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SOL 250
CONSTITUIO, PROPRIEDADES E CLASSIFICAO DE SOLOS


NOTAS DE AULA
QUMICA DO SOLO




Fevereiro / 2001

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QUMICA DO SOLO



I - Introduo

O solo um corpo natural formado pela interao da atmosfera, hidrosfera
e biosfera com os materiais da litosfera. Sua constituio qumica reflete, portanto,
a contribuio de cada componente dos fatores de formao e pode variar
bastante em funo das diferenas destes.
Os solos so sistemas trifsicos com o predomnio da fase slida. Esta se
constitui de materiais minerais derivados das rochas ou sedimentos associados a
compostos orgnicos derivados da decomposio dos organismos vivos que nele
habitam. Sua composio relativamente estvel num intervalo de tempo curto,
mudando apenas pelas adies ou remoes por eroso e deposio hdrica e
elica e por atividade biolgica.
A fase lquida formada pela gua proveniente da atmosfera ou corpos
dgua e lenol fretico em equilbrio dinmico com a matriz mineral e os seres
vivos. Esta gua contm ons dissolvidos, formando a soluo do solo, e pode
tambm carrear compostos orgnicos solveis e materiais coloidais em
suspenso.
A fase gasosa composta pela atmosfera do solo, resultante do equilbrio
dinmico entre a atmosfera e os gases presentes no espao poroso. A fase
gasosa tem sua composio alterada em relao composio atmosfrica pelos
gases produzidos pela atividade biolgica e reaes qumicas do solo. A estrutura
e a porosidade do solo, assim como a presena de gua, afetam as taxas de
difuso destes gases para a atmosfera.
3
A composio qumica de cada fase reflete o balano dos fatores de
formao, sendo varivel no espao e no tempo. Grandes alteraes, no entanto,
exigem longos perodos para se efetuarem.

























Influncia da litosfera
Influncia da atmosfera/hidrosfera
Influncia da biosfera

Figura 1. Influncia dos fatores de formao.


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2 - Composio qumica do solo

A composio qumica da fase slida, e indiretamente tambm a da soluo
do solo, em grande medida determinada pelos materiais de origem deste solo. A
fase slida proveniente dos materiais derivados das rochas e /ou sedimentos
associados aos compostos de origem orgnica. A constituio qumica das
rochas ou sedimentos varivel em funo de sua origem e natureza, afetando as
caractersticas do solo formado. Esta influncia tende a se reduzir na medido em
que o intemperismo atua, podendo levar solos de origens diversas a feies e
composio qumica similar.
O intemperismo provoca a desagregao fsica e a decomposio qumica
dos minerais primrios das rochas e sua transformao em minerais do solo. A
ao da comunidade biolgica, de seus produtos metablicos e de seus resduos
sobre estes materiais acelera este processo e agrega compostos qumicos de
origem biolgica, que participam da formao e evoluo dos solos.












Figura 2. Materiais de origem e o perfil do solo.


Fragmentos do material de origem
Horizonte A com acmulo de M. O.
Horizonte B com maior expresso de
desenvolvimento pedogentico
Material de origem se intemperizando
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O Quadro 1 traz os teores dos principais elementos qumicos encontrados
nos solos. A anlise deste quadro permite verificar a predominncia do silcio e do
alumnio na composio dos solos, refletindo a predominncia destes elementos
nas rochas da superfcie. Os altos teores de ferro e alumnio em alguns solos so
resultantes de materiais de origem mais ricos e da concentrao residual destes
elementos pela perda gradativa por lixiviao dos demais elementos. Os teores
dos nutrientes essenciais so geralmente baixos nos solos, seja pelos baixos
teores nos materiais de origem, seja pelo progressivo empobrecimento pela
lixiviao. A maior riqueza qumica est associada a materiais de origem mais
ricos, solos pouco intemperizados ou condies locais de acumulao.
A influncia dos materiais de origem na composio do solo decresce
medida que os solos se intemperizam. Solos pouco intemperizados preservam
ainda minerais primrios, fontes de nutrientes para o solo. Os solos tropicais muito
intemperizados no contm minerais primrios intemperizveis, sendo formados
quase exclusivamente por minerais secundrios (argilas e xidos) e quartzo
(Quadro 2). A perda dos elementos, principalmente dos ctions como o sdio, se
deve a sua maior solubilidade associada menor reteno nos stios de troca dos
colides do solo.

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Quadro 1. Composio qumica dos solos. Adaptado de LINDSAY (1979).


Peso
atmico
Contedo na
litosfera
Faixa de contedo
comum nos solos
Elemento
qumico

g mg/kg mg/kg
Alumnio
Carbono
Clcio
Ferro
Potssio
Magnsio
Mangans
Nitrognio
Oxignio
Fsforo
Enxofre
Silcio
Titnio

26,98
12,01
40,08
55,85
39,10
24,31
54,94
14,01
16,00
30,97
32,06
28,09
47,90
81.000
950
36.000
51.000
26.000
21.000
900
-
465.000
1.200
600
276.000
6.000
10.000 - 300.000
-
7.000 - 500.000
7.000 - 550.000
400 30.000
600 6.000
20 3.000
200 4.000
-
200 5.000
30 10.000
230.000 350.000
1000 10.000

Quadro 2. Relao entre materiais de origem e minerais do solo.
________________________________________________________________________________________
MATERIAL DE ORIGEM FRAO DO SOLO ELEMENTOS
PREDOMINANTES
( Rocha/Sedimento) pouco intemperizado muito intemperizado
________________________________________________________________________________________

