Ambientes Qumicos:................................................................................. 15
Corrosin en Acido Sulfrico: .......................................................................................... 16
Corrosin por acido ntrico.............................................................................................. 18
Corrosin en Acido Fosfrico: ......................................................................................... 19
Corrosin en Acido Sulfuroso: ......................................................................................... 19
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Corrosin en cidos Orgnicos: ...................................................................................... 19
Corrosin en Cloruro de Hidrogeno y cido Clorhdrico: ................................................ 20
Corrosin en Fluoruro de Hidrogeno y Acido Fluorhdrico: ............................................ 21
Corrosin en Cloro: ......................................................................................................... 21
Corrosin en Hipocloritos y Bases: .................................................................................. 23
Mtodos de Proteccin (Ref 1) ....................................................................................... 25
Seleccin de aceros inoxidables para distintos procedimientos industriales .................... 26
Fabricas de pulpa y papel ................................................................................................ 26
Industrias farmacolgicas................................................................................................ 28
Industria de la comida y la bebida .................................................................................. 28
Industrias energticas ..................................................................................................... 28
Industria automotriz........................................................................................................ 29
Ensayos de Corrosin .......................................................................................................... 30
Ensayo de Picado: ............................................................................................................ 30
Ensayo de Corrosin en rendijas: .................................................................................... 30
Ensayo de Corrosin Intergranular: ................................................................................ 31
Ensayo de SCC: ................................................................................................................ 32
Ensayos en Soluciones de cloruro de magnesio hirviendo: ............................................ 32
Ensayos en Acido Polythionic: ......................................................................................... 33
El ensayo mecha (wick test): ........................................................................................... 33
Otros medios de prueba: ................................................................................................ 33
Conclusiones ............................................................................................................................... 34
Bibliografa .................................................................................................................................. 35
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Introduccin
Este trabajo es una revisin bibliogrfica sobre la corrosin acuosa y atmosfrica de los aceros
inoxidables. El mismo da una ampliacin del comportamiento de las aleaciones, frente a
distintas condiciones del medio.
Definiciones
Aceros Inoxidables
Los aceros inoxidables constituyen una familia de aleaciones donde el cromo es el elemento
crtico, cuya resistencia a la corrosin es su caracterstica ms notable. La estabilidad
superficial de estas aleaciones les permite resistir atmsferas agresivas y, tambin, la accin de
medios lquidos de diversa naturaleza. Estas caractersticas les han abierto un apreciable
campo de utilizacin con fines protectores, decorativos y hasta estructurales. Por su
resistencia en medios lquidos encuentran gran aplicacin en las industrias qumica,
alimenticia, etc.
La resistencia a la oxidacin de los aceros inoxidables se extiende tambin en aplicaciones
criognicas y a altas temperaturas. Mediante adiciones y tratamientos apropiados es posible
otorgarles una apreciable resistencia a deformacin a alta temperatura y a termofluencia
(Creep).
La resistencia a la corrosin de los aceros con alto contenido de cromo, se asocia a la
formacin de una pelcula invisible y adherente de xido rico en cromo sobre la superficie del
acero. Esta es una pelcula impermeable la cual inhibe las posibles reacciones qumicas
impidiendo la difusin de tomos reactivos a travs de ella, constituyendo una barrera de
pasivacin. La estabilidad de esta barrera, que puede ser afectada por medios fsicos, qumicos
o mecnicos, aumenta con el contenido de cromo y con el contenido de algunos otros
elementos de aleacin y comienza a ser efectiva a partir de aproximadamente un 11 % de
cromo. En general, los aceros inoxidables contienen ms de 11 % de cromo y en muy pocos su
contenido es superior al 30 %.
Tipos de aceros inoxidables
Los aceros inoxidables pueden ser clasificados en 5 familias. Cuatro de estas familias estn
basadas en las caractersticas de la estructura cristalogrfica (microestructura). Estas familias
son ferrticos, austenticos, martensticos y dplex (austenita ms ferrita).
La quinta familia son los aceros de endurecimiento por precipitacin, designacin que est
ms relacionada con los tratamientos trmicos que con la microestructura.
Aceros inoxidables martensticos
Estos aceros son bsicamente aleaciones de hierro, cromo y carbono que poseen una
estructura tetragonal centrada en el cuerpo (bct) en la condicin de templado (estructura
martenstica). Son ferromagnticos y endurecibles por tratamientos trmicos y generalmente
resistentes a la corrosin en medios moderadamente corrosivos. Su contenido de cromo en
general se ubica entre 10.5 % y 18 % y el contenido de carbono puede exceder el 1.2 %.
La resistencia obtenida por tratamiento trmico depende del contenido de carbono de la
aleacin. El incremento del carbono aumenta la resistencia y dureza pero en detrimento de la
ductilidad y tenacidad.
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Los contenidos de cromo y carbono son balanceados para asegurar la estructura martenstica
despus del tratamiento. El acero puede contener tambin carburos en exceso de manera de
incrementar la resistencia al desgaste o para favorecer la conservacin de filos en aplicaciones
de cuchillera. El agregado de elementos de aleacin tales como niobio, silicio, tungsteno y
vanadio modifican la respuesta del acero en el revenido. Adems pequeas cantidades de
nquel pueden ser agregadas para mejorar la resistencia a la corrosin en ciertos medios y
mejorar la tenacidad. El agregado de azufre o selenio mejora la maquinabilidad. Sin embargo,
la adicin de elementos es restringida porque en altas cantidades puede resultar en una
estructura no completamente martenstica.
