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OFICINA ESPANOLA
DE
PATENTES Y MARCAS

19

k
kInt. Cl. : C01G 5/00

11 N
umero de publicacion:

2 103 454

51

ESPANA

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kNumero de solicitud europea: 93420094.0

kFecha de presentacion : 03.03.93
kNumero de publicacion de la solicitud: 0 560 694
kFecha de publicacion de la solicitud: 15.09.93

T3

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54 Ttulo: Nitrato de plata producido por un procedimiento continuo de cristalizaci

on evaporativa.

30 Prioridad: 09.03.92 US 848478

09.03.92 US 848490

343 State Street

Rochester, New York 14650-2201, US

72 Inventor/es: Hennenkamp, Jeffery R.;

74 Agente: Elzaburu M
arquez, Alberto

45 Fecha de la publicaci
on de la mencion BOPI:

16.09.97

45 Fecha de la publicaci
on del folleto de patente:

16.09.97

ES 2 103 454 T3

73 Titular/es: Eastman Kodak Company

Aviso:

Logsdon, Kevin Michael;

Simpson, Brian Leigh;
Walker, Theodore Eugene;
Drake, Paul Carlton y
Pelto, Ralph Herman

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposici
on (art 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fasc
culos: Oficina Espa
nola de Patentes y Marcas. C/Panam
a, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCION
Campo t
ecnico
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La presente invencion se refiere a cristales de nitrato de plata, y a un procedimiento mejorado y

economico para la fabricacion de nitrato de plata. En particular, la presente invenci
on se refiere a una
forma mejorada de cristales de nitrato de plata y la preparaci
on de nitrato de plata cristalino mediante
la cristalizacion evaporativa y compactacion de los cristales en una forma que fluye libremente.
T
ecnica anterior
Los cristales de nitrato de plata se producen mediante la cristalizaci
on de nitrato de plata en suspensi
on en un cristalizador. La suspensi
on que contiene los cristales se extrae despues del cristalizador y
se introduce en un separador para separar los cristales de nitrato de plata de la suspensi
on. Los cristales
de nitrato de plata preparados mediante los procedimiento de la tecnica anterior tienen una morfologa
cristalina de tipo plaqueta que puede hacer que los cristales sean difciles para separar y de secar. La
separaci
on y secado de tales cristales puede ser larga y costosa, y los cristales pueden tender a romperse
y a no separarse, aumentando m
as los costes y la ineficacia del procedimiento.
En el procedimiento que se usa generalmente para preparar nitrato de plata, se prepara una soluci
on
acuosa de nitrato de plata y se introduce en un cristalizador de enfriamiento. El enfriamiento de la
solucion induce el crecimiento de los cristales de nitrato de plata. La soluci
on que contiene los cristales
de nitrato de plata se retira entonces del cristalizador, y los cristales de nitrato de plata se separan y se
secan.
Los procedimientos de la tecnica anterior adolecen de serias deficiencias que han dificultado su utilidad industrial. Por ejemplo, un cristalizador de crecimiento, tal como un cristalizador de enfriamiento
continuo, tiene tpicamente un tiempo de permanencia de aproximadamente 12 a 24 horas, ya que se
requiere una baja sobresaturacion para evitar la incrustaci
on de las superficies de transmisi
on de calor.
A menores tiempos de permanencia y mayor sobresaturacion, el producto comienza a acumularse sobre
las superficies metalicas fras, dando lugar a la incrustaci
on y al bloqueo del intercambiador de calor.
Por lo tanto, un cristalizador de enfriamiento de nitrato de plata de tama
no comercial, tiene que pararse
frecuentemente, por ejemplo, cada 24 horas, para limpiarlo con vapor y desincrustarlo. Tambien, el procedimiento es largo debido al elevado tiempo de permanencia. Esto quiere decir que para un rendimiento
de producto deseado, se debe mantener en el cristalizador una gran cantidad de soluci
on y, por lo tanto,
de plata. El tama
no y el coste de los aparatos e instalaciones es, por lo tanto, tambien elevado.
Otro inconveniente es que los cristales de nitrato de plata preparados mediante procedimientos de
la tecnica anterior no muestran un crecimiento uniforme a lo largo de los ejes cristalinos, dando por
resultado un producto que es difcil de separar de la solucion y de secar, necesitando un procedimiento de
separaci
on y secado largo y costoso. Los cristales tienen una distribuci
on de tama
nos que es amplia, y un
tama
no medio de partculas que puede variar mucho debido al cambio de las condiciones en el cristalizador, tales como la incrustaci
on de la superficie de transmision de calor. En consecuencia, el producto de
cristales puede variar ampliamente en el contenido de humedad, la fluidez del producto, y el porcentaje
de finos o polvo, provocando problemas de control de calidad con un producto inconsistente y el aumento
de la exposici
on de los operarios al polvo peligroso arrastrado por el aire. Los cristales producto de
nitrato de plata tienden tambien a fusionarse, por ejemplo cuando el producto est
a envasado, y a formar
grandes pedazos o bloques de producto. El producto es entonces difcil de manejar, ya que es pesado y
voluminoso.
Problema que ha de resolver la invenci
on.
Es el objeto de la presente invencion proporcionar un procedimiento factible industrialmente y pr
actico
desde el punto de vista econ
omico, para formar cristales de nitrato de plata que tienen una morfologa
cristalina mejorada.
Otro objeto de la presente invenci
on es proporcionar un procedimiento para fabricar nitrato de plata,
que es capaz de un funcionamiento prolongado sin necesidad de paradas frecuentes, y que tambien es
capaz de formar cristales de nitrato de plata que tienen una morfologa cristalina mejorada.

60

Descripci
on de la invenci
on.
Esta invencion proporciona cristales de nitrato de plata que tienen una morfologa sustancialmente
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no plaquetaria, como se ilustra en las FIGURAS 4 y 5. Tpicamente, los cristales de la invencion son no
plaquetarios, lo cual se expresa por la relacion dimensional que est
a tpicamente en el intervalo de aproximadamente 1:2:3 a aproximadamente 1:1:1, definiendo esta u
ltima una estructura c
ubica. Los cristales
tienen tpicamente un tama
no medio de partculas en el intervalo de aproximadamente 200 m a aproximadamente 600 m, y una distribuci
on de tama
nos de aproximadamente 70 m a aproximadamente
1000 m.
Seg
un esta invencion, se proporciona tambien un procedimiento para preparar continuamente cristales
de nitrato de plata a partir de una soluci
on acuosa de nitrato de plata seg
un la reivindicaci
on 1a de la
solicitud. La soluci
on acuosa de nitrato de plata se introduce en un cristalizador evaporativo. La soluci
on
se calienta y se concentra por evaporaci
on en una zona de cristalizaci
on del cristalizador, para formar
una suspension que comprende cristales de nitrato de plata. La suspensi
on en el cristalizador se agita
para favorecer el crecimiento uniforme de los cristales. Parte de la suspensi
on se retira del cristalizador,
y los cristales de nitrato de plata se separan de la suspensi
on retirada y se secan. Puede mantenerse un
vaco parcial en el cristalizador para favorecer la evaporacion y la cristalizaci
on.
Se proporciona un cristalizador evaporativo que tiene un controlador de nivel de la soluci
on para
llevar a cabo el procedimiento de la reivindicacion 1a de la solicitud. Tambien se proporcionan medios
para calentar y concentrar la solucion acuosa de nitrato de plata en una zona de cristalizaci
on del cristalizador, para formar la suspensi
on. El aparato comprende tambien medios para medir la densidad de
la suspension y para controlar los medios de calentamiento, para mantener la densidad de la suspensi
on
dentro del margen deseado. El aparato comprende adem
as medios para agitar la suspension y medios
para introducir una soluci
on de alimentacion de nitrato de plata en el cristalizador. Tambien pueden
proporcionarse medios para mantener un vaco parcial en el cristalizador.

25

Efecto ventajoso de la invenci

on.