Quartzo Areia Areia Silcio, Oxignio

Feldspatos Areia/silte --- Silcio, Oxignio, Alumnio,
Clcio/Sdio
Argila Argila
Micas Areia/silte --- Silcio, Oxignio, Alumnio, K,
Mg, Fe, H.
Argila Argila

Piroxnio Areia/silte --- Silcio, Oxignio, Alumnio,
(Mg, Fe)/Ca.
Argila Argila

Olivina Areia/silte --- Silcio, Oxignio, Alumnio,
Mg, Fe
Argila Argila




7
3 - Composio qumica das fraes granulomtricas do
solo

A composio qumica das fraes granulomtricas guarda estreita
correlao com o grau de intemperismo dos solos. As fraes grosseiras,
cascalhos, calhaus e mataces, so normalmente encontradas apenas em solos
pouco intemperizados. Sua composio idntica das rochas das quais se
originaram. O processo do intemperismo leva sua fragmentao fsica e
decomposio qumica, dando origem a minerais secundrios, mais estveis no
ambiente da superfcie.
A frao areia pode conter materiais primrios, originados do material de
origem do solo, no caso dos solos pouco intemperizados. Com o avano do
intemperismo, apenas o quartzo sobrevive nesta frao. Os demais minerais de
fcil intemperismo, como os feldspatos e micas, se decompem em minerais
secundrios. Nesta frao podem ser encontrados ndulos e concrees
formados pedogeneticamente por cimentao das fraes mais finas por xidos
de ferro.

Figura 3. Fraes mineralgicas do solo.

Frao areia:
Solos pouco intemperizados: quartzo e
fragmentos de materiais de origem
Solos muito intemperizados: quartzo
Frao silte:
Solos pouco intemperizados: fragmentos de
materiais de origem
Solos muito intemperizados: microagregados
Frao argila:
Solos pouco intemperizados: argilas 2:1,
argilas1:1 e xidos
Solos muito intemperizados: argilas 1:1 e
xidos
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A frao silte composta por fragmentos dos minerais de origem e/ou
microagregados formados por partculas de argila cimentadas. Nos solos
altamente intemperizados, apenas o segundo tipo encontrado. Isto se deve
decomposio dos minerais primrios, como no caso da areia, e forte
estabilidade dos microagregados, sendo os procedimentos analticos para
medio das fraes incapazes de conseguir uma perfeita disperso da frao
argila.
A frao argila formada por minerais secundrios oriundos da
decomposio dos minerais primrios. Neste tamanho, os minerais primrios no
so mais estveis nas condies do solo, se transformando nos minerais de argila.
Alguns minerais primrios, como a ilita, ainda podem ser encontrados na frao
argila de solos pouco intemperizados.
O processo de transformao dos minerais primrios em minerais
secundrios se d pelo rompimento da rede cristalina destes minerais e remoo
dos ons por lixiviao pela gua que atravessa as fraturas nas rochas. Em
condies moderadas de intemperismo, quando a remoo dos ctions e slica
no muito acentuada, formam-se os minerais de argila silicatados do tipo 2:1. O
ferro contido nos minerais primrios vai se precipitar como xido (hematita ou
goetita, dependendo das condies). O avano do intemperismo leva
progressiva perda de ctions e slica, desestabilizando os minerais 2:1 e dando
lugar formao das argilas 1:1. A transformao tambm depende das
condies locais de drenagem e remoo dos produtos de decomposio,
podendo ocorrer reverso deste processo em locais de acmulo, como
depresses e reas mal drenadas. A fase final do intemperismo consiste na
transformao das argilas 1:1 em xidos de alumnio (gibbsita). Neste ltimo caso,
formam-se os solos oxdicos, como alguns Latossolos, onde houve uma
concentrao relativa dos xidos de ferro e alumnio por remoo dos demais
elementos por lixiviao.O intemperismo pode levar os materiais primrios direto
ao ltimo estgio quando as condies de lixiviao so elevadas, como no caso
de regies tropicais midas.
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A frao argila a mais importante do solo, devido s suas propriedades
fsicas e qumicas, como a capacidade de troca de ctions e nions e as
propriedades reolgicas, relacionadas ao comportamento fsico (friabilidade,
plasticidade e pegajosidade). Estas propriedades so derivadas da natureza
coloidal desta frao, associada sua composio qumica.

4 - Frao coloidal do solo: natureza e composio

Colides so materiais de qualquer natureza com tamanho inferior a 2 m.
Ao atingir este tamanho, os materiais adquirem propriedades particulares,
relacionadas ao aumento relativo da superfcie especfica e ao pequeno tamanho
das partculas.
Partculas destas dimenses possuem uma grande rea especfica, sendo
susceptveis a fenmenos de superfcie como adsoro e troca de ons com uma
soluo em que se encontrem imersas. As partculas coloidais podem formar
suspenses estveis e se mover com a gua que percola um meio poroso.
Partculas nestas dimenses, quando colocadas em suspenses, apresentam o
chamado Movimento Browniano, em funo da agitao trmica das molculas de
gua.
Neste tamanho, as partculas so pouco afetadas pela fora gravitacional,
muito susceptveis s foras eltricas e passveis de interaes por foras
relativamente mais fracas, como pontes de hidrognio e foras de van der Waals.
A forma das partculas tambm importante, ao influenciar a superfcie em
contato com o meio. No caso das argilas silicatadas, que possuem forma de
placas, este efeito muito expressivo.
A presena de cargas eltricas na superfcie das partculas de argila
confere a estas a capacidade de interagir com a soluo do solo, seja pelos
fenmenos de troca, seja pela formao de ligaes (Quadro 3).