Aceros inoxidables ferrticos
Estos aceros son esencialmente aleaciones ferromagnticas que contienen cromo con
estructura cbica centrada en el cuerpo (bcc). El contenido de cromo usualmente se ubica en
el rango entre 10.5 a 30%. En general, los aceros ferrticos no tienen alta resistencia mecnica,
su lmite de fluencia en la condicin de recocido se encuentra en el rango de 210 a 350 MPa.
Algunos grados pueden contener adems molibdeno, silicio, aluminio, titanio y niobio para
obtener alguna caracterstica especial. Tambin azufre y selenio se suele agregar con el
objetivo de mejorar la maquinabilidad. Pueden tener buena ductilidad y formabilidad pero su
resistencia a altas temperaturas es pobre comparado con los austenticos. En secciones
gruesas, la tenacidad tambin es algo limitada particularmente a bajas temperaturas.
Su pobre tenacidad y susceptibilidad a la sensibilizacin constituye una limitacin para su
fabricacin y el tamao de seccin que se puede usar. Su principal ventaja es su resistencia a la
corrosin bajo tensiones (SCC) en presencia de cloruros, resistencia a la corrosin atmosfrica,
y resistencia a la oxidacin relativa a un bajo costo.
Aceros inoxidables austenticos
Estos constituyen la ms grande familia de inoxidables en trminos de usos y cantidad de
aleaciones disponibles. Tienen una estructura cbica centrada en las caras (fcc). Esta
estructura es alcanzada a travs del uso de elementos austenizantes tales como el nquel, el
manganeso, y nitrgeno. Son esencialmente no magnticos en su condicin de recocido y
pueden ser endurecidos solamente por trabajado en fro. Su contenido de cromo vara
generalmente desde 16 a 26 %, los contenidos de nquel hasta aproximadamente el 35 % y
manganeso hasta el 15 %.
La resistencia a la corrosin depende de los elementos de la aleacin. La adicin de molibdeno
incrementa la resistencia en medios con cloruros. Los aceros con alto cromo son usados en
medios oxidantes y aplicaciones de altas temperaturas. Para prevenir la corrosin
intergranular de los aceros que han sido sometidos a altas temperaturas, se hacen agregados
de titanio y niobio para estabilizar al carbono. Los aceros con ms alto contenido de nquel (32
a 38 %) son los de mayor resistencia a la corrosin son clasificados como aleaciones de base
nquel
Aceros inoxidables Dplex
Los aceros inoxidables dplex tienen una mezcla de estructura de ferrita (bcc) y austenita
(fcc).Muchas de estas aleaciones son diseadas para contener iguales cantidades de cada una
de las fases en la condicin de recocido. Los principales elementos de aleacin son cromo y
nquel, pero nitrgeno, molibdeno, cobre, silicio y tungsteno, pueden ser agregados para
controlar el balance y proveer ciertas caractersticas de resistencia a la corrosin.
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La resistencia a la corrosin de los aceros dplex es similar a la de los aceros inoxidables
austenticos con contenidos de aleacin similar. Sin embargo, los aceros dplex poseen mayor
fluencia y resistencia mxima y mejoran la resistencia a la SCC y al picado en medios
conteniendo cloro con respecto a los aceros austenticos. La tenacidad de los aceros dplex se
encuentra entre la de los ferrticos y los austenticos.
Aceros inoxidables endurecibles por precipitacin (PH)
Son aleaciones de cromo nquel que pueden ser endurecibles por un tratamiento de
envejecido. Estos son clasificados en austenticos, semiaustenticos o martensticos. La
clasificacin est determinada por la microestructura obtenida en el tratamiento de solucin.
Los semiaustenticos, son aceros cuyo tratamiento de solucin es tal que ocurre una
transformacin parcial de austenita a martensita.
As como aceros los martensticos las aleaciones PH pueden alcanzar altas resistencias de
fluencia de hasta 1700 MPa. Estos aceros generalmente tienen buena ductilidad y tenacidad
con moderada a buena resistencia a la corrosin. Se alcanza una mejor combinacin de
resistencia mecnica y a la corrosin que con las aleaciones martensticas. Estas son debido a
su ms alto contenido de cromo, nquel y molibdeno as como a su contenido de carbono ms
restringido (0.04 mx.). Este contenido tan bajo de carbono es especialmente crtico para una
buena ductilidad y tenacidad. Sin embargo, esto implica una baja resistencia al desgaste de
estas aleaciones.
Efectos de elaboracin, diseo, fabricacin y tratamientos externos
Fallas debido a la corrosin pueden prevenirse mediante cambios adecuados en el diseo,
parmetros de elaboracin, tcnicas de fabricacin o tratamientos. La solucin a un problema
de corrosin no siempre se soluciona mediante el cambio del acero inoxidable. Lo que s es
importante es establecer el tipo de corrosin que pueda ocurrir en los distintos ambientes, o el
tipo de corrosin que causa una determinada falla, de manera de ver qu medidas preventivas
deben ser implementadas.
