Qumica.

2 Bachillerato
Unidad 9. Qumica del carbono

1. Los Enlaces del Carbono
Hay tres tipos de enlaces carbono: los enlaces sencillos C-C, los dobles C=C, y
los triples CC.
Cuando en un compuesto orgnico todos los enlaces C-C son sencillos, la
cadena de tomos de C adopta una forma tetradrica y el C utiliza 4 orbitales
sp
3
.
Si el compuesto posee dobles enlaces C=C la estructura de la molcula es
plana y el C utiliza 3 orbitales hbridos sp
2
. El C=C se produce por una
solapacin frontal sp
2
-sp
2
y otra lateral
y
fruto de la solapacin de los 2
orbitales p
y
que no han participado en la hibridacin.
Si el enlace es triple CC, el tomo de C utiliza 2 orbitales hbridos sp; del triple
enlace, uno es sp-sp; y los otros dos ,
y
y
z
por solapacin lateral de los 2
orbitales 2 p
y
y 2p
z
respectivamente.
Los compuestos cclicos pueden ser carbocclicos cuando todos los tomos
que intervienen en el ciclo son tomos de carbono y heterocclicos cuando
intervienen adems del C otros tomos.

2. Representacin de las molculas orgnicas
Se utilizan 3 tipos de frmulas:
Frmula emprica nos indica la relacin sencilla entre los tomos de
la molcula, o lo que es lo mismo la proporcin en que se combinan
tomos de elementos diferentes para formar la molcula. La Frmula
molecular es mltiplo de la frmula emprica y nos informa de la
composicin real del compuesto.
Frmulas desarrolladas o semidesarrolladas, indican la distribucin
de los enlaces en la molcula, sean simples, dobles o triples, y la
disposicin de cada tomo en molcula.

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Frmula espacial indica la distribucin espacial de cada uno de los
enlaces en la molcula, es decir representa en el plano la ordenacin
tridimensional de los enlaces.

3. Grupo funcional y serie homologa
Grupo funcional es una agrupacin caracterstica de tomos con enlaces
polares o mltiples, que introduce un punto reactivo en la molcula, siendo
responsable del comportamiento qumico de sta.
Serie homloga es un conjunto de compuestos orgnicos que contiene un
mismo grupo funcional, y difieren solo en la longitud de la cadena, es decir en
el nmero de grupos CH
2
.

4. Formulacin y nomenclatura
Los alumnos deben memorizar la tabla 9.2 de la Unidad 9. No obstante, segn
las recomendaciones de la IUPAC del ao 1993 se tendr en cuenta que los
localizadores (numricos y o alfabticos) se colocan inmediatamente
delante de la parte del nombre a la que se refieren, excepto en las formas
tradicionales contradas.
Veamos como ejemplo como quedaran las reglas de nomenclatura de
alcoholes:
1) Ser la cadena principal en primer lugar:
a) La que contenga mayor nmero de grupos hidroxilo.
Si hay varias cadenas carbonadas con igual n de grupos hidroxilo ser
principal:
b) La que posea mayor nmero de insaturaciones (dobles y triples enlaces).
c) La de mayor n de tomos de carbono.
d) La de mayor n de dobles enlaces.
Y si contina la igualdad, se siguen sucesivamente los siguientes criterios:

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e) Localizadores ms pequeos para los grupos hidroxilos.
f) Localizadores ms pequeos para las instauraciones.
g) Localizadores ms pequeos para los dobles enlaces.
h) Mayor nmero de sustituyentes.
2) Numeracin de la cadena principal de forma que se asignen los
localizadores mas bajos a los grupos hidroxilo.
A igualdad de localizadores para los grupos hidroxilo, la que asigne
localizadores ms bajos a:
a) las instauraciones,
b) los dobles enlaces,
c) los sustituyentes.

3) Nombre del compuesto en el siguiente orden:
a) Sustituyentes: por orden alfabtico y cada uno de ellos precedido de un
localizador, separado por un guin, que indica el C por el que se une a la
cadena principal.
Cuando haya dos sustituyentes iguales sus localizadores se separan
por una coma, y si son iguales se emplean los prefijos di, tri, tetra.
A la hora de asignar el orden alfabtico a los sustituyentes no se
tienen en cuenta los prefijos di, tri, tetra. En cambio para
sustituyentes con nombre complejo como: 1,1-dimetilbutil la primera
letra es la d.
En el caso de que dos sustituyentes complejos tengan las mismas
letras y en el mismo orden se usar el criterio de orden numrico con
los nmeros que aparezcan en sus nombres. De esta forma 1,3
dimetilpentil hay que nombrarlo antes que el 1,4 dimetilpentil ya que
3<4.