10
Quadro 3. rea superficial especfica e CTC de alguns materiais de solo.

PARTCULA ASE m
2
g
-1
CTC cmol
c
kg
-1

Caulinita
xidos
Micas
Vermiculita
Montmorilonita
Matria orgnica
7 30
-
40 150
500 800
600 800
800 - 900
0 1
2 4
10 40
100 150
80 150
200 - 300

No solo, as partculas de argila no se encontram normalmente dispersas
na soluo, mas floculadas na forma de agregados. Estes podem estar
cimentados por vrios agentes, como a matria orgnica e os xidos de ferro. Esta
cimentao importante, pois da estabilidade destes agregados depende a
manuteno de importantes propriedades do solo, como estrutura e porosidade. A
floculao das partculas afetada por muitos fatores, como a concentrao e a
natureza dos ons presentes na soluo e a prpria composio qumica das
argilas. Apesar de floculadas, as argilas ainda apresentam grande superfcie
especfica devido porosidade interna dos agregados.
O fenmeno da floculao das argilas est relacionado ao surgimento de
foras de atrao de curta distncia entre as partculas, interaes do tipo van der
Waals. Estas foras somente atuam quando a distncia entre as partculas
suficientemente pequena. No entanto, a existncia de cargas eltricas na
superfcie produz uma fora de repulso entre as partculas, pela predominncia
de cargas do mesmo sinal. O balano final entre as foras de floculao e de
disperso vai ser funo da distncia entre as partculas. Esta distncia, por sua
vez, vai depender da espessura da dupla camada difusa.
Dupla camada difusa a denominao dada ao envelope de ons que
circundam as partculas coloidais em suspenso. Estas partculas possuem cargas
eltricas em sua superfcie, que precisam ser neutralizadas para a manuteno da
neutralidade eltrica do sistema. Nas argilas silicatadas, predominam as cargas
eltricas negativas, e estas atraem os ons carregados positivamente para sua
proximidade, formando uma camada mais concentrada destes em suas
11
imediaes. Em funo da concentrao e do tipo de on presente, esta camada
pode ser mais ou menos espessa (em funo da carga e do raio hidratado do on),
permitindo uma maior ou menor aproximao entre as partculas. O controle da
fora inica da soluo e do on predominante permite a manipulao deste
fenmeno, com grandes aplicaes prticas. A disperso do solo, feita como
procedimento de rotina para determinao dos teores de areia, silte e argila, se
vale destes conhecimentos. No solo, estes fenmenos podem determinar a
disperso das argilas, que podem se movimentar no perfil causando o bloqueio de
poros e mudanas importantes nas propriedades fsicas.

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5 - Composio qumica, estrutura e surgimento de carga
em colides do solo

Os colides podem ser divididos por sua origem em inorgnicos e
orgnicos. No solo, entretanto, todos esto associados, muitas vezes formando
complexos organominerais extremamente estveis. Estes complexos podem estar
unidos por ligaes qumicas relativamente fortes, formando agregados e
protegendo a matria orgnica da decomposio.
Os colides inorgnicos se dividem em dois grupos bsicos:
a) Argilas silicatadas.
b) xidos e hidrxidos de ferro e alumnio.

5.1 - Argilas silicatadas.

As argilas silicatadas do solo so, em sua maioria, minerais secundrios
originados da decomposio de minerais primrios. So filossilicatos, ou seja, so
compostos por camadas em forma de lminas empilhadas de octaedros e
tetraedros de alumnio e silcio ou seus substituintes isomrficos. As argilas
silicatadas podem ser subdivididas em dois grupos:


Figura 4. Tetraedro de silcio e octaedro de alumnio.
13

5.1.1 Argilas do tipo 2:1.
So formadas por unidades bsicas constitudas de duas camadas de
tetraedros de silcio entremeadas por uma de octaedros de alumnio. Estas argilas
se formam em condies de pouco intemperismo, e necessitam de um meio com
pH prximo da neutralidade e abundncia de ons como clcio e magnsio para
sua estabilidade. Estas argilas podem ser do tipo expansivo ou no expansivo.
As argilas 2:1 so caracterizadas por terem uma grande superfcie
especfica, decorrente de sua capacidade de adsorver gua e ons nos espaos
entre as camadas de tetraedros/octaedros, alm das superfcies externas e
bordas. Apresentam predominncia de cargas permanentes, surgidas em virtude
de substituies isomrficas na estrutura da argila, possuindo elevada capacidade
de troca de ctions.
Em virtude de sua carga, sua forma e sua capacidade de absoro de
gua, estas argilas conferem uma grande plasticidade e pegajosidade ao solo, se
presentes em quantidades expressivas. Tambm provocam o aparecimento de
fendilhamento acentuado devido retrao da massa de solo quando secam.
Seus grupos principais so:
a) Esmectitas. Argilas 2:1 com substituio isomrfica nos octaedros de
alumnio por ferro ou magnsio. Seus representantes mais importantes
so a montmorilonita, a nontronita e beidelita.