Tratamiento trmico
Inapropiados tratamientos trmicos pueden producir grandes cambios en la microestructura
de los aceros inoxidables. A continuacin se sealaron los que producen mayores problemas:
La sensibilizacin o precipitacin de carburos: este fenmeno puede ocurrir cuando los
aceros austenticos son calentados en el rango de 425 C a 870 C durante un periodo
de tiempo. El tiempo y la temperatura determinarn la cantidad de carburos
precipitados. Cuando los carburos precipitan en los borde de grano, el rea
inmediatamente adyacente pierde cromo en forma considerable. Cuando la
precipitacin alcanza cierta continuidad a lo largo del borde de grano la prdida de
cromo torna al acero susceptible a la corrosin intergranular, por lo cual ocurre la
disolucin de la zona de bajo cromo en los alrededores de los bordes. La sensibilizacin
tambin resulta en un detrimento de la resistencia a otras formas de corrosin como
el picado, corrosin por rendijas y SCC. El recocido es la nica manera correcta de
eliminar este fenmeno.
Precipitacin de fases intermetlicas: La precipitacin de fase (sigma) y de otras
fases intermetlicas tambin incrementa las susceptibilidad a la corrosin y a la
fragilizacin. La fase es una fase rica en cromo y molibdeno que tiende a tornar
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susceptible el acero inoxidable a la corrosin intergranular, picado y rendijas. Este
mecanismo es ms frecuente en aceros de alto cromo y alto molibdeno. Su
precipitacin ocurre cuando el acero es sometido a altas temperaturas en el rango de
540 a 900 C. al igual que la sensibilizacin tambin puede ser corregida mediante
recocido.
Cintica Tipo C de la formacin de carburos
Fig.1 Curvas de sensibilizacin de un acero 304 en un mezcla de
conteniendo
cobre libre. (Ref 2)
Todo tratamiento trmico debe ser precedido y seguido por una limpieza. El acero debe ser
limpiado antes del tratamiento para remover cualquier material que puede introducirse en la
superficie durante la exposicin a altas temperaturas. Materiales carbnicos en la superficie
pueden introducir un incremento de la cantidad de carbono en la superficie, causando
sensibilizacin.
Luego del tratamiento trmico, a menos que se haya usado una atmsfera inerte durante el
proceso, la superficie del acero se cubrir con una capa de oxido. Dicha capa no es muy
resistente a la corrosin y debe ser removida para que el acero pueda formar la capa pasiva
que genera la resistencia a la corrosin.
Estado de la superficie
Para asegurar la duracin de los aceros inoxidables, la condicin de la superficie debe ser
especialmente estudiada. La eliminacin de imperfecciones superficiales, manchas, rayas, o
material no deseado reducen en gran medida la probabilidad de corrosin. En general, una
superficie pulida, suave y reflectiva tienen una gran resistencia a la corrosin, en cambio,
superficies rugosas son ms propensas a atrapar polvo y partculas que tienden a generar
corrosin localizada.
Soldadura en aceros inoxidables
Durante la soldadura de aceros inoxidables se presentan cambios en la estructura del metal,
por ejemplo, la temperatura del metal base adyacente a la soldadura, alcanza niveles en los
que puede ocurrir una transformacin de la estructura.
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En la soldadura se definen tres zonas, que definiremos como:
1. La zona del cordn de soldadura solidificado, que se compone de metal base o metal
base y material de aporte.
2. La zona afectada por el calor (ZAC), al soldar el metal en la zona adyacente al cordn
de soldadura se calienta a temperaturas elevadas, menores a el punto de fusin.
3. El metal base
Fig.2 Cordn de soldadura (Ref 11)
Corrosin en la soldadura
Entre los 425C a 870C el cromo y carbn se combinar y precipitarn en los bordes de grano
como carburos de cromo. Esto puede dar lugar a que existan reas donde no haya cromo
suficiente para formar la capa necesaria de xido de cromo, quedando en cierta medida
vulnerable el acero inoxidable cuando es expuesto a medios corrosivos. La corrosin que
aparece en estas caractersticas se llama intergranular.
Aun cuando el cordn de soldadura no estuviera expuesto el tiempo suficiente a las
temperaturas entre 425 a 870C, puede suceder que las reas adyacentes si lo hayan estado,
quedando entonces sensibilizadas.
Fig.3 Metalografa de un acero mostrando corrosin intergranular (Ref 11)
Las precauciones que pueden tomarse para evitar la formacin de carburos de cromo son:
Mantener bajo el contenido de carbono
Estabilizar el carbono con titanio o niobio: Ambos elementos tienen una gran afinidad
por el carbono, formando carburos y dejando el cromo en solucin para que el acero
inoxidable siga comportndose como inoxidable.
Realizar un tratamiento trmico al cordn de soldadura a una temperatura entre 1025
y 1100C con lo que se disolvern los carburos formados durante la soldadura. A
continuacin se enfriar bruscamente con agua.
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Corrosin
Es un ataque destructivo de un metal, a causa de reacciones qumicas o electroqumicas con el
ambiente, al cual est expuesto. (Ref 5)
Tipos de corrosin:
Corrosin General: Es una forma de corrosin en la cual el material es atacado uniformemente
en toda la superficie expuesta, sin un apreciable ataque localizado, disminuyendo el espesor
del material. Los weathering steels (aceros meteorizados: aleaciones que forman una capa de
oxido pasiva, usados al aire libre) y aleaciones de cobre son ejemplos de materiales que sufren
este tipo de corrosin, por otro lado los materiales pasivos son propensos a tener corrosin
localizada. Sin embargo los inoxidables pueden presentar corrosin general en cierto tipo de
ambientes a altas temperaturas.
