UNIVERSIDAD NACIONAL

JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD : Ingenieria Quimica, Metalurgica

E.A.P. : Ingenieria Metalurgica

TEMA : Lixiviacion de Oro con Thiourea

DOCENTE : Ranulfo Flores Briceo

CURSO : Metalurgia de oro

CICLO : IX Ciclo
INTENGRANTES : Cabello Chavez, Mussolini
Segura Tinoco, Aleksander
Soplopuco Changana, Pedro
Rivera Balcazar, Willinton
Enriquez Andres, Jose
Zelaya Huerta, Efrain
Huacho 2014

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Dedicamos este trabajo a nuestros padres que
son las personas que siempre nos apoyan en
todo momento y cuanto ms los necesitamos. Y
que son los principales impulsores para nuestra
superacin acadmica.


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Agradezco al Ingeniero Ranulfo, Flores Briceo
de la materia Metalurgia de Oro por brindarnos
sus consejos y conocimientos bsicos que nos
ayudaran a ser cada da mejores estudiantes.


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Pg.


DEDICATORIA......... 2


AGRADECIMIENTO...........3


INDICE..........4


INTRODUCCION ..............5


LIXIVIACIN DEL ORO CON THIOUREA..............6


OXIDACIN DEL ORO .............7


OXIDACIN DE LA TIOUREA.....8


RECUPERACIN DEL ORO..........9


ADSORCIN SOBRE CARBN ACTIVADO.....10


RE-EXTRACCIN DEL ORO DEL CARBN ACTIVADO...12


ELECTRODEPOSICIN DEL ORO..........13


CONCLUSIONES............14


BIBLIOGRAFIAS.................15






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Por ms de cien aos, la extraccin de oro de minerales ha estado basada en el tradicional
mtodo de cianuracin. A pesar de su gran xito, hay un gran incremento de presin de la
sociedad contra el uso del cianuro como un agente lixiviante debido a su toxicidad. Por otro
lado, la lixiviacin con cianuro est restringida a soluciones alcalinas para evitar la formacin
del HCN voltil.
Sin embargo, con el objetivo de tratar algunos minerales refractarios, tal como minerales
sulfurados, es a menudo necesario pre-oxidar estos en equipos a presin u oxidacin
bacterial, ambos en soluciones cidas. La solucin debe ser entonces neutralizada si es que
el cianuro ha de ser usado para lixiviar el oro. Bajo estas circunstancias, una lixiviacin con
tiourea en medio cido puede ser preferida para llevar a cabo ese tipo de procesos.
La tiourea (SC(NH2)2) ha sido utilizada por algn tiempo como un fuerte ligante para el oro
(Plaskin and Kozhukhova,1941). En una solucin cida con tiourea y un oxidante adecuado,
tal como ion frrico, el oro se disuelve rpidamente como el 2+ tiourea). Un gran nmero de
estudios han demostrado que es tcnicamente posible usar tiourea como un agente lixiviante
para lixiviar oro de sus minerales (Groenewald, 1976; Deschenes et al. ,1994; Tremblay et
al., 1996). Sin embargo, la tiourea es inestable sobre valores de pH mayores a 4.3, y su
degradacin tambin se produce por oxidacin.
La Tiourea es oxidada a disulfuro de formamidina, el cual tambin es un activo oxidante para
la disolucin del oro y la plata. El disulfuro de formamidina tambin se oxida a un nmero de
especies intermedias, donde el azufre elemental es el producto final. La formacin de azufre
elemental causa la pasivacin de los metales preciosos y la disolucin metlica tender a
disminuir (Huyhua, 1988).
Aunque una difusin del uso de la tiourea en extraccin de oro parece muy improbable
debido a las dificultades tecnolgicas del proceso, este puede encontrar un uso para algunos
tipos de mineral. Por lo tanto el proceso relacionado a extraccin de oro usando tiourea
permanece de inters en la investigacin hidrometalurgia.
Los controles ambientales han encaminado muchos esfuerzos para reemplazar los
complejos de cianuro por otros complejos de oro. La tiourea es un acomplejante mucho
menos txico que el cianuro y tiene la ventaja de tener una disolucin ms rpida y buena
selectividad.