30

Los cristales de nitrato de plata de la invenci

on se preparan r
apidamente por cristalizaci
on evaporativa. En otras palabras, el tiempo de permanencia del material en el cristalizador es corto, del orden
de aproximadamente 1 a 3 horas. Por consiguiente, los cristales pueden prepararse eficazmente y a un
coste razonable. Los cristales se separan y se secan facilmente, lo que contribuye aun m
as a la velocidad
y eficiencia de su preparacion. Los cristales muestran tambien una buena resistencia a la rotura durante
la separacion, lo que mejora m
as la eficiencia de su preparacion, ya que se separan efectivamente mas
cristales y por consiguiente son menos los que se recirculan al cristalizador.

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El procedimiento de la invenci
on esta sustancialmente libre del problema de la incrustacion y el bloqueo de la superficie de intercambio de calor. Por tanto la invenci
on puede ser llevada a la pr
actica bajo
condiciones que requieren solamente un corto tiempo medio de permanencia del material en el cristalizador, por ejemplo del orden de aproximadamente 1 a 3 horas, y sustancialmente mas corto que los
tiempos medios de permanencia de la tecnica anterior. Por consiguiente, puede obtenerse una elevada
producci
on de producto de cristales de nitrato de plata con un equipo relativamente econ
omico, m
as
peque
no que el requerido por sistemas de la tecnica anterior. Se consigue un ahorro de costes adicional
porque el inventario total de plata de la instalaci
on es mucho menor que el de los sistemas de la tecnica
anterior, debido al tiempo de permanencia corto y a la elevada producci
on de producto de la invencion.
Por ejemplo, el inventario total de plata puede ser del orden de 80 por ciento menor que el de un sistema
de la tecnica anterior de escala similar, y puede as proporcionar ahorros sustanciales en los costes de
inventario de plata. Adem
as, pueden ser necesarias menos paradas, lo que tiene por resultado un sistema
mas eficiente y economico. La invencion produce tambien un producto de cristales de nitrato de plata
que tiene una morfologa cristalina que facilita la separaci
on y el secado.

50

Estos y otros aspectos, objetos, caractersticas y ventajas de la presente invencion, se entenderan y se

apreciaran m
as claramente revisando la descripcion detallada de las realizaciones preferidas que sigue, y
las reivindicaciones anexas, y haciendo referencia a los dibujos adjuntos.
55

Breve descripci
on de las Figuras.
La Figura 1 es una representaci
on esquematica de un aparato de un sistema de cristalizaci
on continua,
para llevar a cabo el procedimiento de la reivindicaci
on 1a de la solicitud.

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La Figura 2 es una grafica que muestra el tama

no medio de partculas y la distribuci
on de tama
nos
para el procedimiento de la invenci
on y para un procedimiento comparativo.

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La Figura 3 es una microfotografa, de 10, 20 y 30 aumentos, de cristales de nitrato de plata preparados mediante cristalizacion evaporativa en modo por tandas.

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La Figura 4 es una microfotografa, de 10, 20 y 30 aumentos, de cristales de nitrato de plata preparados mediante un procedimiento y aparato de planta piloto de cristalizaci
on evaporativa en modo
continuo.
La Figura 5 es una microfotografa, de 10, 20 y 30 aumentos, de cristales de nitrato de plata preparados mediante un procedimiento y aparato de planta piloto de cristalizaci
on evaporativa en modo
continuo.
La Figura 6 es una representaci
on esquematica de un aparato para separaci
on y compactaci
on.
La Figura 7 es una vista esquem
atica frontal en alzado de un compactador de rodillos.

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La Figura 8 es una representaci

on esquematica ampliada de un conglomerado de la invencion.
La Figura 9 es una vista frontal en alzado mostrando el detalle de la superficie del rodillo del compactador.
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La Figura 10 es una gr
afica del contenido de humedad del producto frente a la relaci
on de caudal de
aire de secado a caudal de producto.
La Figura 11 es una gr
afica del pH del producto frente al caudal de aire de secado.
25

La Figura 12 es una gr
afica del contenido de humedad del producto frente al caudal de aire de secado.
La Figura 13 es una gr
afica de la densidad del conglomerado frente a la presion de compactacion,
para nitrato de plata compactado de la invenci
on.
30

Descripci
on detallada de la invenci
on

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La preparaci
on de la solucion acuosa de nitrato de plata usada como material de partida en la invenci
on
on para la
es bien conocida y se describe, por ejemplo, en la patente de EE.UU. n 5.000.928. La ecuaci
reaccion de la plata con el acido ntrico puede expresarse de la forma siguiente:
4 Ag + 6 HNO3 4 AgNO3 + NO + NO2 + 3 H2 O

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Despues de la preparaci
on, la soluci
on de nitrato de plata puede ser purificada antes de usarla como
material de partida en la invenci
on, como se discute con mas detalle mas adelante. La purificacion de
soluciones de nitrato de plata se describe, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. n
umeros 1.039.325,
2.581.519 y 5.000.928, y en el documento Jap. Kokai n 52[1977]-60294.
Con referencia ahora a la FIG. 1, la solucion de nitrato de plata se introduce como soluci
on de alimentacion en el cristalizador evaporativo 10 a traves de la tubera 12 y de la v
alvula de control de flujo
14, mostr
andose esquematicamente el nivel de la soluci
on en el cristalizador 10 en forma de una lnea de
trazo discontinuo. Para un eficaz funcionamiento del cristalizador, la concentracion de nitrato de plata
en la solucion de alimentacion de nitrato de plata debe estar en el intervalo de aproximadamente 60 a
aproximadamente 90 por ciento en peso. La temperatura de la soluci
on de alimentaci
on que entra en el
cristalizador debe estar en el intervalo de aproximadamente 20 C a aproximadamente 85 C. El caudal
de soluci
on de alimentacion al cristalizador y/o la descarga de suspensi
on desde el cristalizador pueden
establecerse basandose en la velocidad de producci
on deseada. El crecimiento de los cristales depende
del tiempo medio de permanencia en el cristalizador y de otros factores que se discuten mas adelante con
mayor detalle.
El cristalizador evaporativo empleado para llevar a cabo el procedimiento de la invenci
on debe ser
un cristalizador evaporativo bien mezclado, tal como se describe mas adelante en Perrys Chemical Engineers Handbook, 6a
on 19, Liquid-Solids Systems, Crystalization Equipment, Miller et al.,
Ed., Secci
p
ag. 19-35 a 19-40 (en adelante, Perry), incorporado al presente texto como referencia, y en Chemical
Engineers Handbook, 4a
on 17, Crystallization, Perry et al., p
ag. 17-7 a 17-23 (en adelante
Ed., Secci
Crystallization). De acuerdo con la FIG. 1, el cristalizador 10 es un cristalizador evaporativo de tubo
de arrastre, que comprende el tubo de arrastre 16. Los medios para introducir la solucion de alimentacion
de nitrato de plata en el cristalizador 10 pueden comprender cualquier sistema conveniente, p. ej. una
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instalacion de producci
on continua de soluci
on de alimentacion de nitrato de plata, que tiene una tubera
de salida que sirve de tubera de entrada al cristalizador 10. El agitador de paletas 20 constituye los
medios para agitar la soluci
on y la suspensi
on a lo largo de las lneas de flujo indicadas por las flechas de
direccion, para favorecer la formaci
on de una suspensi
on bien mezclada en una zona de cristalizacion en
y alrededor del tubo de arrastre 16. El nivel de soluci
on en el cristalizador debe mantenerse por encima
del tubo de arrastre 16, pero no m
as de aproximadamente 5 cm a 15 cm, para evitar dejar por encima del
mismo una zona de cristalizaci
on escasa en suspension, debido a una agitaci
on y un flujo insuficientes.
Para tal nivel de soluci
on, la zona de cristalizacion es efectivamente todo el volumen de solucion indicado
en el cristalizador 10. Los cristales de nitrato de plata se forman y crecen tpicamente mientras estan
suspendidos en la zona de cristalizacion. La suspensi
on bien mezclada favorece el crecimiento uniforme
de los cristales de nitrato de plata para conseguir una morfologa cristalina no plaquetaria deseable, como
se discute mas adelante.
El agitador 20, por ejemplo un agitador de paletas, gira por medio del arbol 22, que a su vez es
accionado por el motor 24. La suspension de nitrato de plata es densa, y el agitador 20, el eje 22 y
el motor 24 han de ser dimensionados en consecuencia, basandose en factores tales como la velocidad
de agitaci
on deseada y la carga m
axima esperada. Un experto en la tecnica puede elegir facilmente el
sistema de agitador con el tama
no y la potencia apropiados para el dise
no de sistema de cristalizador en
particular.