Figura 5. Estrutura das argilas 2:1 da famlia das esmectitas

14

Figura 6. Imagem de microscopia eletrnica de uma montmorilonita.

b) Vermiculitas. Argilas 2:1 com substituio isomrfica nos tetraedros de
silcio por alumnio.
c) Ilitas : Semelhante s micas, contm molculas de gua em sua
estrutura e no so expansveis.
d) Minerais 2:1 com hidroxi entre camadas (VHE, EHE). So semelhantes
aos anteriores, porm contendo polmeros de alumnio entre suas
camadas, que estabilizam sua estrutura e impedem sua expanso.
e) Minerais interestratificados. Apresentam simultaneamente estruturas de
dois argilominerais, em decorrncia da alterao incompleta dos
minerais de origem.

15
5.1.2 - Argilas do tipo 1:1.
So argilas formadas por unidades bsicas constitudas por uma camada
de tetraedros de silcio sobreposta a uma camada de octaedros de alumnio. So
argilas muito estveis, presentes em vrios ambientes, podendo se formar a partir
da decomposio das argilas 2:1 pela perda de uma camada de tetraedros de
silcio, ou decomposio direta dos minerais primrios.


Figura 7. Estrutura de uma argila 1:1

Figura 8. Caulinita Keokuc (USA). Fonte: COSTA (1988).
16

Possuem uma superfcie especfica menor que as 2:1, pois no expandem
sua estrutura por adsoro de gua. Tambm no possuem elevada CTC,
apresentando predominncia de cargas dependentes de pH. Seu tamanho e forma
fazem com que a expresso de plasticidade e pegajosidade seja muito inferior s
argilas 2:1.
Estas argilas so denominadas com o grupo da caulinita, tendo tambm
como exemplos a haloisita, diquita e nacrita.


5.2 - xidos e hidrxidos de ferro e alumnio

So minerais originados da precipitao dos ons liberados e oxidados aps
a destruio do retculo cristalino dos minerais primrios, no caso de ferro, ou do
intemperismo das argilas ou minerais primrios sob condies severas no caso do
alumnio. Podem ter tamanho e grau de cristalinidade variados, podendo ser
encontrados como cristais isolados, como recobrimento de agregados e partculas,
formando cimentantes, ou associados matria orgnica.
Os principais xidos de ferro e alumnio encontrados no solo so:
a) Hematita. xido de ferro anidro (-Fe
2
O
3
), responsvel pela cor vermelha
brilhante dos solos.
b) Goetita. Oxidrxido de ferro (-FeOOH), responsvel pela colorao
amarelada dos solos.
c) Ferridrita. xido de ferro de baixa cristalinidade, resultante da precipitao
de ferro reoxidado em ambientes hidromrficos.
d) Gibbsita. Hidrxido de alumnio (Al(OH)
3
), constituinte importante da frao
argila de vrios solos brasileiros.

17
5.3 - Colides orgnicos

Os colides orgnicos so formados pela matria orgnica do solo
finamente dividida, que no solo aparece associada aos colides minerais, como
agente cimentante ou complexos organominerais.
A sua composio qumica extremamente variada e complexa, como
resultado da decomposio de diversos resduos de origem biolgica, embora seja
basicamente constituda de compostos de carbono, oxignio, nitrognio e
hidrognio.



FIGURA 9 Estrutura de um acido hmico (C
308
H
335
O
90
N
5
, 738 tomos)
(Schulten and Schnitzer, 1997)

i
As chamadas substncias hmicas, que so a parte ativa e mais importante
da matria orgnica do solo, se constituem em produtos de condensao de
molculas mais simples, apresentando estrutura complexa, cor escura e alta
estabilidade no solo. Sua classificao derivada dos procedimentos de extrao,
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no designando espcies qumicas isoladas, mas grupos complexos que no solo
coexistem e interagem entre si e com os demais componentes do solo.
O fracionamento qumico das substncias hmicas d origem s seguintes
fraes:
a) Humina. Frao insolvel em meio alcalino.
b) cidos hmicos. Frao solvel em meio alcalino e insolvel em meio
cido.
c) cidos flvicos. Frao solvel em meio alcalino e solvel em meio cido.











Figura 10. Produtos de atividade biolgica atuando na agregao do solo.

Agregado
Gomas de origem biolgica
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6 - Formao de cargas no solo

A formao de cargas nas superfcies dos colides do solo responsvel
por sua capacidade de reteno de ons (capacidade de troca catinica e
adsoro aninica). As cargas do solo so tambm responsveis pelas ligaes
entre os constituintes do solo, por ao de agentes cimentantes (responsveis
pelo estabelecimento de ligaes qumicas que estabilizam os agregados) e pela
interao das partculas do solo com a gua e compostos qumicos adicionados
ao solo. Torna-se assim responsvel por vrias das propriedades importantes do
solo, como a coeso e plasticidade e a floculao/disperso.
Os mecanismos de formao de cargas diferem entre os constituintes do
solo. As cargas podem ser permanentes, como no caso dos minerais de argila 2:1,
ou dependentes de pH, como nos demais componentes da frao coloidal do solo.
Os principais mecanismos de formao de cargas, por grupos, so:
a) Colides inorgnicos.
1- Substituio isomrfica. Causa desbalanos eltricos na estrutura
das argilas pela troca, durante o processo de formao da argila, de
um elemento por outro de raio inico semelhante, mas valncia
diferente. Ocorre principalmente nos minerais 2:1.
2- Bordas quebradas. Resultante das descontinuidades das lminas de
argila. mais importante nas argilas no expansivas.
3- Cargas dependentes de pH. Originria da protonao ou
desprotonao de grupamentos OH
-
em funo do pH do meio.
Ocorre principalmente nos xidos e argilas 1:1. Nos xidos podem
ser positivas ou negativas.
4- Stios de troca bloqueados. Ocorre nas argilas do tipo VHE, onde
surgem cargas bloqueadas pelos polmeros de alumnio com a
elevao do pH.