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LIXIVIACIN DEL ORO CON THIOUREA
Un reactivo alternativo para la lixiviacin de oro es tiourea: SC(NH2)2.
Es considerado un reactivo menos txico y ms aceptable para el medio ambiente. La
lixiviacin es llevada a cabo en medio cido, lo cual hace posible el uso de agentes
oxidantes tales como las sales frricas. Reactivo de ms fcil manipulacin, Presenta una
mayor selectividad hacia minerales de oro y plata. Mejor cintica de disolucin de oro, con
respecto al cianuro. Tratamiento de minerales de oro refractarios ms simple, despus de un
tratamiento bio-oxidativo.
Las principales desventajas:
Mayor costo del reactivo con respecto al cianuro.
Requiere un control preciso para evitar descomposicin del reactivo.
No hay tecnologa integral para la recuperacin de oro.
Tecnolgicamente el proceso proporciona resultados semejantes a los de la cianuracin,
habindose logrado hasta 88 % en recuperacin de oro con el uso de la tiourea. Los costos
de tratamiento con tiourea son ms elevados, pero presenta la ventaja de ser ms amigable
con el medio ambiente. El potencial de la solucin y la dependencia de este con respecto a
la concentracin de los iones Fe3+ son los factores ms importantes a tener en
consideracin para el control del proceso. La cintica, la eficiencia de recuperacin de oro y
el consumo de tiourea dependen de aquellos factores.
La experimentacin realizada ha demostrado que es posible lixiviar un mineral sulfurado de
oro con baja ley utilizando la tiourea como reactivo de lixiviacin. Tecnolgicamente el
proceso proporciona resultados semejantes a los de la cianuracin. La cintica de la
reaccin con tiourea se mostr altamente favorable frente a la del cianuro cuando se
realizaron ensayos en botella agitada, pero la cintica en columnas no reflej esa ventaja a
favor de la tiourea. En las pruebas desarrolladas en el laboratorio se obtuvieron
recuperaciones de oro desde 41 % hasta el 88% indicando que es posible lograr altas
recuperaciones de oro y de la necesidad fijar adecuadamente los parmetros de operacin.
El presente estudio demostr la factibilidad de utilizar la tiourea para la lixiviacin de oro sin
que se adicione iones Fe3+ a la solucin de lixiviacin. En realidad es necesario estudiar
ms detalladamente el mtodo considerando la adicin de mnimas cantidades de iones
Fe3+ lo cual se hara en solucin separada a la de la tiourea.
Qumica de la lixiviacin con tiourea; SC(NH2)2
El oro es oxidado a Au+ en solucin cida para formar un complejo catinico con tiourea:
Au0 + 2 SC(NH2)2 = Au[SC(NH2)2]2+ + e
La solucin debe mantener un potencial mayor a 400 mV (S.H.E.) y por lo tanto requiere una
alta concentracin oxidante:
Auo + Fe3+ + 2 SC(NH2)2 = Au(SC(NH2)2)2+ + Fe2+



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La tiourea es oxidada a valores de pH mas altos que 4.3, el primer producto de oxidacin es
el disulfuro de formamidina, NH2(NH)CS-SC(NH)NH2, (DF).
2 SC(NH2)2 NH2(NH)CSSC(NH)NH2 + 2 H+ + 2 e
El DF es rpidamente formado con perxido de hidrgeno pero lentamente en la presencia
de ion frrico:
2 SC(NH2)2 + 2 Fe3+ NH2(NH)CSSC(NH)NH2+ 2 Fe2+ + 2 H+
Es recomendable limitar la concentracin de los iones Fe3+ y mantener un pH bajo para
reducir el costo de consumo de tiourea. DF es un agente oxidante de por si mismo, desde
que la mitad de potencial de la celda para este componente es alta:

Despus que la tiourea es oxidada a DF, el segundo paso es la irreversible degradacin de
DF a tiourea, azufre elemental, cyanamida y varios productos conteniendo azufre.
NH2(NH)CSSC(NH)NH2 2 [CN-NH2] + H2S + S0
Oxidacin del oro:
El diagrama de Pourbaix para el sistema Au -SC(NH2)2 - H2O, se muestra en la Figura. En
ella se observa que el oro puede ser oxidado desde valores de potencial algo inferiores a
200 mV, y, dependiendo del pH, hasta valores cercanos a los 700 mV.
La zona de estabilidad Au[SC(NH2)2]2 + [SC(NH)(NH2)]2(*) reviste particular importancia
porque corresponde a la zona de potenciales suficientemente altos como para asegurar la
oxidacin del oro y sostener la presencia de DF, reactivo al que se le atribuye cierto efecto
oxidante sobre el oro. As por ejemplo, si el pH en solucin se mantiene con un valor de 2,
ser recomendable mantener un potencial que flucte alrededor de 320 mV, potencial que
corresponde a la lnea divisoria.
El diagrama Eh pH para el sistema Fe - SC(NH2)2
H2O se muestra en la Figura, que permite evaluar la formacin de complejos de Fe -
Tiourea y Fe - DF. El complejo Fe Tiourea existe esencialmente a valores de pH
inferiores a cero, o con potenciales de solucin superiores a 600 mV; estas son dos
condiciones que en la prctica no se producen fcilmente. Sin embargo, es
importante sealar que este complejo hierro tiourea puede aparecer a ms alto pH
Como se ilustra en la Figura 2 un incremento de ion frrico reduce la zona de
estabilidad del complejo Fe - Tiourea y favorece la formacin del +2 se favorece por
el incremento de los iones frricos. Por todo ello, se espera que los iones de hierro
existan como tales y no formen complejos ni con la tiourea ni con el DF, en las
condiciones prcticas de lixiviacin de oro.



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Diagrama Eh - pH del sistema ternario Au - SC(NH2)2 - H2O.
Oxidacin de la tiourea:
Los oxidantes usados para la disolucin del oro en soluciones cidas de tiourea tambin
oxidan la tiourea; siendo el primer producto el disulfuro de formamidina. Este compuesto
se forma rpidamente con perxido de hidrgeno, pero lentamente con iones frricos. En
presencia de agentes oxidantes, la tiourea reacciona para formar disulfuro de formamidina:
Los iones Fe3 + existen y no forman complejos ni con la TU ni con el DF.
La oxidacin de TU es favorecida por el incremento del contenido del Fe3+.

Diagrama Eh - pH del sistema ternario Fe - SC(NH2)2 - H2O

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Recuperacin del oro:
La adsorcin del oro a partir de soluciones de cianuro con carbn activado es bastante
efectiva, adicionalmente, esta tcnica representa una nueva ruta para recuperacin de oro
de soluciones acidas con tiourea (D. Lu).
La recuperacin del oro de soluciones artificiales del complejo oro tiourea ha sido
investigada por electrodeposicin. La principal reaccin electro - qumica que ocurre en la
superficie del ctodo es la reduccin del complejo oro tiourea (C.Abbruzzese).
Comparacin de la lixiviacin de oro con: Cianuro y Tiourea

Adsorcin sobre carbn activado oro-tiourea y oro-plata-tiourea:
Los resultados de las pruebas de cintica de adsorcin se muestran en la Figura en la
primera prueba (solucin de oro-tiourea), la recuperacin en oro alcanza 90%. En
aproximadamente una hora de contacto se logran valores de adsorcin alrededor del 80 %.
En la segunda prueba (solucin con oro-plata-tiourea), la recuperacin en oro alcanza
aproximadamente 63%; a una hora se logra el 55 % de recuperacin de oro.


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Adsorcin sobre carbn activado:
Efecto de la concentracin de tiourea:
Muestra la recuperacin de oro a diferentes concentraciones de tiourea. Se puede observar
que conforme la concentracin de tiourea aumenta de 1% hasta 12%, se presenta una
menor recuperacin de oro en el carbn activado. La recuperacin de oro, disminuye desde
99% hasta 84%. Resultados similares han sido reportados anteriormente por Fleming (1987)
y Nakahiro (1992). Este efecto puede ser atribuido a la fijacin de la tiourea en el carbn
activado, o una adsorcin competitiva de tiourea dentro del carbn que se torna ms
significativa con incrementos dela concentracin de tiourea.