20

Un sistema controlador de nivel del cristalizador comprende un detector de nivel 26, que mide el nivel
de soluci
on en el cristalizador 10 y proporciona una se
nal al controlador de nivel 28. El controlador 28
proporciona una se
nal de salida a la v
alvula de control 14, regulando as autom
aticamente el caudal de
solucion de alimentacion al cristalizador, para mantener el nivel deseado en dicho cristalizador.
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Los medios para calentar y concentrar la solucion en el cristalizador son la camisa de vapor 30, a la
cual se suministra vapor de agua, p. ej. vapor de agua de baja presi
on entre aproximadamente 0,4 kPa y
2 kPa, por medio de la tubera 32 y la v
alvula de control de flujo 34. El calentamiento hace que se evapore
el agua de la soluci
on sobresaturada, haciendo que el nitrato de plata cristalice y precipite. El cristalizador 10 puede ser calentado tambien por cualquier otro medio de transmisi
on de calor conveniente, tal
como se conocen en la tecnica. Una temperatura de la suspensi
on preferida esta en el intervalo de aproas altas, el crecimiento
ximadamente 38C a aproximadamente 60 C. A temperaturas de la suspension m
de los cristales puede hacerse demasiado rapido y pueden formarse cantidades indeseables de finos.
Preferentemente, se proporciona un vaco parcial y se le mantiene en el espacio de vapor del cristalizador. El vaco, por ejemplo, puede estar en el intervalo de aproximadamente 23 mm de Hg absolutos a
aproximadamente 200 mm de Hg absolutos, con un nivel preferido de aproximadamente 112 mm de Hg
absolutos. La solucion del cristalizador se calienta mientras se aplica vaco. Los medios para mantener un
vaco parcial pueden comprender un condensador de enfriamiento que tiene una fuente de vaco tal como
una bomba de vaco, al cual pueden ser aspirados los gases del procedimiento, principalmente vapor de
agua, procedentes del espacio de vapor del cristalizador. El calentamiento bajo vaco crea una supensi
on
concentrada sobresaturada en la que se forman y crecen los cristales de nitrato de plata.
Las condiciones de cristalizacion, tales como densidad y tiempo medio de permanencia de la suspensi
on, se controlan para obtener el h
abito cristalino y el tama
no de cristales que se deseen. La formacion de cristales y sus mecanismos se describen con mas detalle en Crystallyzation en las paginas
17-11 a 17-15, incorporadas al presente texto como referencia. El medio para medir la densidad de la
supensi
on y para controlar el medio de calentamiento, para mantener la densidad de la suspensi
on dentro
del margen deseado, comprende el transmisor de presi
on diferencial 36 y el controlador 38, que controla
a la valvula 34. La densidad de la suspensi
on se mide con el transmisor de presion diferencial con cierres
hermeticos de diafragma, el cual transmisor es un disposito est
andar bien conocido, tal como el modelo
3051C fabricado por Rosemount, Inc. La concentraci
on de s
olidos en la supensi
on se relaciona con la
densidad de la suspensi
on mediante la ecuacion:
Concentracion de s
olidos = densidad de la suspensi
on - densidad del lquido madre
La densidad de la suspensi
on es proporcional a la presi
on diferencial a traves del transmisor de presion
diferencial 36. El transmisor 36 proporciona una se
nal representativa del contenido de s
olidos al controlador 38. El controlador 38 proporciona entonces una se
nal de control a la v
alvula de control 34, para
ajustar el caudal de vapor y controlar as el regimen de calentamiento del cristalizador. La densidad
de la suspension se mantiene as en el nivel deseado, controlando el calentamiento de la suspensi
on para
controlar as la evaporaci
on de la suspension. En una realizaci
on preferida, la densidad de la suspensi
on se
mantiene en el intervalo de aproximadamente 2,7 g/cm3 a aproximadamente 3,2 g/cm3 , correspondientes
5

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a aproximadamente entre 18 y 45 por ciento en peso de nitrato de plata, respectivamente. Alternativamente, puede vigilarse manualmente la densidad de la suspensi
on, y el calentamiento del cristalizador
puede controlarse manualmente, aunque se prefiere el control automatico como el descrito.
5

La expresion tiempo medio de permanencia puede definirse como el tiempo medio que una unidad
de material, p. ej. nitrato de plata, permanece en el cristalizador despues de ser introducida. El tama
no
medio de partculas y la distribuci
on de tama
nos de los cristales de la suspension vienen determinados
principalmente por el tiempo medio de permanencia y el regimen de agitacion del cristalizador. Para
condiciones de estado estacionario, el tiempo medio de permanencia puede definirse por la ecuaci
on

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Tiempo medio de permanencia = Vols /vws

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en la que Vols es el volumen de suspension en el cristalizador y vws es la velocidad volumetrica a la que se

extrae la suspension del cristalizador, siendo sustancialmente constantes otros par
ametros, p. ej. densidad
de la suspension y caudal de soluci
on de alimentaci
on m
as solucion recirculada que van al cristalizador.
Cuanto m
as peque
no sea el tama
no medio de los cristales, tanto mas difcil es separarlos de la porcion
de suspension retirada. Por consiguiente, es deseable obtener cristales en la suspension que tengan un
tama
no medio de partculas y una distribuci
on de tama
nos que permitan una separacion econ
omica, un
factor que puede influenciar la selecci
on del tiempo mnimo de permanencia. El lmite superior en el
tiempo de permanencia se puede determinar principalmente en relacion con la eficacia del procedimiento,
porque la rotura de los cristales tiende a limitar otras ventajas del procedimiento en crecimiento y tama
no
de cristales para tiempos de permanencia largos en el aparato de la invenci
on. Un experto en la tecnica
puede elegir f
acilmente el tiempo de permanencia para un dise
no del sistema y un separador en particular, y para las caractersticas del producto y la produccion deseadas. Para la realizacion preferida de la
invencion descrita en el presente texto para los par
ametros de trabajo establecidos, p. ej. concentracion
de la alimentacion, temperatura de la alimentaci
on y vaco, un tiempo de permanencia preferido est
a en
el intervalo de aproximadamente 60 minutos a aproximadamente 180 minutos.
La FIG. 2 muestra el tama
no medio de partculas mas peque
no y la distribuci
on de tama
nos de cristales de nitrato de plata formados por el procedimiento de la invenci
on, comparados con los formados
mediante cristalizacion por enfriamiento. La distribuci
on de tama
nos y el tama
no medio de partculas
de los cristles de la suspensi
on dependen de las condiciones del procedimiento de cristalizaci
on y del
aparato cristalizador empleado. Tpicamente, los cristales de nitrato de plata de la invencion tienen una
distribuci
on de tama
nos en el intervalo de aproximadamente 70 m hasta aproximadamente 1000 m, y
un tama
no medio de partculas de aproximadamente 200 m hasta aproximadamente 600 m.
Tambien se ha encontrado sorprendentemente que, con la apropiada seleccion del tiempo de permanencia para un conjunto dado de par
ametros del procedimiento, puede obtenerse una forma de cristal
de nitrato de plata que puede ser separado de la suspensi
on y secado con menos dificultades que con
otros procedimientos conocidos, como se discute con m
as detalle en los Ejemplos. La FIG. 3 muestra
cristales de nitrato de plata formados por un procedimiento y un aparato diferentes. Como se muestra
en las FIG. 4 y 5, el procedimiento y el aparato de la invenci
on producen cristales de nitrato de plata
que tienen un crecimiento a lo largo de cada eje mas uniforme que los cristales de nitrato de plata de
la FIG. 3. Los procedimientos de la tecnica anterior producen cristales de nitrato de plata que tienen
tama
nos y morfologas de cristal irregulares, y tales cristales tienen tendencia a formar aglomerados de
estructuras cristalinas plaquetarias. En comparaci
on, los cristales de nitrato de plata de la invenci
on
tienen un tama
no y una morfologa m
as regulares, y son mas c
ubicos que los cristales de la tecnica anterior. Se entiende que las expresiones mas c
ubicos o c
ubicos incluyen cristales ortorrombicos, esto es,
cristales que tienen una estructura poliedrica con ejes x, y y z, y teniendo cada par de tales ejes un
angulo de aproximadamente 90 grados entre ellos. Los par
ametros del procedimiento de cristalizacion,
tales como los caudales y el tiempo de permanencia, pueden ser establecidos para que produzcan una
supensi
on que contenga los cristales c
ubicos de nitrato de plata de la invenci
on. Un cristal c
ubico de
nitrato de plata de la invenci
on preferido tiene una relaci
on dimensional entre aproximadamente 1:2:3 y
1:1:1, definiendose la relaci
on dimensional como la relacion entre los ejes x, y, z del cristal ortorr
ombico.
Como se discute mas adelante en los Ejemplos, el nitrato de plata c
ubico de la invencion es mas f
acil
de separar del lquido, es decir de la suspensi
on, que los cristales de nitrato de plata irregulares o en
plaquetas, y por tanto el procedimiento de la invencion requiere menos tiempo y puede emplear aparatos
mas peque
nos y m
as simples que otros procedimientos, para producir una cantidad dada de producto
utilizable. Crystalization, pag. 17-7 y 17-8, incorporada al presente texto como referencia, describe y
define con m
as detalle los diversos sistemas cristalogr
aficos.