20

Figura 11 - Efeito do pH nas cargas dos xidos de alumnio no solo




Figura 12 Cargas dependenentes de pH nas argilas


b) Colides orgnicos.
O principal mecanismo de formao de cargas na matria orgnica
a dissociao de grupamentos funcionais carboxlicos, alcolicos e
fenlicos, dependentes de pH. Estes grupos se dissociam com maior
facilidade que os grupos OH das argilas 1:1, sendo esta a razo da
dominncia a matria orgnica como fonte de stios de troca na CTC
dos solos tropicais mais intemperizados.


21



Figura 13 Formao de cargas eltricas em colides orgnicos do solo



7 Interaes colide/soluo: fenmenos de adsoro e
troca de nions e ctions.

A presena de cargas na superfcie dos colides permite a ocorrncia de
fenmenos de troca de ons entre estas cargas da superfcie e a soluo do solo.
Este fenmeno possvel porque as cargas so atradas para a superfcie pela
fora eletrosttica, mas no formam ligaes muito rgidas com estas, mantendo-
se com sua camada de hidratao. Isto permite que estas cargas estejam
constantemente entrando e saindo dos stios de adsoro, em um permanente
movimento de vai e vem, das cargas concentradas na dupla camada difusa.
Alteraes na composio da soluo do solo podem levar troca dos ons
ligados, caso os ons adicionados tenham maior afinidade ou estejam em maior
concentrao. Os principais fenmenos de interao superfcie soluo so a
Capacidade de Troca Catinica (CTC) e a Adsoro Aninica.
22
a) Capacidade de Troca Catinica (CTC).
A CTC do solo responsvel pela reteno e liberao dos ctions dos
colides para a soluo do solo, permitindo que estes permaneam no
sistema e sejam absorvidos pelos microorganismos e plantas, embora no
seja capaz de evitar sua progressiva lixiviao. Esta mobilidade se deve
formao de complexos de esfera externa (interao onde o ction mantm
sua camada de hidratao e se liga por foras eletrostticas) entre os
ctions, como Ca
+2
, Mg
+2
, K
+
, NH
4
+
, e a superfcie dos colides. Suas
principais caractersticas so:
a. Estequiomtrica. As reaes sempre ocorrem de forma
estequiomtrica, ou seja, para cada mol adsorvido h um mol
dessorvido.
b. Velocidade. As reaes so rpidas, se processando de imediato.
c. Independncia de temperatura. Mudanas de temperatura dentro
da faixa normal para os solos no afetam de forma expressiva
seu comportamento.
d. Reversibilidade. As reaes so prontamente reversveis,
permitindo o deslocamento de ons para a soluo.

Fatores que afetam a CTC:
a) Fora trocadora do ction. Ctions de maior valncia e menor raio
hidratado tendem a predominar na CTC.
b) Efeito do ction complementar. A troca entre dois ctions pode
ser facilitadas se h um terceiro de maior fora de reteno.
c) Natureza do material coloidal. Os diversos colides possuem
caractersticas diferentes, e algumas argilas podem reter o
potssio de forma no trocvel (vide Quadro 3).
d) Efeito de diluio x valncia. A diluio favorece a reteno dos
ctions de maior valncia.
e) Efeito do nion e ao das massas. A formao de precipitados
insolveis ou gases volteis pode afetar a troca .
23


Figura 14. Representao da troca catinica no solo

b) Adsoro Aninica.

Embora alguns nions como NO
3
-
, SO
4
=
e Cl
-
possam se comportar
como os ctions, sendo trocveis e obedecendo s mesmas condies,
muitos dos nions importantes como os fosfatos e molibdatos sofrem a
chamada adsoro aninica, que no segue aquelas caractersticas. Isto
se deve formao dos chamados complexos de esfera interna, onde o on
perde a camada de hidratao ao se ligar ao stio de troca, resultando em
uma ligao mais forte e estvel (em uma combinao de ligaes
covalentes e inicas). As principais caractersticas desta ligao so:
a. Especificidade.
b. Influncia das caractersticas da superfcie e do nion.
c. No obedece estequiometria, velocidade e reversibilidade.


Figura 15. Representao da adsoro aninica no solo


24
8 Caractersticas qumicas ligadas CTC e Anlise de
Solos.

Os resultados de uma anlise de solo refletem suas caractersticas
qumicas, e os diversos itens em uma planilha de anlise devem ser entendidos no
contexto da teoria anteriormente apresentada.
Sua compreenso fundamental para que a anlise se torne til, e que as
interpretaes e recomendaes da surgidas possam ser corretas e eficazes. Os
itens abaixo, presentes nas anlises de rotina, assim se relacionam s
caractersticas anteriormente descritas:
a) Valor S: representa a soma das bases, ou seja, os valores em cmol
c
dm
3-

dos ctions extrados da superfcie dos colides.
b) Valor T: representa a CTC potencial, medida a pH 7,0.
c) Saturao de bases: representa a quantidade de stios de adsoro da
CTC do solo ocupados com os ctions Ca
2+
, Mg
2+
, K
+
e Na
+
.
d) Saturao de alumnio: representa a quantidade de stios de adsoro
da CTC do solo ocupados com o ction Al
3+
.
e) Eutrofismo e Distrofismo: Um solo denominado Eutrfico ou Distrfico
se sua saturao por bases superior ou inferior a 50%,
respectivamente.
f) Alicidade: Um solo denominado lico se sua saturao por alumnio
superior a 50%.
g) Acidez potencial: representa a quantidade de ons hidrognio e alumnio
liberados dos colides por uma soluo tamponada a pH7,0.
h) Acidez trocvel: representa a quantidade de ons alumnio liberados dos
colides por uma soluo de sal neutro no tamponada .