Corrosin Galvnica: este tipo de corrosin se da cuando dos materiales distintos estn en
contacto elctrico y en un medio corrosivo, formndose una pila galvnica; el material menos
noble (mas reactivo) actuara de nodo donando electrones y el material ms noble (menos
reactivo) actuara de ctodo consumiendo dichos electrones. Como resultado el nodo se
deteriorara rpidamente. El comportamiento de los aceros inoxidables es difcil de predecir
por la influencia de la pasivacin; estos pueden comportarse como pasivos o activos, esta
doble posicin en la serie galvnica ha llevado a muchos errores de diseo. Para informacin
ms precisa se debe recurrir a las curvas de polarizacin, potenciales crticos y el potencial
conjunto de la pareja galvnica. En ambientes con cloruros, se induce galvnicamente un
ataque localizado en muchos aceros inoxidables en contacto con cobre, nquel u otros
materiales ms nobles. Sin embargo en sistemas de enfriamiento de agua pura se utilizan
parejas de aceros inoxidables y cobre. El hierro y el acero tienden a proteger al acero
inoxidable cuando forman una pareja galvnica en ambientes acuosos. El comportamiento
pasivo de los aceros inoxidables los hace fcilmente polarizables; as, los efectos galvnicos en
otros metales se ve minimizado. Sin embargo, la corrosin galvnica de un acero puede ser
inducida por un acero inoxidable, particularmente en medios acuosos y con proporcin de
reas adversas.
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Fig. 4 Serie galvnica, se hizo con un electrolito de agua de mar a 10-25C con una velocidad de 2.5-4
m/s y un electrodo SCE (electrodo de cloruro de mercurio saturado), las aleaciones se ordenan en
funcin de la diferencia de potencial comparado al SCE. (Ref 2)
Corrosin de Picado (Pitting): es un ataque localizado que produce una penetracin muy fina,
con muy poca prdida de masa; lo cual hace difcil su deteccin. Est asociada con una
discontinuidad de la capa pasiva, esto puede ser causado por imperfecciones mecnicas;
inclusiones, dao superficial, o un dao local qumico de la pelcula. Los cloruros disueltos en el
medio pueden deteriorar la capa pasiva formando hoyuelos (pits). Tambin inclusiones (FeS
generalmente) en la aleacin, pueden funcionar como activadores del pit. Una vez iniciado el
pit la reaccin aumenta de velocidad, proceso auto cataltico, ya que en la zona ocluida el
medio se va acidificando y adems est restringida la entrada de oxigeno, con lo cual la capa
protectora no se volver a formar dejando al descubierto el material base. La estabilidad de la
capa pasiva con respecto a la resistencia a la iniciacin del pit depende de la cantidad de
cromo y molibdeno principalmente; adems una cantidad pequea de aleantes se usan para
controlar la cantidad y los tipos de inclusiones. Altas tasas de transferencia de un fluido
qumico sobre la superficie de un acero inoxidable previenen la concentracin de especies
corrosivas en el pit, por lo tanto la presencia de depsitos estancados es otro factor a evitar.
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Para un medio en particular, un acero inoxidable tiene un rango estrecho de temperaturas
caracterstico, en el cual por debajo el pit no se inicia y por encima se inicia; la formacin de
depsitos puede hacer bajar dicha temperatura. En ambientes que contienen concentraciones
apreciables de (
) o (
y en otros casos, en
.
Corrosin Intergranular en aceros ferrticos: El mecanismo es idntico al de los
austenticos con algunas diferencias, la primera es que la solubilidad del nitrgeno en la
austenita es suficiente como para que los nitruros de cromo que precipitan, no sean una
causa significativa de corrosin intergranular en los austenticos, pero si en los ferrticos. La
segunda es a la temperatura a la que ocurre, la sensibilizacin en aceros austenticos se da
en el intervalo 425-815C, en los ferrticos a 925C. Esta diferencia es el resultado de la
solubilidad relativa de nitrgeno y carbono en la ferrita y en la austenita.
Corrosin bajo tensin (SCC): es un mecanismo de corrosin en donde la combinacin de una
aleacin susceptible, solicitaciones de tensin, y un ambiente en particular, llevan a la rotura
de la pieza. Los aceros son particularmente susceptibles a SCC en ambientes con cloruros; la
temperatura y la presencia de oxigeno tienden a aumentar el SCC. La mayora de los aceros
ferrticos y dplex son altamente resistentes al SCC. Estudios de laboratorio han mostrado que
pequeas adiciones de nickel o cobre a aceros ferrticos, hace que sean susceptibles al SCC en
ambientes severos. Todos los aceros austenticos, en particular el 304 y el 316 son susceptibles
en cierto grado. Los austenticos altamente aleados son resistentes en soluciones de cloruro de
sodio (NaCl) pero rompen rpidamente en soluciones de (
), sulfuro de hidrogeno (
), o vapor de
sulfuro aumentan el ataque.
Carburacin: la carburacin es el ingreso de carbono a la aleacin, esto puede ocurrir
en una atmosfera rica en monxido de carbono (CO), metano, y otros hidrocarburos.
Tambin puede ocurrir cuando el acero inoxidable contaminado con aceite, o grasa es
recocido sin suficiente oxigeno como para quemar el carbn. El cromo, el silicio y el
nquel son usados para combatir la carburacin.
Nitruracin: la nitruracin es el ingreso de nitrgeno a la aleacin, esto puede ocurrir
en atmosferas de amoniaco disociado a altas temperaturas. La resistencia a la
nitruracin depende la composicin de la aleacin, de la concentracin de amoniaco,
la temperatura, y la presin. Los aceros inoxidables son fcilmente atacados en
amoniaco puro a unos 540 C.