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Cuando un grupo OH no forma parte de la cadena principal sino de
una cadena lateral se nombra como hidroxi.
b) Prefijo indicativo del n de tomos de C de la cadena principal:
N
atomos
C
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Prefijo Meta eta propa buta penta hexa hepta octa nona

N
atom
C
10 11 12 13 14 20 30
Prefijo deca undeca dodeca trideca tetradeca Icosa Triaconta

c) Localizador correspondiente al doble enlace, si lo hubiera o si hay ms
de uno se ponen sus localizadores por orden creciente y separados por una
coma.
d) Sufijo eno si la cadena principal tiene un doble enlace, para dos dobles
enlaces dieno y para tres trieno.
e) Localizadores correspondientes a los triples enlaces del mismo modo
que para los dobles.
f) Sufijo ino indicativo de un triple enlace, o diino 2 triples enlaces o triino 3
triples enlaces.
g) Si no hay insaturaciones terminacin ano de enlaces sencillos.
h) Localizador o localizadores de los grupos hidroxilo en rdenes crecientes
y separados por una coma.
i) Sufijo ol indicativo del alcohol o diol o triol.

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Veamos algunos ejemplos:
1.- but-2-eno = 2 buteno CH
3
-CH=CH-CH
3

2.- 4 metilpent-3en-1ino = 4 metil-3penten-1ino CHC-CH=C(CH
3
)
2
3.- penta -1,4-diino = 1,4 pentadiino CHC-CH
2
-CCH
4.- hex-1-eno-3,5diino = 1 hexeno-3,5diino CHC-CC-CH=CH
2

5.- 2 aminohex-4en-3-ona = 2 amino 4 hexen- 3 ona
CH
3
-CH=CH-COCHNH
2
-CH
3

6.- cido 4 hidroxi-3nitrohex-5enoico = cido 4 hidroxi-3nitro-5hexenoico
CH
2
=CH-CHOH-CHNO
2
-CH
2
-COOH

5. Isomera
Se llaman ismeros a aquellos compuestos que tienen la misma composicin y
por tanto la misma frmula emprica, pero difieren en su frmula
semidesarrollada, y por tanto en sus propiedades fsicas y qumicas.
A. Isomera Estructural
a) De cadena: la estructura de la cadena es diferente: puede ser lineal o
ramificada. Slo difieren en las propiedades fsicas.
b) De posicin: los ismeros tienen el mismo grupo funcional, aunque
en posiciones diferentes dentro de la misma cadena. Difieren en las
propiedades fsicas, y en algunas propiedades qumicas como ciertas
reacciones redox.
c) De funcin: son ismeros con grupos funcionales distintos, como por
ejemplo aldehdos y cetonas y alcoholes y teres. Tienen distintas
propiedades qumicas.
B. Isomera espacial o estereoisomera
Estos ismeros solo se diferencian en la orientacin de sus tomos en el
espacio. Esta clase de isomera puede ser:

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a) Geomtrica o cis-trans. Se presenta en los alquenos que poseen 2 grupos
diferentes en el extremo del doble enlace. El ismero cis tiene los dos
sustituyentes en el mismo lado del doble enlace, mientras que el trans, los tiene
en lados opuestos.
b) Isomera ptica. La presentan las molculas que tienen carbonos quirales
o asimtricos, es decir aquellos carbonos unidos a cuatro sustituyentes
distintos.
Los ismeros pticos desvan el plano de la luz polarizada. Se llama dextrgiro
a aquel que lo desva hacia la derecha y levgiro al que lo desva hacia la
izquierda. Aquellos ismeros pticos, que son imgenes especulares uno del
otro, como las manos izquierda y derecha, se llaman enantimeros.
La mezcla que contiene los dos enantimeros en la misma proporcin se llama
mezcla racmica.