25
9.1. Acidez do Solo
A reao do solo permite distinguir, grosso modo, trs grupos principais de
solos: cidos, neutros e alcalinos. O presente texto se prope a uma abordagem
genrica e simplificada da acidez e da correo de seus efeitos, com nfase em
solos cidos, caso mais comum em regies tropicais.
Para corrigir os efeitos negativos da acidez necessria a calagem, prtica
que tem dois objetivos fundamentais: correo da acidez do solo para diminuir ou
at anular os efeitos txicos das altas concentraes ou saturaes de Al, Mn, Fe
e, correo das deficincias de Ca e Mg.

9.2. Natureza Qumica da Reao do Solo
9.2.1. Conceito cido - Base
A compreenso do fenmeno da reao do solo, ou seja, seu carter cido,
bsico ou neutro, requer, inicialmente, o conhecimento dos conceitos de "cido" e
de "base". Antigamente, considerava-se como cido toda substncia capaz de, ao
dissociar-se, produzir ons H
+
, de acordo com a reao genrica:

Segundo a teoria eletrnica de valncia mais atual, o efeito cido de uma
substncia deve-se sua capacidade de doar prtons a molculas de gua para
formar ons hidrnio; ou seja:

9.2.2. Fontes de Acidez no Solo
A acidez do solo deve-se presena de diferentes grupos cidos capazes
de ceder prtons. Por titulao, pode-se determinar a quantidade e intensidade da
acidez proveniente das diferentes fontes. Quanto mais alto for o pH em que um
cido neutralizado, tanto mais fraco o grupo cido e mais forte a ligao
entre o prton (H
+
) e o "trocador".
As principais fontes de acidez nos solos so as seguintes:

26

9.2.2.1. Grupos cidos dos Minerais de Argila
(a) ons H
+
(H
3
O
+
) trocveis que se dissociam da superfcie do argilomineral e que
so neutralizados a pH baixo (4,0). Esquematicamente a dissociao pode ser
representada por:

(b) ons Al
3+
trocveis que passam soluo do solo e so neutralizados a valores
de pH entre 4,0 e 5,5. O carter cido deve-se s reaes de hidrlise do Al
3+

hidratado em soluo, conforme mostram as reaes:

Al
3+
+3H
2
O Al(OH)
3
+ 3H
+


(c) a valores de pH maiores que 5,5 verifica-se, ainda, uma terceira regio de
tamponamento, a qual pode ser atribuda aos grupos Si-OH e Al-OH estruturais
dos minerais de argila.
Entre pH 5,0 e 7,0 precipita Al(OH)
3
que permanece estvel at pH 9,0,
quando ento se produz a dissociao e formao do nion aluminato - Al(OH)
4
-



9.2.2.2. Grupos cidos da Matria Orgnica
As molculas orgnicas apresentam radicais cidos de superfcie como o
caso dos grupos carboxlicos e fenlicos. Tais grupos dissociam-se liberando
prtons (H
+
) na soluo do solo, de acordo com as reaes:

27
De modo geral, os grupos carboxlicos so cidos mais fortes do que os
fenlicos.

9.2.2.3. cidos Solveis
Em decorrncia da atividade microbiolgica vrios cidos solveis podem
ser produzidos no solo. A decomposio microbiolgica da matria orgnica, por
exemplo, pode conduzir formao de cidos orgnicos solveis que geralmente
so cidos fracos e contribuem para a acidificao do solo. Alm disso, a
mineralizao de compostos orgnicos libera compostos de N e S reduzidos que,
ao sofrerem oxidao, podem liberar prtons na soluo do solo, de acordo com
as reaes:

A oxidao de amnio a nitrato se d em duas etapas:

Vale salientar,ainda, que a oxidao biolgica de compostos orgnicos
produz CO
2
, o qual reage com gua para formar cido carbnico, que se dissocia
rendendo prtons (H
+
), de acordo com as reaes:


9.2.3. Fontes de Alcalinidade no Solo
De acordo com o conceito de base, todas aquelas substncias capazes de
originar ons OH
-
por reao com a gua constituem fontes de alcalinidade no
solo. Este o caso dos metais alcalinos e alcalino-terrosos (grupos I-A e II-A da
tabela peridica). Quando ctions metlicos como K, Na, Ca e Mg predominam no
28
complexo de troca, eles podem influenciar a concentrao de ons H
+
(ou OH
-
) na
soluo do solo, de acordo com o equilbrio:

Portanto, e de modo geral, quanto maior for a participao dos elementos
alcalinos e alcalino-terrosos no complexo de troca, maior ser o pH do solo. As
condies que levam a um aumento da participao desses elementos (tambm
denominados de "bases trocveis") no complexo de troca tambm determinam, via
de regra, um aumento no pH do solo. Isso, contudo, no significa que, a adio
desses elementos ao solo dever aumentar o pH. Nessa situao, a reao do
solo depender do nion acompanhante. No caso de carbonatos, o pH tende a
aumentar; j nions como sulfatos, cloretos e nitratos praticamente no alteram o
pH do solo, podendo o sulfato, inclusive, levar a um abaixamento de pH se houver
adsoro deste nion e o deslocamento em quantidades apreciveis de ons H
+

da superficie das argilas pelo ction adicionado.
Deve-se ter em mente que os solos, geralmente, comportam-se como
cidos fracos e os metais alcalinos tendem a formar bases fortes. Portanto, em
condies de pH neutro, sais formados por esses ctions com nions provenientes
de cidos fracos tendem a se dissociar para recompor parcialmente o cido, com
o nion capturando prtons do meio. Ex:

Assim sendo, pode-se considerar que a frao coloidal do solo, negativamente
carregada, comporta-se como o nion de um cido fraco.
Vale salientar que no processo natural de evoluo do solo, os metais
alcalinos e alcalino-terrosos fazem parte dos minerais primrios, cujo
intemperismo consome prtons do meio liberando esses ctions (bases trocveis)
na soluo, os quais podem, ento, ser adsorvidos pela fase slida.


29
9.2.4. Capacidade Tampo da Acidez do Solo
A capacidade tampo da acidez dos solos (CTH) determinada pelas
caractersticas do complexo de troca catinica, sendo definida como a "resistncia
que os solos apresentam a mudanas de pH". O poder tampo, tambm pode ser
definido como sendo a quantidade de base necessria para elevar em uma
unidade o pH do solo, por exemplo, para elevar de 5 para 6 o pH do solo.
Entretanto, se deve lembrar que as curvas que relacionam pH com calagem so
curvilineares, portanto, a quantidade necessria para elevar em uma unidade o pH
v a depender do intervalo considerado (Figura 4.4).
De modo geral, os solos se comportam como cidos muito fracos, cujo
potencial de reposio dos ons H
+
na soluo muito superior atividade desses
ons em soluo. Isso define os conceitos de acidez ativa, acidez trocvel e acidez
potencial dos solos.



9.2.5. Causas da Acidificao Progressiva dos Solos
A acidificao dos solos ocorre, de modo especial, em regies tropicais
midas e deve-se substituio das "bases trocveis" por ons H
+
e Al
3+
no
complexo de troca. Esta substituio resulta da percolao da gua, absoro de
ctions bsicos pelas plantas e, tambm, pelo uso de fertilizantes de carter cido.
Sob condies de alta precipitao pluvial, a percolao da gua atravs do
perfil possibilita a lixiviao de uma grande quantidade de ctions bsicos que se
encontram dissolvidos na soluo do solo.
Com aumento de pH, o alumnio e a slica geralmente no permanecem em
soluo, mas precipitam na forma de alumino-silicatos (ex. caulinita) ou de xidos
de Al (ex. gibbsita), restando apenas os ctions bsicos na soluo do solo (ou na
forma trocvel) em quantidades apreciveis. Assim, esses ctions bsicos (Na
+
,
K
+
, Ca
2+
, Mg
2+
) vo sendo substitudos, em razo da lixiviao e absoro, por
ons H
+
e Al
3+
no complexo de troca do solo. Deve-se salientar que os ons H
+

30
esto sendo continuamente produzidos no solo, seja pela mineralizao de
compostos orgnicos e produo de CO
2
, seja pelo intemperismo dos silicatos de
Al que libera Al
3+
em soluo o qual sofre hidrlise liberando prtons.
As quantidades de bases trocveis absorvidas pelas plantas so
importantes, particularmente naqueles solos com utilizao agrcola intensiva.
Este, portanto, constitui o mais importante mecanismo de substituio das bases
por cidos no complexo de troca dos solos utilizados na agricultura.
Nos solos tambm so produzidos cidos como HNO
3
e H
2
SO
4
pelo uso de
certos sais como fertilizantes.
O conjunto desses fatores conduz, portanto, acidificao progressiva dos
solos, particularmente em regies tropicais com precipitaes que favoream a
percolao e lixiviao.

9.3. Medio da Acidez do Solo
A acidez do solo geralmente avaliada por meio do pH: ou seja,
determinando-se a atividade dos ons H
+
em uma suspenso de solo com gua ou
solo com solues salinas. De acordo com os conceitos de eletroqumica, o pH
definido pela seguinte equao:
pH = - log (H
+
) ou

+
=
H
1
log pH
(H
+
) = atividade do H
+
, em mol/L
O produto de solubilidade da gua dado por:

ou seja: (H
+
).(OH
-
) = 10
-14
pH + pOH = 14.
Em condies neutras, para gua pura pH = pOH = 7,0; o aumento da
atividade de H
+
em soluo determina valores de pH menores do que 7,0 e o
aumento dos ons OH
-
eleva o pH a valores maiores do que 7,0.
Portanto, o pH est relacionado concentrao dos ons H
+
e OH
-
na
soluo do solo, que determina a acidez ativa do solo. Deve-se ter em mente que
31
a acidez ativa apenas uma parte muito pequena em relao acidez trocvel ou
acidez potencial do solo.

9.3.1. Acidez Ativa
Refere-se a concentrao de ons H
+
na soluo do solo e medida pelo
pH. O pH o logaritmo negativo da concentrao molar de H
+
.
pH = -log[H
+
]
Solues com pH = 7 so neutras, ou seja a concentrao de H
+
igual a
concentrao de OH
-
, ou seja 1 x 10
-7
M.