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Los medios para extraer del cristalizador 10 la suspensi

on que comprende cristales de nitrato de plata,
y para suministrar la suspensi
on a un separador para la separaci
on de los cristales, vienen proporcionados por la bomba de velocidad variable 70 y la tubera 72. El caudal de suspensi
on se mide mediante
el monitor de flujo 74 que proporciona una se
nal representativa al controlador 76 para controlar la velocidad de la bomba 70, y controlar as la retirada de suspensi
on del cristalizador 10 a una velocidad
elegida. En condiciones de estado estacionario en el procedimiento continuo de la invencion, la velocidad
de alimentacion y reposici
on de soluci
on al cristalizador debe ser aproximadamente igual a la velocidad
de retirada de suspensi
on y de evacuaci
on de vapores al condensador.
La cristalizacion del nitrato de plata y la separaci
on de los cristales que se describen en el presente
texto da lugar a un producto de nitrato de plata que tiene una mejora de pureza muy sustancial en
comparacion con la soluci
on de alimentacion. Las impurezas se concentran en la solucion que queda en
el cristalizador y en el lquido que queda de la etapa de separacion, dando lugar a un producto cristalino
de nitrato de plata muy puro. El producto de cristales de nitrato de plata puede mostrar tpicamente un
aumento de pureza en el intervalo de aproximadamente 30 a 100 veces la pureza de la soluci
on de alimentacion, calculado por el porcentaje en peso de las impurezas presentes en el producto y en la solucion de
alimentacion. El pH del producto de cristales est
a tpicamente en el intervalo de aproximadamente 3,5 a
aproximadamente 5,5, dependiendo de la humedad y contenido de acido del producto. Generalmente, el
pH aumenta a medida que disminuye el contenido de humedad porque tambien disminuye el contenido
de acido del producto, y por consiguiente el producto tiene tambien una pureza mas elevada.
La suspension retirada del cristalizador 10 se introduce en un separador, la centrfuga 78, para separar
los cristales de nitrato de plata de la suspensi
on. La centrfuga 78 separa los cristales de nitrato de plata
de la suspension, dejando un lquido residual que se recircula al cristalizador 10 a traves del disolvedor 82.
La FIG. 6 ilustra mas detalles de la centrfuga 78. La centrfuga 78 es una centrfuga de tamiz giratorio,
p. ej. un modelo GTLII fabricado por Heinkel Corp., estando mostrado el tamiz 84 en transparencia.
Otros separadores u
tiles en la invencion incluyen centrfugas continuas de impulsor tales como las unidades Kraus-Maffei de las series SZ30 y SB250. La centrfuga de tamiz giratorio es un separador preferido,
y se prefiere particularmente una que tenga una elevada relaci
on de capacidad nominal a producci
on.
El tama
no de los orificios del tamiz puede elegirse f
acilmente dependiendo del tama
no de los cristales
que se desean separar de la suspension. En la manera bien conocida, la suspensi
on se introduce en la
entrada de la centrfuga 78 y se acelera rotacionalmente contra el tamiz 84, separ
andose la suspensi
on
en un componente de lquido y de finos, que pasa a traves del tamiz 84, y un componente de s
olidos que
comprende los cristales de nitrato de plata que son retenidos por el tamiz 84 y descargados del mismo.

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La siguiente etapa en el procedimiento de la invencion es el secado de los cristales separados. El control

del contenido de humedad es importante en la preparaci
on del nitrato de plata. Es deseable proporcionar
un producto consistente para el uso final eventual, como la preparaci
on de emulsiones fotogr
aficas de
haluro de plata. A niveles de humedad m
as altos, los cristales pueden pegarse a las superficies dando por
resultado una escasa fluidez desde el separador y dificultades de manipulaci
on. Sin embargo, puede ser
deseable un cierto contenido de humedad, con el fin de preparar un producto que tenga un valor de pH
deseado, y el pH del producto puede depender del contenido de humedad, como se discute m
as adelante
en los Ejemplos. Un contenido de humedad preferido en los cristales de nitrato de plata separados y
no compactados, est
a en el intervalo de aproximadamente 0,001 por ciento a aproximadamente 0,2 por
ciento en peso, y el 0,05 por ciento en peso es particularmente preferido.
Sorprendentemente, se ha descubierto que la invencion proporciona un producto m
as seco y consistente que los procedimientos y aparatos de la tecnica anterior. A diferencia de la tecnica anterior, la
invencion no requiere grandes y costosos secadores. La centrfuga de tamiz giratorio 78 es tambien un
secador, ya que proporciona una funcion de secado ademas de su funci
on de separacion anteriormente
descrita. La capacidad de secado inherente de la centrfuga 78 puede ser suplementada mediante la introducci
on de una corriente de aire para proporcionar un secado adicional de los cristales, como se muestra
en la FIG. 6. La tubera 86 constituye los medios para proporcionar una corriente de aire al extremo
de descarga de la centrfuga 78 para proporcionar un secado adicional de los cristales. El caudal de aire
a traves de la tubera 86 a la centrfuga 78 puede ajustarse para que seque lo suficiente los cristales en
la cantidad deseada para obtener un caudal m
asico especificado de cristales separados secos. El contenido de humedad del producto de cristales separados depende de factores tales como la velocidad de la
centrfuga, el habito cristalino, la velocidad de adici
on de aire, el caudal de suspensi
on, la temperatura
de la suspension, y el tama
no de los orificios del tamiz de la centrfuga. Un experto en la tecnica puede
elegir facilmente los parametros de trabajo para obtener el nivel de humedad del producto que se desee
en la pr
actica de la invencion.