6. Reactividad de los compuestos orgnicos
La reactividad de los compuestos orgnicos, depende de los grupos
funcionales, aunque los mecanismos de reaccin normalmente no forman parte
de las PAU. Se basan en los siguientes principios.
A. Efecto inductivo. Cuando un tomo de carbono se une a otro elemento
ms electronegativo se produce un desplazamiento electrnico hacia dicho
elemento, quedando el carbono cargado positivamente. El tomo de H ejerce
un efecto inductivo nulo.
Los tomos ms electronegativos que el C producen efecto inductivo I. Los
tomos menos electronegativos que el carbono, y que por tanto produce un
desplazamiento hacia l producen efecto inductivo +I.
Grupos con efecto I: NO2> CN > COOH>X
-
> OH
-

Grupos con efecto +I: -O- > COO
-
> C(CH
3
)
3
> CH (CH
3
)
2
> CH
2
CH
3
> CH
3

B. Efecto mesmero. Caracterstico de molculas con doble enlace C=C o
C=O.

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El efecto M se da para grupos que atraen hacia si los electrones de
enlace .
El efecto +M se da para grupos que ceden electrones al tomo de C. Se da
en grupos como: OH
-
, -O- , OR, NH
2
, X
2
.
C. Ruptura de enlaces.
a) Ruptura hemoltica, se rompe el enlace de forma que cada uno de los
tomos se lleva un electrn, dando lugar a radicales libres.
C: A C + A
b) Ruptura heteroltica o heteropolar, cuando un enlace se rompe de
forma asimtrica y el carbono puede quedar cargado positivamente o
negativamente formando un carbocatin o un carbanin.
C: A C
+
+ :A
-
. El carbocatin acta como un cido Lewis,
aceptando un par de electrones.
C: B C
-
: + B
+
. El carbanin es menos habitual, es inestable y muy
reactivo, acta como base Lewis, cediendo sus pares de electrones.
D. Principales reactivos orgnicos
Radicales libres tienen un electrn desapareado y son muy reactivos.
Reactivos nuclefilos son iones negativos, que tienden a ceder un par de
electrones atacando a los carbocationes: OH
-
, X
-
, CN
-
, RCOO
-
.
Reactivos electrfilos son sustancias deficitarias en electrones, con orbitales
vacos, por lo que pueden aceptar un par de electrones. Atacan zonas de alta
densidad electrnica como las instauraciones de las cadenas carbonadas C=C
y CC. Son reactivos electrfilos: NH
4
+
, NO
2
-
, F
2
, Cl
2
.

7. Mecanismos de las reacciones orgnicas
Reacciones va radicales libres: proceden de la ruptura homoltica de los
enlaces, son de cintica complicada, y dan lugar a una mezcla de productos.

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Reacciones unimoleculares o por etapas: la reaccin transcurre por etapas,
la ruptura de enlaces en el reactivo y en el sustrato se realizan
independientemente. Son reacciones de cintica de primer orden por lo que se
les denomina unimoleculares. Como la etapa mas lenta suele ser la ruptura de
enlaces en el sustrato, la velocidad de la reaccin depende de la concentracin
del sustrato.
Reacciones bimoleculares o concertadas: se producen simultneamente la
ruptura de enlaces en el sustrato y la formacin de nuevos enlaces que
originan los productos. La reaccin transcurre en una sola etapa, con complejo
activado. Son bimoleculares porque la cintica de segundo orden, y la
velocidad de la reaccin dependen de las concentraciones del sustrato y del
reactivo.

8. Principales tipos de reacciones orgnicas
A. Reacciones de sustitucin: un tomo o un grupo de tomos de una
molcula sustrato es sustituido por otro tomo o grupo de tomos de otra
llamado reactivo.
a) Sustituciones radiclicas: son tpicas de los alcanos, y su mecanismo
transcurre por radicales libres. Se obtienen una mezcla de compuestos.
CH
3
-CH
2
-CH
3
+ Cl
2
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + CH
3
CHClCH
3
+ HCl
b) Sustituciones nuclefilas: se produce cuando un reactivo nuclefilo
sustituye a un tomo electronegativo.
CH
3
-CH
2
Br + NaOH CH
3
CH
2
OH + NaBr
CH
3
-CH
2
Br + NH
3
CH
3
CH
2
NH
2
+ HBr
CH
3
-CH
2
Br + CH
3
OH CH
3
CH
2
OCH
3
+ HBr
c) Sustituciones aromticas o electrfilas: se dan cuando un reactivo
electrfilo ataca las zonas insaturadas del benceno, o de otros
hidrocarburos aromticos. Las ms frecuentes son la nitracin,

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halogenacin, sulfonacin, alquilacin de Friedel Craft y acilacin de Friedel
Craft.
C
6
H
6
+ HNO
3
C
6
H
5
-NO
2
+ H
2
O
C
6
H
6
+ Br
2
C
6
H
5
- Br + HBr

B. Reacciones de adicin
Es cuando una molcula incorpora su estructura a otra molcula. Este tipo de
reacciones lo sufren los compuestos insaturados con C=C o CC.
a) Adiciones radiclicas: ocurren en presencia de perxidos y dan lugar al
compuesto antiMarkowniKoff.

