Espectrmetro de masas

Haz de iones por electrospray en un espectrmetro de masa.

La espectrometra de masas es una tcnica de anlisis que permite la medicin de molculas.
El espectrmetro de masas es un artefacto que permite analizar con gran precisin la composicin
de diferentes elementos qumicos e istoposatmicos, separando los ncleos atmicos en funcin de
su relacin carga-masa(z/m). Puede utilizarse para identificar los diferentes elementos qumicos que
forman un compuesto, o para determinar el contenido isotpico de diferentes elementos en un mismo
compuesto. Con frecuencia se encuentra como detector de uncromatgrafo de gases, en una tcnica
hbrida conocida por sus iniciales en ingls, GC-MS.
El espectrmetro de masas mide razones carga/masa de iones, calentando un haz de material del
compuesto a analizar hasta vaporizarlo e ionizar los diferentes tomos,el haz de iones produce un
patrn especfico en el detector, que permite analizar el compuesto. En la industria es altamente
utilizada en el anlisis elemental de semiconductores, biosensores y cadenas polimricas complejas.
Drogas, frmacos, productos de sntesis qumica, pesticidas, plaguicidas, anlisis forense,
contaminacin medioambiental, perfumes y todo tipo de analitos que sean susceptibles de pasar a
fase vapor e ionizarse sin descomponerse.
Lmites de deteccin
En general, a mayor velocidad de erosin, mejor sensibilidad, por lo que, a corriente alta, el haz primario de iones
de alta energa es el ideal. Pero, desafortunadamente, con la energa, no solo la eficiencia del sputtering aumenta;
tambin la profundidad de penetracin y el volumen de cascada (dao inducido, perturbacin). Es por eso que SIMS
es una tcnica de anlisis destructiva. La distincin entre condiciones dinmicas y estticas podemos comprenderla
analizando el tiempo de vida (t) en la primera capa atmica encontrada en superficie:
2




donde:
t = tiempo de vida de la monocapa.
A = rea de superficie pulverizada [cm2].
y = parte dispersada.
Ip = flujo primario de partculas [cm-2].
Asistencia de iones positivos o negativos
La asistencia del oxgeno (O2
+
) ocurre como resultado de los enlaces metal-oxgeno en una zona enriquecida con
oxgeno. Cuando estos enlaces se rompen durante la emisin de iones, el oxgeno se carga negativamente debido a
su alta afinidad electrnica, favorece la captura, y su alto potencial de ionizacin inhibe las partculas positivas
(iones positivos). El metal es aislado entonces de cargas positivas. Adems, el bombardeo con oxgeno incrementa
la concentracin de oxgeno en la superficie.
Por otra parte, el bombardeo con cesio (Cs
+
) favorece los iones negativos de la muestra. Este fenmeno se pueden
explicar por funciones trabajo que son reducidas por la implantacin de cesio en la superficie de la muestra. Ms
electrones secundarios son excitados sobre la superficie de la barrera de potencial. Incrementar la disponibilidad de
electrones lleva a la formacin de iones negativos.
Funcionamiento

Detector
En trminos generales, molculas diversas tienen masas diversas, hecho utilizado por un espectrmetro de masas
para determinar qu molculas estn presentes en una muestra. Por ejemplo, se vaporiza sal de mesa (NaCl) y se
analizan los iones en la primera parte del espectrmetro de masa. Esto produce iones del sodio e iones del cloro que
tienen pesos moleculares especficos. Estos iones tambin tienen una carga, que significa que debido a ella tendrn
movimiento bajo influencia de un determinado campo elctrico.
Estos iones se envan a un compartimiento de aceleracin y se pasan a travs de una lmina metlica. Se aplica un
campo magntico a un lado del compartimiento que atrae a cada uno de los iones con la misma fuerza (suponiendo
carga idntica) y se los desva sobre un detector. Naturalmente, los iones ms ligeros se desviarn ms que los iones
pesados porque la fuerza aplicada a cada ion es igual pero los iones ligeros tienen menos masa. El detector mide
exactamente cun lejos se ha desviado cada ion y, a partir de ese dato se calcula el "cociente masa por unidad de
carga". Con esta informacin es posible determinar con un alto nivel de certeza cul es la composicin qumica de
la muestra original.
Hay muchos tipos de espectrmetros de masas que no solamente analizan los iones, sino que tambin producen
diversos tipos de iones. Sin embargo, todos utilizan campos elctricos y magnticos para cambiar la trayectoria
inica de determinada manera.
Componentes
Un espectrmetro de masas tiene tres componentes fundamentales: la fuente de ionizacin, el analizador de masa y
el detector.
Fuente de ionizacin
La fuente de iones es el elemento del espectrmetro que ioniza el material a ser analizado (el analito). Luego los
iones son transportados por los campos magnticos o elctricos al analizador total.
Las tcnicas para la ionizacin han sido dominantes para determinar qu tipos de muestras se pueden analizar por
espectrometra de masa. La ionizacin del electrn y la ionizacin molecular se utilizan para los gases y los
vapores.
Dos tcnicas, usadas a menudo con lquidos y muestras biolgicas slidas, incluyen la ionizacin por
electrospray(debido a John Fenn) y el lser Matriz-Asistido Desorcin/Ionizacin (MALDI, debido a M. Karas y
a F. Hillenkamp). Las fuentes inductivas del plasma se utilizan, sobre todo, para el anlisis del metal en una amplia
gama de los tipos de las muestras. Otras tcnicas incluyen la ionizacin qumica rpida del bombardeo del tomo
(FAB), termo spray, ionizacin qumica por presin atmosfrica (APCI), espectrometra de masa de Ion sec
Analizador de masa


Parte elctrica.