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La cuanta del secado viene determinada por la relacion de caudal de aire de secado a caudal de producto de cristales. Una relacion preferida de caudal de aire de secado a caudal de producto de cristales
esta en el intervalo de aproximadamente 0,047 (m3 /h de aire)/(kg/h de cristales) a aproximadamente
0,094 (m3 /h de aire)/(kg/h de cristales), para obtener contenidos de humedad del producto del orden de
aproximadamente 0,1 por ciento a aproximadamente 0,001 por ciento en peso, respectivamente.
La separacion y el secado pueden llevarse a cabo sobre una suspensi
on que este a una temperatura
conveniente, y son particularmente adecuadas las temperaturas elevadas, p. ej. en el intervalo de aproxias bajas, puede aumentar
madamente 45C a aproximadamente 55 C. A temperaturas de la suspension m
el contenido de humedad en el producto de cristales. A temperaturas de la suspension m
as altas, la suspensi
on puede resultar m
as difcir de manejar debido a que las tuberas tienen una mayor tendencia a
obstruirse. El separador apropiado puede elegirse bas
andose en factores tales como las caractersticas de
la suspension y de los cristales, y similares. Por ejemplo, el tama
no de los orificios del tamiz giratorio
puede elegirse basandose en el tama
no medio de las partculas y en la distribuci
on de tama
nos de los cristales en la suspension que se va a separar. En una realizaci
on preferida, la suspension acuosa comprende
cristales de nitrato de plata que tienen un tama
no medio de partculas en el intervalo de aproximadamente 200 m a aproximadamente 600 m, y el tamiz tiene orificios dimensionados para separar y secar
cristales que tienen un tama
no de aproximadamente 50 m y mayor.
Los cristales de nitrato de plata pueden acumularse en el tamiz 84 a lo largo del tiempo, lo que puede
afectar negativamente a la estabilidad rotacional de la centrfuga 78 y provocar niveles de vibraci
on
inaceptables. En consecuencia, se proporcionan medios para limpiar el tamiz 84, que comprenden una
introducci
on intermitente y controlada de agua caliente en la centrfuga 78. El agua caliente ha de tener
un caudal suficientemente bajo, durante un periodo suficiente, para sustancialmente despejar y limpiar
el tamiz 84. Por ejemplo, un caudal de aproximadamente 19 litros/minuto, durante un tiempo de aproximadamente 10 segundos, a una temperatura del agua de aproximadamente 50 C, pueden proporcionar
una limpieza adecuada sin una interrupci
on sustancial de la separacion y secado continuos de los cristales
de nitrato de plata. Durante las operaciones continuas, un intervalo de tiempo entre limpiezas preferido
es de aproximadamente 1,5 horas. Un sensor de la vibracion estandar 86 est
a instalado en la centrfuga
para vigilar el nivel de vibraci
on.
La invencion incluye tambien una nueva manera de tratar el producto de cristales de nitrato de plata
para facilitar el posterior uso y manipulacion del producto. Como se discuti
o anteriormente, los cristales
de nitrato de plata producidos en el procedimiento de la invenci
on tienen una morfologa sustancialmente
c
ubica en comparacion con el agregado complejo o la estructura de tipo plaquetas de los cristales producidos por otros procedimientos. El producto de cristales puede tener tambien un tama
no medio de
partculas y una distribuci
on de tama
nos m
as peque
na que el producido por procedimientos de la tecnica
anterior. Como se describio anteriormente, estas caractersticas prestan algunas ventajas al producto de
cristales de la invencion. Sin embargo, una desventaja concomitante es que los cristales m
as peque
nos
pueden tener una mayor tendencia a fusionarse, creando grandes pedazos de material que son difciles de
manipular y usar.
En consecuencia, en otro aspecto de la invenci
on, despues de la separacion y el secado, el producto
de cristales de nitrato de plata se compacta para formar una diversidad de cuerpos de nitrato de plata,
peque
nos, fluidos y compactos. Cada cuerpo de nitrato de plata compactado tiene una superficie y densidad en estado compactado suficientes para permitir que el cuerpo se desprenda libremente del contacto
superficial con otros cuerpos similares, de forma que el cuerpo fluye libremente a pesar del contacto con
otros de tales cuerpos. Haciendo referencia ahora a las FIG. 6 y 7, con el fin de formar los conglomerados,
los cristales separados y secos caen del tamiz 84 a la camara 88 de descarga de solidos. La c
amara 88
ha de estar pulida y tener un di
ametro de descarga de aproximadmanete 102 mm o mayor, y un angulo
conico de aproximadamnete 40 grados, para evitar o minimizar sustancialmente el apelmazamiento y el
atascamiento de los cristales en la misma. Los cristales descargan desde la camara 88 al tubo de alimentacion 90. El tubo de alimentaci
on 90 es un tubo sin costura y sin resaltes en la superficie para evitar el
apelmazamiento los cristales y el bloqueo del flujo de los cristales al tubo de alimentacion 90. La c
amara
88 tiene el primer extremo 92 unido al extremo de descarga de la centrfuga 78, y el segundo extremo 94
unido al primer extremo 96 del tubo de alimentaci
on 90. El segundo extremo 98 del tubo de alimentacion
90 esta unido al compactador 100.
La invencion incluye cualquier compactador bien conocido, tal como una prensa para comprimidos,
una prensa de pelets, una m
aquina para esferoidizaci
on de artesa giratoria, o un compactador de rodillos.
La maquina de esferoidizaci
on de artesa giratoria produce conglomerados que tienen un elevado contenido de humedad, y por tanto es necesario aumentar el secado del producto. La prensa de peletes utiliza
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materiales lubricantes que pueden contaminar el producto y puede no ser conveniente ni pr

actica para un
procedimiento continuo que produce una gran cantidad de un producto altamente purificado. Se prefiere
un compactador de rodillos, ya que no tiene los problemas anteriormente indicados, es capaz de proporcionar una producci
on continua y abundante de producto sin contaminar, y su utilizacion es economica.
Los compactadores de rodillos se describen en Roll Pressing, W. Pietsch, Powder Advisory Centre, P.O.
Box 78, Londres NW11 OPG, Inglaterra (2a ed. 1987) (en adelante Pietsch), incorporado al presente
texto como referencia. Los compactadores de rodillos comprenden uno de dos dise
nos tpicos, en voladizo
y de cilindro laminador. El dise
no de cilindro laminador puede adaptarse a presiones de compactaci
on
y fuerzas en los rodillod mas elevadas, y tienen una capacidad m
as alta que un compactador de rodillos
en voladizo de dimensiones comparables, y se prefiere para compactar los densos cristales de nitrato de
plata de la invenci
on. Un compactador de rodillos representativo, u
til en la invenci
on, es el Chilsonator
modelo 4B4LX10, fabricado por The Fitzpatrick Company.
El compactador 100, como se indica en las FIG. 7 y 8, es un compactador de rodillos. El compactador 100 comprende el rodillo de accionamiento 102 fijo, montado de forma que puede girar dentro de la
carcasa 104, y el rodillo loco 106, movible, montado de forma que pueda girar dentro de la carcasa 104 y
montado de forma que pueda deslizarse sobre las paredes opuestas 108 y 110 de la carcasa 104 mediante
los bloques de apoyo 112 y 114, respectivamente. Los rodillos 102 y 106 est
an montados de manera que
sus ejes de rotaci
on sean sustancialmente paralelos durante la compactaci
on. El rodillo movible 106 es
un rodillo loco que es accionado por engranajes por un mecanismo de engranajes est
andar (no mostrado)
accionado por el rodillo 102. El rodillo 102 est
a asociado con un sistema de accionamiento estandar (no
ilustrado). El actuador del pist
on hidr
aulico 116 esta conectado a la placa 112 para proporcionar una
fuerza al rodillo movible 106 durante la compactacion. La placa distanciadora 118 mecanizada establece
un huelgo mnimo entre los bordes de los rodillos 102 y 106, con el fin de asegurar y mantener el flujo
mnimo deseado de material a traves del paso y mas all
a de los rodillos, permitiendo al mismo tiempo un
suficiente caudal de material a traves de los mismos, para minimizar la formacion de bandas entre conglomerados individuales. Es importante minimizar la formacion de bandas para minimizar la cantidad de
finos en el producto compactado. Como el rodillo 106 esta montado de forma deslizable sobre la carcasa
104, puede ajustarse el huelgo de los rodillos y el rodillo 106 tiene cierta libertad de movimiento durante la
compactacion. El huelgo de los rodillos afecta entonces al porcentaje de finos en el producto compactado.
El huelgo de los rodillos debe ser peque
no cuando se usa un dise
no de rodillos que tienen una superficie
con bolsas para limitar la formaci
on de bandas alrededor del conglomerado hasta una cantidad aceptable.
El aumento de la formaci
on de bandas puede dar lugar al aumento de finos, lo que puede provocar una
exposicion adicional de los operarios que manejan el producto de nitrato de plata compactado. Un ajuste
mnimo del separador y un huelgo mnimo de los rodillos preferido es aproximadamente 0,05 mm.
El tama
no y la densidad de un conglomerado de nitrato de plata depende de factores tales como el tipo
de compactador utilizado y la fuerza de compactaci
on empleada. La densidad de los cristales de nitrato
de plata no compactados puede ser tpicamente de aproximadamente 2,25 g/cm3 a aproximadamente
a generalmente en
2,30 g/cm3 . La densidad de un conglomerado de nitrato de plata duro y coherente est
orica del nitrato de plata,
el intervalo de aproximadamente 3,5 g/cm3 a aproximadamente la densidad te
que es 4,35 g/cm3 .
Sorprendentemente, se ha encontrado que el procedimiento de la invenci
on proporciona un conglomerado coherente y duro que puede ser preparado a partir de cristales de nitrato de plata sin compactar
que est
an h
umedos o secos, y sin necesidad de a
nadir al polvo no compactado un aglutinante, p. ej.
poli(alcohol vinlico). El hecho de que sea innecesario un aglutinante es un importante aspecto de la
invencion, ya que un aglutinante puede contaminar al nitrato de plata y hacer que sea imposible de usar
en aplicaciones que requieran nitrato de plata de alta pureza. Los ejemplos que requieren el uso de nitrato
de plata de alta pureza incluyen la cat
alisis y la preparaci
on de emulsiones fotogr
aficas.
La Fig. 8 muestra un cuerpo compactado, o conglomerado, de nitrato de plata, tal como es formado por el compactador 100. El tama
no del conglomerado es funci
on del dise
no de la cavidad de la
superficie del rodillo, como se ilustra en la FIG. 9. La densidad de un conglomerado es funcion de la
fuerza del rodillo, que es proporcional a la presion de compactacion. Las presiones de compactaci
on en el
intervalo de aproximadamente 72 kPa a aproximadamente 11.600 kPa forman un conglomerado utilizable
de nitrato de plata de la invenci
on, aunque la integridad del conglomerado es mejor a una presi
on de
compactacion m
as alta, y pueden generarse menos finos. El material alimentado al huelgo de los rodillos
es sometido a una fuerza de compactaci
on proporcional a la fuerza del rodillo, aunque es difcil medir
una presi
on de compactacion exacta. En la realizacion descrita, usando un compactador de rodillos que
tiene aproximadamente una zona de compactaci
on de aproximadamente 102 mm de anchura entre dos
rodillos de 25,4 cm de diametro, una fuerza de rodillo preferida est
a en el intervalo de aproximadamente
9