Metales Lquidos: los aceros inoxidables 18-8 (18%Cr-8%Ni) son muy resistentes a
aleaciones de sodio o sodio-potasio liquido. La transferencia de masa no es esperada
hasta los 540 C y tiene bajo nivel por arriba de los 870 C. El ataque acelerado de los
aceros inoxidables en sodio liquido se da en presencia de una contaminacin de
oxigeno. La exposicin a metales lquidos bajo condiciones dinmicas, resulta en
transferencia de masa para aceros comunes. Una severa corrosin puede ocurrir en
condiciones de oxidacin altas. Por lo general los aceros inoxidables son atacados por
aluminio, zinc, antimonio, bismuto, cadmio y estao liquido.
Sales Fundidas: son comnmente usadas como medio para tratamientos trmicos de
metales y aleaciones, y como medio de transferencia trmica en centrales nucleares.
Las ms usadas son nitratos para los tratamientos trmicos y fluoruros en los sistemas
de enfriamiento nuclear. Los aceros inoxidables tienen un buen desempeo con los
nitratos, pero con los fluoruros tienen formacin de huecos y zonas vacas de cromo.
Corrosin Acuosa (Ref 1)
La corrosin acuosa es un proceso electroqumico el cual ocurre en la interface entre el
material (comnmente, pero no exclusivamente, un metal) y la solucin acuosa. Para que
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ocurra la corrosin, una reaccin de oxidacin (generalmente, la disolucin del metal y/o
formacin de oxido metlico) y una reaccin de reduccin (comnmente, reduccin de ion
hidrogeno, reduccin de agua, o reduccin de oxigeno disuelto) deben ocurrir
simultneamente.
Siendo M un metal en general,
el catin disuelto,
Ejemplos de reacciones andicas:
ni
disuelto).
Corrosin Atmosfrica
Los contaminantes ms comunes responsables de la oxidacin de estructuras de aceros
inoxidables, son los cloruros y el polvo metlico. Los cloruros pueden ser originados por el
humeante).
Resistencia a la corrosin: A temperatura ambiente, los aceros austenticos (ej. 304) presentan
una pasividad estable en (
de los
aceros austenticos mejora notablemente. La presencia de cationes tales como
,
pueden inhibir el ataque. Otros agentes oxidantes tales como
logran disminuir
la velocidad de corrosin. Oxidantes en cantidades suficientes logran reducir la corrosividad
del
: En
tiene un fuerte efecto de oxidacin, reduciendo la velocidad de corrosin considerablemente.
La mayora de los aceros inoxidables y las aleaciones de base nickel tienen similares
reducciones en la velocidad de corrosin cuando la concentracin es alta. Sin embargo las
aleaciones con molibdeno son inferiores, a menos que tengan alto contenido de cromo.
Proteccin andica: es un mtodo practico para extender el uso de aceros inoxidables, a
mayores temperaturas y concentraciones de
, al 98%, a 120C
y se obtienen velocidades de corrosin en el intervalo (0.01-0.1 mm/yr).
Silicio Inoxidable: Los aceros austenticos con 5-6%de Si, tienen buena resistencia a la
corrosin, vienen de tipo forjado y para fundicin, para fundicin tienen la siguiente
composicin (Fe-5Si-18Cr-18Ni-0.02C), la versin forjada se llama A-611 con (Fe-5.3Si-18Cr-
18Ni-0.02C). La A-611 tiene excelente resistencia a la corrosin en 99% de
a 120C sin
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proteccin andica. La proteccin a la corrosin es obtenida por la formacin de capa un
protectora rica en Si, formada en la superficie los primeros das de exposicin.
Fundiciones de Aceros Inoxidables: Tiene esencialmente la misma resistencia que sus
contrapartes forjados. Como las versiones de fundicin tienen una segunda fase ferrtica, para
mejorar la colabilidad, se debe tener cuidado, que el tratamiento trmico apropiado es
realizado para obtener la mxima resistencia a la corrosin. La CD-4MCu (0.04C-25.5Cr-5.2Ni-
2Mo-3Cu) (ver Ref 8), tiene una resistencia a la corrosin entre 20Cb3 (35Ni-20Cr-2.5Mo-1Si-
2Mn-0.07C-3.5Cu-1Cb) (ver Ref 9) y el 316.
Aceros Superaustenticos: El rango de pasivacin se extiende por el efecto de la alta aleacin.
Las aleaciones con cobre son ms resistentes en
.
Estas impurezas aceleran la corrosin, particularmente el picado y rendijas, con lo cual se usan
aceros ms aleados, tales como 904L, alloy 28, 20Cb-3, 20Mo-4 y 20Mo-6 (Ref 9).
Corrosin en Acido Sulfuroso: Aunque este acido es un agente reductor, muchos aceros
inoxidables han tenido un satisfactorio desempeo. La vida en servicio es mejorada,
eliminando las rendijas, incluido el asentamiento de slidos en suspensin, o usando
aleaciones con alto molibdeno. El SCC tambin puede ser una posibilidad.
Corrosin en cidos Orgnicos: Los cidos orgnicos son un grupo importante en la industria,
los cuales la mayora son fabricados como precursores de otros qumicos. Este tipo de
corrosin es difcil de predecir con exactitud, no solo por la cantidad de cidos orgnicos a
considerar, sino tambin porque tpicamente estn en mezcla, con cidos inorgnicos,
solventes orgnicos, sales y mezclas de cidos orgnicos.