Efecto del ion cobre:
Algunos iones metlicos que pudiesen estar presentes en la solucin de lixiviacin de un
mineral de oro, pueden influenciar la adsorcin de AuTU . Un ion importante en ello es el Cu.
La Fig. Muestra el efecto de este ion en la adsorcin del oro en el carbn activado. En
soluciones con concentraciones de iones cobre de 10 a 40 ppm, se observa la disminucin
en la recuperacin de oro hasta un 84%. Es evidente que el carbn activado tambin puede
adsorber iones de cobre desde las soluciones de tiourea. El +2 probablemente por adsorcin
competitiva. Tambin es de esperar que a mayores concentraciones del ion cobre se
reduzca an ms la recuperacin de oro.

Efecto del ion cobre sobre la adsorcin de equilibrio de AuTU+2 sobre carbn activado, a pH 1.0,
a una concentracin de carbn 0.64 g/l y 1% de tiourea.

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Otros efectos:
Se ensay con iones Fe+2 y Fe+3 en bajas concentraciones en soluciones cidas de oro
tiourea. No se encontr evidencia de fijacin de estos iones en el carbn activado, verificado
esto por anlisis qumico y mediciones en microscopio electrnico - EDX.
Se ha determinado que altas concentraciones de Fe+2 y Fe+3. En los experimentos realizados,
se evit preparar soluciones con altas concentraciones de aquellos iones cuya presencia puede
cambiar significativamente la qumica de la solucin e introducira complicaciones en el proceso
de adsorcin en el carbn activado.
Adems, Fleming (1987) report una reduccin por encima del 90% de adsorcin de oro debido
a un alto nivel de Fe +3 (con aproximadamente 1.4 g/l de hierro). Esto es atribuido a la
oxidacin de la +3 oxidacin de la tiourea se forma disulfuro de formamidina para
posteriormente formar azufre elemental, el cual reduce significativamente la actividad del
carbn para la adsorcin del oro. Altos valores de pH, tambin causan la disminucin de la
estabilidad de tanto del complejo AuTU +2 como de la tiourea.
Por eso mismo se hizo evaluacin del carbn activado usando el microscopio tipo SEM. Se
utiliz el Microscpico Electrnico de barrido Philips SEM XL 20 y el microanalizador de rayos X
por dispersin de energa EDX DX 4i. Muestras de polvo de carbn, una cargada en con oro,
otra con plata y la ltima con cobre fueron analizadas bajo el SEM luego que estas muestras de
carbn lograron una condicin de equilibrio de adsorcin correspondiente.
En todas las muestras analizadas de encontr la presencia de azufre, lo cual nos indica que la
tiourea fue adsorbida no habindose comprobado la adsorcin ni de oro ni de plata.
Se puede apreciar granos brillantes lo que puede ser atribuido al cobre a adsorbido dentro del
carbn, el tamao de la partcula adsorbida es de aproximadamente 5 m, pero algunas
partculas de aproximadamente 20 m tambin pueden ser vistas, estas pueden ser atribuidas
a la tiourea. La Figura 14(b) muestra el espectro correspondiente de la nuestra de carbn



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Re-extraccin del oro del carbn activado:
El carbn cargado con oro fue sometido a re-extraccin. Se efectu ello en un vaso cerrado de
100 ml de vidrio, con un termmetro de laboratorio. Se control el pH de la solucin durante la
prueba. La solucin estuvo compuesta por 1% de tiourea, 20% v/v de alcohol isopropilico y
alcohol etlico a pH 1. El tiempo de extraccin se estableci de 6 a 23 h y la temperatura de 60
a 80C; que se observa en la Tabla.
Condiciones experimentales de la desorcin de oro del carbn activado.

En la Fig. se puede observar que se llega a obtener un 99% de recuperacin por
desorcin del carbn activado utilizando los dos tipos de alcohol indicados

Evaluacin desorcin del oro con alcohol isopropilico y etlico, pH 1.0, 1% de tiourea.