Parte magntica.
El analizador de masa es la pieza ms flexible del espectrmetro de masa. Utiliza un campo elctrico o magntico
para afectar la trayectoria o la velocidad de las partculas cargadas de una cierta manera. La fuerza ejercida por los
campos elctricos y magnticos es definida por la fuerza de Lorentz:

donde:
E es la fuerza del campo elctrico,
B es la induccin del campo magntico,
q es la carga de la partcula,
v es su velocidad y
x simboliza el producto cruz o producto vectorial.
Todos los analizadores totales utilizan las fuerzas de Lorentz de una manera u otra en la determinacin de masa-
carga, estticamente o dinmicamente. Adems de los tipos originales del rea magntica, otros tipos de
analizadores estn actualmente en un uso ms comn, incluyendo tiempo-de-vuelo, la trampa de iones con
cuadrupolo, cuadrupolo y Fourier transforma analizadores de la masa de la resonancia del ciclotrn del ion. Adems
de stos hay muchos ms analizadores totales experimentales y combinaciones exticas de analizadores.
Segn lo demostrado arriba, los instrumentos del rea cambian la direccin de los iones que estn volando a travs
del analizador total. Los iones incorporan un campo magntico o el campo elctrico que dobla las trayectorias del
ion dependientes en su masa y carga, desviando la mudanza ms rpida, iones ms ligeros ms. As, el analizador
dirige las partculas al detector, variando un campo elctrico o magntico que se basa en el cociente masa/carga
(m/z).
Actualmente existen diferentes mtodos para "filtrar" los iones respecto a su relacin Masa/carga. El ms
comnmente usado es el denominado cuadrupolo. Se compone de 4 barras alargadas en formacin cuadrada,
conectadas elctricamente entre s en pares opuestos. A dichos pares (polos) se les aplica una tensin de
radiofrecuencia variable que sintoniza con un determinado ion. Cuando existe sintona entre el ion que est pasando
por ellas y la frecuencia aplicada, dicho ion contina su camino desvindose todos los dems no sintonizados fuera
del cuadrupolo y de esta manera no impactan en el detector.
La configuracin de los actuales espectrmetros de masa pasa por disponer de uno, dos y hasta tres cuadrupolos en
serie (triplecuadrupolo muy en boga). Existen tambin configuraciones no cuadripolares, como pueden ser los
hexapolos, aunque su funcionamiento es anlogo al cuadripolo.
El analizador se puede utilizar para seleccionar una gama estrecha de m/z's o para explorar a travs de una gama de
m/z's para catalogar los iones presentes:
quizs el ms fcil de entender es el analizador del Tiempo-de-vuelo (TOF) que se integra tpicamente con
fuentes del ion de MALDI. Alza los iones a la misma energa cintica por el paso a travs de un campo
elctrico y mide los tiempos que toman para alcanzar el detector. Aunque la energa cintica es igual,
la velocidad es diferente, as que el ion ms altamente cargado del alumbrador alcanzar el detector primero;
los analizadores totales cuadrupole y los campos elctricos oscilantes del ion del uso cuadrupolo de las trampas
[ QIT ] estabilizan selectivamente o desestabilizan los iones que caen dentro de una ventana estrecha de los
valores de m/z. Fourier transforma medidas del espectrometra de masa que se forma detectando la corriente de
la imagen producida por los iones ciclotronndolos en presencia de un campo magntico. Poder escoger el
analizador ms adecuado para un experimento depende del tipo de informacin que se obtiene del experimento.
Detector
El elemento final del espectrmetro total es el detector. El detector registra la carga inducida o la corriente
producida cuando un ion pasa cerca o golpea una superficie. En un instrumento de exploracin la seal es producida
en el detector durante la trayectoria de la misma (en qu m/z) y producir un espectro de masa, un expediente del
m/z's en el cual los iones estn presentes. Tpicamente, se utiliza un cierto tipo de multiplicador de electrones
(electromultiplicador), aunque se han empleado otros detectores (como las tazas de Faraday).


Espectro de masas.
El funcionamiento del electromultiplicador se basa en el efecto cascada producido al impactar un determinado ion
(o iones) en el mismo. Aplicando una diferencia de potencial entre sus extremos, se consigue aumentar el factor de
amplificacin, que vendr determinado por el nmero de subetapas amplificadoras que componen el detector.
Normalmente, es un componente sometido a desgaste que ha de reemplazarse con el tiempo al perder eficiencia de
amplificacin.
Ya que el nmero de iones que dejan el analizador total en un instante particular es realmente pequeo, una
amplificacin significativa es generalmente necesaria para conseguir una seal mnimamente procesable. Los
detectores de la placa de Microchannel se utilizan comnmente en instrumentos comerciales modernos. En FTMS
el "detector" es un par de placas de metal dentro de la regin total del analizador que los iones pasan solamente
cerca. No se produce ninguna corriente de la C.C., slo una corriente dbil de la imagen de la CA se produce en un
circuito entre las placas.