Acido Frmico: es el ms altamente ionizado del comn de los cidos y el ms
corrosivo. El reacciona rpidamente con muchos compuestos oxidantes y reductores, y
es algo inestable cuando la concentracin se acerca al 100%, descomponindose en
monxido de carbono y agua. La serie 400 es resistente solo a bajas concentraciones.
El 304 tiene excelente resistencia a todas las concentraciones a temperatura
ambiente, por esto es usado para contenedores del acido. Sin embargo el 304 es
resistente solo a 1 o 2% a la temperatura de ebullicin a presin atmosfrica. El 316 es
el que mejor se comporta, pero este puede ser altamente atacado por otros factores,
por lo que se recomienda un anlisis. Los Tipo 20 como el 20Cb-3 son usados a
mayores concentraciones y temperaturas. Tambin los Dplex se recomiendan cuando
hay mezclas. Y la deposicin de los Tipo 20 sobre el 316 ha sido usada para prevenir
las rendijas.
Acido Actico: es considerado un acido dbil, pero la acidez en corrientes acuosas
incrementa rpidamente con la concentracin. La serie 400 funciona en laboratorio
pero en el campo presenta alta velocidad de ataque, pitting y no es usado. El 304 tiene
buenas propiedades pero para bajas concentraciones. El 316 es el ms usado en los
equipos de procesamiento del acido, resiste desde bajas temperaturas hasta altas
temperaturas, y se utiliza el 316L para altas temperaturas para prevenir la
sensibilizacin. Cuando en el acido actico aparecen grandes o pequeas cantidades
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de anhidro actico (producto de la oxidacin del acetaldehdo), el 316 es atacado
rpidamente. Una contaminacin de hasta 20ppm de cloruros es soportada con xito
pero a mayores concentraciones se produce la falla rpidamente. En intercambiadores
de calor, donde la transferencia se da por la pared, las caractersticas del material
pueden cambiar drsticamente. Aleaciones como 20Cb-3 e Incoloy 825 (Ref 9),
muestran un mejor desempeo que el 316.
Acido Propinico: Tiene caractersticas de corrosin parecidas a las del acido actico,
pero menos agresivas. La serie 400 no es usada por ser propenso al pitting. El tipo 304
tiene buena resistencia a temperatura ambiente, y a concentraciones de hasta 50% a
temperatura de ebullicin. Entre 80-100%, el tipo 304 muestra una pasividad lmite a
temperatura de ebullicin, y no debe usarse para ese servicio. El tipo 316 es el
indicado para este servicio y se usa el 316L para evitar la sensibilizacin.
Otros cidos Orgnicos: Es imposible dar una descripcin sobre todos los cidos
orgnicos y mezclas que existen, sin embargo se remite a ver la tabla 19, pg.156 (Ref
2), la cual tiene una descripcin de varias aleaciones en varias mezclas acidas. El tipo
304 presenta baja velocidad de corrosin a bajas temperaturas y a bajas
concentraciones a altas temperaturas. Con concentraciones mayores es corrodo
severamente. Entonces el tipo 316 es requerido y es utilizable en casi todos los cidos
incluso a altas temperaturas.
Corrosin en Cloruro de Hidrogeno y cido Clorhdrico:
Acido clorhdrico: Es un importante acido mineral con muchos usos, incluidos el
decapado de metales tratamientos en pozos petroleros, limpiezas qumicas y
procesos qumicos. Es fabricado a partir de la absorcin de cloruro de hidrogeno
en agua. Es un acido liquido corrosivo y peligroso el cual reacciona con la mayora
de los metales produciendo gas hidrogeno altamente explosivo y causa irritacin
de los ojos y mucosas. Los tipos 304 y 316 no son resistentes a ninguna
concentracin ni temperatura. Aleaciones al, Nickel, Molibdeno, y en menor
medida Cobre, imponen cierta resistencia al acido diluido, pero pitting, ataque
local, y SCC se provocan. A temperaturas menores a la ambiente se logra disminuir
la velocidad de corrosin, pero aumenta el riesgo de SCC. Los cloruros pueden
penetrar y destruir la capa pasiva. Los ferrticos estndar como el 410 y 430 tienen
peor resistencia que los aceros comunes al carbono. El 20Cb-3 tiene buena
resistencia a temperatura ambiente en soluciones diluidas, sin embargo es
susceptible a los pitting y ataques en rendijas, por lo que se debe usar con
precaucin.
Gas de Cloruro de Hidrogeno: La tabla 1 muestra la temperatura mxima sugerida
para varios metales en HCl gaseoso. Las pruebas fueron desarrolladas en periodos
de tiempo cortos, porque, las tasas de corrosin generalmente disminuyen con el
tiempo ya que la capa pasiva se va formando. La adicin de vapor de agua tiene
muy poco efecto en elevar esta temperatura. La adicin de hasta 0.2% de vapor de
agua no tiene efecto, sin embargo el vapor de agua tiene efectos severos a bajas
temperaturas.