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A su vez se observa que la velocidad de re-extraccin con el alcohol isopropilico es mayor. Se
obtuvo valores de concentracin de las soluciones de desorcin de hasta 25 mg/l. Es previsible
que las soluciones de desorcin alcancen mayores valores de concentracin en oro. Se
observ que durante el ciclo de adsorcin y desorcin del carbn activado no se produjeron
prdidas importantes de tiourea. En la desorcin, como era de esperar, la temperatura
representa un valor crtico. Cuando la temperatura disminuye, se requiere mucho ms tiempo
de tratamiento.
Electrodeposicin del oro:
El oro cuando es recuperado por electrodeposicin desde soluciones preparadas en las cuales
se introdujo el alcohol utilizado en la desorcin. La concentracin del oro en la solucin
preparada fue de 100 mg de Au/L, el pH fue fijado a 1 y la concentracin de tiourea fue de 2%,
se uso alcohol isopropilico a una concentracin del 20%.
El oro fue electro-depositado de sobre ctodo de acero utilizando nodo tambin de acero. La
concentracin de oro fue medida durante la electrolisis. Como electrodo de referencia se utiliz
el de calomel saturado. Se mantuvo la temperatura constante. La superficie catdica fue de
3.74 cm. como fuente de corriente elctrica se utiliz un potenciostato.
Las pruebas fueron llevadas a cabo usando 100 ml de solucin de oro-tiourea con
temperaturas de 25C 50C, manteniendo constante el voltaje del ctodo.
El potencial catdico fue de 0.46 V referenciado al electrodo saturado de calomel. La densidad
de corriente fue de 0.139 Amp/cm .
En la Figura se observa los resultados de electrodeposicin. La recuperacin total del oro se
incrementa de 80 a 90 % cuando se incrementa la temperatura de 25 a 50C.

Evaluacin del % de recuperacin por electrodeposicin a diferentes temperaturas, pH 1.0, a
una concentracin inicial de 2% de tiourea, concentracin de alcohol isopropilico 20%.

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El complejo oro tiourea se puede recuperar desde soluciones de lixiviacin con el uso de
carbn activado. La fijacin del oro en el carbn activado se ha comprobado con ensayes
qumicos por va seca del carbn. Se asume que el oro es fijado en el carbn activado en la
forma del complejo AuTU+2.
Se obtuvieron recuperaciones de oro de alrededor del 94% usando el carbn activado. La
carga de oro en el carbn activado disminuye cuando se incrementa la concentracin de la
tiourea en solucin.
Los iones Ag+ tambin reducen considerablemente la adsorcin del oro en el carbn,
posiblemente tambin por adsorcin competitiva en los sitios dentro del carbn.
La presencia de iones Cu2+ reduce significativamente la carga de oro, debido
probablemente a adsorcin competitiva de los sitios del carbn activado.
La presencia de iones Fe+3 en bajas concentraciones no afecta la carga de equilibrio. Alta
concentracin de iones Fe+3 disminuye sustancialmente la adsorcin del complejo oro-
tiourea en el carbn, probablemente debido a la oxidacin de la tiourea.
La isoterma de Freundlich es una buena aproximacin matemtica del fenmeno de
adsorcin estudiado. Para la desorcin del carbn activado, se logra obtener una
recuperacin de 99 %. Con el uso del alcohol isoproplico.
Se ha conseguido obtener recuperaciones de 90% en las pruebas de electro deposicin;
siendo la temperatura un factor fundamental en el proceso.







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Abruzzese, C.; P. Fornari, (1995) II processo alla tiourea per il recupero di oro
da materie prime minerali, Ind. Miner. 2 24-28.

Adamson, A.W, 1990. Physical Chemistry of Surfaces, 5 th ed. Wiley, New
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Dupuis, C., Ghali, E., 1989. In: Torma, A.E., Gundiler, I.H. (Eds), Precious and
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Fang, F.,M. Muhammed, 1992; Leaching of precious metals from complex
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