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7.270 kg a aproximadamente 18.200 kg, para producir buenas presiones de compactaci
on.

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Los cristales de nitrato de plata secos separados son tpicamente bastante densos. A medida que aumenta la fuerza del rodillo, hay un punto en el cual los cristales se acercan a un m
aximo de compactaci
on.
La relacion de compactacion es la relacion de la densidad del conglomerado de nitrato de plata a la
densidad de los cristales de nitrato de plata no compactados. Tpicamente, la relacion de compactacion
para el nitrato de plata tiene un valor m
aximo de aproximadamente 2, y se acerca a ella en la realizacion
descrita a una fuerza del rodillo de aproximadamente 14.545 kg. La densidad de un conglomerado de
nitrato de plata est
a tpicamente en el intervalo de aproximadamente 3,5 g/cm3 a aproximadamente 4,35
3
g/cm para una fuerza del rodillo de aproximadamente 7.270 kg a aproximadamente 18.200 kg, respectivamente.
La velocidad del rodillo puede elegirse de forma que se optimice la producci
on de producto manteniendo la coherencia del conglomerado. Por consiguiente, la velocidad maxima no debe ser superior a
aquella para la cual tiene lugar la condici
on de sub-alimentacion. Debe establecerse una velocidad mnima
para que se consiga una produccion suficiente, y para que se evite sustancialmente el apelmazamiento
del producto. El apelmazamiento es el fusionamiento de cristales entre s. Un experto en la tecnica
puede elegir y mantener f
acilmente las velocidades mnima y m
axima de funcionamiento del rodillo, y
la velocidad del rodillo puede ser tambien controlada autom
aticamente como se describe en el presente
texto con mas detalle.
Es deseable mantener una alimentaci
on sustancialmente continua de cristales al compactador 100 al
llevar a cabo el procedimiento continuo de la invencion, pero si el nivel de cristales de nitrato de plata
esta por encima del tubo de alimentaci
on 90, puede tener lugar el apelmazamiento de los cristales entre la
centrfuga 78 y el compactador 100, retrasando el flujo de los cristales. En consecuencia, se proporciona
un monitor de nivel optico que comprende una fuente luminosa 120 y un detector 122, cada uno de los
cuales esta dispuesto de manera que el tubo de alimentaci
on 90 este situado entre ellos. El tubo de
alimentacion 90 esta fabricado en tefl
on transparente o en otro material transl
ucido, para permitir que
el detector 122 capte el nivel de los cristales en el tubo de alimentaci
on 90. El detector 122 proporciona
una se
nal de salida al controlador 124, y el controlador 124 calcula un valor de correccion y proporciona
una se
nal de control para ajustar la velocidad del compactador 100, manteniendo de esta forma el nivel
de cristales deseado en el tubo de alimentacion 90. Un experto en la tecnica puede determinar las posiciones relativas de la fuente luminosa 120, el tubo de alimentaci
on 90, y el detector 122, y el instrumento
apropiado y los ajustes de control. Por ejemplo, la fuente luminosa 120 debe estar situada suficentemente
pr
oxima al tubo de alimentacion 90 para que el detector 122 capte con seguridad la luz transmitida a
traves del tubo de alimentaci
on 90 durante el funcionamiento, p. ej. a medida que el polvo se acumula
en las superficies internas del tubo de alimentacion 90.
Aunque compactar los cristales de nitrato de plata ayuda a minimizar la cantidad de finos presentes
en el producto, los finos no se reducen a cero. Los finos pueden ser eliminados m
as intensamente del
producto compactado antes de almacenar el producto poniendo en contacto el producto compactado con
una corriente motriz de aire, para arrastrar los finos del producto. En una realizaci
on preferida que
se describe con mas detalle mas adelante, la corriente de aire que contiene los finos se emplea tambien
para secar en la centrfuga los cristales de nitrato de plata separados, y los finos se recuperan para su
compactacion.
La alimentacion de cristales al compactador en el procedimiento continuo de la invencion debe conseguir un suministro de cristales uniforme y continuo. La alimentaci
on puede ser alimentacion por la
accion de la gravedad o bien alimentaci
on forzada, siendo ambas bien conocidas en la tecnica. Usando
un separador/secador centrfugo, con el compactador situado debajo de la centrfuga como se muestra en
la FIG. 7, la alimentaci
on de los cristales por acci
on de la gravedad debe bastar por regla general.
Los cuerpos compactados de nitrato de plata se descargan del compactador 100 a la tubera 126. Los
medios para hacer pasar aire a traves de los cuerpos compactados para eliminar finos, comprenden la
tubera 127 por la cual se introduce aire en la tubera 126 para entrar en contacto y pasar a traves de los
conglomerados. La tubera 128 es el medio para recircular el aire que contiene finos a traves de la tubera
86 a la centrfuga 78. El producto compactado puede ser descargado directamente en el contenedor de
almacenamiento 130, que puede mantenerse a una presi
on positiva para prevenir la contaminaci
on del
producto de nitrato de plata almacenado, proporcionando un suministro de aire filtrado, como se indica,
al contenedor de almacenamiento 130. La Figura 8 ilustra un conglomerado tpico preparado mediante la
invencion. El conglomerado es preferentemente de forma esferica o elptica, como se indica, que presenta
menos puntos de contacto para que se fusionen los cristales y permite que los conglomerados se separen
10

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f
acilmente, por ejemplo cuando son vertidos desde un contenedor de almacenamiento.