9.3.2. Acidez Potencial

A acidez potencial corresponde as substncias ou aos compostos que
liberma inos H+ para a soluo do solo, causando uma acidificao do meio.
Estas incluem o Alumnio trocvel (Al
3+
) adsorvido as cargas negativas das argilas
e dos grupos funcionais COOH e OH da matria orgnica. Colaboram ainda com a
acidez potencial os grupamentos OH
2
e OH ligados as superfcies dos xi-
hidrxidos de ferro e alumnio e nas bordas quebradas das argilas silicatadas.

9.4. Problemas Causados pela Acidez do Solo
Dos elementos componentes da acidez do solo, o H essencial, ou seja, as
plantas necessitam dele para seu crescimento, entretanto, o H absorvido na
forma de gua da soluo do solo, o outro, o Al, um elemento que em excesso
txico. Assim, para o estudo dos prejuzos da acidez dos solos deve-se considerar
os efeitos diretos e indiretos da acidez, principalmente devido a acidez ativa (pH) e
o efeito do excesso de Al.
O alumnio, conforme j discutido, constitui importante componente da
acidez dos solos. A reao de hidrlise do Al
3+
em soluo contribui
significativamente para a capacidade tampo do pH dos solos. Alm disso, o Al
32
quando presente em altas concentraes no solo pode ser txico s plantas,
constituindo uma das principais limitaes agrcolas em solos cidos.
Com relao fertilidade dos solos, o Al em concentrao elevada, alm de
poder ser txico s plantas, pode interferir na disponibilidade de outros nutrientes.
O exemplo mais tpico desse efeito refere-se solubilidade do fosfato no solo. O
fosfato tende a reagir com o Al solvel, formando fosfatos de Al de baixa
solubilidade em solos cidos.


9.5. Calagem
Como efeito do uso de calcrio tem-se, alm da correo da acidez do solo,
o estmulo atividade microbiana, a melhoria da fixao simbitica de N pelas
leguminosas e, ainda, o aumento da disponibilidade da maioria de nutrientes para
as plantas.
A necessidade de calagem no est somente relacionada ao pH do solo,
mas tambm, sua capacidade tampo (CTH) e sua capacidade de troca de
ctions (CTC). Solos com maior CTH (mais argilosos) necessitam de mais calcrio
para aumentar o pH que os de menor CTH (mais arenosos). A capacidade tampo
relaciona-se diretamente com as quantidades totais de argila e de matria
orgnica no solo, assim como com o tipo de argila.
A neutralizao de um solo cido com calcrio (CaCO
3
) pode ser
representada pela reao:

Portanto, o calcrio neutraliza, a acidez representada por H + Al, deixando
o solo com clcio no lugar dos ctions de carter cido. O alumnio precipitado
como hidrxido e o gs carbnico desprendido (Raij, 1991).



33
10 Reaes de oxidao e reduo no solo.

A superfcie terrestre um meio onde predominam as condies oxidantes,
em virtude da abundncia de oxignio elementar. Os solos em sua maioria
refletem esta condio, apresentando condies oxidantes e caractersticas
tpicas, como as cores vermelhas devidas aos xidos de ferro. O meio oxidante
tambm favorece a rpida decomposio da matria orgnica, por ser a via de
respirao aerbia mais eficiente e mais rpida, sendo preferencialmente utilizada
pelos organismos do solo.
Em algumas condies particulares, no entanto, pode surgir um ambiente
redutor nos solos, ocasionando mudanas no comportamento de alguns
componentes do solo. Estas condies esto ligadas principalmente ao acmulo
de gua no solo, em virtude de problemas de drenagem pela posio do solo na
paisagem ou outras condies especiais, como a irrigao por inundao
permanente. Microsstios de reduo podem ocorrer em solos bem drenados,
relacionados a pores onde o oxignio tem sua difuso limitada ou seu consumo
rpido, como camadas compactadas ou grandes massas de matria orgnica
em decomposio.
Em reas de acmulo de gua, os fenmenos de reduo ocorrem pela
menor difuso do oxignio em meio aquoso, aliado a seu consumo rpido pelos
decompositores de matria orgnica. Em conseqncia disto, o potencial redox
se reduz, e elementos de maior facilidade de reduo nestes potenciais do solo se
reduzem.
Os principais elementos envolvidos neste processo so o ferro e o
mangans, que ao se reduzirem tornam-se mais solveis e podem ser lixiviados e
removidos do solo. Esta a causa bsica das cores plidas e acinzentadas dos
solos de baixadas e regies mal drenadas (processos de gleisao). O ferro e o
mangans podem posteriormente se precipitar ao atingirem zonas mais oxidantes,
formando crostas de xidos de baixa cristalinidade (ferridrita).
A matria orgnica tende a se acumular nestas condies, pois a
decomposio em condies anaerbicas mais lenta. Podem surgir da
34
horizontes superficiais enriquecidos em matria orgnica ou mesmo horizontes
orgnicos.
A reduo do potencial redox produz outras importantes modificaes,
como elevao do pH e alteraes na disponibilidade de vrios elementos. Alm
do ferro e mangans, solubilizados com a reduo, ocorre reduo do nitrato,
liberao do fsforo ligado ao ferro e liberao de ctions da CTC para a soluo
do solo, deslocados pelo ferro e mangans.

35
Bibliografia

COMISSO DE FERTILIDADE DO SOLO DO ESTADO DE MINAS GERAIS.
Recomendaes para o uso de corretivo e fertilizantes em Minas Gerais.- 5
aproximao. A. C. RIBEIRO, P. T. G. GUIMARES, V. H. ALVARES V.,
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