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Corrosin en Fluoruro de Hidrogeno y Acido Fluorhdrico: El Anhidro fluoruro de hidrogeno
(AHF) y el HF acuoso, son de gran importancia industrial. Son usados para fabricar
refrigerantes, extintores de fuego, plsticos de fluorocarbono, y elastmeros de
fluorocarbono. Un popular proceso de alquilacin de petrleo para mejorar el rendimiento de
la gasolina depende del AHF. El HF es usado en tratamientos de limpieza de aceros inoxidables,
tratamiento acido de pozos, y para grabar en vidrio. El HF acuoso y el AHF son qumicos
peligrosos, altamente txicos. Los aceros austenticos tienen buena resistencia al AHF lquido
para algunas altas temperaturas, el tipo 304 a 100C presenta 0.13mm/yr, pero presenta
velocidades altas de corrosin a 150C, el 304 tiene buena resistencia al AHF gas a 200C; sin
embargo tienen resistencia limitada en HF diluido, el 316 presenta buena resistencia a
temperatura ambiente y en concentraciones menores a 10%. El 303 trabajado en fro falla
rpidamente cuando es usado como material de fijacin en una planta de HF. Los elementos
fijacin eran fuertemente magnticos. Es de creer que la martensta alfa sea la fase
susceptible, esta es formada cuando algunos aceros austenticos son trabajados en fro. Los
aceros austenticos recocidos son ms resistentes, pero no son inmunes al SCC por HF. En un
estudio, los tipos 304 y 316 ambos tuvieron un falla transgranular en HF al 12% con impurezas
a 70C. Otro estudio mostr que el umbral de concentracin de iones cloruros necesarios para
causar la SCC intergranular de un 304 sensibilizado, es muy reducido con la presencia de
fluoruros. El 20Cb-3 y el Incoloy 825 tienen buena resistencia a todas las concentraciones de
HF a temperatura ambiente y a 0-10% a 70C. El material preferido para bombas y vlvulas a
70% de HF a temperatura ambiente y para vlvulas de corte de AHF es el CN7M (fundicin
superaustentica).
Corrosin en Cloro:
El cloro seco a temperatura ambiente no es corrosivo para los aceros inoxidables. Los
aceros austenticos son ms resistentes que el acero, aluminio y cobre. Los tipos 304 y
316 son usados hasta 300C. Se ha detectado que la humedad aumenta la velocidad
de ataque por debajo de los 370C. La humedad aumenta la posibilidad de ataque por
SCC. Se adjunta la tabla 2 con las temperaturas y la velocidad de corrosin medidas
(Ref 2)
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El cloro hmedo gaseoso es extremadamente corrosivo a temperaturas por debajo del
punto de goteo (ebullicin), porque la condensacin es una mezcla muy acida y
oxidante. El cloro hmedo gaseoso, a temperatura ambiente, puede ser manipulado
con aceros Tipo 20, si la condensacin no es muy alta y si son tolerables velocidades
de corrosin de hasta 1,3mm/yr. La corrosin decrece con el aumento de la
temperatura, hasta obtener cloro seco, en donde la corrosin se mantiene constante.
Se adjunta la tabla 4 donde hay varias aleaciones de fundiciones y sus equivalentes
forjados, el ensayo fue realizado a temperatura ambiente, con una duracin de 6
semanas (Ref 2). La tabla 4 muestra velocidades mayores que en cloro seco, por
ejemplo el 316 tiene 0.79mm/yr a temperatura ambiente en cloro hmedo, mientras
que en cloro seco una velocidad de 0.76mm/yr se alcanzara a 310C.
El cloro diluido en agua: El cloro disuelto en agua forma una mezcla de acido
clorhdrico (HCl) y acido hipocloroso (HClO). Este ltimo es muy oxidante por lo que
hace a la mezcla extremadamente corrosiva. En el ensayo a 25C tabla 26 (Ref 2) se ve
que no hay gran diferencia de rendimiento entre los aceros fundidos y los forjados de
la misma especie, excepto por el ataque en rendija que se presento en los CF-8M, CN-
7M y CD-4MCu.
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En cloro helado se hizo un experimento a -20C durante 147 das con los siguientes
resultados, la mayora tuvo velocidades menores a 0.0025mm/yr, excepto el CW-12M
con (0.0038mm/yr) y el acero, N-12M y M-35 con velocidades mayores.
Corrosin en Hipocloritos y Bases: Soda custica (NaOH), hidrxido de potasio (KOH) y
carbonato de sodio (Na2CO3) son verdaderas bases qumicas. Tcnicamente, los hipocloritos
son sales bsicas oxidantes, pero exhiben un comportamiento diferente al de las bases.
Hidrxido de sodio: o soda custica, la mayora es producido como coproducto del
cloro. Son extremadamente dainas para el cuerpo humano. Los aceros austenticos,
principalmente 304 y el 316 son muy resistentes a la corrosin en concentraciones
mayores a 40% y temperaturas cerca de 95C. El diagrama de isocorrosin para el 304
y 316 en NaOH, indica que la zona SCC, es alcanzada a los 105C. El efecto de los
cloruros es despreciable, siempre y cuando la solucin se mantenga bsica, y su
estudio no est bien desarrollado. Las fallas resultantes de factores externos, tales
como, aislamiento defectuoso, agua contaminada, limpieza imprudente y
almacenamiento, son ms problemticos que la manipulacin de la soda custica. Las
aplicaciones de aceros austenticos para el servicio en soda custica incluyen caeras,
vlvulas, bombas y equipos. Problemas se presentan raramente en soluciones al 10-
20%, porque, las consideraciones de limpieza y congelacin son mnimas. Otro posible
ataque es involucrado con la introduccin de mercurio como contaminante, en celdas
custicas. Esto puede causar la falla o el pitting de aceros austenticos, con
concentraciones muy bajas de mercurio. En algunos casos se debe evitar el uso de
austenticos si hay riesgo de reduccin de Cr+6. La fundicin tiene un excelente
comportamiento en caeras y tubos, y minimiza los problemas de SCC. Otra aplicacin
prctica son procesos de evaporacin, en los cuales se utiliza la alloy 26-1 (una versin
de bajo carbono de la 446 conteniendo Nb y Mo), en intercambiadores de calor de
tubos. La alloy 26-1 es til hasta 175C, dependiendo de la solucin custica, cloruros,
y concentraciones de contaminantes. Cuando es atacada la alloy 26-1, el ataque
parece ser tpicamente intergranular.