10

15

El procedimiento para preparar el producto de cristales de nitrato de plata es continuo. En consecuencia, es importante hacer coincidir sustancialmente los caudales de producto en los subsistemas que
comprenden el sistema global y el aparato, p. ej. el cristalizador, el separador y el compactador. Un
experto en la tecnica puede elegir facilmente el caudal apropiado y puede elegir los tama
nos de los componentes especficos para conseguir la estabilidad del sistema deseada. Pueden proporcionarse medios para
ajustar los flujos de producto en los subsistemas para compensar tales cambios o regmenes transitorios
en los caudales. Por ejemplo, la velocidad del compactador se ajusta como se describe anteriormente
para mantener el nivel deseado de alimentaci
on de cristales al compactador. Del mismo modo, puede
ajustarse la velocidad de retirada de suspensi
on variando la velocidad de la bomba 70 para ajustar el
flujo de suspensi
on al separador.
Se prefiere llevar a cabo el procedimiento de la invencion a una presi
on en el sistema inferior a la
presion del aire ambiental con el fin de minimizar la fuga de material desde el sistema al ambiente, para
limitar la exposicion a los operarios y otros.
La invencion se ilustra con mas detalle mediante los Ejemplos siguientes.

20

25

Ejemplo 1.
Se prepararon cristales de nitrato de plata mediante cristalizaci
on evaporativa y mediante cristalizacion por enfriamiento, para comparar las velocidades de crecimiento de los cristales y estimar tiempos de
permanencia comparativos. Se realizaron ensayos con ambos tipos de cristalizadores, sobre una soluci
on
de alimentacion de nitrato de plata que contiene impurezas, y tambien con el cristalizador evaporativo
sobre una soluci
on de alimentacion de nitrato de plata sustancialmente sin impurezas. Cada ensayo se
realiz
o usando un cristalizador de 4 litros de la forma siguiente:
Cristalizador por enfriamiento bajo vaco:

30

Se introdujo una soluci

on de alimentaci
on de nitrato de plata que contiene impurezas, en un cristalizador por enfriamiento. El tiempo de permanencia en el cristalizador era 1,5 horas, y se calculo que la
velocidad de crecimiento de los cristales era 0,2444 mm/h.
35

40

45

Cristalizador evaporativo:
Se introdujo una soluci
on de alimentacion de nitrato de plata, que en un primer experimento contena
impurezas y en un segundo experimento era sustancialmente libre de impurezas, en un cristalizador evaporativo. El tiempo de permanencia en el primer experimento era 1,5 horas, y se calcul
o que la velocidad
de crecimiento de los cristales era 0,3474 mm/h. El tiempo de permanencia era en el segundo experimento
30 minutos, y se calculo que la velocidad de crecimiento de los cristales era 1,2360 mm/h.
Los resultados demuestran que el cristalizador evaporativo proporciona una velocidad de crecimiento
de los cristales de nitrato de plata mejorada, especialmente para una solucion de alimentacion de nitrato
de plata que contiene un nivel bajo de impurezas.
Ejemplo 2.

50

55

Una solucion de alimentacion formada por 79 por ciento en peso de nitrato de plata y aproximadamente 0,02 por ciento en peso de impurezas, se introdujo en un cristalizador evaporativo de 3 litros,
encamisado, con tubo de arrastre, que tena un agitador de paletas A310 que funcionaba a una velocidad
on de 25 C durante 2 horas
de 800 rpm. La soluci
on se calento a 50 C. Despues se enfrio la solucion a raz
(que es, por consiguiente, el tiempo medio de permanencia para el ensayo) para formar una suspensi
on
que comprende cristales de nitrato de plata. Despues se saco la suspension y se filtr
o inmediatamente
para recoger los cristales de nitrato de plata. La Figura 3 es una microfotografa de los cristales de nitrato
de plata. Los cristales mostraron un tipo plaquetario de h
abito cristalino, del que no es f
acil separar el
lquido por tecnicas de separacion tales como la centrifugacion.
Ejemplo 3.

60

Se realizaron ensayos usando el aparato que se ilustra en la Figura 1, que fue ampliado de escala a
partir del aparato cristalizador usado en el Ejemplo 1. Una soluci
on de alimentacion de nitrato de plata,
11

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10

con una densidad de 2,7 g de AgNO3 /cm3 de soluci

on, y a una temperatutra de 74C, se introdujo en
un cristalizador evaporativo de 473 litros, de tubo de arrastre, agitado, a un caudal de 15,2 litros por
minuto. La soluci
on se agito y se mantuvo en el cristalizador un vaco entre 61 mm de Hg absolutos y
112 mm de Hg absolutos, correspondientes a temperaturas de la soluci
on entre 54C y 65 C. El tiempo
de permanencia vari
o entre aproximadamente 1,5 y 3,5 horas.
Las FIG. 4 y 5 son microfotografas electronicas de los cristales formados a un tiempo de permanencia de 1,5 horas. Sorprendentemente, los cristales de nitrato de plata formados en el aparato a escala
ampliada mostraron un crecimiento m
as regular a lo largo de los ejes cristalinos, es decir, son cristales
c
ubicos de forma regular y con menos forma en plaquetas que los cristales de nitrato de plata que se
forman en el cristalizador evaporativo de 3 litros en el Ejemplo 2, para el mismo tiempo de permanencia
de 1,5 horas. Los cristales c
ubicos tienen un tama
no medio de partculas en el intervalo de aproximadamente 200 a aproximadamente 600 m, dependiendo de par
ametros del procedimiento tales como el
tiempo de permanencia y la homogeneidad de la suspensi
on en el cristalizador.

15

Se encontr
o que los cristales c
ubicos de las FIG. 4 y 5 se separaban por filtraci
on, y por consiguiente
se separaban del lquido, m
as facilmente que los cristales de tipo plaquetas de la FIG. 3. Distribuciones
representativas de tama
nos de partculas se muestran en la FIG. 2, en la que el tama
no medio de las
partculas esta indicado por cada curva.
20

Ejemplo 4.

25

Cristales de nitrato de plata preparados en el procedimiento de la invenci

on, como se ilustra en la FIG.
1 sin suministrar aire a la centrfuga, y suministrando aire de secado a la centrfuga a diversos caudales.
Los resultados se muestran en la Tabla 1 a continuacion, y en las FIG. 10-12. N/A significa que no se
tomaron datos o que no se dispone de ellos.
TABLA 1

30

Exp.

Caudal
de aire
(m3 /h)

Contenido de
humedad
(% en peso)

% velocidad
bomba de
suspension

Densidad de
la suspension
(g/cm3 )

Velocidad de
producto de
nitrato de
plata seco
(kg/h)

Relaci
on de caudal de aire/producto
([m3 /h de aire]/
/[kg/h de cristales])

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

0
8,5
14
14
15,3
14
14
14
11
16,5
16,5
11
11,9

0,3000
0,0130
0,0800
0,0140
0,0470
0,0045
0,0035
0,0016
0,0035
0,3300
0,0011
0,2100
0,05

8,9
7,0
7,0
8,5
10,5
9,0
9,2
12,4
10,0
8,1
8,5
22,7
23,1

3,06
N/A
N/A
N/A
2,960
3,000
2,990
3,400
3,070
3,030
3,040
2,970
2,870

N/A
128
128
155
61
83
96
144
130
130
130
303
133

N/A
0,06
0,10
0,09
N/A
0,16
0,14
0,09
0,08
0,12
0,12
0,03
0,08

35

40

45

50

55

60

El pH del producto en los experimentos 11, 12 y 13 fue 5,5, 4,0 y 4,9, repectivamente, y los resultados
se muestran en la FIG.11.
Como puede observarse en la Tabla 1 y en las Figuras, se muestran buenos porcentajes de disminuci
on
de la humedad del producto hasta que la velocidad de aire de secado es aproximadamente 0,062 m3 /h
por kg/h de cristales (vease la FIG. 10), momento en el que los aumentos del caudal no proporcionan
un elevado porcentaje de secado del producto. La FIG. 11 muestra que el pH del producto aumenta a
medida que aumenta la caudal de aire. As, a medida que aumenta el contenido de humedad del producto,
aumenta el pH debido a la eliminaci
on de lquidos acidos residuales del producto cristalino durante el
procedimiento de secado con aire. Se presentaron variaciones en los resultados y pueden explicarse de la
12

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forma siguiente:

Experimento 3: el producto mostr

o un contenido de humedad m
as alto que el esperado, lo que probablemente era atribuible a agua residual insuflada en el producto desde las tuberas de aire al poner en
marcha el aire de secado.
Experimento 5: el contenido de humedad del producto fue mas alto que el esperado, debido probablemente a la densidad de la suspensi
on relativamente baja.