CH
3
-CH=CH
2
+ Cl
2
+ h CH
3
-CHCl-CH
2
Cl
Perxidos

b) Adiciones electrfilas:
Hidrogenacin CH
3
-CH=CH
2
+ H
2
CH
3
-CH
2
-CH
3

Halogenacin CH
3
-CH=CH
2
+ Br
2
CH
3
-CHBr-CH
2
Br
Adicin de agua CH
3
-CH=CH
2
+ H
2
O CH
3
-CHOH-CH
3

Adicin de halogenuros de hidrgeno
CH
3
-CH=CH
2
+HCl CH
3
-CHCl-CH
3

Regla de Markornikov: en general la adicin de un reactivo HX a un
doble enlace de un alqueno da lugar a un producto mayoritario en el que
el hidrgeno del reactivo se ha unido al tomo de carbono que
inicialmente tena mayor nmero de tomos de Hidrgeno.

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c) Adiciones nuclefilas: son menos habituales, se producen sobre
grupos con dobles enlaces polarizados, como el grupo carbonilo, C=O,
caracterstico de aldehdos y cetonas y el grupo ciano CN.
CH
3
- C O H + H
2
CH
3
-CH
2
OH
CH
3
-CO-CH
3
+ H
2
CH
3
-CHOH-CH
3
.


C. Reacciones de eliminacin
Una molcula pierde algunos tomos de posiciones adyacentes y origina una
nueva molcula con enlace doble o triple.
Deshidratacin de alcoholes
CH
3
-CH
2
OH + H
2
SO
4
+ calor CH
2
=CH
2

Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo: dependiendo del
halogenuro de alquilo y de las condiciones de la reaccin los
nuclefilos, que tambin son bsicos pueden participar en la reaccin
de sustitucin o de eliminacin.
CH
3
-CHCl-CH
3
+ KOH + (alcohol) CH
2
=CH-CH
3


Deshalogenacin de dihaluros vecinales:
CH
2
Br-CH
2
Br + catalizador CHCH
Regla de Saytzeff, en las reacciones de eliminacin predominan los alquenos
ms sustituidos como productos de la reaccin.
D. Reacciones de oxidacin-reduccin.
Suponen un cambio en el nmero de oxidacin de determinados elementos,
como oxidantes se utilizan el KMnO
4
y el K
2
Cr
2
O
7
.
Los alcoholes primaros se oxidan a aldehdos y stos a cidos.

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CH
3
-CH
2
OH + KMnO
4
CH
3
-C O H + KMnO
4
CH
3
-COOH
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas, y los alcoholes terciarios no
se oxidan.
CH
3
-CHOH-CH
3
+ KMnO
4
CH
3
-CO-CH
3

Los alquenos se oxidan dando lugar a dos cidos ya que se rompe el doble
enlace:
CH
3
- CH=CH-CH
3
+ KMnO
4
CH
3
-COOH + COOH-CH
3

La combustin es una reaccin qumica, muy exotrmica que se produce en
presencia de oxigeno, dando como productos dixido de carbono y agua.
CH
3
-CH
2
-CH
3
+ 5 O
2
3CO
2
+ 4 H
2
O

E. Otras reacciones orgnicas.
Esterificacin: cido + alcohol ster + agua con catlisis cida
CH
3
-COOH + CH
3
OH CH
3
- COO-CH
3
+ H
2
O.
Saponificacin es cuando se produce la hidrlisis del ester en medio bsico.
RCOOR

+ NaOH RCOONa + R

OH

Condensacin: reaccin de adicin seguida por otra de eliminacin.
Combustin: los compuestos orgnicos arden en presencia del
oxgeno atmosfrico para dar dixido de carbono (CO
2
), agua (H
2
O) y
otros posibles productos en funcin de su composicin qumica,
desprendindose al mismo tiempo una gran cantidad de calor.
cido-base: pueden dar reacciones anlogas a las estudiadas en
los compuestos inorgnicos. Las ms habituales son: cidos
carboxlicos, fenoles, alcoholes, alquinos y aminas.

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