Hidrxido de Potasio: Tiene un punto de ebullicin ms alto que el NaOH a la misma
concentracin. Tiene el mismo comportamiento que el NaOH, respecto a la corrosin y
a los requerimientos de seguridad. La corrosin y la degradacin es la misma en KOH
que en NaOH. Las indicaciones son que el KOH es un poco ms agresivo, pero esto es
relacionado generalmente con su punto de ebullicin ms alto, lo cual hace ms
probable que el material sea expuesto a mayores temperaturas.
Carbonato de Sodio: Es una sal alcalina, la cual en solucin crea menos alcalinidad que
el hidrxido. Una concentracin de 0.1% tiene un pH=11, y la solucin saturada se
alcanza con 35%, en donde el pH=12.5. Los requerimientos de seguridad son menores
gracias a su baja alcalinidad. El carbonato de sodio puede ser manejado sin problema,
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con cualquier material que sea adecuado para la manipulacin de la custica. Cuando
la velocidad de corrosin debe ser nula, los aceros inoxidables presentan excelente
comportamiento. Los aceros inoxidables tienen un rango de SCC similar a los que
presentan en custica, pero a temperaturas considerablemente mayor.
Hipocloritos: Estos oxidantes alcalinos son las sales ms corrosivas. El hipoclorito de
sodio (NaOCl), es producido como un liquido por la cloracin de 20% NaOH.
Resultando una soda blanqueadora, para distintos tipos de limpieza en funcin de la
concentracin. Para mantener la estabilidad, el NaOH no debe contener metales
pesados y el NaOCl debe ser almacenado en la oscuridad. Los hipocloritos slidos
incluyen litio, calcio, estroncio, y bario, sin embargo el ms usado es el de calcio
(
+ 0.5 NaCl, 3N HClO4 + 0.5N NaCl, y 0.5N a 1N HCl son capaces de producir SCC en
aceros austenticos a temperatura ambiente.
Polarizacin Electroqumica: El SCC puede ser retrasado o evitado en aceros austenticos y
ferrticos, por medio de la polarizacin catdica, sin embargo los ferrticos si estn
sobreprotegidos (corrientes altas) pueden llegar a presentar fragilizacin por hidrogeno. La
polarizacin andica acelera la aparicin de SCC, pero parece que tiene un efecto menor en la
propagacin de la fisura.
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Conclusiones
Los aceros inoxidables pueden ser usados en un amplio rango de ambientes desde el ms
suave hasta los ms agresivos, siempre y cuando se haya elegido la aleacin adecuada para el
servicio, haciendo una serie de ensayos simulando las condiciones de servicio y el tiempo de
exposicin. No se debe dejar de tomar en cuenta, que en algunos ambientes corrosivos una
pequea contaminacin puede llevar a la falla rpidamente si esto no se tuvo en cuenta en la
eleccin, para evitar esto se suelen elegir aleaciones un poco ms resistentes. La corrosin se
puede dar por ms que el ambiente no sea muy agresivo, por ejemplo, en ambientes cercanos
al mar en la cual la condensacin tiene pequeas cantidades de cloruros, pero la necesaria
para provocar la corrosin, si una rendija ha sido creada, ya sea por diseo o por falta de
limpieza. Es muy importante tener una informacin detallada de la fabricacin, diseo y
composicin de la pieza, debido a su alta influencia en el comportamiento de la misma. Por
ejemplo, aleaciones austenticas deformadas en frio pueden contener martensta, la cual
puede fallar por SCC; la soldabilidad y resistencia de estas uniones tambin son un factor
crucial, por la susceptibilidad a la sensibilizacin y fragilizacin. En los ambientes ms
corrosivos por ejemplo en aplicaciones de procesos industriales, la combinacin de cidos
fuertes y altas temperaturas, hacen que la aleacin no sea lo suficientemente resistente como
para trabajar sola durante periodos largos y debe ser acompaada con proteccin andica, lo
que disminuye las perdidas.
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Bibliografa
[1] -ASM Metal Handbook Corrosion: Fundamentals, Testing and Protection
[2] -ASM Metal Handbook Stainless Steel (Atmospheric and Aqueous Corrosion,
Chapter)
[3] -Notas Aceros Inoxidables, Curso Metalurgia Fisica Prof: Mario Gonzlez
[4] -Notas de corrosin, Curso Introduccin a la Ciencia de los Materiales Prof:
Leonardo Della Mea.
[5] -Corrosion and corrosion control John Wiley & Sons
[6] -Corrosion Resistance of Nickel-Containing Alloys in Sulfuric Acid and Related
Compounds, Corrosion Engineering Bulletin I International Nickel Co., Inc.,
1983.
[7] -Catalogo de aleaciones Hastelloy C-276
(http://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=4195).
[8] -Aceros Duplex (http://www.fondinox.com/duplexalloys.htm).
[9] -Aceros Sper austenticos (http://www.itselemental.net/superaustenitic.html)
[10] -Fundicin CN-7M
(http://www.kubotametal.com/alloys/corrosion_resistant/CN-7M.pdf
[11] -Soldaduras en aceros inoxidables
http://www.empresaslary.com/sitio/soldaduras-de-acero-inoxidable