10

Experimento 10: el contenido de humedad del producto fue m

as alto que el esperado, lo que probablemente era atribuible a agua residual insuflada en el producto desde las tuberas de aire al poner en
marcha el aire de secado.
Ejemplo 5.

15

Se llevaron a cabo ensayos de compactacion para determinar la viabilidad de compactar nitrato de

plata para formar cuerpos coherentes, compactados de forma fluible. El compactador era una prensa
hidraulica que empleaba una matriz de v
astago cilndrico con un di
ametro interior de 28,6 mm y un area
tranversal de 6,43 cm2 .
20

25

Cada ensayo fue realizado con una carga en la matriz de aproximadamente 10 gramos de polvo de
nitrato de plata. La densidad del polvo sin compactar era aproximadamente 2,28 g/cm3 y tena un contenido de humedad entre 0,15 y 0,25 por ciento en peso. El v
astago fue introducido y girado suavemente
para nivelar la superficie del polvo. Las medidas de la longitud de la matriz antes de la compresi
on
fueron usadas para determinar la densidad global del polvo sin comprimir. La matriz se coloc
o en la
prensa y se puso bajo la carga elegida durante aproximadamente 10 segundos. La pastilla resultante fue
expulsada del fondo de la matriz, y se pes
o y midio para determinar la densidad de la pastilla resultante.
Los resultados se muestran en la Figura 13 en forma de gr
afica de la densidad de la pastilla frente a la
presion de compresion.

30

35

Presiones de compresi
on tan bajas como 145 kPa formaron pastillas coherentes que eran duras y
fr
agiles. A presiones de compresion de 2900 kPa y mayores, las pastillas no eran expulsadas f
acilmente de
la matriz. A presiones de 5800 kPa y mayores, se requiri
o un golpe de mazo para expulsar las pastillas.
A tales presiones, las pastillas formadas eran mas duras que las formadas a presiones por debajo de 2900
kPa. Para fuerzas de compresi
on elevadas, la densidad de las pastillas se aproximo a la densidad te
orica
del nitrato de plata, de aproximadamente 4,35 g/cm3 .

40

Tambien se realizaron ensayos de compactacion con dos muestras de cristales de nitrato de plata
h
umedos preparados en una centrfuga de impulsor. Se emplearon presiones de compresi
on de 725 kPa
y 3190 kPa. Se observo que, aproximadamente a 725 kPa, algunas gotas de lquido eran forzadas fuera
de la matriz, por lo que se estaba eliminando en la prensa mas agua de los cristales. En el ensayo a
3190 kPa, se extruyeron de la matriz tanto un lquido como una pasta. En ambos ensayos se produjeron
pastillas coherentes y duras.

45

Los resultados indican que el polvo de nitrato de plata, bien sea en forma h
umeda u seca, puede se
prensado formando conglomerados coherentes sin necesidad de a
nadir un aglutinante.
Se cree que el funcionamiento de la presente invencion es evidente a partir de la descripci
on precedente
y de los dibujos, pero se a
nadir
an algunas palabras para mayor enfasis.

50

Aplicabilidad industrial.

55

El procedimiento de la invencion proporciona una manera econ

omica y conveniente de preparar nitrato de plata. El producto de nitrato de plata compactado de la invenci
on tiene mejores caracteristicas
de fluidez y es menos propenso a fusionarse que el nitrato de plata no compactado. El procedimiento de
la invencion es particularmente adecuado para tratar una forma cristalina de nitrato de plata sustancialmente c
ubica, de la que es m
as facil eliminar lquido o que es m
as facil de separar de una suspensi
on,
pero que tiene una mayor tendencia a fusionarse en comparaci
on con el nitrato de plata que tiene una
morfologa cristalina en plaquetas.

60

Aunque la invenci
on ha sido descrita con particular referencia a una realizacion preferida, los expertos
en la tecnica entender
an que se pueden hacer varios cambios y que elementos de la realizaci
on preferida
13

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pueden ser sustituidos por otros equivalentes, sin apartarse de la invenci

on. Adem
as, pueden hacerse muchas modificaciones para adaptar una situaci
on y un material concretos a una ense
nanza de la invencion,
sin apartarse de las ense
nanzas esenciales de la presente invencion. Por ejemplo, se considera tambien
que la invencion comprende una etapa de precompactaci
on para compactar inicialmente la descarga de
cristales de nitrato de plata del separador y secador, antes de alimentar el material al compactador.
Como resulta evidente de la descripci
on precedente, ciertos aspectos de la invencion no se limitan a
los detalles particulares de los ejemplos ilustrados, y por tanto se contempla que los expertos en la tecnica
imaginen otras modificaciones y aplicaciones.

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REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para producir continuamente cristales de nitrato de plata a partir de una solucion acuosa de nitrato de plata, que comprende las etapas de:
5

10

introducir una soluci

on de alimentacion de la solucion acuosa de nitrato de plata en un cristalizador
evaporativo, calentar y concentrar por evaporaci
on la solucion acuosa de nitrato de plata en una zona de
cristalizacion del cristalizador, mientras se mantiene un vaco parcial en el cristalizador, para formar una
suspension sobresaturada que comprende cristales de nitrato de plata;
agitar la suspension para mantener los cristales en suspensi
on bien mezclada;
establecer un tiempo medio de permanencia de la suspension en la zona de cristalizacion, de al menos
aproximadamnete 60 minutos;

15

20

25

controlar la densidad de la suspensi

on midiendo en lnea la densidad de la supensi
on, generando una se
nal
de control en respuesta a la medida de la densidad de la suspension, y controlando el calentamiento en
el cristalizador;
controlar la agitaci
on, el tiempo de permanencia y la densidad de la suspensi
on, para obtener cristales de
nitrato de plata que tienen un tama
no en el intervalo de aproximadamente 20 m a aproximadamente 600
m, y que tienen una relaci
on dimensional en el intervalo de aproximadamente 1:2:3 a aproximadamente
1:1:1; teniendo lugar dicha introducci
on a una velocidad suficiente, en condiciones de trabajo en regimen
estacionario, para compensar la retirada de suspension del cristalizador;
extraer suspensi
on del cristalizador;
separar cristales de nitrato de plata de la suspensi
on retirada; y

30

secar los cristales de nitrato de plata separados.

on
2. El procedimiento seg
un la reivindicaci
on 1a , en el que el tiempo de permanencia de la suspensi
en la zona de cristalizacion esta en el intervalo de aproximadamente 60 minutos a aproximadamente 3
horas.

35

40

no medio de partculas de los cris3. El procedimiento seg

un la reivindicaci
on 1a , en el que el tama
tales de nitrato de plata en la suspension retirada est
a en el intervalo de aproximadamente 200 m a
aproximadamente 600 m.
4. El procedimiento seg
un la reivindicaci
on 1a , en el que los cristales de nitrato de plata separados
tienen una relaci
on dimensional en el intervalo de aproximadamente 1:2:3 a aproximadamente 1:1:1.
5. El procedimiento seg
un la reivindicaci
on 1a , en el que se mantiene el vaco en aproximadamente
112 mm de Hg absolutos.

45

50

on esta en el
6. El procedimiento seg
un la reivindicaci
on 1a , en el que la densidad de la suspensi
intervalo de aproximadamente 2,7 g/cm3 a aproximadamente 3,2 g/cm3 .
7. Cristales de nitrato de plata que tienen una relaci
on dimensional en el intervalo de aproximadamente
1:2:3 a aproximadamente 1:1:1, un tama
no medio de partculas en el intervalo de aproximadamente 200
m a aproximadamente 600 m, y una distribuci
on de tama
nos de aproximadamente 70 m a apro-

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ximadamnete 1000 m.
8. Los cristales de nitrato de plata seg
un la reivindicaci
on 7a , en los que los cristales se producen
mediante cristalizacion evaporativa.
5

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposici
on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicaci
on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
Espa
na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir
an ning
un efecto en Espa
na en
la medida en que confieran protecci
on a productos qumicos y farmaceuticos como
tales.
Esta informaci
on no prejuzga que la patente este o no includa en la mencionada
reserva.

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